JP2017155249A - 再剥離型粘着剤、および表面保護フィルム - Google Patents
再剥離型粘着剤、および表面保護フィルム Download PDFInfo
- Publication number
- JP2017155249A JP2017155249A JP2017118534A JP2017118534A JP2017155249A JP 2017155249 A JP2017155249 A JP 2017155249A JP 2017118534 A JP2017118534 A JP 2017118534A JP 2017118534 A JP2017118534 A JP 2017118534A JP 2017155249 A JP2017155249 A JP 2017155249A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- polyol
- diisocyanate
- sensitive adhesive
- urethane resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 43
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 title abstract description 26
- -1 ester compound Chemical class 0.000 claims abstract description 73
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 53
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 51
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 47
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 42
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 claims abstract description 33
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 claims description 50
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 31
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 31
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 24
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 22
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 claims description 12
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 claims description 11
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 9
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims description 5
- 238000004080 punching Methods 0.000 abstract description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 abstract description 6
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 abstract 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 20
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 description 18
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 16
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 14
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 13
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 12
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 12
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 11
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 10
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 10
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 9
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 9
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 8
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 8
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 8
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoro-n-(trifluoromethylsulfonyl)methanesulfonamide Chemical compound FC(F)(F)S(=O)(=O)NS(=O)(=O)C(F)(F)F ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 7
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 7
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 7
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 6
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 6
- 230000008859 change Effects 0.000 description 6
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 6
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 6
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 6
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 6
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 5
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 5
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 5
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 4
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 4
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 4
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 4
- YLLIGHVCTUPGEH-UHFFFAOYSA-M potassium;ethanol;hydroxide Chemical compound [OH-].[K+].CCO YLLIGHVCTUPGEH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 4
- NNOZGCICXAYKLW-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-isocyanatopropan-2-yl)benzene Chemical compound O=C=NC(C)(C)C1=CC=CC=C1C(C)(C)N=C=O NNOZGCICXAYKLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane-1,5-diol Chemical compound OCCC(C)CCO SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 3
- 230000000397 acetylating effect Effects 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 3
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 3
- 230000001846 repelling effect Effects 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 3
- GFNDFCFPJQPVQL-UHFFFAOYSA-N 1,12-diisocyanatododecane Chemical compound O=C=NCCCCCCCCCCCCN=C=O GFNDFCFPJQPVQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC(N=C=O)=C1 VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NCCCCN=C=O OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IFGRLCUTOOJXLY-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]ethoxy]ethoxy]-1-methoxyethanol Chemical compound COC(O)COCCOCCOCCOCCO IFGRLCUTOOJXLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QZWKEPYTBWZJJA-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Dimethoxybenzidine-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1=C(N=C=O)C(OC)=CC(C=2C=C(OC)C(N=C=O)=CC=2)=C1 QZWKEPYTBWZJJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSCFFOTZWZZXPR-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-octylpyridin-1-ium Chemical compound CCCCCCCC[N+]1=CC=C(C)C=C1 OSCFFOTZWZZXPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PQBAWAQIRZIWIV-UHFFFAOYSA-N N-methylpyridinium Chemical compound C[N+]1=CC=CC=C1 PQBAWAQIRZIWIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- IHTSDBYPAZEUOP-UHFFFAOYSA-N bis(2-butoxyethyl) hexanedioate Chemical compound CCCCOCCOC(=O)CCCCC(=O)OCCOCCCC IHTSDBYPAZEUOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Natural products C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N neopentane Chemical compound CC(C)(C)C CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJHVXCSESBEOEB-UHFFFAOYSA-N (2,6-ditert-butyl-4-methylphenyl) dihydrogen phosphite Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(OP(O)O)C(C(C)(C)C)=C1 NJHVXCSESBEOEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXHZWRZAWJVPIC-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatonaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(N=C=O)C(N=C=O)=CC=C21 ZXHZWRZAWJVPIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGDSDWSIFQBAJS-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatopropane Chemical compound O=C=NC(C)CN=C=O ZGDSDWSIFQBAJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPXVHIRIPLPOPT-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound OCCN1C(=O)N(CCO)C(=O)N(CCO)C1=O BPXVHIRIPLPOPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUPZKGBUJRBPGC-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(oxiran-2-ylmethyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound O=C1N(CC2OC2)C(=O)N(CC2OC2)C(=O)N1CC1CO1 OUPZKGBUJRBPGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFXYYTWJETZVHG-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NC(C)CCN=C=O UFXYYTWJETZVHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNQKHBSIBXSFFD-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCCC(N=C=O)C1 GNQKHBSIBXSFFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKYNWXNXXHWHLL-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatopropane Chemical compound O=C=NCCCN=C=O IKYNWXNXXHWHLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDNKZNFMNDZQMI-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisopropylcarbodiimide Chemical compound CC(C)N=C=NC(C)C BDNKZNFMNDZQMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFPJRUKWEPYFJT-UHFFFAOYSA-N 1,5-diisocyanatopentane Chemical compound O=C=NCCCCCN=C=O DFPJRUKWEPYFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-5,6-dimethylheptane Chemical compound O=C=NC(C)(C)C(C)CCCCN=C=O VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQFIWRZWBBOPAF-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanatohexane;2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound CCC(CO)(CO)CO.O=C=NCCCCCCN=C=O YQFIWRZWBBOPAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940008841 1,6-hexamethylene diisocyanate Drugs 0.000 description 1
- IQQRAVYLUAZUGX-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-3-methylimidazolium Chemical compound CCCCN1C=C[N+](C)=C1 IQQRAVYLUAZUGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCTWAAFIWRIEKH-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-4-methyl-2,3-dihydro-1$l^{5}-phosphole 1-oxide Chemical compound CCP1(=O)CCC(C)=C1 WCTWAAFIWRIEKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICLCCFKUSALICQ-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-(4-isocyanato-3-methylphenyl)-2-methylbenzene Chemical compound C1=C(N=C=O)C(C)=CC(C=2C=C(C)C(N=C=O)=CC=2)=C1 ICLCCFKUSALICQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUQUHJGNZFFDAA-UHFFFAOYSA-N 1-phenyl-2,3-dihydro-1$l^{5}-phosphole 1-oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1P1(=O)CCC=C1 YUQUHJGNZFFDAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNPJZQPPXJLGJR-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydro-1lambda5-phosphole 1-oxide Chemical compound O=P1CCC=C1 BNPJZQPPXJLGJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHNAURKRXGPVDW-UHFFFAOYSA-N 2,3-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NC(C)C(C)N=C=O LHNAURKRXGPVDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSYJHYLAMMJNRC-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpentan-2-ol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)O BSYJHYLAMMJNRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXGNHEUFHNJWDY-UHFFFAOYSA-N 2,5-dihydro-1h-phosphole Chemical class C1PCC=C1 JXGNHEUFHNJWDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVUXDWXKPROUDO-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol Chemical compound CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 BVUXDWXKPROUDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexanoic acid Chemical compound CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFNAHVKJFHDCSK-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl)ethyl]-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound N=1CCOC=1CCC1=NCCO1 KFNAHVKJFHDCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOGDKZZTBPDRBD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl)phenyl]-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound O1CCN=C1C1=CC=CC=C1C1=NCCO1 VOGDKZZTBPDRBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHJIJMBTDZCOFE-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]ethoxy]-1-methoxyethanol Chemical compound COC(O)COCCOCCOCCO SHJIJMBTDZCOFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUBZACKCHQIRSY-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(4,4-Dimethyl-5H-1,3-oxazol-2-yl)phenyl]-4,4-dimethyl-5H-1,3-oxazole Chemical compound CC1(C)COC(C=2C=C(C=CC=2)C=2OCC(C)(C)N=2)=N1 MUBZACKCHQIRSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMOZDINWBHMBSQ-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl)phenyl]-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound O1CCN=C1C1=CC=CC(C=2OCCN=2)=C1 HMOZDINWBHMBSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GATDZUUWVARTOQ-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(4,4-dimethyl-5h-1,3-oxazol-2-yl)phenyl]-4,4-dimethyl-5h-1,3-oxazole Chemical compound CC1(C)COC(C=2C=CC(=CC=2)C=2OCC(C)(C)N=2)=N1 GATDZUUWVARTOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZQKJQLFIGBEIE-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl)butyl]-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound N=1CCOC=1CCCCC1=NCCO1 GZQKJQLFIGBEIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDXQWLJXDIZULP-UHFFFAOYSA-N 2-[6-(4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl)hexyl]-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound N=1CCOC=1CCCCCCC1=NCCO1 LDXQWLJXDIZULP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPPNPBNSYXFIBF-UHFFFAOYSA-N 2-[8-(4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl)octyl]-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound N=1CCOC=1CCCCCCCCC1=NCCO1 MPPNPBNSYXFIBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQJZHMCWDKOPQG-UHFFFAOYSA-N 2-anilino-2-oxoacetic acid Chemical class OC(=O)C(=O)NC1=CC=CC=C1 PQJZHMCWDKOPQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXIQYSLFEXIOAV-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)sulfanyl-5-methylphenol Chemical compound CC1=CC(O)=C(C(C)(C)C)C=C1SC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C HXIQYSLFEXIOAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFANXOISJYKQRP-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-[1-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butyl]-5-methylphenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=C(O)C=C(C)C=1C(CCC)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C PFANXOISJYKQRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPNYZBKIGXGYNU-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-6-[(3-tert-butyl-5-ethyl-2-hydroxyphenyl)methyl]-4-ethylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CC)=CC(CC=2C(=C(C=C(CC)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O GPNYZBKIGXGYNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLUZWKKWWSCRSR-UHFFFAOYSA-N 3,9-bis(8-methylnonoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound C1OP(OCCCCCCCC(C)C)OCC21COP(OCCCCCCCC(C)C)OC2 YLUZWKKWWSCRSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDPBBNNDDQOWPJ-UHFFFAOYSA-N 4-[1,2,2-tris(4-hydroxyphenyl)ethyl]phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(C=1C=CC(O)=CC=1)C(C=1C=CC(O)=CC=1)C1=CC=C(O)C=C1 HDPBBNNDDQOWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 4-[[3,5-bis[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-2,4,6-trimethylphenyl]methyl]-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC1=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAUAZXVRLVIARB-UHFFFAOYSA-N 4-[[4-[bis(oxiran-2-ylmethyl)amino]phenyl]methyl]-n,n-bis(oxiran-2-ylmethyl)aniline Chemical compound C1OC1CN(C=1C=CC(CC=2C=CC(=CC=2)N(CC2OC2)CC2OC2)=CC=1)CC1CO1 FAUAZXVRLVIARB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFCQTAXSWSWIHS-UHFFFAOYSA-N 4-[bis(4-hydroxyphenyl)methyl]phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(C=1C=CC(O)=CC=1)C1=CC=C(O)C=C1 WFCQTAXSWSWIHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSGMRMBWRVIQRG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-[2-(4-methyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl)ethyl]-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound CC1COC(CCC=2OCC(C)N=2)=N1 WSGMRMBWRVIQRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSCVPGQKACSLBP-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-[3-(4-methyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl)phenyl]-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound CC1COC(C=2C=C(C=CC=2)C=2OCC(C)N=2)=N1 RSCVPGQKACSLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYQUELMPDYVBFY-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-[4-(4-methyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl)phenyl]-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound CC1COC(C=2C=CC(=CC=2)C=2OCC(C)N=2)=N1 FYQUELMPDYVBFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBOSQVFEPQCBNL-UHFFFAOYSA-N 4-propyloctane-3,3-diol Chemical compound CCCCC(CCC)C(O)(O)CC HBOSQVFEPQCBNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADRNSOYXKABLGT-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonyl diphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OCCCCCCCC(C)C)OC1=CC=CC=C1 ADRNSOYXKABLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000004255 Butylated hydroxyanisole Substances 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEAQXPXMMIMXHJ-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCCCC)OP1OC2=CC=CC=C2C=2C=CC=CC12.C(C)(C)(C)C=1C=C(CP2(OC3=CC=CC=C3C=3C=CC=CC23)=O)C=C(C1O)C(C)(C)C Chemical compound C(CCCCCCCCC)OP1OC2=CC=CC=C2C=2C=CC=CC12.C(C)(C)(C)C=1C=C(CP2(OC3=CC=CC=C3C=3C=CC=CC23)=O)C=C(C1O)C(C)(C)C VEAQXPXMMIMXHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVQFCRLKMIAVNS-UHFFFAOYSA-L C([O-])([O-])=O.[Na+].[N+](=O)(O)[O-].[Na+] Chemical compound C([O-])([O-])=O.[Na+].[N+](=O)(O)[O-].[Na+] SVQFCRLKMIAVNS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- STUPVELWKGXMQS-UHFFFAOYSA-N CC1=CP(=O)CC1 Chemical compound CC1=CP(=O)CC1 STUPVELWKGXMQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCRNRCXIKZEMSB-UHFFFAOYSA-N CCCCOOC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O Chemical compound CCCCOOC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O LCRNRCXIKZEMSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QORUGOXNWQUALA-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.N=C=O.C1=CC=C(C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C=C1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.N=C=O.C1=CC=C(C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C=C1 QORUGOXNWQUALA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000538 Poly[(phenyl isocyanate)-co-formaldehyde] Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical class C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 1
- GCTFWCDSFPMHHS-UHFFFAOYSA-M Tributyltin chloride Chemical compound CCCC[Sn](Cl)(CCCC)CCCC GCTFWCDSFPMHHS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- APQHKWPGGHMYKJ-UHFFFAOYSA-N Tributyltin oxide Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)(CCCC)O[Sn](CCCC)(CCCC)CCCC APQHKWPGGHMYKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 1
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000000655 anti-hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 1
- HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N benzylbenzene;isocyanic acid Chemical class N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N beta-methyl-butyric acid Natural products CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- SLSPYQCCSCAKIB-UHFFFAOYSA-N bis(1,1,2,2,2-pentafluoroethylsulfonyl)azanide Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)C(F)(F)F SLSPYQCCSCAKIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBSIGKPGIZQJQ-UHFFFAOYSA-N bis(2-butoxyethyl) decanedioate Chemical compound CCCCOCCOC(=O)CCCCCCCCC(=O)OCCOCCCC KZBSIGKPGIZQJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMCJNODIWQEOAI-UHFFFAOYSA-N bis(2-butoxyethyl)phthalate Chemical compound CCCCOCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCOCCCC CMCJNODIWQEOAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGNMFVSTZLKCNN-UHFFFAOYSA-N bis(trifluoromethylsulfonyl)azanide 1-hexyl-4-methylpyridin-1-ium Chemical compound CCCCCC[n+]1ccc(C)cc1.FC(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)F CGNMFVSTZLKCNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SAYMDKMGIAANGQ-UHFFFAOYSA-N bis(trifluoromethylsulfonyl)azanide;1,3-dimethylimidazol-1-ium Chemical compound CN1C=C[N+](C)=C1.FC(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)F SAYMDKMGIAANGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHIHMDHAPXMAQK-UHFFFAOYSA-N bis(trifluoromethylsulfonyl)azanide;1-butylpyridin-1-ium Chemical compound CCCC[N+]1=CC=CC=C1.FC(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)F XHIHMDHAPXMAQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRESCJAINPKJTO-UHFFFAOYSA-N bis(trifluoromethylsulfonyl)azanide;1-ethyl-3-methylimidazol-3-ium Chemical compound CCN1C=C[N+](C)=C1.FC(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)F LRESCJAINPKJTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRGMPUIAPYZEKL-UHFFFAOYSA-N bis(trifluoromethylsulfonyl)azanide;1-hexylpyridin-1-ium Chemical compound CCCCCC[N+]1=CC=CC=C1.FC(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)F KRGMPUIAPYZEKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XALVHDZWUBSWES-UHFFFAOYSA-N bis(trifluoromethylsulfonyl)azanide;tributyl(methyl)azanium Chemical compound CCCC[N+](C)(CCCC)CCCC.FC(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)F XALVHDZWUBSWES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXLDZJPRYVWGNF-UHFFFAOYSA-N bis[2-(2-butoxyethoxy)ethyl] benzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound CCCCOCCOCCOC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OCCOCCOCCCC)=C1 JXLDZJPRYVWGNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBXNUYNATQIVEX-UHFFFAOYSA-N bis[2-(2-butoxyethoxy)ethyl] decanedioate Chemical compound CCCCOCCOCCOC(=O)CCCCCCCCC(=O)OCCOCCOCCCC FBXNUYNATQIVEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCABKEBYDRTODC-UHFFFAOYSA-N bis[2-(2-butoxyethoxy)ethyl] hexanedioate Chemical compound CCCCOCCOCCOC(=O)CCCCC(=O)OCCOCCOCCCC SCABKEBYDRTODC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEFMLLQRTVNBOF-UHFFFAOYSA-K butan-1-olate;trichlorotitanium(1+) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CCCCO[Ti+3] DEFMLLQRTVNBOF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZBZUDVBLSSABA-UHFFFAOYSA-N butylated hydroxyanisole Chemical compound COC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1.COC1=CC=C(O)C=C1C(C)(C)C CZBZUDVBLSSABA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019282 butylated hydroxyanisole Nutrition 0.000 description 1
- 229940043253 butylated hydroxyanisole Drugs 0.000 description 1
- SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N caproic acid ethyl ester Natural products CCCCCC(=O)OCC SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N carbodiimide group Chemical group N=C=N VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 1
- QAEKNCDIHIGLFI-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);2-ethylhexanoate Chemical compound [Co+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O QAEKNCDIHIGLFI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GAYAMOAYBXKUII-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);dibenzoate Chemical compound [Co+2].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 GAYAMOAYBXKUII-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- NLCKLZIHJQEMCU-UHFFFAOYSA-N cyano prop-2-enoate Chemical class C=CC(=O)OC#N NLCKLZIHJQEMCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- HEYYNPBHZQPMJJ-UHFFFAOYSA-L dibenzoyloxylead Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)O[Pb]OC(=O)C1=CC=CC=C1 HEYYNPBHZQPMJJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RJGHQTVXGKYATR-UHFFFAOYSA-L dibutyl(dichloro)stannane Chemical compound CCCC[Sn](Cl)(Cl)CCCC RJGHQTVXGKYATR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJPZOIJCDNHCJP-UHFFFAOYSA-N dibutyl(sulfanylidene)tin Chemical compound CCCC[Sn](=S)CCCC JJPZOIJCDNHCJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCRDXYSYPCEIAK-UHFFFAOYSA-N dibutylstannane Chemical compound CCCC[SnH2]CCCC WCRDXYSYPCEIAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSHZUFRQHSINTB-UHFFFAOYSA-L dibutyltin(2+);dibromide Chemical compound CCCC[Sn](Br)(Br)CCCC QSHZUFRQHSINTB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIODCVYLDQEZFW-UHFFFAOYSA-N diethyl-heptyl-methylazanium Chemical compound CCCCCCC[N+](C)(CC)CC PIODCVYLDQEZFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBRWMJNKKIMAPZ-UHFFFAOYSA-N diethyl-methyl-pentylazanium Chemical compound CCCCC[N+](C)(CC)CC OBRWMJNKKIMAPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSRKBDUROZKZBR-UHFFFAOYSA-N diethyl-methyl-propylazanium Chemical compound CCC[N+](C)(CC)CC KSRKBDUROZKZBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical class C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGRWYRAHAFMIBJ-UHFFFAOYSA-N diisopropylcarbodiimide Natural products CC(C)NC(=O)NC(C)C BGRWYRAHAFMIBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- LQRUPWUPINJLMU-UHFFFAOYSA-N dioctyl(oxo)tin Chemical compound CCCCCCCC[Sn](=O)CCCCCCCC LQRUPWUPINJLMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- AAOWICMKJHPGAG-UHFFFAOYSA-N ethoxy(triethyl)stannane Chemical compound CCO[Sn](CC)(CC)CC AAOWICMKJHPGAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005448 ethoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- XCRHYAQWBYDRGV-JXMROGBWSA-N ethyl (e)-3-(4-propan-2-ylphenyl)prop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\C1=CC=C(C(C)C)C=C1 XCRHYAQWBYDRGV-JXMROGBWSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- OWETXDKQWTZZAL-UHFFFAOYSA-N ethyl hexanoate;iron Chemical compound [Fe].CCCCCC(=O)OCC OWETXDKQWTZZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- PISCILXZPLTTFP-UHFFFAOYSA-N heptyl(trimethyl)azanium Chemical compound CCCCCCC[N+](C)(C)C PISCILXZPLTTFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Substances CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- LZKLAOYSENRNKR-LNTINUHCSA-N iron;(z)-4-oxoniumylidenepent-2-en-2-olate Chemical compound [Fe].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O LZKLAOYSENRNKR-LNTINUHCSA-N 0.000 description 1
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L isophthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC(C([O-])=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002611 lead compounds Chemical class 0.000 description 1
- GIWKOZXJDKMGQC-UHFFFAOYSA-L lead(2+);naphthalene-2-carboxylate Chemical compound [Pb+2].C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21.C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21 GIWKOZXJDKMGQC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M lithium perchlorate Chemical compound [Li+].[O-]Cl(=O)(=O)=O MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001486 lithium perchlorate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 1
- AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N methyl (2s)-2,6-diisocyanatohexanoate Chemical compound COC(=O)[C@@H](N=C=O)CCCCN=C=O AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- OIQFOVMTLWDQIZ-UHFFFAOYSA-N n'-naphthalen-1-ylmethanediimine Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=N)=CC=CC2=C1 OIQFOVMTLWDQIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEQPWXGHMRFTRF-UHFFFAOYSA-N n,n'-bis(2-methylpropyl)methanediimine Chemical compound CC(C)CN=C=NCC(C)C JEQPWXGHMRFTRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NASVTBDJHWPMOO-UHFFFAOYSA-N n,n'-dimethylmethanediimine Chemical compound CN=C=NC NASVTBDJHWPMOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWBVGPKHJHHPTA-UHFFFAOYSA-N n,n'-dioctylmethanediimine Chemical compound CCCCCCCCN=C=NCCCCCCCC NWBVGPKHJHHPTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMESPBFFDMPSIY-UHFFFAOYSA-N n,n'-diphenylmethanediimine Chemical compound C1=CC=CC=C1N=C=NC1=CC=CC=C1 CMESPBFFDMPSIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAYXSROKFZAHRQ-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(oxiran-2-ylmethyl)aniline Chemical compound C1OC1CN(C=1C=CC=CC=1)CC1CO1 JAYXSROKFZAHRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTQDYGVEEFGIIL-UHFFFAOYSA-N n-fluorosulfonylsulfamoyl fluoride Chemical compound FS(=O)(=O)NS(F)(=O)=O KTQDYGVEEFGIIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- CSWFWSPPZMEYAY-UHFFFAOYSA-N octadecyl dihydrogen phosphite Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOP(O)O CSWFWSPPZMEYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 150000003053 piperidines Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000223 polyglycerol Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- VKJKEPKFPUWCAS-UHFFFAOYSA-M potassium chlorate Chemical compound [K+].[O-]Cl(=O)=O VKJKEPKFPUWCAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M sodium thiocyanate Chemical compound [Na+].[S-]C#N VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WSFQLUVWDKCYSW-UHFFFAOYSA-M sodium;2-hydroxy-3-morpholin-4-ylpropane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)CC(O)CN1CCOCC1 WSFQLUVWDKCYSW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004992 toluidines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- BDIWFCKBPZPBQT-UHFFFAOYSA-N tributyl(tributylstannylsulfanyl)stannane Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)(CCCC)S[Sn](CCCC)(CCCC)CCCC BDIWFCKBPZPBQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXFZDTAAMQLJEC-UHFFFAOYSA-M tributyl-(2,2,2-trichloroacetyl)oxytin(1-) Chemical compound CCCC[Sn-](CCCC)(CCCC)OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl NXFZDTAAMQLJEC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PWBHRVGYSMBMIO-UHFFFAOYSA-M tributylstannanylium;acetate Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)(CCCC)OC(C)=O PWBHRVGYSMBMIO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGKLOLBTFWFKOD-UHFFFAOYSA-N tris(2-nonylphenyl) phosphite Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OP(OC=1C(=CC=CC=1)CCCCCCCCC)OC1=CC=CC=C1CCCCCCCCC WGKLOLBTFWFKOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGMXGCZJYUCMGY-UHFFFAOYSA-N tris(4-nonylphenyl) phosphite Chemical compound C1=CC(CCCCCCCCC)=CC=C1OP(OC=1C=CC(CCCCCCCCC)=CC=1)OC1=CC=C(CCCCCCCCC)C=C1 MGMXGCZJYUCMGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRSPWQHUHVRNFV-UHFFFAOYSA-N tris[3,5-di(nonyl)phenyl] phosphite Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC(CCCCCCCCC)=CC(OP(OC=2C=C(CCCCCCCCC)C=C(CCCCCCCCC)C=2)OC=2C=C(CCCCCCCCC)C=C(CCCCCCCCC)C=2)=C1 WRSPWQHUHVRNFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical compound NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 1
- IFNXAMCERSVZCV-UHFFFAOYSA-L zinc;2-ethylhexanoate Chemical compound [Zn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O IFNXAMCERSVZCV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
Abstract
【課題】再剥離性、耐湿熱性、濡れ性に優れ、さらに打ち抜き加工性にも優れる再剥離型粘着剤、及びこれを積層してなる表面保護フィルムの提供。【解決手段】ポリオールとポリイソシアネートとを反応してなるウレタン樹脂、硬化剤、エステル化合物(ただし、ウレタン樹脂である場合は除く)、および変質防止剤を含み、前記ポリオールが、ポリオール100重量%中、ポリエステルポリオールを50重量%以上含有することを特徴とする再剥離型粘着剤により解決される。【選択図】なし
Description
本発明は、再剥離性、耐湿熱性、濡れ性に優れ、さらに打ち抜き加工性に優れた再剥離型粘着剤、及びこれを積層してなる表面保護フィルムに関する。
表面保護フィルムは、貼付した後に剥離できる機能を生かして、電子部材を製造する際の表面保護用途に使用され、例えば液晶ディスプレイを製造する際、ガラス面の破損を防止するために表面保護用として使用されている。これら表面保護フィルムは、電子部材やディスプレイの大きさに合わせて打ち抜き加工を行い使用されるが、打ち抜き加工時に裁断刃に粘着剤が粉状に付着し、電子部材やディスプレイを粘着剤カスで汚染するという問題が発生することがあった。
そこで特許文献1では、アクリル系樹脂、イソシアネート架橋剤、およびポリオキシアルキレン基を有するジメチルシリコン化合物を含む保護フィルムが開示されている。
しかし、従来の表面保護フィルムはアクリル系樹脂を粘着剤層に用いており、使用する際に粘着剤層と被着体の界面に気泡を巻き込んでしまい、作業性が低下する問題があった。また、アクリル系樹脂とシリコーン化合物の相溶性も十分ではなく、被着体汚染が生じてしまう問題があった。そこで、近年高い濡れ性をもつウレタン系樹脂を粘着剤層に用いた保護フィルムが開示されている。(特許文献2、特許文献3、特許文献4)
一般に、ウレタン系粘着剤の性能は、使用するポリオールの種類に大きく影響を受ける。ウレタン粘着剤に用いられるポリオール成分としては、ポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオールがよく知られている。ポリエステルポリオールを用いたウレタン系粘着剤は高い凝集力を持ち、これによって高い再剥離性や加工性を有するものの、ガラス転移点が高く、結晶性を有しているため、樹脂溶液の高粘度化による作業性の低下や透明性等の問題や加水分解に弱いという問題があった。また粘着剤層が硬くなるため、低温特性等も満足のいくものではなかった。
一方、ポリオール成分としてポリエーテルポリオールを使用した場合は、ポリエステルポリオールを使用したものに比べて、ウレタン系粘着剤のガラス転移温度が低いため塗膜が軟らかく、また、低温特性は良好であるが、粘着剤自体の凝集力が低いことから糊残りが起こりやすくなる。これらを改良するため粘着剤の架橋密度を高めると、逆に塗膜が硬くなり過ぎてタック性が低くなったり、作業可能の時間が短くなってハンドリングに問題が生じる等、最適な粘着剤を得ることが困難であった。
これらの改良のためにポリエーテルポリオールとポリエステルポリオールを混合して用いた粘着剤も開示されているが、粘着剤自体の凝集力が低く、打ち抜き加工性に優れた再剥離用粘着剤は得られていないのが現状である。
本発明は、再剥離性、耐湿熱性、濡れ性に優れ、さらに打ち抜き加工性にも優れる再剥離型粘着剤、及びこれを積層してなる表面保護フィルムの提供を目的とする。
本発明者らは、前記諸問題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定のウレタン樹脂と、変質防止剤とを含有する再剥離型粘着剤を用いることにより、上記課題を解決することが可能であることを見出し、この知見に基づいて本発明をなしたものである。
すなわち本発明の再剥離型粘着剤は、ポリオールとポリイソシアネートとを反応してなるウレタン樹脂、硬化剤、エステル化合物(ただし、ウレタン樹脂である場合は除く)、および変質防止剤を含み、前記ポリオールが、ポリオール100重量%中、ポリエステルポリオールを50重量%以上含有することを特徴とする。
本発明によれば、上記再剥離型粘着剤を使用することで、再剥離性、耐湿熱性、濡れ性に優れ、さらに打ち抜き加工性に優れた粘着シートならびに表面保護フィルムの提供が可能となる。
本発明について詳細に説明する前に用語を定義する。シート、フィルムおよびテープは同義語である。被着体とは、粘着シートを貼り付ける相手方をいう。
本発明の再剥離型粘着剤は、ポリオールとポリイソシアネートとを反応してなるウレタン樹脂、硬化剤、エステル化合物(ただし、ウレタン樹脂である場合は除く)、および変質防止剤を有し、前記ポリオールが、ポリオール100重量%中、ポリエステルポリオールを50重量%以上含有する。
<ウレタン樹脂>
本発明のウレタン樹脂は、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させてなる樹脂であり、水酸基を複数有する。また、前記ポリオールが、ポリオール100重量%中、ポリエステルポリオールを50重量%以上含有する。
本発明のウレタン樹脂は、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させてなる樹脂であり、水酸基を複数有する。また、前記ポリオールが、ポリオール100重量%中、ポリエステルポリオールを50重量%以上含有する。
[ポリオール]
ポリオールは、ウレタン樹脂を構成する全ポリオール100重量%中、50重量%以上がポリエステルポリオールからなる。このように、ポリエステルポリオールを主成分として用いることにより、強靭で耐摩耗性に優れたウレタン樹脂となり、打ち抜き加工性に優れる再剥離型粘着剤を得ることができる。好ましくは50〜100重量%であり、より好ましくは65〜100重量%、さらに好ましくは70〜100重量%、最も好ましくは80〜100重量%である。
ポリオールは、ウレタン樹脂を構成する全ポリオール100重量%中、50重量%以上がポリエステルポリオールからなる。このように、ポリエステルポリオールを主成分として用いることにより、強靭で耐摩耗性に優れたウレタン樹脂となり、打ち抜き加工性に優れる再剥離型粘着剤を得ることができる。好ましくは50〜100重量%であり、より好ましくは65〜100重量%、さらに好ましくは70〜100重量%、最も好ましくは80〜100重量%である。
本発明に用いるポリエステルポリオールは、例えば、数種の酸成分と、多価アルコールを用いて製造することができる。
酸成分は、例えばテレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸等が挙げられ、その中でも特にアジピン酸が好ましい。
多価アルコールは、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ブチレングリコール、1,6−ヘキサングリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、3,3’−ジメチロールヘプタン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルペンタンジオール、ポリオール成分としてグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。これらの中でも脂肪族のポリエステルポリオールが好ましく、アジピン酸系ポリエステルポリオールが特に好ましい。
多価アルコールは、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ブチレングリコール、1,6−ヘキサングリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、3,3’−ジメチロールヘプタン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルペンタンジオール、ポリオール成分としてグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。これらの中でも脂肪族のポリエステルポリオールが好ましく、アジピン酸系ポリエステルポリオールが特に好ましい。
本発明においては、なかでも、多価アルコールとして、グリコール系のジオールを用いて得られるポリエステルポリオールであることが好ましい。
本発明に用いるポリエステルポリオールは、非結晶性ポリエステルポリオールであることが好ましく、例えばアジピン酸と3−メチル−1,5−ペンタンジオールからなるポリエステルポリオールが特に好ましい。非結晶性のため常温で液体、低粘度のためハンドリングしやすく、3−メチル−1,5−ペンタンジオールのメチル基があることで耐加水分解性を向上させることができる。本発明のウレタン樹脂に含まれる全ポリオール100重量%中、少なくとも非結晶性ポリエステルポリオールを50重量%以上含むことが好ましく、60重量%以上含むことがさらに好ましく、65重量%以上含むことがより好ましい。
ポリエステルポリオールの数平均分子量は500〜5,000が好ましい。数平均分子量が500以上になることで合成時の反応制御がより容易になる、また、数平均分子量が5,000以下になることで反応完了までの時間を短縮しやすくなり、粘着剤層の凝集力を維持し易くなることで再剥離性がより向上する。
ポリエステルポリオールとして、分子中に水酸基を2個以上有する多官能ポリエステルポリオールを用いることができ、その中でも反応性の観点から水酸基を2個又は3個有するものを使用することが好ましく、水酸基を2個有するポリエステルジオールが特に好ましい。
本発明のウレタン樹脂を構成する全ポリエステルポリオールにおいて、全ポリエステルポリオール100重量%中、ポリエステルジオールを20重量%以上含むことが好ましい。より好ましくは、ポリエステルジオールを20〜100重量%含む場合であり、30〜100重量%含むことがさらに好ましく、50重量〜100重量%含むことが特に好ましい。
本発明のウレタン樹脂を構成する全ポリエステルポリオールにおいて、全ポリエステルポリオール100重量%中、ポリエステルジオールを20重量%以上含むことが好ましい。より好ましくは、ポリエステルジオールを20〜100重量%含む場合であり、30〜100重量%含むことがさらに好ましく、50重量〜100重量%含むことが特に好ましい。
ポリエステルジオールを20重量%以上含むことで、硬化剤との反応により粘着剤層が硬くなりすぎることを防ぎ、加工性が向上する。ポリエステルジオールが30重量%以上含まれる場合には、さらに塗工性が向上するために好ましい。
本発明においては、本発明の効果を損なわない範囲で、その他のポリオールをポリエステルポリオールと併用することができる。例えば、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、またはアクリルポリオール等を併用することができ、この中でもポリエーテルポリオールが好ましい。
ポリエーテルポリオールとしては、ポリオキシテトラメチレングリコール(PTMG)、ポリオキシプロピレングリコール(PPG)及びポリオキシエチレングリコール(PEG)等を例示できる。
ポリエーテルポリオールは、反応性の観点から水酸基を2個又は3個有するものを使用することが好ましく、数平均分子量が500〜15,000のものが好ましい。
ポリエーテルポリオールとしては、ポリオキシテトラメチレングリコール(PTMG)、ポリオキシプロピレングリコール(PPG)及びポリオキシエチレングリコール(PEG)等を例示できる。
ポリエーテルポリオールは、反応性の観点から水酸基を2個又は3個有するものを使用することが好ましく、数平均分子量が500〜15,000のものが好ましい。
[ポリイソシアネート]
ポリイソシアネートは、公知の化合物を使用できる。具体的には、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、または脂環族ポリイソシアネート等が好ましい。
ポリイソシアネートは、公知の化合物を使用できる。具体的には、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、または脂環族ポリイソシアネート等が好ましい。
芳香族ポリイソシアネートは、例えば1,3−フェニレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、4,4’−トルイジンジイソシアネート、2,4,6−トリイソシアネートトルエン、1,3,5−トリイソシアネートベンゼン、ジアニシジンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、4,4’,4”−トリフェニルメタントリイソシアネート等が挙げられる。
脂肪族ポリイソシアネートは、例えばトリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、1,2−プロピレンジイソシアネート、2,3−ブチレンジイソシアネート、1,3−ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
芳香脂肪族ポリイソシアネートは、例えばω,ω’−ジイソシアネート−1,3−ジメチルベンゼン、ω,ω’−ジイソシアネート−1,4−ジメチルベンゼン、ω,ω’−ジイソシアネート−1,4−ジエチルベンゼン、1,4−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、1,3−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。
脂環族ポリイソシアネートは、例えば3−イソシアネートメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、1,3−シクロペンタンジイソシアネート、1,3−シクロヘキサンジイソシアネート、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−2,4−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−2,6−シクロヘキサンジイソシアネート、4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)、1,4−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、1,4−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン等が挙げられる。
ウレタン樹脂の合成には適宜触媒を使用できる。触媒の使用により反応時間を短縮できる。前記触媒は、3級アミン系化合物、有機金属系化合物等が好ましい。
3級アミン系化合物は、例えばトリエチルアミン、トリエチレンジアミン、1,8−ジアザビシクロ[5,4,0]−ウンデセン−7(DBU)等が挙げられる。
有機金属系化合物は、錫系化合物および非錫系化合物が挙げられる。
錫系化合物は、例えばジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジブロマイド、ジブチル錫ジマレエート、ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫スルファイド、トリブチル錫スルファイド、トリブチル錫オキサイド、トリブチル錫アセテート、トリエチル錫エトキサイド、トリブチル錫エトキサイド、ジオクチル錫オキサイド、トリブチル錫クロライド、トリブチル錫トリクロロアセテート、2−エチルヘキサン酸錫等が挙げられる。
錫系化合物は、例えばジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジブロマイド、ジブチル錫ジマレエート、ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫スルファイド、トリブチル錫スルファイド、トリブチル錫オキサイド、トリブチル錫アセテート、トリエチル錫エトキサイド、トリブチル錫エトキサイド、ジオクチル錫オキサイド、トリブチル錫クロライド、トリブチル錫トリクロロアセテート、2−エチルヘキサン酸錫等が挙げられる。
非錫系化合物は、例えばジブチルチタニウムジクロライド、テトラブチルチタネート、ブトキシチタニウムトリクロライド等のチタン化合物;、オレイン酸鉛、2−エチルヘキサン酸鉛、安息香酸鉛、ナフテン酸鉛等の鉛化合物;、2−エチルヘキサン酸鉄、鉄アセチルアセトネート等の鉄化合物;、安息香酸コバルト、2−エチルヘキサン酸コバルトなどのコバルト系化合物;、ナフテン酸亜鉛、2−エチルヘキサン酸亜鉛等の亜鉛化合物;、ナフテン酸ジルコニウム等が挙げられる。
触媒は、ポリオールとポリイソシアネートの合計100重量%に対して0.01〜1重量%程度使用することが好ましい。またポリオールによって反応性が相違するため、それぞれのポリオールに適した触媒を使用することができる。
ウレタン樹脂の合成は、(1)ポリオール、触媒、ポリイソシアネートを全量フラスコに仕込んで反応させる方法、(2)ポリオール、触媒をフラスコに仕込んでポリイソシアネ−トを滴下しつつ反応させる方法が好ましい。
ウレタン樹脂の合成には公知の溶剤を使用できる。具体的には、例えば、メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン、キシレンおよびアセトン等が挙げられる。
ウレタン樹脂の重量平均分子量(Mw)は、3万〜40万であることが好ましく、5万〜30万であることがより好ましい。重量平均分子量が3万以上になることで、耐熱性が向上する。また、40万以下である場合、再剥離性がより向上する。
本発明におけるウレタン樹脂は、樹脂固形分当たりの水酸基価が5〜40mgKOH/gであることが好ましく、5〜35mgKOH/gが好ましい。ウレタン樹脂の水酸基価が5mgKOH/g以上になると粘着力が向上し、耐熱性および耐湿熱性も向上する。また、水酸基価が40mgKOH/g以下になると、打ち抜き加工性が向上する。なお、水酸基価の測定は、JISK0070に準拠し水酸化カリウムによる滴定法で行うことができる。
<硬化剤>
本発明における硬化剤は、ウレタン樹脂の有する水酸基と反応し得る化合物が好ましく、多官能イソシアネート化合物がより好ましい。
多官能イソシアネート化合物としては、例えばトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート等のポリイソシアネート化合物、ならびにこれらのポリイソシアネート化合物とトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体、またはビュレット体、またはイソシアヌレート体、ならびにこれらのポリイソシアネート化合物と公知のポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、またはポリイソプレンポリオール等とのアダクト体等が挙げられる。これらの中でも2つ、もしくは3つのイソアネート基を有するポリイソシアネート化合物が好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートのアロファネート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、およびヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体がより好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体がさらに好ましい。
本発明における硬化剤は、ウレタン樹脂の有する水酸基と反応し得る化合物が好ましく、多官能イソシアネート化合物がより好ましい。
多官能イソシアネート化合物としては、例えばトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート等のポリイソシアネート化合物、ならびにこれらのポリイソシアネート化合物とトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体、またはビュレット体、またはイソシアヌレート体、ならびにこれらのポリイソシアネート化合物と公知のポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、またはポリイソプレンポリオール等とのアダクト体等が挙げられる。これらの中でも2つ、もしくは3つのイソアネート基を有するポリイソシアネート化合物が好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートのアロファネート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、およびヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体がより好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体がさらに好ましい。
多官能イソシアネート化合物は、単独で用いても、2種類以上を組み合わせ用いてもよい。
多官能イソシアネート化合物の使用量は、前記ウレタン樹脂の水酸基当量に対して、イソシアネート基として1.0〜4.0当量が好ましく、1.25〜3.75当量がより好ましく、1.5〜3.5当量がさらに好ましい。
多官能イソシアネート化合物の量が、ウレタン樹脂の水酸基当量に対して4.0当量より多ければ、ウレタン樹脂が硬くなりすぎて打ち抜き加工性が悪化し、1.0当量より少なければウレタン樹脂が柔らかくなりすぎて、表面保護フィルムを剥離する際に被着体への糊残りが発生する場合がある。多官能イソシアネート化合物の使用量を、前記ウレタン樹脂の水酸基当量に対して、1.0〜4.0当量にすることで、打ち抜き加工性と再剥離性のバランスを取ることがより容易になる。
多官能イソシアネート化合物の量が、ウレタン樹脂の水酸基当量に対して4.0当量より多ければ、ウレタン樹脂が硬くなりすぎて打ち抜き加工性が悪化し、1.0当量より少なければウレタン樹脂が柔らかくなりすぎて、表面保護フィルムを剥離する際に被着体への糊残りが発生する場合がある。多官能イソシアネート化合物の使用量を、前記ウレタン樹脂の水酸基当量に対して、1.0〜4.0当量にすることで、打ち抜き加工性と再剥離性のバランスを取ることがより容易になる。
<エステル化合物>
本発明における再剥離型粘着剤は、エステル化合物を含む。ただし、ウレタン樹脂である場合は除く。本発明のエステル化合物は、可塑剤としての役割をはたし、その分子量が300〜850、好ましくは300〜700のものが用いられる。分子量300以上のエステル化合物を用いると耐熱性がより優れ、一方、分子量が850以下のエステル化合物を用いると低温特性や濡れ性が優れたものとなる。なお、分子量は、式量である。
本発明における再剥離型粘着剤は、エステル化合物を含む。ただし、ウレタン樹脂である場合は除く。本発明のエステル化合物は、可塑剤としての役割をはたし、その分子量が300〜850、好ましくは300〜700のものが用いられる。分子量300以上のエステル化合物を用いると耐熱性がより優れ、一方、分子量が850以下のエステル化合物を用いると低温特性や濡れ性が優れたものとなる。なお、分子量は、式量である。
上記エステル化合物としては、適用されるウレタン樹脂との相溶性に応じて公知の種々のエステル化合物を用いることができる。例えば、エステル系、ポリエステル系、エーテルエステルが挙げられる。この中でも、ポリエステルポリオールはポリエーテルポリオールと比較し極性が高いため、ウレタン樹脂の極性が高くなるため、相溶性の観点から高極性のエステル化合物が好ましく、エーテルエステル系化合物が特に好ましい。
例えば、エーテルエステル系化合物としては、アジピン酸ジブトキシエチル、アジピン酸ジ(ブトキシエトキシエチル)、アジピン酸ジ(メトキシテトラエチレングリコール)、アジピン酸ジ(メトキシペンタエチレングリコール)、アジピン酸(メトキシテトラエチレングリコール)(メトキシペンタエチレングリコール)などのアジピン酸とエーテル結合含有アルコールとのエステル化合物;アゼライン酸ジブトキシエチル、アゼライン酸ジ(ブトキシエトキシエチル)などのアゼライン酸とエーテル結合含有アルコールとのエステル化合物;セバシン酸ジブトキシエチル、セバシン酸ジ(ブトキシエトキシエチル)などのセバシン酸とエーテル結合含有アルコールとのエステル化合物;フタル酸ジブトキシエチル、フタル酸ジ(ブトキシエトキシエチル)などのフタル酸とエーテル結合含有アルコールとのエステル化合物;イソフタル酸ジブトキシエチル、イソフタル酸ジ(ブトキシエトキシエチル)などのイソフタル酸とエーテル結合含有アルコールとのエステル化合物;ポリエチレングリコールやポリプロピレングリコールなどのポリエーテル成分と、ブタン酸、イソブタン酸、2−エチルヘキシル酸などのモノカルボン酸、またはアジピン酸やフタル酸などのジカルボン酸などの酸成分とを反応させることにより容易に得られるポリエーテル成分を含有するエステル化合物が挙げられる。
例えば、エーテルエステル系化合物としては、アジピン酸ジブトキシエチル、アジピン酸ジ(ブトキシエトキシエチル)、アジピン酸ジ(メトキシテトラエチレングリコール)、アジピン酸ジ(メトキシペンタエチレングリコール)、アジピン酸(メトキシテトラエチレングリコール)(メトキシペンタエチレングリコール)などのアジピン酸とエーテル結合含有アルコールとのエステル化合物;アゼライン酸ジブトキシエチル、アゼライン酸ジ(ブトキシエトキシエチル)などのアゼライン酸とエーテル結合含有アルコールとのエステル化合物;セバシン酸ジブトキシエチル、セバシン酸ジ(ブトキシエトキシエチル)などのセバシン酸とエーテル結合含有アルコールとのエステル化合物;フタル酸ジブトキシエチル、フタル酸ジ(ブトキシエトキシエチル)などのフタル酸とエーテル結合含有アルコールとのエステル化合物;イソフタル酸ジブトキシエチル、イソフタル酸ジ(ブトキシエトキシエチル)などのイソフタル酸とエーテル結合含有アルコールとのエステル化合物;ポリエチレングリコールやポリプロピレングリコールなどのポリエーテル成分と、ブタン酸、イソブタン酸、2−エチルヘキシル酸などのモノカルボン酸、またはアジピン酸やフタル酸などのジカルボン酸などの酸成分とを反応させることにより容易に得られるポリエーテル成分を含有するエステル化合物が挙げられる。
エステル化合物は、単独または2種類以上を併用できる。
エステル化合物は、ウレタン樹脂100重量部に対して、0.5〜50重量部用いることが好ましく、1〜40重量部がより好ましく、5〜40重量部がさらに好ましい。エステル化合物を1重量部以上用いると再剥離性、低温特性および濡れ性がより向上する。また、50重量部以下用いると被着体への汚染をより抑制できる。
<変質防止剤>
本発明における再剥離型粘着剤は、変質防止剤を含む。これにより、再剥離型粘着剤の高温高湿雰囲気下での変質ないし劣化防止、再剥離性の低下抑制、被着体汚染の低下等を抑制できる。
本発明における再剥離型粘着剤は、変質防止剤を含む。これにより、再剥離型粘着剤の高温高湿雰囲気下での変質ないし劣化防止、再剥離性の低下抑制、被着体汚染の低下等を抑制できる。
変質防止剤は、耐加水分解剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、または光安定剤からなる群より選ばれる少なくとも1種を用いることが好ましい。単独で用いても、同じ種類の変質防止剤を2つ以上用いても、異なる種類の変質防止剤を2種類以上組み合わせ用いてもよいが、異なる種類の変質防止剤を2種類以上用いることで、エステル化合物の高温高湿雰囲気下での変質ないし劣化防止が可能となり、粘着剤の再剥離性の低下抑制、被着体汚染の低下等をより抑制できる。
具体的には、耐加水分解剤と酸化防止剤、耐加水分解剤と紫外線吸収剤、耐加水分解剤と光安定剤、耐加水分解剤と酸化防止剤、耐加水分解剤と紫外線吸収剤、耐加水分解剤と光安定剤、酸化防止剤と紫外線吸収剤、酸化防止剤と光安定剤、または紫外線吸収剤と光安定剤を含有する場合等であり、好ましくは、酸化防止剤を必須とし、耐加水分解剤または紫外線吸収剤を併用する場合であり、より好ましくは酸化防止剤と耐加水分解剤を併用する場合である。酸化防止剤と併用することで、エステル化合物の高温高湿雰囲気下での変質ないし劣化防止が可能となり、粘着剤の再剥離性の低下抑制、被着体汚染の低下等をより抑制できるとともに、耐加水分解剤や紫外線防止剤自身の熱黄変が抑制でき、粘着剤の着色を抑制できるために好ましい。
また、3種以上の変質防止剤を含有する場合も好ましく、特に好ましくは、耐加水分解剤と酸化防止剤と紫外線吸収剤とを含有する場合である。
また、3種以上の変質防止剤を含有する場合も好ましく、特に好ましくは、耐加水分解剤と酸化防止剤と紫外線吸収剤とを含有する場合である。
変質防止剤を2種類以上含有する場合、酸化防止剤100重量部に対し、耐加水分解剤、紫外線吸収剤、または光安定剤の合計が、10〜400重量部であることが好ましい。これにより耐加水分解剤や紫外線防止剤自身の分解や熱黄変が抑制できる。
[耐加水分解剤]
ウレタン粘着剤が高温高湿雰囲気下で加水分解が起きた際に生成するカルボキシル基を封鎖するために耐加水分解剤を用いることが好ましい。
耐加水分解剤は、例えばカルボジイミド系、イソシアネート系、オキサゾリン系、またはエポキシ系から選ばれ、なかでもカルボジイミド系がより効果的に加水分解を抑制する効果を有しており、好ましい。単独で使用しても、2種以上を混合して使用しても良い。
耐加水分解剤は、ウレタン樹脂100重量部に対して、好ましくは0.01〜2.0重量部であり、より好ましくは0.02〜1.5重量部であり、さらに好ましくは0.05〜1.0重量部である。
ウレタン粘着剤が高温高湿雰囲気下で加水分解が起きた際に生成するカルボキシル基を封鎖するために耐加水分解剤を用いることが好ましい。
耐加水分解剤は、例えばカルボジイミド系、イソシアネート系、オキサゾリン系、またはエポキシ系から選ばれ、なかでもカルボジイミド系がより効果的に加水分解を抑制する効果を有しており、好ましい。単独で使用しても、2種以上を混合して使用しても良い。
耐加水分解剤は、ウレタン樹脂100重量部に対して、好ましくは0.01〜2.0重量部であり、より好ましくは0.02〜1.5重量部であり、さらに好ましくは0.05〜1.0重量部である。
また、耐加水分解剤は後述する酸化防止剤と併用することが好ましく、具体的にカルボジイミド系耐加水分解剤とフェノール系酸化防止剤の組合せが好ましく、カルボジイミド系耐加水分解剤とフェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤を含むことがより好ましい。耐加水分解剤と酸化防止剤を併用することで、耐加水分解性がさらに向上し、耐加水分解剤自体の分解や熱黄変を抑制することができる。
カルボジイミド系加水分解抑制剤としては、分子中に少なくともひとつ以上のカルボジイミド基を有する化合物である。
モノカルボジイミド化合物の例としては、ジシクロヘキ シルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジメチルカルボジイミド、ジイソブチルカルボジイミド、ジオクチルカルボジイミド、ジフェニルカルボジイミド、ナフチ ルカルボジイミド等が挙げられる。
ポリカルボジイミド化合物の例としては、カルボジイミド化触媒の存在下でジイソシアネートを脱炭酸縮合反応によって生成した高分子量ポリカルボジイミドであり、このような化合物としては、以下のジイソシアネートを脱炭酸縮合反応したものが挙げられる。4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、3,3’−ジメトキシ−4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、3,3’−ジメチル−4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、3,3’−ジメチル−4,4’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、1−メトキシフェニル−2,4−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネートの一種又はこれらの混合物を使用することができる。
カルボジイミド化触媒としては、1−フェニル−2−ホスホレン−1−オキシド、3−メチル−2−ホスホレン−1−オキシド、1−エチル−3−メチル−2−ホスホレン−1−オキシド、1−エチル−2−ホスホレン−1−オキシド、あるいはこれらの3−ホスホレン異性体等のホスホレンオキシドを利用することができる。
モノカルボジイミド化合物の例としては、ジシクロヘキ シルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジメチルカルボジイミド、ジイソブチルカルボジイミド、ジオクチルカルボジイミド、ジフェニルカルボジイミド、ナフチ ルカルボジイミド等が挙げられる。
ポリカルボジイミド化合物の例としては、カルボジイミド化触媒の存在下でジイソシアネートを脱炭酸縮合反応によって生成した高分子量ポリカルボジイミドであり、このような化合物としては、以下のジイソシアネートを脱炭酸縮合反応したものが挙げられる。4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、3,3’−ジメトキシ−4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、3,3’−ジメチル−4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、3,3’−ジメチル−4,4’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、1−メトキシフェニル−2,4−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネートの一種又はこれらの混合物を使用することができる。
カルボジイミド化触媒としては、1−フェニル−2−ホスホレン−1−オキシド、3−メチル−2−ホスホレン−1−オキシド、1−エチル−3−メチル−2−ホスホレン−1−オキシド、1−エチル−2−ホスホレン−1−オキシド、あるいはこれらの3−ホスホレン異性体等のホスホレンオキシドを利用することができる。
イソシアネート系加水分解抑制剤としては、例えば2 ,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、m−フェニレン ジイソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイ ソシアネート、2,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,2’−ジフェニルメ タンジイソシアネート、3,3’−ジメチル−4,4’−ビフェニレンジイソシアネート 、3,3’−ジメトキシ−4,4’−ビフェニレンジイソシアネート、3,3’−ジクロ ロ−4,4’−ビフェニレンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、 1,5−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、 1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、トリメチ ルヘキサメチレンジイソシアネート、1,3−シクロヘキシレンジイソシアネート、1, 4−シクロヘキシレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキ シリレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、リジンジイソシアネ ート、イソホロンジイソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー トまたは3,3’−ジメチル−4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が 挙げられる。オキサゾリン系加水分解抑制剤としては、例えば、2,2’−o−フェニレンビス(2−オキサゾリン)、2,2’−m−フェニレンビス(2−オキサゾリン)、2,2’−p−フェニレンビス(2−オキサゾリン)、2,2’−p−フェニレンビス(4 −メチル−2−オキサゾリン)、2,2’−m−フェニレンビス(4−メチル−2−オキ サゾリン)、2,2’−p−フェニレンビス(4,4’−ジメチル−2−オキサゾリン) 、2,2’−m−フェニレンビス(4,4’−ジメチル−2−オキサゾリン)、2,2’ −エチレンビス(2−オキサゾリン)、2,2’−テトラメチレンビス(2−オキサゾリ ン)、2,2’−ヘキサメチレンビス(2−オキサゾリン)、2,2’−オクタメチレン ビス(2−オキサゾリン)、2,2’−エチレンビス(4−メチル−2−オキサゾリン) 、または2,2’−ジフェニレンビス(2−オキサゾリン)等が挙げられる。
エポキシ系加水分解剤としては、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコールのような脂肪族のジオールのジグリシジルエーテル、ソルビトール、ソルビタン、ポリグリセロール、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、グリセロール、トリメチロールプロパンなどの脂肪族ポリオールのポリグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールなどの脂環式ポリオールのポリグリシジルエーテル、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、トリメリット酸、アジピン酸、セバシン酸などの脂肪族、芳香族の多価カルボン酸のジグリシジルエステルまたはポリグリシジルエステル、レゾルシノール、ビス−(p−ヒドロキシフェニル)メタン、2,2−ビス−(p−ヒドロキシフェニル)プロパン、トリス−(p−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1,2,2−テトラキス(p−ヒドロキシフェニル)エタンなどの多価フェノールのジグリシジルエーテルもしくはポリグリシジルエーテル、N,N−ジグリシジルアニリン、N,N−ジグリシジルトルイジン、N,N,N',N'−テトラグリシジル−ビス−(p−アミノフェニル)メタンのようにアミンのN−グリシジル誘導体、アミノフェールのトリグリシジル誘導体、トリグリシジルトリス(2−−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、トリグリシジルイソシアヌレート、オルソクレゾール型エポキシ、フェノールノボラック型エポキシが挙げられる。
[酸化防止剤]
酸化防止剤は、例えばラジカル補足剤、過酸化物分解剤などが挙げられる。ラジカル補足剤としてはフェノール系化合物、アミン系化合物が挙げられ、過酸化物分解剤としては硫黄系化合物、リン系化合物が挙げられる。特に安定性と酸化防止効果の点でラジカル補足剤としての役割をもつフェノール系化合物が好ましく、さらにフェノール系化合物と過酸化物分解剤としての役割を持つリン系化合物を併用することで熱安定性が向上するためより好ましい。より好ましくは、フェノール系化合物とリン系化合物の酸化防止剤、および耐加水分解剤を併用する場合である。これにより、ウレタン樹脂の熱劣化を防ぎ、エステル化合物のブリードをより抑制できる。
酸化防止剤は、ウレタン樹脂100重量部に対して、好ましくは0.01〜2.0重量部であり、より好ましくは0.1〜1.5重量部であり、さらに好ましくは0.2〜1.0重量部である。
酸化防止剤は、例えばラジカル補足剤、過酸化物分解剤などが挙げられる。ラジカル補足剤としてはフェノール系化合物、アミン系化合物が挙げられ、過酸化物分解剤としては硫黄系化合物、リン系化合物が挙げられる。特に安定性と酸化防止効果の点でラジカル補足剤としての役割をもつフェノール系化合物が好ましく、さらにフェノール系化合物と過酸化物分解剤としての役割を持つリン系化合物を併用することで熱安定性が向上するためより好ましい。より好ましくは、フェノール系化合物とリン系化合物の酸化防止剤、および耐加水分解剤を併用する場合である。これにより、ウレタン樹脂の熱劣化を防ぎ、エステル化合物のブリードをより抑制できる。
酸化防止剤は、ウレタン樹脂100重量部に対して、好ましくは0.01〜2.0重量部であり、より好ましくは0.1〜1.5重量部であり、さらに好ましくは0.2〜1.0重量部である。
フェノール系化合物としては、例えば、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、ステアリン−β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、3,9−ビス[1,1−ジメチル−2−[β−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]エチル]2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス−[メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、ビス[3,3’−ビス−(4’−ヒドロキシ−3’−t−ブチルフェニル)ブチリックアシッド]グリコールエステル、1,3,5−トリス(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシベンジル)−S−トリアジン−2,4,6−(1H、3H、5H)トリオン、トコフェノールなどが挙げられる。
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、4,4’−ブチリデン−ビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェニルジトリデシル)ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス(オクタデシルホスファイト)、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(モノノニルフェニル)ホスファイト、トリス(ジノニルフェニル)ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジフォスファイト、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキサイド、10−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキサイド、10−デシロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ホスファイト、2,2−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)オクチルホスファイトなどが挙げられる。
[紫外線吸収剤]
紫外線吸収剤は、例えばベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸系化合物、シュウ酸アニリド系化合物、シアノアクリレート系化合物、またはトリアジン系化合物等が挙げられる。
紫外線吸収剤は、ウレタン樹脂100重量部に対して、好ましくは0.01〜3.0重量部であり、より好ましくは0.1〜2.5重量部であり、さらに好ましくは0.2〜2.0重量部である。
紫外線吸収剤は、例えばベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸系化合物、シュウ酸アニリド系化合物、シアノアクリレート系化合物、またはトリアジン系化合物等が挙げられる。
紫外線吸収剤は、ウレタン樹脂100重量部に対して、好ましくは0.01〜3.0重量部であり、より好ましくは0.1〜2.5重量部であり、さらに好ましくは0.2〜2.0重量部である。
[光安定剤]
光安定剤は、例えばヒンダードアミン系化合物、またはヒンダードピペリジン系化合物などが挙げられる。光安定剤は、ウレタン樹脂100重量部に対して、好ましくは0.01〜2.0重量部であり、より好ましくは0.1〜1.5重量部であり、さらに好ましくは0.2〜1.0重量部である。
光安定剤は、例えばヒンダードアミン系化合物、またはヒンダードピペリジン系化合物などが挙げられる。光安定剤は、ウレタン樹脂100重量部に対して、好ましくは0.01〜2.0重量部であり、より好ましくは0.1〜1.5重量部であり、さらに好ましくは0.2〜1.0重量部である。
<レベリング剤>
本発明の再剥離型粘着剤は、さらにレベリング剤を含むことが好ましい。構成するポリエステルポリオールの比率が高いウレタン樹脂は、ウレタン樹脂が高極性化し、表面エネルギーが高くなり反応溶剤や希釈溶剤として用いるトルエン等の低極性溶剤との親和性が悪化し、乾燥工程で塗膜のレベリング性が不十分になることがある。粘着剤のレベリング性が不十分の場合、粘着剤を塗工する際にハジキやムラ、塗工スジといった外観欠陥が生じてしまう。
本発明の再剥離型粘着剤は、さらにレベリング剤を含むことが好ましい。構成するポリエステルポリオールの比率が高いウレタン樹脂は、ウレタン樹脂が高極性化し、表面エネルギーが高くなり反応溶剤や希釈溶剤として用いるトルエン等の低極性溶剤との親和性が悪化し、乾燥工程で塗膜のレベリング性が不十分になることがある。粘着剤のレベリング性が不十分の場合、粘着剤を塗工する際にハジキやムラ、塗工スジといった外観欠陥が生じてしまう。
本発明において、レベリング剤の含有割合は、ウレタン樹脂100重量部に対して、好ましくは0.001〜2.0重量部であり、より好ましくは0.01〜1.5重量部であり、さらに好ましくは0.1〜1.0重量部である。
レベリング剤の含有割合を上記範囲内に調整することによって、本発明のウレタン粘着剤において、被着体への汚染をより少なくし得るとともに、十分なレベリング性が確保でき、平滑な塗膜を得ることができる。なお使用するレベリング剤は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
レベリング剤の含有割合を上記範囲内に調整することによって、本発明のウレタン粘着剤において、被着体への汚染をより少なくし得るとともに、十分なレベリング性が確保でき、平滑な塗膜を得ることができる。なお使用するレベリング剤は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
レベリング剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なレベリング剤を採用し得る。このようなレベリング剤としては、例えば、アクリル系レベリング剤、フッ素系レベリング剤、またはシリコン系レベリング剤などが挙げられるが、アクリル系レベリング剤が被着体への汚染をより少なくし得るため好ましい。
レベリング剤は、重量平均分子量(Mw)が500〜20,000が好ましく、1,000〜15,000がより好ましく、2,000〜10,000がさらに好ましい。重量平均分子量(Mw)が500以上であると、粘着剤を塗工する際に気化する割合が増加することなく、乾燥オーブン内を汚染しない。
さらに重量平均分子量(Mw)が20,000以下であると、分子の移動が高分子の絡み合いによって阻害されることなく、レベリング性が向上する。
さらに重量平均分子量(Mw)が20,000以下であると、分子の移動が高分子の絡み合いによって阻害されることなく、レベリング性が向上する。
<帯電防止剤>
本発明のウレタン粘着剤は、さらに帯電防止剤を含むことができる。帯電防止剤を含むことで、表面保護フィルムとして使用した際に、剥離時に発生する静電気に起因した電子機器の故障を抑制できる。
本発明のウレタン粘着剤は、さらに帯電防止剤を含むことができる。帯電防止剤を含むことで、表面保護フィルムとして使用した際に、剥離時に発生する静電気に起因した電子機器の故障を抑制できる。
帯電防止剤は、例えば無機塩、多価アルコール化合物、またはイオン性液体等が好ましく、その中でもイオン性液体がより好ましい。なおイオン性液体は、常温溶融塩ともいい、25℃で流動性がある塩である。
無機塩とは、例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウム、過塩素酸リチウム、塩化アンモニウム、塩素酸カリウム、塩化アルミニウム、塩化銅、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸アンモニウム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、チオシアン酸ナトリウム等が挙げられる。
多価アルコール化合物は、例えば、プロパンジオール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
イオン液体は、イミダゾリウムイオンを含むイオン液体は、例えば1-エチル-3-メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド、1,3-ジメチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミドおよび1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド等が挙げられる。ピリジニウムイオンを含むイオン液体は、例えば1-メチルピリジニウムビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド、1-ブチルピリジニウムビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド、1-ヘキシルピリジニウムビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド、1-オクチルピリジニウムビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド、1-ヘキシル-4-メチルピリジニウムビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド、1-ヘキシル-4-メチルピリジニウムヘキサフルオロリン酸塩、1-オクチル-4-メチルピリジニウムビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド、1−オクチル−4−メチルピリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、1-メチルピリジニウムビス(パーフルオロエチルスルホニル)イミドおよび1-メチルピリジニウムビス(パーフルオロブチルスルホニル)イミドなどが挙げられる。アンモニウムイオンを含むイオン液体は、例えばトリメチルヘプチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジエチル−N−メチル−N−プロピルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジエチル−N−メチル−N−ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N−ジエチル−N−メチル−N−ヘプチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリ-n-ブチルメチルアンモニウムビストリフルオロメタ
ンスルホンイミド等が挙げられる。その他、ピロリジニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩等市販のイオン液体を適宜使用できる。
帯電防止剤は、単独で用いても、2種類以上を組み合わせ用いてもよい。
ンスルホンイミド等が挙げられる。その他、ピロリジニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩等市販のイオン液体を適宜使用できる。
帯電防止剤は、単独で用いても、2種類以上を組み合わせ用いてもよい。
帯電防止剤は、ウレタン樹脂100重量部に対して0.01〜10重量部配合することが好ましく、0.1〜5重量部がより好ましい。
本発明の再剥離型粘着剤は、さらにシランカップリング剤、着色剤、消泡剤、湿潤剤、耐候安定剤、軟化剤、硬化促進剤、硬化遅延剤等の添加剤を含むことができる。
本発明の再剥離型粘着剤は、次の方法で表面保護フィルムを作製することができる。(1)剥離ライナーに再剥離型粘着剤を塗工して粘着剤層を形成した後、基材を貼り合わせる方法。または、(2)基材にウレタン粘着剤を塗工して粘着剤層を形成した後、剥離ライナーを貼り合わせる方法等が一般的である。なお、粘着剤層は、表面保護フィルムを使用する直前まで剥離ライナーで保護されていることが通常である。
再剥離型粘着剤の塗工は、例えばロールコーター法、コンマコーター法、リップコーター法、ダイコーター法、リバースコーター法、シルクスクリーン法、グラビアコーター法等の公知の方法が使用できる。塗工後は、熱風オーブン、赤外線ヒーター等で乾燥することが一般的である。
再剥離型粘着剤層の厚みは、通常1〜200μm程度であり、5〜100μm程度が好ましく、10〜100μm程度がより好ましい。
基材は、不織布、紙、プラスチック、合成紙等、粘着剤の基材として一般的な素材を使用できるが、プラスチックが好ましい。
プラスチックは、例えばポリエチレンおよびポロプロピレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリフェニレンサルファイド(PPS)、ナイロン、トリアセチルセルロース、シクロオレフィン、ポリイミドおよびポリアミド等が挙げられ、中でもポリエチレンテレフタレートが好ましい。
基材は、粘着剤層との密着性を高めるため易接着処理を施しても良い。易接着処理は、コロナ放電を行う乾式法、アンカーコート剤を塗工する湿式法等の公知の方法を使用できる。基材の厚さは、一般的に5〜1000μmが程度である。
プラスチックは、例えばポリエチレンおよびポロプロピレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリフェニレンサルファイド(PPS)、ナイロン、トリアセチルセルロース、シクロオレフィン、ポリイミドおよびポリアミド等が挙げられ、中でもポリエチレンテレフタレートが好ましい。
基材は、粘着剤層との密着性を高めるため易接着処理を施しても良い。易接着処理は、コロナ放電を行う乾式法、アンカーコート剤を塗工する湿式法等の公知の方法を使用できる。基材の厚さは、一般的に5〜1000μmが程度である。
また、基材は、帯電防止層を備えていても良い。帯電防止層は、樹脂と帯電防止剤を含む。帯電防止剤は、上段で説明した帯電防止剤の他に、導電性カーボン粒子、導電性金属粒子および導電性ポリマー等が好ましい、また帯電防止層は、基材に金属を蒸着、スパッタまたはメッキすることで形成することもできる。
剥離ライナーは、紙、プラスチック、合成紙等の基材に、剥離剤を塗工して形成した剥離層を有することが一般的である。剥離剤は、例えばシリコーン、アルキド樹脂、メラミン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂等の公知の化合物を使用できる。剥離ライナーの厚さは、一般的に10〜150μm程度である。
以下に、本発明を実施例によって、より具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお以下、「部」は「重量部」を、「%」は「重量%」を意味する。
なお、樹脂の重量平均分子量(Mw)、樹脂の粘度、および樹脂の水酸基価の測定方法は以下の通りである。
(樹脂の重量平均分子量(Mw))
重量平均分子量の測定は、以下の条件でおこなった。
重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により求めたポリスチレン換算の重量平均分子量である。測定条件は以下の通りである。
装置:SHIMADZU Prominence(島津製作所社製)
カラム:TOSOH TSK−GEL GMHXL(東ソー社製)を3本直列に接続溶媒:テトラヒドロフラン
流速:0.5ml/min
溶媒温度:40℃、試料濃度:0.1wt%、試料注入量:100μl。
重量平均分子量の測定は、以下の条件でおこなった。
重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により求めたポリスチレン換算の重量平均分子量である。測定条件は以下の通りである。
装置:SHIMADZU Prominence(島津製作所社製)
カラム:TOSOH TSK−GEL GMHXL(東ソー社製)を3本直列に接続溶媒:テトラヒドロフラン
流速:0.5ml/min
溶媒温度:40℃、試料濃度:0.1wt%、試料注入量:100μl。
(樹脂の粘度)
粘度の測定は、JISZ8803に準じて以下の条件で行った。
装置:B型粘度計 TVB10M(東機産業株式会社)
ローター:No.3
回転数:12rpm
測定温度:25℃
粘度の測定は、JISZ8803に準じて以下の条件で行った。
装置:B型粘度計 TVB10M(東機産業株式会社)
ローター:No.3
回転数:12rpm
測定温度:25℃
(水酸基価測定方法)
下記に示すような、JISK0070に準じた中和滴定法により測定した。まず、無水酢酸25gを全量フラスコ100mlに取り、ピリジンを加えて全量を100mlにし、十分に振り混ぜてアセチル化試薬を作製した。アセチル化試薬は、湿気、二酸化炭素及び酸の蒸気に触れないようにし、褐色瓶に保存した。次に、試料を平底フラスコに量り取り、これにアセチル化試薬5mlを全量ビペットを用いて加えた。次に、フラスコの口に小さな漏斗を置き、温度95〜100℃のグリセリン浴中に底部約1cmを浸して加熱した。フラスコの首がグリセリン浴の熱をうけて温度が上がるのを防ぐために、中に丸い穴をあけた厚紙の円板をフラスコの首の付け根にかぶせた。そして、1時間後、フラスコをグリセリン浴から取り出し、放冷後漏斗から水1mlを加えて振り動かして無水酢酸を分解した。さらに、分解を完全にするため、再びフラスコをグリセリン浴中で10分間加熱し、放冷後エタノール5mlで漏斗及びフラスコの壁を洗った。フェノールフタレイン溶液数滴を指示薬として加え、0.5mol/l水酸化カリウムエタノール溶液で滴定し、指示薬のうすい紅色が約30秒間続いたときを終点とした。空試験を上記同様、試料を入れないで行った。そして、次式によりウレタン樹脂固形の水酸基価を算出した。
(数式1)A=((B−C)×f×28.05/S)/( 不揮発分濃度/ 100)+D
(ただし、(数式2)中、A:水酸基価(mgKOH/g)、B:空試験に用いた0.5mol/l水酸化カリウムエタノール溶液の量(ml)、C:滴定に用いた0.5mol/l水酸化カリウムエタノール溶液の量(ml)、f:0.5mol/l水酸化カリウムエタノール溶液のファクター(濃度補正係数)、S:試料の質量(g)、D:酸価(mgKOH/g))
下記に示すような、JISK0070に準じた中和滴定法により測定した。まず、無水酢酸25gを全量フラスコ100mlに取り、ピリジンを加えて全量を100mlにし、十分に振り混ぜてアセチル化試薬を作製した。アセチル化試薬は、湿気、二酸化炭素及び酸の蒸気に触れないようにし、褐色瓶に保存した。次に、試料を平底フラスコに量り取り、これにアセチル化試薬5mlを全量ビペットを用いて加えた。次に、フラスコの口に小さな漏斗を置き、温度95〜100℃のグリセリン浴中に底部約1cmを浸して加熱した。フラスコの首がグリセリン浴の熱をうけて温度が上がるのを防ぐために、中に丸い穴をあけた厚紙の円板をフラスコの首の付け根にかぶせた。そして、1時間後、フラスコをグリセリン浴から取り出し、放冷後漏斗から水1mlを加えて振り動かして無水酢酸を分解した。さらに、分解を完全にするため、再びフラスコをグリセリン浴中で10分間加熱し、放冷後エタノール5mlで漏斗及びフラスコの壁を洗った。フェノールフタレイン溶液数滴を指示薬として加え、0.5mol/l水酸化カリウムエタノール溶液で滴定し、指示薬のうすい紅色が約30秒間続いたときを終点とした。空試験を上記同様、試料を入れないで行った。そして、次式によりウレタン樹脂固形の水酸基価を算出した。
(数式1)A=((B−C)×f×28.05/S)/( 不揮発分濃度/ 100)+D
(ただし、(数式2)中、A:水酸基価(mgKOH/g)、B:空試験に用いた0.5mol/l水酸化カリウムエタノール溶液の量(ml)、C:滴定に用いた0.5mol/l水酸化カリウムエタノール溶液の量(ml)、f:0.5mol/l水酸化カリウムエタノール溶液のファクター(濃度補正係数)、S:試料の質量(g)、D:酸価(mgKOH/g))
続いて、実施例および比較例に用いたウレタン樹脂溶液の製造方法から説明する。
<ウレタン樹脂溶液>
(合成例1)
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下ロートを備えた4口フラスコに、窒素雰囲気下、ポリエステルポリオールP−1010(2官能ポリエステルポリオール、水酸基価112、数平均分子量1000、クラレ社製)100重量部、ヘキサメチレンジイソシアネート(住友バイエル社製)15.5重量部、トルエン77重量部、触媒としてジブチル錫ジラウレート0.25重量部、2−エチルヘキサン酸錫0.01重量部を仕込んだ。フラスコを徐々に昇温し約90℃で2時間反応させた。そして、イソシアネート基の消失を確認しつつ反応を継続し、消失確認後、ただちに冷却して反応を終了させた。次いで不揮発分60%になるようトルエンを加え、粘度3,000mPa・s、水酸基価(ウレタン樹脂固形)7.6mgKOH/g、重量平均分子量55,000のウレタン樹脂1溶液を得た。
(合成例1)
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下ロートを備えた4口フラスコに、窒素雰囲気下、ポリエステルポリオールP−1010(2官能ポリエステルポリオール、水酸基価112、数平均分子量1000、クラレ社製)100重量部、ヘキサメチレンジイソシアネート(住友バイエル社製)15.5重量部、トルエン77重量部、触媒としてジブチル錫ジラウレート0.25重量部、2−エチルヘキサン酸錫0.01重量部を仕込んだ。フラスコを徐々に昇温し約90℃で2時間反応させた。そして、イソシアネート基の消失を確認しつつ反応を継続し、消失確認後、ただちに冷却して反応を終了させた。次いで不揮発分60%になるようトルエンを加え、粘度3,000mPa・s、水酸基価(ウレタン樹脂固形)7.6mgKOH/g、重量平均分子量55,000のウレタン樹脂1溶液を得た。
(合成例2〜11)
合成例1の原料・配合量を表1に示した通りに変更した以外は合成例1と同様に行うことでそれぞれ合成例2〜11のウレタン樹脂溶液2〜11を得た。
合成例1の原料・配合量を表1に示した通りに変更した以外は合成例1と同様に行うことでそれぞれ合成例2〜11のウレタン樹脂溶液2〜11を得た。
[実施例1]
得られた合成例1のウレタン樹脂1溶液中のウレタン樹脂100重量部に対して、硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体(日本ポリウレタン(株)製、商品名コロネートHX、不揮発分100重量%、NCO%=21.0)を5.4重量部、エステル化合物としてアジピン酸ビス(2-ブトキシエチル)(ジェイ・プラス(株)製、商品名D931、不揮発分100重量%、分子量346)を30重量部、酸化防止剤としてフェノール系酸化防止剤(BASFジャパン(株)製、商品名IRGANOX1010、不揮発分100重量%)とリン系酸化防止剤(BASFジャパン(株)製、商品名IRGAFOS168、不揮発分100重量%)をそれぞれ0.8重量部と0.05重量部トルエンに溶解して加え、耐加水分解剤としてカルボジイミド(日清紡(株)製、商品名カルボジライトV―09GB、不揮発分75重量%)を固形分換算で0.1重量部、紫外線防止剤としてトリアジン系紫外線吸収剤(BASFジャパン(株)製、商品名チヌビン477、不揮発分80重量%)を固形分換算で0.5重量部、光安定剤として、ヒンダードアミン系光安定剤(BASFジャパン(株)製、商品名チヌビン123、不揮発分100重量%)を0.2重量部、溶剤として酢酸エチルを5重量部配合し、ディスパーで攪拌することでウレタン粘着剤1を得た。
得られた合成例1のウレタン樹脂1溶液中のウレタン樹脂100重量部に対して、硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体(日本ポリウレタン(株)製、商品名コロネートHX、不揮発分100重量%、NCO%=21.0)を5.4重量部、エステル化合物としてアジピン酸ビス(2-ブトキシエチル)(ジェイ・プラス(株)製、商品名D931、不揮発分100重量%、分子量346)を30重量部、酸化防止剤としてフェノール系酸化防止剤(BASFジャパン(株)製、商品名IRGANOX1010、不揮発分100重量%)とリン系酸化防止剤(BASFジャパン(株)製、商品名IRGAFOS168、不揮発分100重量%)をそれぞれ0.8重量部と0.05重量部トルエンに溶解して加え、耐加水分解剤としてカルボジイミド(日清紡(株)製、商品名カルボジライトV―09GB、不揮発分75重量%)を固形分換算で0.1重量部、紫外線防止剤としてトリアジン系紫外線吸収剤(BASFジャパン(株)製、商品名チヌビン477、不揮発分80重量%)を固形分換算で0.5重量部、光安定剤として、ヒンダードアミン系光安定剤(BASFジャパン(株)製、商品名チヌビン123、不揮発分100重量%)を0.2重量部、溶剤として酢酸エチルを5重量部配合し、ディスパーで攪拌することでウレタン粘着剤1を得た。
このウレタン粘着剤1を、乾燥後の厚さが50μmになるよう50μm厚みのPET基材(ルミラーT60、東レ製)に塗工し、100℃で4分間乾燥した後、25μmの剥離ライナー(250010BD、藤森工業製)を貼り合わせた。次いで23℃−50%で1週間放置し、表面保護フィルム1を得た。
[実施例2〜25、比較例1〜4]
実施例1の原料・配合量を表2に示した通りに変更した以外は実施例1と同様に行うことでそれぞれ実施例2〜25、比較例1〜4の表面保護フィルム2〜29を得た。
実施例1の原料・配合量を表2に示した通りに変更した以外は実施例1と同様に行うことでそれぞれ実施例2〜25、比較例1〜4の表面保護フィルム2〜29を得た。
得られた表面保護フィルムを用いて、以下の物性評価を行った。
<ガラス粘着力>
得られた表面保護フィルムを幅25mm・長さ100mmの大きさに準備し試料とした。次いで23℃−50%RH雰囲気下にて、試料から剥離ライナーを剥がし、露出した粘着剤層をガラス板に貼りあわせ、2kgのローラーで1往復圧着し、24時間放置後、引張試験機を使用して剥離角度180度、剥離速度0.3m/minの条件で粘着力を測定した。
一般にガラスとの粘着力が低く、再剥離しやすい方が表面保護用途として実用性が高い。
得られた表面保護フィルムを幅25mm・長さ100mmの大きさに準備し試料とした。次いで23℃−50%RH雰囲気下にて、試料から剥離ライナーを剥がし、露出した粘着剤層をガラス板に貼りあわせ、2kgのローラーで1往復圧着し、24時間放置後、引張試験機を使用して剥離角度180度、剥離速度0.3m/minの条件で粘着力を測定した。
一般にガラスとの粘着力が低く、再剥離しやすい方が表面保護用途として実用性が高い。
<熱後粘着力>
得られた表面保護フィルムを幅25mm・長さ100mmの大きさに準備し試料とした。次いで23℃−50%RH雰囲気下にて、試料から剥離ライナーを剥がし、露出した粘着剤層をガラス板に貼りあわせ、2kgのローラーで1往復圧着し、85℃で48時間経時した。その後、室温で十分冷却し、引張試験機を使用して剥離角度180度、剥離速度0.3m/minの条件で剥離ライナー剥離力を測定し、シート経時安定性を評価した。評価基準は以下の通りである。
◎:手剥がしで簡単に剥離でき、粘着剤の糊残りなし。(非常に良好)
○:手剥がしで比較的簡単に剥離でき、粘着剤の糊残りなし。(良好)
△:手剥がしで比較的簡単に剥離でき、粘着剤の糊残りがわずかにある。(実用上問題なし)
×:粘着力が300mN/25mmより高い、もしくは粘着剤の糊残りがある。(実用上問題あり)
得られた表面保護フィルムを幅25mm・長さ100mmの大きさに準備し試料とした。次いで23℃−50%RH雰囲気下にて、試料から剥離ライナーを剥がし、露出した粘着剤層をガラス板に貼りあわせ、2kgのローラーで1往復圧着し、85℃で48時間経時した。その後、室温で十分冷却し、引張試験機を使用して剥離角度180度、剥離速度0.3m/minの条件で剥離ライナー剥離力を測定し、シート経時安定性を評価した。評価基準は以下の通りである。
◎:手剥がしで簡単に剥離でき、粘着剤の糊残りなし。(非常に良好)
○:手剥がしで比較的簡単に剥離でき、粘着剤の糊残りなし。(良好)
△:手剥がしで比較的簡単に剥離でき、粘着剤の糊残りがわずかにある。(実用上問題なし)
×:粘着力が300mN/25mmより高い、もしくは粘着剤の糊残りがある。(実用上問題あり)
<低温貼り付け性>
得られた表面保護フィルムを幅25mm・長さ100mmの大きさに準備し試料とした。次いで23℃−50%RH雰囲気下にて、試料から剥離ライナーを剥がし、露出した粘着剤層をガラス板に貼りあわせ、2kgのローラーで1往復圧着し、−20℃で48時間経時した。その後、室温で十分冷却し、引張試験機を使用して剥離角度180度、剥離速度0.3m/minの条件で剥離ライナー剥離力を測定し、シート経時安定性を評価した。評価基準は以下の通りである。
◎:手剥がしで簡単に剥離でき、表面保護フィルムの浮きなし。(非常に良好)
〇:手剥がしで比較的簡単に剥離でき、表面保護フィルムの浮きなし。(良好)
×:表面保護フィルムの浮きが発生した。(実用上問題あり)
得られた表面保護フィルムを幅25mm・長さ100mmの大きさに準備し試料とした。次いで23℃−50%RH雰囲気下にて、試料から剥離ライナーを剥がし、露出した粘着剤層をガラス板に貼りあわせ、2kgのローラーで1往復圧着し、−20℃で48時間経時した。その後、室温で十分冷却し、引張試験機を使用して剥離角度180度、剥離速度0.3m/minの条件で剥離ライナー剥離力を測定し、シート経時安定性を評価した。評価基準は以下の通りである。
◎:手剥がしで簡単に剥離でき、表面保護フィルムの浮きなし。(非常に良好)
〇:手剥がしで比較的簡単に剥離でき、表面保護フィルムの浮きなし。(良好)
×:表面保護フィルムの浮きが発生した。(実用上問題あり)
<湿熱経時安定性>
得られた表面保護フィルムを幅25mm・長さ100mmの大きさに準備し試料とした。次いで60℃95%RHで1週間経時した。室温で十分に冷却した後、23℃−50%RH雰囲気下にて、試料から剥離ライナーを剥がし、露出した粘着剤層をガラス板に貼りあわせ、2kgのローラーで1往復圧着した。20分養生後、引張試験機を使用して剥離角度180度、剥離速度0.3m/minの条件で剥離ライナー剥離力を測定し、湿熱経時安定性を評価した。評価基準は以下の通りである。
◎:湿熱経時前後で粘着力の変化が0以上30未満[mN/25mm]。(非常に良好)
〇:湿熱経時前後で粘着力の変化が30以上60未満[mN/25mm]。(良好)
△:湿熱経時前後で粘着力の変化が60以上90未満[mN/25mm]。(実用上問題なし)
×:湿熱経時前後で粘着力の変化が90以上[mN/25mm]。(実用上問題あり)
得られた表面保護フィルムを幅25mm・長さ100mmの大きさに準備し試料とした。次いで60℃95%RHで1週間経時した。室温で十分に冷却した後、23℃−50%RH雰囲気下にて、試料から剥離ライナーを剥がし、露出した粘着剤層をガラス板に貼りあわせ、2kgのローラーで1往復圧着した。20分養生後、引張試験機を使用して剥離角度180度、剥離速度0.3m/minの条件で剥離ライナー剥離力を測定し、湿熱経時安定性を評価した。評価基準は以下の通りである。
◎:湿熱経時前後で粘着力の変化が0以上30未満[mN/25mm]。(非常に良好)
〇:湿熱経時前後で粘着力の変化が30以上60未満[mN/25mm]。(良好)
△:湿熱経時前後で粘着力の変化が60以上90未満[mN/25mm]。(実用上問題なし)
×:湿熱経時前後で粘着力の変化が90以上[mN/25mm]。(実用上問題あり)
<濡れ性>
得られた表面保護フィルムを、幅25mm・長さ100mmの大きさに準備し測定試料とした。次いで測定試料から剥離ライナーを剥がし、粘着シートの両端を手で持ちながら露出した粘着剤層の中心部をガラス板に接触させた後、手を離した。そして前記粘着シートの自重で粘着剤層全体がガラス板に密着するまでの時間を測定することで粘着剤の濡れ性を評価した。粘着シートがガラス板と密着するまでの時間が短いほど濡れ性が高く表面保護用途として実用性が高い。評価基準は以下の通りである。
◎:密着するまで3秒未満 (良好)
○:密着するまで3秒以上、4秒未満 (実用上問題なし)
×:密着するまで4秒以上、濡れ広がない(実用上問題あり)
得られた表面保護フィルムを、幅25mm・長さ100mmの大きさに準備し測定試料とした。次いで測定試料から剥離ライナーを剥がし、粘着シートの両端を手で持ちながら露出した粘着剤層の中心部をガラス板に接触させた後、手を離した。そして前記粘着シートの自重で粘着剤層全体がガラス板に密着するまでの時間を測定することで粘着剤の濡れ性を評価した。粘着シートがガラス板と密着するまでの時間が短いほど濡れ性が高く表面保護用途として実用性が高い。評価基準は以下の通りである。
◎:密着するまで3秒未満 (良好)
○:密着するまで3秒以上、4秒未満 (実用上問題なし)
×:密着するまで4秒以上、濡れ広がない(実用上問題あり)
<打ち抜き加工性>
得られた表面保護フィルムを、幅100mm・長さ100mmの大きさに準備し試験用試料とした。打ち抜き加工機SA1008小型打ち抜き器III型(テスター産業製)を用
いて、直径10mmの円形トムソン刃にて50ショット連続的に打ち抜き加工をおこない、打ち抜き加工性を評価した。打ち抜き加工性の評価基準を以下に示す。
◎:刃に粘着剤カスが付着せず、打ち抜いた円形部分の剥離ライナーをきれいに軽く剥離できる。(非常に良好)
○:刃に粘着剤カスがわずかに付着するが、打ち抜いた円形部分の剥離ライナーをきれいに軽く剥離できる。(良好)
△:刃に粘着剤カスが一部付着する、または打ち抜いた円形部分の剥離紙を剥離する際に少し抵抗がある。(実用上問題なし)
×:刃に糊が非常に付着する、または打ち抜いた円形部分の剥離紙を剥離する際の抵抗が大きい。(実用上問題あり)
得られた表面保護フィルムを、幅100mm・長さ100mmの大きさに準備し試験用試料とした。打ち抜き加工機SA1008小型打ち抜き器III型(テスター産業製)を用
いて、直径10mmの円形トムソン刃にて50ショット連続的に打ち抜き加工をおこない、打ち抜き加工性を評価した。打ち抜き加工性の評価基準を以下に示す。
◎:刃に粘着剤カスが付着せず、打ち抜いた円形部分の剥離ライナーをきれいに軽く剥離できる。(非常に良好)
○:刃に粘着剤カスがわずかに付着するが、打ち抜いた円形部分の剥離ライナーをきれいに軽く剥離できる。(良好)
△:刃に粘着剤カスが一部付着する、または打ち抜いた円形部分の剥離紙を剥離する際に少し抵抗がある。(実用上問題なし)
×:刃に糊が非常に付着する、または打ち抜いた円形部分の剥離紙を剥離する際の抵抗が大きい。(実用上問題あり)
<塗工性>
各再剥離型粘着剤を、試験塗工機を使用して50μm厚みのPET基材(ルミラーT60、東レ製、430mm幅)に乾燥後の厚みが100μmになるように塗工し、25μmの剥離ライナー(250010BD、藤森工業製、430mm幅)を貼り合わせ、6インチABSコアに100m巻き取った。(オーブン長4m、粘着塗工幅400mm、温度130℃、塗工速度1.0m/分)その際、塗工面の状態を目視により観察し、塗工性を評価した。
(A)ハジキ、ムラ
◎:400mm×500mmあたり、ハジキ、ムラが2個以下(良好)
○:400mm×500mmあたり、ハジキ、ムラが2〜4個(実用上問題なし)
×:400mm×500mmあたり、ハジキ、ムラが5個以上(実用上問題あり)
(B)塗工スジ
◎:400mm幅で観察されるスジが0個以下(良好)
○:400mm幅で観察されるスジが1個(実用上問題なし)
×:400mm幅で観察されるスジが2個以上(実用上問題あり)
各再剥離型粘着剤を、試験塗工機を使用して50μm厚みのPET基材(ルミラーT60、東レ製、430mm幅)に乾燥後の厚みが100μmになるように塗工し、25μmの剥離ライナー(250010BD、藤森工業製、430mm幅)を貼り合わせ、6インチABSコアに100m巻き取った。(オーブン長4m、粘着塗工幅400mm、温度130℃、塗工速度1.0m/分)その際、塗工面の状態を目視により観察し、塗工性を評価した。
(A)ハジキ、ムラ
◎:400mm×500mmあたり、ハジキ、ムラが2個以下(良好)
○:400mm×500mmあたり、ハジキ、ムラが2〜4個(実用上問題なし)
×:400mm×500mmあたり、ハジキ、ムラが5個以上(実用上問題あり)
(B)塗工スジ
◎:400mm幅で観察されるスジが0個以下(良好)
○:400mm幅で観察されるスジが1個(実用上問題なし)
×:400mm幅で観察されるスジが2個以上(実用上問題あり)
<長期保管性>
各再剥離型粘着剤を、試験塗工機を使用して50μm厚みのPET基材(ルミラーT60、東レ製、430mm幅)に乾燥後の厚みが100μmになるように塗工し、25μmの剥離ライナー(250010BD、藤森工業製、430mm幅)を貼り合わせ、6インチABSコアに100m巻き取った。(オーブン長4m、粘着塗工幅400mm、温度130℃、塗工速度1.0m/分)
次いで23℃−50%で1週間放置し、表面保護フィルムを380mm幅にスリット加工し3インチABSコアに巻き取り、表面保護フィルムロールを得た。それを40℃90%RHの環境下で1か月放置し、目視にて表面保護フィルムロールの端部を確認し、エステル化合物の染み出しがないかを確認した。また、色目の変化も確認した。
◎:経時前と変化なし(良好)
○:経時前と比較し、表面保護フィルムが僅かに黄変している(実用上問題なし)
×:経時前と比較し、表面保護フィルムが黄変しており、端部からエステル化合物の染み出しがある(実用上問題あり)
各再剥離型粘着剤を、試験塗工機を使用して50μm厚みのPET基材(ルミラーT60、東レ製、430mm幅)に乾燥後の厚みが100μmになるように塗工し、25μmの剥離ライナー(250010BD、藤森工業製、430mm幅)を貼り合わせ、6インチABSコアに100m巻き取った。(オーブン長4m、粘着塗工幅400mm、温度130℃、塗工速度1.0m/分)
次いで23℃−50%で1週間放置し、表面保護フィルムを380mm幅にスリット加工し3インチABSコアに巻き取り、表面保護フィルムロールを得た。それを40℃90%RHの環境下で1か月放置し、目視にて表面保護フィルムロールの端部を確認し、エステル化合物の染み出しがないかを確認した。また、色目の変化も確認した。
◎:経時前と変化なし(良好)
○:経時前と比較し、表面保護フィルムが僅かに黄変している(実用上問題なし)
×:経時前と比較し、表面保護フィルムが黄変しており、端部からエステル化合物の染み出しがある(実用上問題あり)
表3の結果から、本発明の再剥離用粘着剤は、再剥離性、耐湿熱性、および濡れ性に優れ、さらに打ち抜き加工性にも優れた粘着シートならびに表面保護フィルムが得られた。
中でも、ウレタン樹脂を構成するポリオール中、ポリエステルジオールの含有量が、ポリエステルポリオール100重量%中20重量%以上である場合、特に打ち抜き加工性に優れていた。また、変質防止剤が、酸化防止剤と、耐加水分解剤または紫外線吸収剤とを併用する場合、長期保管性に優れていた。
中でも、ウレタン樹脂を構成するポリオール中、ポリエステルジオールの含有量が、ポリエステルポリオール100重量%中20重量%以上である場合、特に打ち抜き加工性に優れていた。また、変質防止剤が、酸化防止剤と、耐加水分解剤または紫外線吸収剤とを併用する場合、長期保管性に優れていた。
Claims (5)
- ポリオールとポリイソシアネートとを反応してなるウレタン樹脂、硬化剤、エステル化合物(ただし、ウレタン樹脂である場合は除く)、および変質防止剤を含み、前記ポリオールが、ポリオール100重量%中、ポリエステルポリオールを50重量%以上含有することを特徴とする再剥離型粘着剤。
- 前記ポリエステルポリオールが、全ポリエステルポリオール100重量%中、ポリエステルジオールを20重量%以上含む、請求項1に記載の再剥離型粘着剤。
- 前記変質防止剤が、酸化防止剤、耐加水分解剤、紫外線吸収剤、および光安定剤からなる群より選ばれる少なくとも1種である、請求項1または2記載の再剥離型粘着剤。
- 前記ポリエステルポリオールの数平均分子量が、500〜5,000である、請求項1〜3いずれか1項記載の再剥離型粘着剤。
- 基材と、請求項1〜4いずれか1項記載の再剥離型粘着剤から形成されてなる粘着剤層とを備えた表面保護フィルム。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017118534A JP2017155249A (ja) | 2017-06-16 | 2017-06-16 | 再剥離型粘着剤、および表面保護フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017118534A JP2017155249A (ja) | 2017-06-16 | 2017-06-16 | 再剥離型粘着剤、および表面保護フィルム |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016028697A Division JP6172312B1 (ja) | 2016-02-18 | 2016-02-18 | 再剥離型粘着剤、および表面保護フィルム |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017155249A true JP2017155249A (ja) | 2017-09-07 |
Family
ID=59808160
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017118534A Pending JP2017155249A (ja) | 2017-06-16 | 2017-06-16 | 再剥離型粘着剤、および表面保護フィルム |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2017155249A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20210041021A (ko) | 2018-09-26 | 2021-04-14 | 쇼와 덴코 가부시키가이샤 | 표면 보호 시트용 점착제 조성물 및 표면 보호 시트 |
KR20220071063A (ko) * | 2020-11-23 | 2022-05-31 | 삼성에스디아이 주식회사 | 표면 보호 필름용 점착 필름 및 이를 포함하는 광학 부재 |
-
2017
- 2017-06-16 JP JP2017118534A patent/JP2017155249A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20210041021A (ko) | 2018-09-26 | 2021-04-14 | 쇼와 덴코 가부시키가이샤 | 표면 보호 시트용 점착제 조성물 및 표면 보호 시트 |
KR20220071063A (ko) * | 2020-11-23 | 2022-05-31 | 삼성에스디아이 주식회사 | 표면 보호 필름용 점착 필름 및 이를 포함하는 광학 부재 |
KR102562501B1 (ko) * | 2020-11-23 | 2023-08-01 | 삼성에스디아이 주식회사 | 표면 보호 필름용 점착 필름 및 이를 포함하는 광학 부재 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6172312B1 (ja) | 再剥離型粘着剤、および表面保護フィルム | |
JP6014926B2 (ja) | 粘着剤および粘着テープ | |
TWI661020B (zh) | 胺甲酸乙酯系黏著劑及使用其之表面保護膜 | |
JP6516056B1 (ja) | ウレタン系粘着剤および粘着シート | |
JP2007277484A (ja) | 粘着剤組成物、粘着シートおよび表面保護フィルム | |
WO2019198488A1 (ja) | 粘着剤、粘着シート、および水酸基末端ウレタンプレポリマーの製造方法 | |
JP6323580B1 (ja) | 粘着剤および粘着シート | |
JP5974313B1 (ja) | 再剥離型粘着剤 | |
JP2019173024A (ja) | 粘着剤、粘着シート、および積層体 | |
WO2020230648A1 (ja) | 水酸基末端ウレタンプレポリマー含有溶液とその製造方法、粘着剤、および粘着シートとその製造方法 | |
JP2018053168A (ja) | 粘着シート | |
JP2017008314A (ja) | 粘着剤および粘着シート | |
JP2017155249A (ja) | 再剥離型粘着剤、および表面保護フィルム | |
JP5974311B1 (ja) | 再剥離型粘着剤 | |
JP2018131629A (ja) | 粘着剤および粘着シート | |
JP7127596B2 (ja) | 粘着剤、粘着シート、および水酸基末端ウレタンプレポリマーの製造方法 | |
JP7030269B2 (ja) | 粘着剤および粘着シート | |
JP6763365B2 (ja) | 粘着シート | |
JP2020059860A (ja) | 粘着剤、粘着シート、および積層体 | |
JP2020033536A (ja) | ウレタン系粘着剤および粘着シート | |
WO2022004243A1 (ja) | 粘着剤、および粘着シート | |
JP2022069137A (ja) | 粘着フィルム、および積層体 | |
JP2022022973A (ja) | 粘着剤、および粘着シート |