JP2017218543A - インク及びインクジェット記録方法 - Google Patents

Abstract

【課題】インク受容層を有さない被記録材に記録したときでもインクの乾燥が速く、記録画像の耐擦過性が優れるインク、インクジェット記録方法及び被記録材の提供。【解決手段】式（１）で表される化合物、着色剤、及び、メタクリル酸、２種類のアルキルメタクリレート、アルキルアクリレートで構成されるポリマーを含有するインク。［ＥＯ、ＰＯ及びＢＯはアルキレンオキシ基、ｍ１〜ｍ３、ｎ１〜ｎ３、ｑ１〜ｑ３は０以上、且つ、ｍ１〜ｍ３、ｎ１〜ｎ３、及びｑ１〜ｑ３の総和は平均値で０より大きく１００以下。］【選択図】なし

Description

本発明は、インク、そのインクを用いるインクジェット記録方法、及びそのインクが付着した被記録材に関する。

インクジェットプリンタを用いる記録方法（インクジェット記録方法）は、各種のカラー記録方法の中で、代表的な方法の１つである。この方法は、インクの小滴を発生させ、これを種々の被記録材（紙、フィルム、布帛等）に付着させて記録を行う方法である。これまで高精細な画像の記録には、銀塩写真やオフセット印刷が用いられてきた。しかし、インクジェット技術の進歩により、高精細な画像の記録にもインクジェット記録方法が用いられるようになってきた。近年では、産業用途にインクジェット記録が用いられつつある。この用途では、インクジェット記録に関して記録速度の高速化が強く求められている。

インクジェット記録方法では、様々な被記録材が用いられる。その１つとして、インク受容層を有する、インクジェット専用紙（光沢紙）等が挙げられる。
また、普通紙、及びインクの吸収能力が低い非・難吸収性の被記録材が用いられることも多い。これらの被記録材はインク受容層を有さないため、インクジェット記録に用いると、インクが乾燥しにくくなることが問題となっている。例えば、インクジェット記録で両面記録を行ったとき、表面に記録されたインクが裏面の記録が始まるまでに乾燥しない事態が生じる。そうすると、この未乾燥のインクがインクジェットプリンタの部品や被記録材の裏面を汚染することになり、極めて大きな問題となる。
また、片面記録であっても、記録済の被記録材を重ねたとき、インクの乾燥が遅いと未乾燥のインクが他の被記録材に移ることにより、被記録材の汚染が生じてしまう。
さらに、インク受容層を有さない被記録材に記録したときは、記録画像の定着性も大きな問題となる。例えば、記録画像を指でこする程度では、記録画像から指への色移りはしない。しかし、同じ記録画像であっても、別の非記録材と重ねあわせて圧力を掛けると、別の非記録材に色移りが生じてしまうことが有る。記録後の被記録材は、重ねられることも多いため、そのようなときに複数の被記録材間で色移りが生じると、記録画像の汚染が生じることとなる。そのような汚染が生じないように、被記録材に対する記録画像の定着性を向上させることが必要となる。
このため、非・難吸収性の被記録材を用いたときでもインクの乾燥が速く、且つ記録画像の定着性が優れるインクが切望されている。

特許文献１には、本明細書に記載の下記式（１）に含まれる化合物と、グリセリンと、着色剤とを少なくとも含んでなるインクが開示されている。
また、特許文献２には、特定の顔料、スチレン−アクリル系共重合体、塩基性化合物及びグリセリンのポリオキシアルキレン付加物を含有する水性顔料分散液の製造方法が開示されている。
特許文献３には、着色剤と水とポリオルガノシロキサン界面活性剤と１，２−アルカンジオールとを少なくとも含んでなるインクが開示されている。
特許文献４には、ポリマーを含有するインク組成物が開示されている。

特許第３８３７３３号 特許第４７３６００１号 特許第４７１１１７２号 国際公開２０１５／１５２２９１号ガゼット

インク受容層を有さない被記録材に記録したときでもインクの乾燥が速く、記録画像の定着性が優れるインク、そのインクを用いるインクジェット記録方法、及びそのインクが付着した被記録材の提供を課題とする。

本発明者らは前記したような課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、下記式（１）で表される化合物、着色剤、及び特定のポリマーを含有するインクにより、前記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。

即ち、本発明は以下の１）〜９）に関する。
１）
下記式（１）で表される化合物と、着色剤と、ポリマーを含有するインクであって、前記ポリマーがメタクリル酸、２種類のアルキルメタクリレート、及びアルキルアクリレートから構成されるポリマーであるインク。

［上記式（１）中、
ＥＯはエチレンオキシ基を、ＰＯはプロピレンオキシ基を、ＢＯはブチレンオキシ基をそれぞれ表し、
ＥＯ、ＰＯ及びＢＯが結合する順番は任意であり、
ｍ１、ｍ２、ｍ３、ｎ１、ｎ２、ｎ３、ｑ１、ｑ２及びｑ３は、０又は１以上の整数を表すが、全てが０になることはなく、且つ、ｍ１〜ｍ３、ｎ１〜ｎ３、及びｑ１〜ｑ３の総和は平均値で０より大きく１００以下である。］
２）
前記ポリマーが、メタクリル酸、２種類のＣ１−Ｃ３アルキルメタクリレート、及びＣ６−Ｃ１０アルキルアクリレートから構成されるポリマーである、前記１）に記載のインク。
３）
さらに、シリコン界面活性剤を含有する前記１）又は２）に記載のインク。
４）
前記１）〜３）のいずれか一項に記載のインクの液滴を、記録信号に応じて吐出させて被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。
５）
前記１）〜３）のいずれか一項に記載のインクが付着した被記録材。
６）
前記１）〜３）のいずれか一項に記載のインクを含有する容器を備えるインクジェットプリンタ。

本発明により、インク受容層を有さない被記録材に記録したときでもインクの乾燥が速く、記録画像の定着性が優れるインク、そのインクを用いるインクジェット記録方法、及びそのインクが付着した被記録材を提供できた。

本明細書中、「Ｃ．Ｉ．」とは、「カラーインデックス」を意味する。また、本明細書中、実施例等も含めて、「％」及び「部」については特に断りのない限り、いずれも質量基準で記載する。

［式（１）で表される化合物］
前記式（１）で表される化合物は、１種類又は２種類以上の混合物として使用することができる。以下、特に断りの無い限り「前記式（１）で表される化合物」とは、式（１）で表される１種類の化合物と、式（１）で表される２種類以上の化合物の混合物の両方を意味する。
式（１）中、ＥＯ、ＰＯ、及びＢＯはいずれも、式（１）中の括弧の左側に示す「ＣＨ_２Ｏ」又は「Ｈ−ＣＯ」における酸素原子と、ＥＯ、ＰＯ、及びＢＯが有する炭素原子で結合する。また、同様に、括弧の右側に示す「−Ｈ」で示される水素原子と、ＥＯ、ＰＯ、及びＢＯが有する酸素原子で結合する。
ＥＯ、ＰＯ、及びＢＯが結合する順番は任意であり、どのような並び順でも結合することができる。すなわち、ＥＯ、ＰＯ、及びＢＯから選択される任意の組み合わせがランダムに結合したもの；ＥＯ、ＰＯ、及びＢＯのうちの１種類が複数結合したもの；及び、ＥＯが複数結合したものと、ＰＯ及び／又はＢＯが複数結合したものとが、ブロック状に結合したもの；等とすることができる。
式（１）中、ｍ１〜ｍ３、ｎ１〜ｎ３、及びｑ１〜ｑ３の総和は平均値で通常０より大きく１００以下、好ましくは０．５〜７５、より好ましくは５〜６０である。
式（１）で表される化合物は、グリセリンのポリオキシアルキレン付加物である。該化合物は合成することも、市販品として入手することも可能である。
市販品の１例としては、例えば、三洋化成工業株式会社製サンニックスＧＰシリーズ（グリセリンのポリオキシプロピレン付加物）；青木油脂工業株式会社製ブラウノンＧＬ−３、ＧＬ−２０、ＧＬ−２６等のＧＬシリーズ（グリセリンのポリオキシエチレン付加物）；日油株式会社製ユニループ５０ＴＧ−３２（グリセリンのポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレン付加物、ポリオキシエチレン付加モル数２４、ポリオキシプロピレン付加モル数２４）、ウィルブライドＳ−７５３（グリセリンのポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン及びポリオキシブチレン付加物、ポリオキシエチレン付加モル数８、ポリオキシプロピレン付加モル数５、ポリオキシプロピレン付加モル数１６）；等が挙げられる。
インク組成物の総質量中における式（１）で表される化合物の総含有量は通常０．１％〜３０％、好ましくは０．１％〜２０％である。

［着色剤］
前記インクが含有する着色剤は、特に限定されず、水溶性の着色剤、及び水不溶性の着色剤から選択される着色剤が使用できる。又、必要に応じてこれらを併用することもできる。
本明細書中、「水不溶性」とは、２５℃の水に対する着色剤の溶解性が通常３ｇ／リットル以下、好ましくは２ｇ／リットル以下、より好ましくは１ｇ／リットル以下であることを意味する。
水不溶性の着色剤としては、例えば、顔料、分散染料及び溶剤染料が挙げられる。代表的なこれらの着色剤としては、それぞれＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ及びＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔから選択される着色剤が挙げられる。

水溶性の着色剤としては、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、建染染料及び可溶性建染染料等が挙げられる。代表的なこれらの染料としては、それぞれＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ、Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｕｂｉｌｉｓｅｄ Ｖａｔから選択される染料が挙げられる。

前記した以外の着色剤として、前記の着色剤を透明、且つ水不溶性の樹脂に含有させた、着色剤を含有する樹脂も水不溶性の着色剤として挙げることができる。

顔料としては、無機顔料、有機顔料及び体質顔料等が挙げられる。
無機顔料としては、例えばカーボンブラック；金属酸化物、水酸化物、硫化物；フェロシアン化物；及び金属塩化物；等が挙げられる。

カーボンブラックとしては、例えば、サーマルブラック、アセチレンブラック、オイルファーネスブラック、ガスファーネスブラック、ランプブラック、ガスブラック、及びチャンネルブラックが挙げられる。これらの中では、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が好ましい。様々な種類のカーボンブラックが、例えばコロンビア・カーボン社、キャボット社、デグサ社、及び三菱化学株式会社等から容易に入手することができる。

有機顔料としては、例えば溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、不溶性ジアゾ顔料、縮合アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アンスラキノン顔料及びキノフタロン顔料が挙げられる。

有機顔料の具体例としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、２４、５５、７３、７４、７５、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１０８、１１４、１２８、１２９、１３８、１３９、１５０、１５１、１５４、１８０、１８５、１９３、１９９、２０２；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５、７、１２、４８、４８：１、５７、８８、１１２、１２２、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０２、２０６、２０７、２５４、２５５、２５７、２６０、２６４、２７２；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、２５、６０、６６、８０；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９、２３、２９、３７、３８、５０；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １３、１６、６８、６９、７１、７３；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、３６、５４；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ １；等が挙げられる。

体質顔料としては、例えばシリカ、炭酸カルシウム、タルク、クレー、硫酸バリウム、ホワイトカーボンなどが挙げられる。これらの体質顔料は単独で使用されることはない。通常は粉体の流動性を向上させる目的で、無機顔料又は有機顔料と併用される。

また、顔料粒子の表面に化学的な処理を行って、自己分散性を付与した自己分散顔料を用いることもできる。

分散染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｙｅｌｌｏｗ ９、２３、３３、４２、４９、５４、５８、６０、６４、６６、７１、７６、７９、８３、８６、９０、９３、９９、１１４、１１６、１１９、１２２、１２６、１４９、１６０、１６３、１６５、１８０、１８３、１８６、１９８、２００、２１１、２２４、２２６、２２７、２３１、２３７；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｒｅｄ ６０、７３、８８、９１、９２，１１１、１２７、１３１、１４３、１４５、１４６、１５２、１５３、１５４、１６７、１７９、１９１、１９２、２０６、２２１、２５８、２８３；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｏｒａｎｇｅ ９、２５、２９、３０、３１、３２、３７、３８、４２、４４、４５、５３、５４、５５、５６、６１、７１、７３、７６、８０、９６、９７；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｖｉｏｌｅｔ ２５、２７、２８、５４、５７、６０、７３、７７、７９、７９：１；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｂｌｕｅ ２７、５６、６０、７９：１、８７、１４３、１６５、１６５：１、１６５：２、１８１、１８５、１９７、２０２、２２５、２５７、２６６、２６７、２８１、３４１、３５３、３５４、３５８、３６４、３６５、３６８；等が挙げられる。

着色剤としては、単一の着色剤を用いることができる。また、色相の微調整等を目的として、２種類以上を併用することもできる。

前記インクの総質量中における着色剤の含有量は通常１〜３０％、好ましくは１〜１５％、より好ましくは２〜１０％である。

前記インクが水不溶性の着色剤を含有するときは、さらに分散剤を含有するのが好ましい。分散剤としては、スチレン及びその誘導体；ビニルナフタレン及びその誘導体；α，β−エチレン性不飽和性カルボン酸の脂肪族アルコールエステル；アクリル酸及びその誘導体；マイレン酸及びその誘導体；イタコン酸及びその誘導体；ファール酸及びその誘導体；酢酸ビニル、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、アクリルアミド、及びそれらの誘導体；等よりなる群の単量体から選択される、少なくとも２つの単量体（好ましくは、このうち少なくとも１つが親水性の単量体）から構成される共重合体が挙げられる。
共重合体の種類としては、例えば、ブロック共重合体、ランダム共重合体及びグラフト共重合体、及び／又はそれらの塩等が挙げられる。
分散剤は合成することも、市販品として入手することもできる。市販品の具体例としては、例えば、いずれもジョンソンポリマー社製のジョンクリル６２、６７、６８、６７８、及び６８７等のスチレン−アクリル系樹脂；モビニールＳ−１００Ａ（ヘキスト合成社製の変性酢酸ビニル樹脂）；ジュリマーＡＴ−２１０（日本純薬株式会社製のポリアクリル酸エステル共重合体）；等が挙げられる。
分散剤を合成するときは、国際公開第２０１３／１１５０７１号ガゼットに開示された分散剤が好ましく挙げられる。
分散剤は、１種類を使用することも、２種類以上を併用することもできる。

分散剤の重量平均分子量（ＭＷ）は特に制限されないが通常３０００〜５００００、好ましくは７０００〜２５０００である。また、酸価としては通常５０〜３００ＫＯＨｍｇ／ｇ、好ましくは８０〜２７５ＫＯＨｍｇ／ｇ、より好ましくは８０〜２５０ＫＯＨｍｇ／ｇ程度である。

前記の分散剤は、着色剤と混合した状態で使用することができる。また、着色剤の表面に分散剤を被覆させ、いわゆるマイクロカプセル化顔料として使用することもできる。また、これらの両方を併用することもできる。

水不溶性の着色剤を使用するとき、その平均粒径は通常３００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ〜２００ｎｍ、より好ましくは６０ｎｍ〜１２０ｎｍである。平均粒径は、レーザ光散乱を用いて測定できる。

前記インクが水不溶性の着色剤を含有するときは、着色剤と分散剤を含有する分散液を調製した後、他の成分と混合してインクを調整するのが好ましい。分散液の調製方法は、公知の方法を使用することができる。
一例として、分散剤が水に溶解しないときは、転相乳化法が使用できる。すなわち、２−ブタノン等の有機溶剤に第１ポリマーを溶解し、中和剤の水溶液を加えて乳化液を調製する。得られた乳化液に着色剤を加えて分散処理を行う。このようにして得られた液から有機溶剤と一部の水を減圧留去することにより、目的とする着色剤の分散液を得ることができる。
分散処理としては、例えば、着色剤とポリマーとをサンドミル（ビーズミル）、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機、マイクロフルイダイザー等に入れて、分散を行う方法が挙げられる。一例として、サンドミルを用いるときは、粒子径が０．０１ｍｍ〜１ｍｍ程度のビーズを使用し、ビーズの充填率を適宜設定して分散処理を行うことができる。
前記のようにして得られた分散液に対して、ろ過及び／又は遠心分離等の操作をすることができる。この操作により、分散液が含有する粒子の粒子径の大きさを揃えることができる。

［ポリマー］
前記ポリマーは、メタクリル酸、２種類のアルキルメタクリレート、及びアルキルアクリレートから構成される。
２種類のアルキルメタクリレートとしては、アルキル部分が飽和である飽和アルキルメタクリレート、及びアルキル部分が不飽和である不飽和アルキルメタクリレートから１種類ずつ選択するのが好ましい。
飽和アルキルメタクリレートとしては、直鎖の飽和アルキルメタクリレートが好ましい。それらの中では、Ｃ１−Ｃ３アルキルメタクリレートが好ましく、メチルメタクリレートがより好ましい。
不飽和アルキルメタクリレートとしては、不飽和Ｃ１−Ｃ３アルキルメタクリレートが好ましい。それらの中ではアリルメタクリレートが好ましい。
アルキルアクリレートとしては飽和アルキルアクリレートが好ましく、分岐鎖の飽和アルキルアクリレートがより好ましい。それらの中では、Ｃ１−Ｃ１２アルキルアクリレートが好ましく、Ｃ６−Ｃ１２アルキルアクリレートがより好ましく、Ｃ６−Ｃ１０アルキルアクリレートがさらに好ましい。それらの中では２−エチルヘキシルアクリレートが特に好ましい。

下記表１に、ポリマーのモノマー構成のうち「通常」、「好ましい」及び「より好ましい」範囲の目安を示した。表１中の略号は、以下の意味を有する。
ＭＡ：メタクリル酸。
ＳＡＭ：飽和アルキルメタクリレート。
ＳＡＡ：アルキルアクリレート。
ＵＡＭ：不飽和アルキルメタクリレート。

ポリマーのガラス転移温度（ＴＧ）は通常−１０℃〜２０℃、好ましくは−５℃〜１５℃である。
ポリマーの酸化は通常０〜２５ＫＯＨｍｇ／ｇ、好ましくは５〜１５ＫＯＨｍｇ／ｇである。
ポリマーのテトラヒドロフランに対する不溶解度は通常８０〜１００％、好ましくは１００％である。
前記インクの総質量中における、ポリマーの含有量は通常０．１〜１０％、好ましくは０．１〜８％、より好ましくは０．５〜４％である。

［シリコン界面活性剤］
シリコン界面活性剤としては、例えば、ポリエーテル変性シロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。それらの中では、下記式（２）で表されるポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンが好ましい。
シリコン界面活性剤の市販品としては、例えば、ダイノール９６０、ダイノール９８０（エアープロダクツ社製）、シルフェイスＳＡＧ００１、シルフェイスＳＡＧ００２、シルフェイスＳＡＧ００３、シルフェイスＳＡＧ００５、シルフェイスＳＡＧ５０３Ａ、シルフェイスＳＡＧ００８、シルフェイスＳＡＧ００９、シルフェイスＳＡＧ０１０（日信化学株式会社製）、さらに、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９、ＢＹＫ−３４５５（ビックケミー社製）等が挙げられる。
インク組成物の総質量中における、シリコン界面活性剤の含有量は通常０．０１〜３％、好ましくは０．０１〜２．５％、より好ましくは０．０２〜２．０％である。

前記式（２）中、ａは０〜５の整数、ｂは１〜５の整数、ｃは３〜３０の整数、ｄは０〜２０の整数である。

前記インクは、必要に応じてインク調製剤を含有することができる。インク調製剤としては、水溶性有機溶剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤等が挙げられる。

水溶性有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール又は第三ブタノール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン等のＣ１−Ｃ６アルカノール；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド又はＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン又はＮ−メチルピロリジン−２−オン等のラクタム；１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン又は１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン、等の環式尿素類；アセトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン、エチレンカーボネート等のケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル；エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、分子量４００、８００、１５４０又はそれ以上のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、チオジグリコール又はジチオジグリコール等のＣ２−Ｃ６アルキレン単位を有するモノ、オリゴ又はポリアルキレングリコール又はチオグリコール；グリセリン、ジグリセリン、ヘキサン−１，２，６−トリオール等のポリオール（トリオール）；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールのＣ１−Ｃ４アルキルエーテル；γ−ブチロラクトン又はジメチルスルホキシド；等が挙げられる。

防腐剤の例としては、例えば有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリールスルホン系、ヨードプロパギル系、ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系又は無機塩系等の化合物が挙げられる。
防腐剤の市販品の具体例としては、アーチケミカル社製、商品名プロクセルＧＸＬ（Ｓ）やプロクセルＸＬ−２（Ｓ）等が挙げられる。

防黴剤の具体例としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその塩等が挙げられる。

ｐＨ調整剤としては、調製されるインク組成物に悪影響を及ぼさずに、そのｐＨを上記の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。その具体例としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化アンモニウム（アンモニア水）；あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；ケイ酸ナトリウム、酢酸カリウム等の有機酸のアルカリ金属塩；リン酸二ナトリウム等の無機塩基；等が挙げられる。

キレート試薬の具体例としては、例えばエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム又はウラシル二酢酸ナトリウム等があげられる。

防錆剤の具体例としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール又はジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等があげられる。

水溶性紫外線吸収剤の例としては、例えばスルホ化されたベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾ−ル系化合物、サリチル酸系化合物、桂皮酸系化合物又はトリアジン系化合物が挙げられる。

酸化防止剤の例としては、例えば、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。上記有機系の褪色防止剤の例としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類又は複素環類等が挙げられる。

界面活性剤の例としては、例えばアニオン、カチオン、ノニオン、両性、フッ素系等の、公知の界面活性剤が挙げられる。

アニオン界面活性剤としてはアルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられ、市販品として入手できるものの具体例としては、例えば、ハイテノールＬＡ−１０、ＬＡ−１２、ＬＡ−１６、ネオハイテノールＥＣＬ−３０Ｓ、ＥＣＬ−４５（以上、第一工業製薬社製）等が挙げられる。

カチオン界面活性剤としては２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。

ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール（アルコール）系；日信化学社製 商品名サーフィノール１０４、１０５ＰＧ５０、８２、４２０、４４０、４６５、４８５、オルフィンＳＴＧ；ポリグリコールエーテル系（例えばＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製のＴｅｒｇＩｔｏｌ１５−Ｓ−７等）；等が挙げられる。

両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。

フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸系化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物等が挙げられる。その一例としては、ＤｕＰｏｎｔ社製のＺｏｎｙｌ ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＯ、ＦＳ−３００、Ｃａｐｓｔｏｎｅ ＦＳ−３０、ＦＳ−３１；オムノバ社製のＰＦ−１５１Ｎ、ＰＦ−１５４Ｎ；ＤＩＣ社製のＦ−１１４、Ｆ−４１０，Ｆ−４４４、ＥＸＰ．ＴＦ−２０６６、ＥＸＰ．ＴＦ−２１４８、ＥＸＰ．ＴＦ−２１４９、Ｆ−４３０、Ｆ−４７７、Ｆ−５５２、Ｆ−５５３、Ｆ−５５４、Ｆ−５５５、Ｆ−５５６、Ｆ−５５７、Ｆ−５５８、Ｆ−５５９、Ｆ−５６１、Ｆ−５６２、Ｒ−４０、Ｒ−４１、ＲＳ−７２−Ｋ、ＲＳ−７５、ＲＳ−７６−Ｅ、ＲＳ−７６−ＮＳ、ＲＳ−７７、ＥＸＰ．ＴＦ−１５４０、ＥＸＰ．ＴＦ−１７６０；ビックケミー社製のＢＹＫ−３４４０、ＢＹＫ−３４４１等が挙げられる。

前記インクのｐＨは、保存安定性を向上させる目的で通常５〜１１、好ましくは７〜１０である。
インクの表面張力は通常１０〜５０ｍＮ／ｍ、好ましくは２０〜４０ｍＮ／ｍである。
インクの粘度は通常３０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以下である。下限は０．１以上である。
インクのｐＨ及び表面張力は、ｐＨ調整剤、界面活性剤等のインク調製剤の使用により適宜調整することができる。

前記インクをインクジェット記録に使用するときは、インク中の無機不純物を除去するのが好ましい。無機不純物としては、金属陽イオンの塩化物（例えば塩化ナトリウム）、及び硫酸塩（例えば硫酸ナトリウム）等が挙げられる。インクが含有する着色剤の総質量に対して、無機不純物の含有量は１％以下が好ましい。、下限は分析機器の検出限界以下とすることができる。
無機不純物を除去する方法としては、例えば逆浸透膜を用いる方法；着色剤を水溶性有機溶剤と水との混合溶媒中で懸濁精製する方法；及び、イオン交換樹脂で無機不純物を吸着する方法；等が挙げられる。

前記インク及び分散液は、必要に応じてメンブランフィルター、ガラス濾紙等を用いた精密濾過をすることにより、夾雑物等を除去することができる。精密濾過を行うとき、フィルター等の孔径は通常０．５μｍ〜２０μｍ、好ましくは０．５μｍ〜１０μｍ程度である。

前記した成分、含有量等の全てにおいて、好ましいもの同士の組み合わせはより好ましく、より好ましいもの同士の組み合わせはさらに好ましい。好ましいものと、より好ましいものとの組み合わせ等についても同様である。

前記インクジェット記録方法は、前記インクの液滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法が挙げられる。
前記インクは、「インクタンク」、「インクカートリッジ」等と呼称される容器に注入され、インクジェットプリンタに供給される。

インクジェット方式としては、例えば、電荷制御方式；ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）；音響インクジェット方式；サーマルインクジェット方式；等が挙げられる。
前記インクは、これらのいずれの方式においても使用できる。

前記の被記録材は、前記インクが付着できる物質を意味する。前記インクが付着できるのであれば、その材質は制限されない。そのような被記録材の中では、例えば、微塗工紙、アート紙、コート紙、マット紙、キャスト紙等の塗工紙；インク受容層を有しない、普通紙、グラビア印刷やオフセット印刷等に用いられるメディア；インク受容層を有する、インクジェット専用紙、インクジェット専用フィルム、光沢紙、又は光沢フィルム等；繊維や布（セルロース、ナイロン、羊毛等）；皮革；カラーフィルター用基材；等が好ましい。前記インクが付着した被記録材も、本発明の範囲に含まれる。

本発明のインクは、インク受容層を有しない紙に記録しても発色性が高い。また、インクの吸収能力が低い非・難吸収性の被記録材に記録したときでもインクの乾燥が速く、インクの定着性も良好である。
また、各種の被記録材に記録したとき、インク受容層の有無に係らず高発色、且つモットリングを生じない高画質な記録画像を得ることができる。
また、本発明のインクは保存安定性が優れ、良好な吐出性を有する。さらに、インクジェットヘッドの目詰まりが生じないことから、メンテナンス性も良好である。

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。しかし、本発明は以下の実施例によって限定されない。
なお、平均粒径の測定には、株式会社堀場製作所製の動的光散乱式粒径分布測定装置ＬＢ−５００を用いた。また、水溶液中の固形分の測定は、株式会社エイ・アンド・デイ社製のＭＳ−７０を用い、乾燥重量法により求めた。

［調製例１］：分散液１の調製。
国際公開第２０１３／１１５０７１号の合成例３に記載のブロック共重合体を調製した。得られた高分子分散剤７．５部を２−ブタノン２０部に溶解させ、均一な溶液とした。この溶液に、０．６部の水酸化ナトリウムを４６部のイオン交換水に溶解させた液を加え、１時間撹拌して乳化溶液を調製した。この乳化溶液に分散用ビーズとＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３（２５部）を加え、サンドグラインダーで分散を行った。分散は１５００ｒｐｍの条件で１５時間行った。得られた液にイオン交換水１５０部を滴下し、濾過することにより分散用ビーズを濾過分離した。得られた濾液からエバポレーターで２−ブタノン及び水の一部を減圧留去することにより、顔料固形分１１．９％、平均粒径９５ｎｍの分散液を得た。これを「分散液１」とする。

［調製例２］：ポリマーの調製。
国際公開第２０１５／１４７１９２号の調製例４に記載の方法を追試することにより、酸価が６ＫＯＨｍｇ／ｇ、Ｔｇが０℃、固形分が２５％のポリマーのエマルションを調製した。

［実施例１］：インクの調製。
下記表２に記載の各成分を加えて撹拌混合して液を得た。得られた液をポアサイズ３μｍのメンブランフィルターでろ過することにより、実施例１のインクを得た。
表１中、各成分の数値は部数を意味する。また、「残部」とは、イオン交換水を加えてインクの総量を１００部に調整したことを意味する。

［比較例１］：比較用インクの調製。
実施例１で使用した各成分を、下記表２の比較例１の成分に代える以外は実施例１と同様にして、比較例１の比較用インクを得た。
実施例及び各比較例のインクの粘度は、インクジェット記録に好適な５．３〜６ｍＰａ・ｓとなるように調整した。

下記表２中の略号は以下の意味を有する。また、記号「−」は、その成分を含有しないことを意味する。
ＧＬ２６：青木油脂株式会社製、製品名ブラウノンＧＬ−２６。
ＰＧ：プロピレングリコール。
１，２ＨＤ：１，２−ヘキサンジオール。
ＢＹＫ−３４９：ビックケミー社製、商品名ＢＹＫ−３４９。
ＧＸＬ（Ｓ）：アーチケミカル社製、商品名プロキセルＧＸＬ（Ｓ）。

［インクジェット記録］
実施例及び比較例で得た各インク組成物を使用し、インクジェットプリンタ（ＥＰＳＯＮ株式会社製、商品名ＰＸ−２０５）により、下記被記録材に対して１００％Ｄｕｔｙの画像をインクジェット記録した。得られた各インクが付着した被記録材を試験片とし、以下の速乾性試験、及び定着性試験を実施した。
コート紙１：オーロラコート（日本製紙株式会社製：８５ｇ／ｍ^２）。
コート紙２：Ｆｉｎｅｓｓｅ Ｇｌｏｓｓ（ＵＰＭ社製：８０ｇ／ｍ^２）。

［速乾性試験］
前記［インクジェット記録］にて、コート紙１の試験片を得た直後から５秒毎に綿棒で試験片を擦り、綿棒にインクが付着しなくなるまでの時間を測定した。評価結果を下記表３に示す。

［定着性試験］
前記［インクジェット記録］にて得たコート紙２の試験片を、９０℃で１分間乾燥した。この乾燥後のコート紙２の記録面と、新品のコート紙２の白紙面とを重ねあわせ、２枚重ねのコート紙２を得た。得られた２枚重ねのコート紙２に対して５００ｇの荷重を１０往復させた後、新品のコート紙２を剥がした。得られた新品のコート紙２、及び試験片の状態を目視にて観察し、以下の評価基準で評価した。評価結果を下記表３に示す。
なお、下記の評価基準中、「白紙面」は、前記の新品のコート紙２の白紙面を、「記録面」は、前記のコート紙２の記録面を、それぞれ意味する。
［評価基準］
Ａ：白紙面への色移り、及び／又は記録面の画像の傷が僅かに観察される。
Ｃ：白紙面への色移り、及び／又は記録面の画像の傷が観察される。

表３の結果から明らかなように、実施例のインク組成物は、インクの吸収能力が低い被記録材に記録したときでも乾燥が速く、定着性が良好な記録画像が得られることが確認された。

本発明のインクは、インク受容層を有していない汎用普通紙に記録したときでも発色性が高く、更にインクの吸収能力が低い被記録材に記録したときでも乾燥が速く、モットリングを生じない高画質な記録画像が得られることから、インクジェット記録用インクとして極めて有用である。

Claims (6)

1. 下記式（１）で表される化合物と、着色剤と、ポリマーを含有するインクであって、前記ポリマーがメタクリル酸、２種類のアルキルメタクリレート、及びアルキルアクリレートから構成されるポリマーであるインク。
   

   

   ［上記式（１）中、
   ＥＯはエチレンオキシ基を、ＰＯはプロピレンオキシ基を、ＢＯはブチレンオキシ基をそれぞれ表し、
   ＥＯ、ＰＯ及びＢＯが結合する順番は任意であり、
   ｍ１、ｍ２、ｍ３、ｎ１、ｎ２、ｎ３、ｑ１、ｑ２及びｑ３は、０又は１以上の整数を表すが、全てが０になることはなく、且つ、ｍ１〜ｍ３、ｎ１〜ｎ３、及びｑ１〜ｑ３の総和は平均値で０より大きく１００以下である。］
2. 前記ポリマーが、メタクリル酸、２種類のＣ１−Ｃ３アルキルメタクリレート、及びＣ６−Ｃ１０アルキルアクリレートから構成されるポリマーである、請求項１に記載のインク。
3. さらに、シリコン界面活性剤を含有する請求項１又は２に記載のインク。
4. 請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクの液滴を、記録信号に応じて吐出させて被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。
5. 請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクが付着した被記録材。
6. 請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクを含有する容器を備えるインクジェットプリンタ。