JP2017167389A - カラーフィルタおよび液晶表示装置 - Google Patents

Abstract

【課題】液晶表示装置用のカラーフィルタにフタロシアニン顔料を用いる際に問題であった、光照射による明度低下や色変化を解消し、耐光性の高いカラーフィルタおよびカラー表示装置を提供する。
【解決手段】透明基板上に緑色画素を含む複数色の着色画素を備えるカラーフィルタであって、前記緑色画素がハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を含有しており、かつ、前記緑色画素が緑色層上に黄色層を積層してなることを特徴とするカラーフィルタ。
【選択図】図１

Description

本発明は、カラーフィルタおよび液晶表示装置に関する。

カラー表示装置は、携帯電話、デジタルカメラ等の小面積のものからパーソナルコンピュータの表示装置、テレビなどの大面積のものまで広く普及が進んでいる。これらのカラー表示装置については、輝度や色再現性、コントラストなどの性能をより高めることが要求されており、カラー表示装置を構成する部材であるカラーフィルタにおいても、さらなる高明度化や高色再現性、高コントラスト化などが望まれている。

上記のような、色再現域が広くかつ輝度が高いカラーフィルタを形成するために、最近では、カラーフィルタを構成する緑色フィルタセグメントの形成には、フタロシアニン顔料（例えば、臭素化銅フタロシアニン顔料からなるＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ３６、塩素化銅フタロシアニン顔料からなるＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７や塩化臭素化亜鉛フタロシアニン顔料からなるＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ５８など）が用いられる。

しかしながら、ハロゲン化金属フタロシアニンは優れた着色剤であると同時に、有機半導体としても知られる材料であり、特に低酸素濃度下において光照射によりフタロシアニンラジカルとなって安定することが知られている（特許文献１、２参照）。

この光に対する反応は、太陽電池などへの応用を考えた場合には極めて有用な反応であるが、フタロシアニンを着色剤として用いる場合には大きな問題となっている。すなわち、フタロシアニンラジカルは吸光波長が基底状態のフタロシアニンとは吸光の波長がずれてしまうため、着色剤として用いた場合には色が変化して見えてしまう。

また、この現象はハロゲン化銅フタロシアニンに比べてハロゲン化亜鉛フタロシアニンにて発生しやすく、さらに、キノフタロン系顔料の存在下ではより顕著な色変化が観察される。

この現象は特に液晶表示装置やＥＬ表示装置のように空気とは完全に遮断された状態で用いられる場合に顕在化し、改善が望まれている。

上記のような、光照射でのラジカル発生に伴う色変化の解決の試みとしては、画素形成用の光重合性組成物に紫外線吸収機能または酸化防止機能を有する有機化合物を光安定剤として添加する技術が知られている（特許文献３、４参照）。
しかし、この技術では効果が不十分であり、また、近年の微細化処理を行った顔料を着色剤とする顔料分散法、またフォトリソグラフィ法によるカラーフィルタに用いるためには、顔料の分散適性、フォトリソグラフィ適性などに解決すべき課題が多数あった。

特許第２９４９２３０号公報 特許第２９５８４６１号公報 特開２０００−２１４５８０号公報 特許第５６５７４５２号公報

本発明は、液晶表示装置用のカラーフィルタにフタロシアニン顔料を用いる際に問題であった、光照射による明度低下や色変化を解消し、耐光性の高いカラーフィルタおよびカラー表示装置を提供することを目的とする。

上記課題を解決するために、本発明は以下の発明からなる。
本発明における第一の発明は、透明基板上に緑色画素を含む複数色の着色画素を備えるカラーフィルタであって、前記緑色画素がハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を含有しており、かつ、前記緑色画素が緑色層上に黄色層を積層してなることを特徴とするカラーフィルタである。

本発明における第二の発明は、前記緑色層が、ピグメントグリーン５８を含有することを特徴とするカラーフィルタである。

本発明における第三の発明は、前記黄色層が、少なくとも、ピグメントイエロー１５０を含有することを特徴とするカラーフィルタである。

本発明における第四の発明は、前記緑色画素が、紫外線照射後の明度変化が９９％〜９３％の範囲内であることを特徴とするカラーフィルタである。

本発明における第四の発明は、前記カラーフィルタを具備したことを特徴とする液晶表示装置である。

本発明の形態のカラーフィルタによれば、フタロシアニン顔料を含有する緑色画素を備えながら、緑色画素が緑色層上に黄色層を積層していることによってフタロシアニンの光励起を抑制できるため、低酸素濃度下において光照射を受けても色変化がしづらく、信頼性の高いカラーフィルタおよびカラー表示装置を提供することができる。

本発明のカラーフィルタの層構成を示す断面図である。

以下に本発明のカラーフィルタおよび液晶表示装置について例示し詳述するが、本発明はこれらの事例に限定されるものではない。

図１を用いて、本発明のカラーフィルタの構造を説明する。
本発明のカラーフィルタ１０は、透明基板１上にブラックマトリックス２のパターンを形成した後、赤色画素（Ｒ）、緑色画素（Ｇ）、青色画素（Ｂ）の各着色画素が形成されている。さらに緑色層（Ｇ）上には、黄色層３が積層されている。そして各着色画素上にオーバーコート層４が積層されている。

（ブラックマトリクス、及び着色画素）
透明基板上にブラックマトリックス、着色画素を形成する方法としては、顔料分散法が主流となっている。顔料分散法は、有機顔料などの色材を分散した着色感光性樹脂の塗布層を公知のフォトリソグラフィ法によってパターニングすることにより、カラーフィルタとして複数の着色画素（赤色、緑色、青色など）を形成する方法である。
なお、ブラックマトリックス層や複数の着色画素の入色順を限定するものでないが、アラ
イメントの都合からブラックマトリクス層のパターン形成後に着色画素（赤色、緑色、青色など）を順次形成することが望ましい。
本発明においては、緑色画素上に黄色画素を形成することにより、フタロシアニンの励起を阻害できるため、高透過率かつ緑色画素の色変化を抑制することが可能となる。

以下の本発明の実施形態においては、ブラックマトリックス層及びカラーフィルタの形成に用いる黒色感光性樹脂及び着色感光性樹脂は、色材、樹脂バインダと、開始剤および光重合性モノマーを主成分として、光重合、又は熱重合、或いは光重合及び熱重合を経て、三次元架橋により作製される。

（色材）
次に着色画素それぞれの構成について示す。
赤色画素には、例えば、色材として、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ７、１４、４１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１４６、１６８、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２７９等の赤色顔料を用いることができ、黄色顔料や橙色顔料を併用することもできる。

黄色層に適用できる黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９、１９８、２１３、２１４等が挙げられる。

赤色着色画素において、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２５４、１７７を使用することが高い透過率を得る上では望ましい。

緑色画素の緑色層の顔料には、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、１０、３６、３７、５８等の緑色顔料を用いることができ、上記黄色顔料を併用することもできる。そのための黄色顔料としては、赤色画素に用いる顔料として挙げたものと同様のものが使用可能である。
特に緑色顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ５８に代表される臭素化亜鉛フタロシアニン顔料、あるいはハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を主要な顔料として用いることが好ましい。これにより、色再現域が広く高輝度な緑色画素が得られる。

緑色着色画素において、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ５８およびＣ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１３８を使用することが高い透過率を得る上では望ましい。

青色画素には、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４等の青色顔料を用いることができ、紫色顔料またはキサンテン系染料やローダミン系染料を併用することもできる。紫色顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等が挙げられる。

キサンテン系染料としては、キサンテン系酸性染料を用いることが好ましく、特にキサンテン系酸性染料を、カウンタイオンとしてはたらくカウンタ成分である四級アンモニウム塩化合物を用いて造塩化した化合物、あるいはキサンテン系酸性染料をスルホンアミド化したスルホン酸アミド化合物を用いることが、耐熱性、耐光性が優れているため好ましい。キサンテン系染料の中でも、ローダミン系染料は発色性、耐性にも優れているために好ましい。

キサンテン系酸性染料として、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ５１（エリスロシン（食用赤色３号））、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ５２（アシッドローダミン）、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ８７（エオシンＧ（食用赤色１０３号））、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ９２（アシッドフロキシンＰＢ（食用赤色１０４号））、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ２８９、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ３８８、ローズベンガルＢ（食用赤色５号）、アシッドローダミンＧ、Ｃ．Ｉ．アシッド バイオレット ９を用いることが好ましい。

中でも、耐熱性、耐光性の面で、キサンテン系酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッド レッド ８７、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ９２、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ３８８、あるいは、ローダミン系酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッド レッド ５２（アシッドローダミン）、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ２８９、アシッドローダミンＧ、Ｃ．Ｉ．アシッド バイオレット ９を用いることがより好ましい。

この中でも特に、発色性、耐熱性、耐光性に優れる点において、ローダミン系酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッド レッド ５２、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ２８９を用いる事が最も好ましい。

（樹脂バインダ）
樹脂バインダは、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において、透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の透明樹脂を用いる。
透明樹脂には、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、および感光性樹脂が含まれる。その前駆体には、放射線照射により硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独でまたは２種以上混合して用いることができる。

熱可塑性樹脂としては、例えば, ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリブタジエン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。

また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。

感光性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子に、イソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該線状高分子に導入した樹脂が用いられる。
また、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。

（光重合性モノマー）
光重合性モノマーおよびオリゴマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリルアミド、N-ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。これらは、単独でまたは２種類以上混合して用いることができる。

（開始剤）
重合の開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジ
クロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン系光重合開始剤、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系光重合開始剤、ボレート系光重合開始剤、カルバゾール系光重合開始剤、イミダゾール系光重合開始剤等が用いられる。

上記光重合開始剤は、単独あるいは２種以上を混合して用いるが、増感剤として、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等の化合物を併用することもできる。

（連鎖移動剤）
連鎖移動剤としての働きをする多官能チオールを含有させることができる。多官能チオールは、チオール基を２個以上有する化合物であればよく、例えば、ヘキサンジチオール 、デカンジチオール 、１，４−ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３
−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン等が挙げられる。これらの多官能チオールは、１種または２種以上混合して用いることができる。
多官能チオールは、着色組成物中の顔料１００重量部に対して、０．２〜１５０重量部、好ましくは０．２〜１００重量部の量で用いることができる。

次に、以下に挙げる本発明の実施例により詳細に本発明を説明するが、本発明はこの事例の内容に限定されるものではない。なお以下の事例において「部」とは質量部を意味する。

＜実施例１＞
（透明樹脂溶液（Ａ）の合成）
反応容器にシクロヘキサノン８００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら加熱して、下記モノマーおよび熱重合開始剤の混合物を滴下して重合反応を行った。
スチレン ６０部
メタクリル酸 ６０部
メチルメタクリレート ６５部
ブチルメタクリレート ６５部
熱重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル） １０部

滴下後十分に加熱した後、熱重合開始剤２部をシクロヘキサノン５０部で溶解させたものを添加し、さらに反応を続けてアクリル樹脂の溶液を得た。この樹脂溶液に固形分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液を調製し、透明樹脂溶液（Ａ）とした。アクリル樹脂の重量平均分子量は、約１００００であった。

（黒色樹脂組成物の調整）
フルオレン骨格を有するエポキシアクリレートの酸無水物重縮合物のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（樹脂固形分濃度＝５６．１質量％、新日鉄住金化学（株）社製Ｖ２５９ＭＥ）１０．０ｇに対し、エチレン性不飽和結合を有する化合物として、分子量５７８のジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート（東亜合成（株）社製）１．９ｇ、光重合開始剤として、エタノン,１−[９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９．Ｈ−カルバゾール−３−イル]−,１−(０−アセチルオキシム)（ＢＡＳＦ社製 製品名イルガキュアＯＸＥ０２）０．６ｇ、溶剤として、シクロヘキサノン２９．５ｇ、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート２９．５ｇ、添加剤にアデカポリエーテルＧ−４００を１．０ｇ加え、感光性樹脂組成物を得た。さらに、遮光剤としてカーボンブラック分散液（御国色素社製 ＴＰＢＫ−２３４Ｃ）２７．５ｇを加えてよく撹拌し、顔料濃度４０％である黒色樹脂組成物１００ｇを得た。

［着色組成物の調製］
下記の表１に記載した組成にて、赤、青、緑、黄の着色組成物の調製を行った。

［顔料分散体の調製］
・赤色顔料分散体（ＰＲ）
下記組成の混合物を均一に攪拌混合した後、直径１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫII」）で５時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、赤色顔料分散体ＰＲを調製した。
赤色顔料１：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４ ７．５部
（ＢＡＳＦ社製「イルガフォーレッド Ｂ−ＣＦ」）
赤色顔料２：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７ １．２部
（ＢＡＳＦ社製「クロモフタールレッド Ａ２Ｂ」）
黄色顔料１：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５０ １．０部
（ランクセス社製「Ｅ４ＧＮ」）
ジケトピロロピロール系顔料誘導体 ２．３部
アクリルワニス（固形分２０％） ３７．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ５１．０部

・緑色顔料分散体（ＰＧ−１）
下記組成の混合物を使用し、赤色顔料分散体ＰＲと同様にして、緑色顔料分散体ＰＧ−１を調製した。
緑色顔料１：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ５８ １２．０部
（ＤＩＣ社製「ファストゲングリーン Ａ１１０」）
アクリルワニス（固形分２０％） ３７．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ５１．０部

・黄色顔料分散体（ＰＹ-１）
下記組成の混合物を使用し、赤色顔料分散体ＰＲと同様にして、緑色顔料分散体ＰＹ−１を調製した。
黄色顔料２：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１３８ １２．０部
（ＢＡＳＦ社製「ＰＡＬＩＯＴＯＬ ＹＥＬＬＯＷ Ｋ０ ９６１ＨＤ」）
アクリルワニス（固形分２０％） ３７．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ５１．０部

・黄色顔料分散体（ＰＹ-２）
下記組成の混合物を使用し、赤色顔料分散体ＰＲと同様にして、緑色顔料分散体ＰＹ−２を調製した。
黄色顔料１：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５０ １２．０部
（ランクセス社製「Ｅ４ＧＮ」）
アクリルワニス（固形分２０％） ３７．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ５１．０部

・青色顔料分散体（ＰＢ）
下記組成の混合物を使用し、赤色顔料分散体ＰＲと同様にして、青色顔料分散体ＰＢを調製した。
青色顔料１：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６ ９．８部
（ＢＡＳＦ製「ヘリオゲンブルーＬ−６７００Ｆ」）
紫色顔料１：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３ ２．２部
（トーヨーカラー社製「リオノゲンバイオレットＲ−６２００」）
アクリルワニス（固形分２０％） ２８．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ６０．０部

［赤色感光性着色組成物の調整］（Ｒ−１）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して赤色感光性着色組成物を調整した。
・顔料分散体 ： 赤色顔料分散体（ＰＲ） ５０．０部
・透明樹脂 ： 透明樹脂溶液（Ａ） ７．０部
・光重合性モノマー ： Ｍ４０２ ４．０部
・光重合開始剤 ： ＢＡＳＦ社製「イルガキュアーＯＸＥ０２」 １．８部
・有機溶剤 ： プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ３７．２部

［緑色感光性着色組成物の調整］（Ｇ−１〜８）
＜実施例１〜４、比較例１〜４＞
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して緑色感光性着色組成物を調整した。
・顔料分散体(色材１〜３)：表１に示す様に調整した顔料分散体 ５０．０部
・透明樹脂(樹脂バインダ)：表１に示す透明樹脂溶液 １２．０部
・光重合性モノマー ： 表１に示す光重合性モノマー ４．０部
・光重合開始剤１ ： ＢＡＳＦ社製「イルガキュアー３７９」 ０．７部
・光重合開始剤２ ： ＢＡＳＦ社製「イルガキュアー９０７」 ０．４部
・光重合開始剤３ ： ＢＡＳＦ社製「イルガキュアーＯＸＥ０２」 ０．１部
・有機溶剤 ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ３２．８部

［青色感光性着色組成物の調整］（Ｂ−１）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して青色感光性着色組成物を調整した。
・顔料分散体 ： 青色顔料分散体（ＰＢ） ３５．０部
・透明樹脂 ： 透明樹脂溶液（Ａ） １２．０部
・光重合性モノマー ： Ｍ４０２ ４．０部
・光重合開始剤 ： ＢＡＳＦ社製「イルガキュアーＯＸＥ０２」 １．８部
・有機溶剤 ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ４７．２部

［黄色感光性着色組成物の調整］（Ｙ−１，２）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して黄色感光性着色組成物を調整した。
・顔料分散体 ： 黄色顔料分散体ＰＹ−１ ３５．０部
・透明樹脂 ： 透明樹脂溶液（Ａ） １２．０部
・光重合性モノマー ： Ｍ４０２ ４．０部
・光重合開始剤 ： ＢＡＳＦ社製「イルガキュアーＯＸＥ０２」 １．８部
・有機溶剤 ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ４７．２部

（カラーフィルタの作製）
ガラス基板上に黒色樹脂組成物をスピンコーターで塗布し乾燥させた。その後、１００℃で３分間プリベークを行った後、所定のマスクを用い、光源として超高圧水銀ランプを用いて露光後、２．５質量％炭酸ナトリウム水溶液に２５℃で３０秒間浸漬して現像し、良く水洗した。水洗乾燥後、２３０℃で１時間ベークしてブラックマトリクス（線幅５μｍ、厚み１．０μｍ、画素間距離２５μｍ）を形成した。

次に、赤色着色組成物を膜厚が２．５μｍとなるように塗布し、ブラックマトリクスと同様の処理を行い、赤色画素を形成した。続いて、表１に示した緑色着色組成物（Ｇ−１）を用いて緑色画素を形成し、緑色画素上に黄色着色組成物を用いて画素を形成した。さらに青色着色組成物を用いて青色画素を形成し、カラーフィルタを作製した。

（液晶表示装置の作製）
得られたカラーフィルタ上に、オーバーコート層を形成し、その上にポリイミド配向層を形成した。そして、このガラス基板の他方の表面に偏光板を形成した。
他方、別の（第２の）ガラス基板の一方の表面にＴＦＴアレイおよび画素電極を形成し、他方の表面に偏光板を形成した。
このようにして準備された２つのガラス基板を電極層同士が対面するよう対向させ、スペーサビーズを用いて両基板の間隔を一定に保ちながら位置合わせし、液晶組成物注入用開口部を残すように周囲を封止剤で封止した。次いで、開口部からＶＡ用液晶組成物を注入し、開口部を封止した。更に、偏光板に広視野角表示が可能なように最適化された光学補償層を設けた。このようにして作製した液晶表示装置をバックライトユニットと組み合わせてＶＡ表示モード液晶パネルを得た。

＜実施例２＞
緑色着色組成物に表１に記載の組成物（Ｇ−２）を用いたことを除き、実施例１に記載の方法で液晶表示装置を作製した。

＜実施例３＞
緑色着色組成物に表１に記載の組成物（Ｇ−３）を用いたことを除き、実施例１に記載の方法で液晶表示装置を作製した。

＜実施例４＞
緑色着色組成物に表１に記載の組成物（Ｇ−４）を用いたことを除き、実施例１に記載の方法で液晶表示装置を作製した。

＜比較例１＞
緑色着色組成物に表１に記載の組成物（Ｇ−５）を用いたこと、および緑色層上に黄色層を積層していないことを除き、実施例１に記載の方法で液晶表示装置を作製した。

＜比較例２＞
緑色着色組成物に表１に記載の組成物（Ｇ−６）を用いたこと、および緑色層上に黄色層を積層していないことを除き、実施例１に記載の方法で液晶表示装置を作製した。

＜比較例３＞
緑色着色組成物に表１に記載の組成物（Ｇ−７）を用いたこと、および緑色層上に黄色層を積層していないことを除き、実施例１に記載の方法で液晶表示装置を作製した。

＜比較例４＞
緑色着色組成物に表１に記載の組成物（Ｇ−８）を用いたこと、および緑色層上に黄色層を積層していないことを除き、実施例１に記載の方法で液晶表示装置を作製した。

［耐光性評価］
作製した液晶表示パネルを、キセノンウェザーメーターＣｉ３５Ａ（ＡＴＬＡＳ社製）にて、照度０．５ｍＷ／ｃｍ^２（３４０ｎｍ）、温度６３℃、湿度５０％の条件下にて２００時間、紫外線を照射し、試験前後に顕微分光光度計（大塚電子社製ＬＣＦ−１１００）を用い、緑色フィルタセグメントのＣ光源での分光特性評価を行い、色差ΔＥ^＊ａｂを計算した。なお、測定の際のリファレンスには板厚０．７ｍｍの無アルカリガラスを用いた。耐光性評価の判定基準については、Ｇ−Ｙ変化率が９３％以上のものを○とした。
耐光性評価の結果を下記表３に示す。

表３に示すとおり、実施例１〜４のように緑色画素の緑色層上に黄色層を形成した場合には、耐光性評価結果である明度低下が少なく、良好なカラーフィルタを得ることができた。比較例１〜４のように緑色層上に黄色層を形成していない場合には、明度が劣化し、耐光性が不十分であった。

以上説明したように、本発明を用いることにより耐光性に優れたカラーフィルタおよび、カラー表示装置を提供することが可能となる。

１・・・透明基板
２・・・ブラックマトリックス
３・・・黄色層
４・・・オーバーコート層
１０・・・カラーフィルタ
Ｒ・・・赤色画素
Ｇ・・・緑色画素
Ｂ・・・青色画素

Claims (5)

1. 透明基板上に緑色画素を含む複数色の着色画素を備えるカラーフィルタであって、前記緑色画素がハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を含有しており、かつ、前記緑色画素が緑色層上に黄色層を積層してなることを特徴とするカラーフィルタ。
2. 前記緑色層が、ピグメントグリーン５８を含有することを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタ。
3. 前記黄色層が、少なくとも、ピグメントイエロー１５０を含有することを特徴とする請求項１または２に記載のカラーフィルタ。
4. 前記緑色画素が、紫外線照射後の明度変化が９９％〜９３％の範囲内であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のカラーフィルタ。
5. 請求項１〜４のいずれか１項に記載のカラーフィルタを具備したことを特徴とする液晶表示装置。

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