JP2017130384A - 燃料電池用セパレータの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】端子取り付け部を備え、前記端子取り付け部が純チタン又はチタン合金を含み且つ最表面から深さ方向10nmの位置における炭素濃度が10原子%以下である基材を用いた燃料電池用セパレータの製造方法であって、前記基材の前記端子取り付け部表面にカーボンブラックを付与する付与工程と、前記付与工程において前記端子取り付け部表面に前記カーボンブラックが付与された前記基材を酸素分圧が25Pa以下である低酸素分圧下で熱処理する熱処理工程と、を含む燃料電池用セパレータの製造方法。
【選択図】図4
Description
本発明の燃料電池用セパレータの製造方法(以下、単に「本発明の製造方法」と称することがある。)は、端子取り付け部を備え、前記端子取り付け部が純チタン又はチタン合金を含み且つ最表面から深さ方向10nmの位置における炭素濃度が10原子%以下である基材を用いた燃料電池用セパレータの製造方法であって、前記基材の前記端子取り付け部表面にカーボンブラックを付与する付与工程と、前記付与工程において前記端子取り付け部表面に前記カーボンブラックが付与された前記基材を酸素分圧が25Pa以下である低酸素分圧下で熱処理する熱処理工程と、を含む。
端子取り付け部を有し且つ純チタン又はチタン合金を含む基材と、前記端子取り付け部上に形成され且つ酸化チタンとカーボンブラックとを含む混合層と、を含む燃料電池用セパレータ、を提供することができる。
純チタン又はチタン合金を含む基材上に、燃料電池セルの発電部に対応する発電領域と、前記燃料電池セルの前記発電部の周囲の非発電部に対応する非発電領域と、を有し、前記発電領域に第1の導電性被膜が形成され、前記非発電領域においてセルモニタ端子が取り付けられる端子取り付け部に第2の導電性被膜が形成されており、少なくとも前記第2の導電性被膜が酸化チタンとカーボンブラックとを含む混合層である燃料電池用セパレータ、を提供することができる。
図1を用いて本実施形態の製造方法を用いて提供される燃料電池用セパレータを備えた燃料電池セルの構造について説明する。図1は、本実施形態における燃料電池用セパレータを備えた燃料電池セルの一実施形態を示す縦断面図である。
次に、図4を用いて本実施形態における燃料電池用セパレータの製造方法について説明する。図4は、本実施形態の燃料電池用セパレータの製造方法の流れを説明するためのフローチャートである。図4に示すように、本実施形態の燃料電池用セパレータの製造方法は、塗布工程S2と、熱処理工程S3と、を少なくとも含んでおり、これらの工程がこの順で行われる。本実施形態の燃料電池用セパレータの製造方法を実施することによって、上述の端子取り付け部上に本実施形態における導電性被膜が設けられたセパレータを製造することができる。尚、本実施形態においては本発明における付与工程として塗布工程を採用して例を説明しているが、本発明の製造方法において端子取り付け部表面にカーボンブラックを付与する手段は塗布手段に限定されるものではなく、端子取り付け部表面にカーボンブラックを付与できる手段であれば適宜採用することができる。
塗布工程S2は、端子取り付け部A2’を備え、少なくとも端子取り付け部A2’が純チタン又はチタン合金を含み且つ最表面から深さ方向10nmの位置における炭素濃度が10原子%以下である基材(チタンプレート71及び73)を用い、当該基材の端子取り付け部A2’の表面にカーボンブラックを塗布する工程である。尚、「最表面から深さ方向10nmの位置における炭素濃度が10原子%以下」であると、最表面から深さ方向5〜50nmの間における平均炭素濃度も10原子%以下となることから、これらは相互に言い換えることができる。
熱処理工程S3は、塗布工程S2において前記端子取り付け部A2’表面にカーボンブラックが付与された基材(チタンプレート71又は73)を酸素分圧が25Pa以下である低酸素分圧下で熱処理する工程である。図6に示すように、熱処理工程S3を経た端子取り付け部A2’上には、基材(チタンプレート71又は73)から外方拡散したチタン原子の一部又は全部が酸化した酸化チタン12によってマトリックスが形成されており、これらがカーボンブラック10と混合した第2の導電性被膜8Bが形成されている。端子取り付け部A2’上に第2の導電性被膜8Bを形成することで、セパレータ7の端子取り付け部A2’に高い耐食性及び導電性を付与することができる。また、当該マトリックスにおいては端子取り付け部A2’表面近傍においてチタンと酸化チタンとが混合しているため明確な界面が存在せず、端子取り付け部A2’上から第2の導電性被膜8Bが剥がれにくい。ここで、図6は、熱処理工程において端子取り付け部の表面に形成された混合層(導電性被膜)を示す概略図である。
上述のように、端子取り付け部A2’の最表面から深さ方向10nmの位置における炭素濃度が10原子%を超えてしまうと、熱処理工程S3で熱処理を行っても端子取り付け部A2’(チタンプレート71及び73)からカーボンブラック10へのチタン原子の外方拡散が阻害され、第2の導電性被膜8Bとなる混合層が形成され難くなる。このため、端子取り付け部A2’の最表面から深さ方向10nmの位置における炭素濃度を確実に10原子%以下とするためには、図4に示すように塗布工程S2の前に炭素濃度低減処理工程S1工程を行うのが好ましい。
本実施形態の製造方法は、以上に述べた工程以外の他の工程を必要に応じて任意に含めることができる。例えば、炭素濃度低減処理工程S1の前に、基材(チタンプレート71及び72)を準備するために、材料を所望の厚さに圧延してコイルに巻き取る圧延・巻き取り工程や、圧延油等を除去する脱脂工程などを含んでいてもよい。また、炭素濃度低減処理工程S1と塗布工程S2との間に基材(チタンプレート71)を洗浄して乾燥する洗浄・乾燥工程を含んでいてもよい。更に、塗布工程S2と熱処理工程S3との間に塗布面を乾燥する乾燥工程を含んでいてもよい。
以上の工程を経てチタンプレート71及び73の両側面に第1及び第2の導電性被膜8A及び8Bを形成した後、チタンプレート73にも同様の方法で第1及び第2の導電性被膜8A及びをその両側に形成する。次いで、チタンプレート71及び73とスペーサー72とを組み付けることによって3層構造のセパレータ7を形成することができる。
[実施例1]
基材として、厚さ0.1mmの純チタン(JIS H 4600に規定される1種)の冷間圧延材を用い、50mm×150mmのサイズに切断加工したものを用いた。
得られた基材の最表面から深さ10nmの位置での炭素濃度をXPS分析によって測定した結果、約20原子%であった。また、最表面から深さ5〜50nmの間の平均炭素濃度も約20原子%であった。当該基材に表1の記載に従って以下の酸洗処理を行い、更に、以下の工程を行ってサンプルを作製した。尚、比較例1用の基材には酸洗処理を施さなかった。
酸洗処理液として5質量%の硝酸と0.5質量%のフッ酸とを含む混合水溶液(フッ酸を含む酸洗水溶液)を調製した。次いで、得られた混合水溶液に、上述の基材を5〜7分間室温にて浸漬処理を施し、基材の最表面の炭素濃度が高い領域を除去した。その後、得られた基材に水洗及び超音波洗浄を施し、乾燥させた。
前記酸洗処理を施した基材の最表面から深さ10nmの位置での炭素濃度をXPS分析によって測定した結果、約0原子%であった。また、最表面から深さ5〜50nmの間の平均炭素濃度も約0原子%であった。
カーボンブラックを分散させた塗料として、市販の塗料(東海カーボン(株)性『Aqua Black−162』を用いた。前記塗料は蒸留水とエタノールとを用いて適宜希釈し、刷毛塗りによって表1に記載の各サンプルの塗布量に応じて基材上に塗布した。尚、表1に記載の“カーボンブラック塗布量”は、塗料を塗布した後乾燥した基材の質量を測定しておき、更に、当該基材を水洗によって塗料を除去し乾燥させた後の質量を測定し、これらの差を基材の表面積で割ることによって求めた。
前記塗料を基材の表面に塗布した後、20mm×50mmのサイズで切り出し、表1に示す各サンプルの酸素分圧、温度及び時間に応じて熱処理を行い、基材上の導電性被膜を形成して各サンプルを作製した。尚、本熱処理は真空熱処理炉を用いて実施し、酸素分圧の調整は真空度を調製することによって行った。
各サンプルについて図7に示す接触抵抗測定装置20を用い、初期の接触抵抗を測定した。具体的には、サンプル21の両面をカーボンクロス22(Fuel Cell Earth社製、CC6 Plain、厚さ26mils(約660μm)で挟み、更にその外側を接触面積1cm2の1対の銅電極23で挟み、荷重98N(10kgf)で加圧した。次いで、直流電流電源24を用いて7.4mAの電流を流し、カーボンクロス22間に加わる電圧を電圧計25で測定して、初期の接触抵抗値を求めた。初期の接触抵抗値が15Ω・cm2以下の場合を導電性が“良好(合格)”、15Ω・cm2を超える場合を導電性が“不良(不合格)”とした。各サンプルについて結果を表1に示す。
初期の接触抵抗(導電性)が、高温酸性雰囲気下で維持されるかどうかについて評価を行った。まず、サンプルを80℃の硫酸水溶液(pH=2)に浸漬し、200時間の浸漬処理を施した(耐久試験)。次いでサンプルを硫酸水溶液から取り出し、洗浄して乾燥し、上述と同様にして接触抵抗を測定した。本耐久試験後の接触抵抗が、30Ω・cm2以下の場合を導電性が“良好(合格)”、30Ω・cm2を超える場合を導電性が“不良(不合格)”と評価した。各サンプルについて結果を表1に示す。
基材として実施例1と同様の純チタン基材であり、且つ、基材の最表面から深さ10nmの位置での炭素濃度が18原子%であるサイズ50mm×100mmのものを用い、更に、熱処理工程における条件を下記表2記載のものに変更した以外は実施例1と同様にし表2に従って各サンプルを作製した。尚、酸洗処理を施した基材の最表面から深さ10nmの位置での炭素濃度をXPS分析によって測定した結果、約5原子%であった。また、最表面から深さ5〜50nmの間の平均炭素濃度も約5原子%であった。
Claims (1)
- 端子取り付け部を備え、前記端子取り付け部が純チタン又はチタン合金を含み且つ最表面から深さ方向10nmの位置における炭素濃度が10原子%以下である基材を用いた燃料電池用セパレータの製造方法であって、
前記基材の前記端子取り付け部表面にカーボンブラックを付与する付与工程と、
前記付与工程において前記端子取り付け部表面に前記カーボンブラックが付与された前記基材を酸素分圧が25Pa以下である低酸素分圧下で熱処理する熱処理工程と、
を含む燃料電池用セパレータの製造方法。
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