JP2017120790A - 蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルム - Google Patents
蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルム Download PDFInfo
- Publication number
- JP2017120790A JP2017120790A JP2016255840A JP2016255840A JP2017120790A JP 2017120790 A JP2017120790 A JP 2017120790A JP 2016255840 A JP2016255840 A JP 2016255840A JP 2016255840 A JP2016255840 A JP 2016255840A JP 2017120790 A JP2017120790 A JP 2017120790A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- adhesive film
- insulating layer
- metal terminal
- storage device
- layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
- Sealing Battery Cases Or Jackets (AREA)
Abstract
【課題】極めて優れた絶縁性を備える蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルムを提供する。【解決手段】少なくとも、耐熱基材層と絶縁層とを備える構成を有する蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルムであって、上記絶縁層の厚み方向における断面に対して、ナノインデンテーション法により測定したときの硬度が１０ＭＰａ以上３００ＭＰａ以下であることを特徴とする蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルム。【選択図】図１ａ
Description
本発明は、蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルムに関する。
リチウム電池は、リチウム２次電池ともいわれ、電解質として固体高分子、ゲル状高分子、液体などからなり、リチウムイオンの移動で起電する電池であって、正極・負極活物質が高分子ポリマーからなるものを含むものである。
リチウム２次電池の構成は、正極集電材（アルミニウム）／正極活性物質層（金属酸化物、カーボンブラック、金属硫化物、電解液、ポリアクリロニトリル等の高分子正極材料）／電解質（プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、炭酸ジメチル、エチルメチルカーボネート等のカーボネート系電解液、リチウム塩からなる無機固体電解質、ゲル電解質）／負極活性物質層（リチウム金属、合金、カーボン、電解液、ポリアクリロニトリルなどの高分子負極材料）／負極集電材（銅）からなるリチウム電池本体及びそれらを包装する外装体等からなる。
このようなリチウム２次電池の用途としては、例えば、パソコン、携帯端末（携帯電話、ＰＤＡ等）、ビデオカメラ、電気自動車、エネルギー貯蔵用蓄電池、ロボット、衛星等多岐にわたる。なお、本明細書において、上記正極集電材と正極活性物質層とを正極ともいい、上記負極集電材と負極活性物質層とを負極ともいう。
リチウム２次電池の構成は、正極集電材（アルミニウム）／正極活性物質層（金属酸化物、カーボンブラック、金属硫化物、電解液、ポリアクリロニトリル等の高分子正極材料）／電解質（プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、炭酸ジメチル、エチルメチルカーボネート等のカーボネート系電解液、リチウム塩からなる無機固体電解質、ゲル電解質）／負極活性物質層（リチウム金属、合金、カーボン、電解液、ポリアクリロニトリルなどの高分子負極材料）／負極集電材（銅）からなるリチウム電池本体及びそれらを包装する外装体等からなる。
このようなリチウム２次電池の用途としては、例えば、パソコン、携帯端末（携帯電話、ＰＤＡ等）、ビデオカメラ、電気自動車、エネルギー貯蔵用蓄電池、ロボット、衛星等多岐にわたる。なお、本明細書において、上記正極集電材と正極活性物質層とを正極ともいい、上記負極集電材と負極活性物質層とを負極ともいう。
従来、様々なタイプの電池が開発されているが、あらゆる電池において、電極や電解質等の電池素子を封止するために包装材料が不可欠な部材になっている。従来、電池用包装材料として金属製の包装材料が多用されていたが、近年、電気自動車、ハイブリッド電気自動車、パソコン、カメラ、携帯電話等の高性能化に伴い、電池には、多様な形状が要求されると共に、薄型化や軽量化が求められている。しかしながら、従来多用されていた金属製の電池用包装材料では、形状の多様化に追従することが困難であり、しかも軽量化にも限界があるという欠点がある。
そこで、多様な形状に加工が容易で、薄型化や軽量化を実現し得る電池用の包装材料として、例えば、基材層／接着層／金属層／シーラント層が順次積層されたフィルム状の積層体が提案されている。このようなフィルム状の電池用包装材料では、シーラント層同士を対向させて周縁部をヒートシールにて熱溶着させることにより電池素子を封止できるように形成されている。
そこで、多様な形状に加工が容易で、薄型化や軽量化を実現し得る電池用の包装材料として、例えば、基材層／接着層／金属層／シーラント層が順次積層されたフィルム状の積層体が提案されている。このようなフィルム状の電池用包装材料では、シーラント層同士を対向させて周縁部をヒートシールにて熱溶着させることにより電池素子を封止できるように形成されている。
このようなフィルム状の包装材料において、金属層は、主に包装材料の水蒸気バリア性を高めることを目的として設けられている。具体的には、空気中の水分が電池の内部に到達し、電解液と反応してフッ化水素酸が発生することを、金属層により抑制している。
また、上記フィルム状の包装材料が用いられる傾向にある理由としては、電池が高温下で使用されて内部圧力が異常に高まった場合、金属製缶からなる外装体は、爆発、発火が起こるまで外装体が耐えるために危険であるといった問題があるのに対し、熱接着部で密封される上記フィルム状の包装材料は、内部圧力が異常に高まった場合、該熱接着部が剥離して内部圧力を逃がす安全弁の働きをするため、電池としての機能は失われるものの金属製缶からなる外装体に比べて爆発、発火の危険性を少なくすることができるためでもある。
また、上記フィルム状の包装材料が用いられる傾向にある理由としては、電池が高温下で使用されて内部圧力が異常に高まった場合、金属製缶からなる外装体は、爆発、発火が起こるまで外装体が耐えるために危険であるといった問題があるのに対し、熱接着部で密封される上記フィルム状の包装材料は、内部圧力が異常に高まった場合、該熱接着部が剥離して内部圧力を逃がす安全弁の働きをするため、電池としての機能は失われるものの金属製缶からなる外装体に比べて爆発、発火の危険性を少なくすることができるためでもある。
また、リチウム電池に用いられるフィルム状の包装材料としては、リチウム電池としての必要な物性、加工性、経済性等から、例えば、図２に示すように少なくとも基材層Ａ１、アルミニウム等の金属箔からなるバリアー層Ａ２、及び、熱接着性樹脂層Ａ３を積層した積層体Ａが用いられている。
そして、この積層体Ａを図３（ａ）に示すように袋状〔図３（ａ）上はピロータイプの包装袋であるが三方タイプ、四方タイプ等の包装袋であってもよい〕に加工し、リチウム電池本体３０と、これの正極及び負極の各々に接続された金属端子３１とを外側に突出した状態で収納し、開口部を熱接着して密封するなり、或いは、この積層体Ａを図４（ａ）に示すように上記熱接着性樹脂層Ａ３が内側に位置するようにプレス成形して凹部を形成し、この凹部にリチウム電池本体３０と、これの正極及び負極の各々に接続された金属端子３１とを外側に突出した状態で収納し、別途用意したシート状の積層体Ａ（図示せず）の上記熱接着性樹脂層Ａ３が、上記凹部側に位置するようにして上記凹部を被覆した後、該凹部の周縁を熱接着して密封することにより、図３（ｂ）、或いは、図４（ｂ）に示すリチウム電池１０として用いられている。なお、符号Ｓは熱接着部を示す。
そして、この積層体Ａを図３（ａ）に示すように袋状〔図３（ａ）上はピロータイプの包装袋であるが三方タイプ、四方タイプ等の包装袋であってもよい〕に加工し、リチウム電池本体３０と、これの正極及び負極の各々に接続された金属端子３１とを外側に突出した状態で収納し、開口部を熱接着して密封するなり、或いは、この積層体Ａを図４（ａ）に示すように上記熱接着性樹脂層Ａ３が内側に位置するようにプレス成形して凹部を形成し、この凹部にリチウム電池本体３０と、これの正極及び負極の各々に接続された金属端子３１とを外側に突出した状態で収納し、別途用意したシート状の積層体Ａ（図示せず）の上記熱接着性樹脂層Ａ３が、上記凹部側に位置するようにして上記凹部を被覆した後、該凹部の周縁を熱接着して密封することにより、図３（ｂ）、或いは、図４（ｂ）に示すリチウム電池１０として用いられている。なお、符号Ｓは熱接着部を示す。
このようなリチウム電池に用いられる包装材料では、ヒートシール部分（熱接着部Ｓ）から金属端子３１が突出しており（図３（ｂ）及び図４（ｂ）参照）、該包装材料によって封止されたリチウム電池本体３０は、リチウム電池本体３０の電極に電気的に接続された金属端子３１によって外部と電気的に接続される。すなわち、包装材料がヒートシールされた部分のうち、金属端子３１が存在する部分は、金属端子３１が熱接着性樹脂層Ａ３に挟持された状態でヒートシールされている。金属端子３１と熱接着性樹脂層Ａ３とは異種材料により形成されているため、金属端子３１と熱接着性樹脂層Ａ３との界面において、密着性が低下しやすい。
このため、金属端子３１と熱接着性樹脂層Ａ３との間には、これらの接着性を高めることなどを目的として、接着性フィルムが配されることがある。
このため、金属端子３１と熱接着性樹脂層Ａ３との間には、これらの接着性を高めることなどを目的として、接着性フィルムが配されることがある。
しかしながら、前述のような金属端子３１は、通常、厚みが少なくとも５０μｍ程度、幅が少なくとも２．５ｍｍ程度であるため、ヒートシールによって、金属端子３１の両側縁部と接着性フィルムとの間に隙間（空隙）が形成されないようにして、電池本体を包装材料で密封するためには、熱接着性樹脂層Ａ３が溶融する高温・高圧でのヒートシールが必要となる。この高温・高圧でのヒートシールによって、包装材料の熱接着性樹脂層Ａ３の厚みは薄くなる。さらに、接着性フィルムの厚みも薄くなるため、包装材料のバリアー層Ａ２と金属端子３１とが接触して短絡を生じる可能性がある。
より具体的に説明すると、図５に示すように、電解質を注入する前のリチウム電池本体３０は、リチウム電池本体３０から包装体の外部に突設される金属端子３１〔図３（ｂ）、図４（ｂ）参照〕を備えており、例えば、金属端子３１の両面に上述した酸変性ポリオレフィン系樹脂単層からなる蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルム１’が仮着シールにより固定される。
そして、プレス成形して凹部を形成した図４（ａ）に示す積層体Ａの該凹部にリチウム電池本体３０を収納すると共に、別途用意したシート状の積層体Ａ（図示せず）で上記凹部を被覆してリチウム電池本体３０の金属端子３１を備える周縁を含む３つの周縁を熱接着して後に１つの未接着部の周縁から電解質を注入し、その後に上記未接着部を熱接着して密封することにより図４（ｂ）に示すリチウム電池１０となる。
ところで、リチウム電池１０の金属端子３１は、蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルム１’を備えた部位で上記包装体（積層体Ａ）に挟持された状態で熱接着されるが、金属端子３１は、その厚さが少なくとも５０μｍ程度、幅としては少なくとも２．５ｍｍ程度であり、金属端子３１の両側部の空隙を蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルム１’と上記包装体（積層体Ａ）の熱接着性樹脂層Ａ３とで埋めて密封状態を確保するためには、熱接着するための熱と圧力とが必要となる。
しかしながら、これにより蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルム１’と上記包装体（積層体Ａ）の熱接着性樹脂層Ａ３とが加圧部の外に押出されて該加圧部が薄肉となり、また、一般に金属端子３１の両側端部には小幅に裁断するときに数μｍ〜数十μｍのバリが発生しており、これが原因となり上記包装体（積層体Ａ）のアルミニウム等の金属箔からなるバリアー層Ａ２と金属端子３１とが接触して短絡するという問題があった。
そして、プレス成形して凹部を形成した図４（ａ）に示す積層体Ａの該凹部にリチウム電池本体３０を収納すると共に、別途用意したシート状の積層体Ａ（図示せず）で上記凹部を被覆してリチウム電池本体３０の金属端子３１を備える周縁を含む３つの周縁を熱接着して後に１つの未接着部の周縁から電解質を注入し、その後に上記未接着部を熱接着して密封することにより図４（ｂ）に示すリチウム電池１０となる。
ところで、リチウム電池１０の金属端子３１は、蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルム１’を備えた部位で上記包装体（積層体Ａ）に挟持された状態で熱接着されるが、金属端子３１は、その厚さが少なくとも５０μｍ程度、幅としては少なくとも２．５ｍｍ程度であり、金属端子３１の両側部の空隙を蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルム１’と上記包装体（積層体Ａ）の熱接着性樹脂層Ａ３とで埋めて密封状態を確保するためには、熱接着するための熱と圧力とが必要となる。
しかしながら、これにより蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルム１’と上記包装体（積層体Ａ）の熱接着性樹脂層Ａ３とが加圧部の外に押出されて該加圧部が薄肉となり、また、一般に金属端子３１の両側端部には小幅に裁断するときに数μｍ〜数十μｍのバリが発生しており、これが原因となり上記包装体（積層体Ａ）のアルミニウム等の金属箔からなるバリアー層Ａ２と金属端子３１とが接触して短絡するという問題があった。
また、この問題を改善するため、金属端子３１の両面に用いる蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルム１’として、例えば、特許文献１には、酸変性ポリオレフィン系樹脂に絶縁性粒子を分散させた絶縁性粒子分散層の両面に、酸変性ポリオレフィン系樹脂層を形成した３層構成の金属端子部密封用接着性シートが記載されている。
しかしながら、特許文献１に記載の金属端子部密封用接着性シートは、樹脂成分として酸変性ポリオレフィン系樹脂を用いたフィルムであったため、熱接着する際に加えられる熱及び圧力により薄肉となって絶縁性の面で充分とは言えないことがあり、より絶縁性を向上させた金属端子部密封用接着性シートが求められていた。
なお、このような問題は、リチウム電池本体を収納したリチウム電池以外に、キャパシタ、電気二重層キャパシタを収納した場合にも同様の問題が生じる。
しかしながら、特許文献１に記載の金属端子部密封用接着性シートは、樹脂成分として酸変性ポリオレフィン系樹脂を用いたフィルムであったため、熱接着する際に加えられる熱及び圧力により薄肉となって絶縁性の面で充分とは言えないことがあり、より絶縁性を向上させた金属端子部密封用接着性シートが求められていた。
なお、このような問題は、リチウム電池本体を収納したリチウム電池以外に、キャパシタ、電気二重層キャパシタを収納した場合にも同様の問題が生じる。
本発明は、上記現状に鑑みて、極めて優れた絶縁性を備える蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルムを提供することを目的とするものである。
本発明は、少なくとも、耐熱基材層と絶縁層とを備える構成を有する蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルムであって、上記絶縁層の厚み方向における断面に対して、ナノインデンテーション法により測定したときの硬度が１０ＭＰａ以上３００ＭＰａ以下であることを特徴とする蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルムである。
また、本発明の蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルムは、１９０℃、１ＭＰａ、３秒の条件で熱圧をかけたときの上記絶縁層の厚み残存率が７０％以上９５％以下であることが好ましい。
また、本発明の蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルムは、上記耐熱基材層の絶縁層側と反対面側に、変性ポリオレフィン層を備えることが好ましい。
また、本発明の蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルムは、耐熱基材層の両面側に絶縁層を備えることが好ましい。
また、絶縁層の耐熱基材層側と反対面側に、変性ポリオレフィン層を備えることが好ましい。
上記絶縁層の軟化温度が１８０℃以上２４０℃以下であることが好ましい。
また、上記絶縁層は、不飽和カルボン酸又はその酸無水物で変性された変性ポリオレフィンと、硬化剤とを含む絶縁層用組成物の硬化物からなることが好ましく、上記硬化剤は、多官能イソシアネート化合物、カルボジイミド化合物、エポキシ化合物及びオキサゾリン化合物からなる群から選択される少なくとも１種類であることが好ましい。
また、本発明の蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルムは、上記耐熱基材層の絶縁層側と反対面側に、変性ポリオレフィン層を備えることが好ましい。
また、本発明の蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルムは、耐熱基材層の両面側に絶縁層を備えることが好ましい。
また、絶縁層の耐熱基材層側と反対面側に、変性ポリオレフィン層を備えることが好ましい。
上記絶縁層の軟化温度が１８０℃以上２４０℃以下であることが好ましい。
また、上記絶縁層は、不飽和カルボン酸又はその酸無水物で変性された変性ポリオレフィンと、硬化剤とを含む絶縁層用組成物の硬化物からなることが好ましく、上記硬化剤は、多官能イソシアネート化合物、カルボジイミド化合物、エポキシ化合物及びオキサゾリン化合物からなる群から選択される少なくとも１種類であることが好ましい。
本発明の蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルムは、上述した構成からなるものであるため、極めて優れた絶縁性を有するものとなる。このため、本発明の接着性フィルムは、リチウム電池等の蓄電デバイスの金属端子部の密封に極めて好適に使用することができる。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明者らは、鋭意検討した結果、蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルム（以下、単に接着性フィルムともいう）として、耐熱基材層と所定の硬度を備えた絶縁層とが積層された構成とすることで、絶縁性を極めて向上させることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明者らは、鋭意検討した結果、蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルム（以下、単に接着性フィルムともいう）として、耐熱基材層と所定の硬度を備えた絶縁層とが積層された構成とすることで、絶縁性を極めて向上させることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
最初に本発明の接着性フィルムに供する蓄電デバイスの包装体について説明する。
上記包装体としては、図２に示す、少なくとも基材層Ａ１、アルミニウム等の金属箔からなるバリアー層Ａ２、ポリオレフィン系樹脂からなる熱接着性樹脂層Ａ３が積層された構成を有する積層体Ａが用いられる。
基材層Ａ１としては、例えば、二軸延伸ポリエステルフィルムや二軸延伸ナイロンフィルム、或いは、これらの積層体を挙げることができ、その厚さとしては概ね６〜３０μｍ程度である。
また、バリアー層Ａ２としては、例えば、アルミニウムやニッケル、ステンレス等の金属箔を挙げることができ、その厚さとしては概ね１５μｍ以上８０μｍ以下程度である。
また、熱接着性樹脂層Ａ３を形成するポリオレフィン系樹脂としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、エチレン−ブテン共重合体等のエチレン系樹脂、ホモポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体等のプロピレン系樹脂の単体ないし混合物を挙げることができ、その厚さとしては概ね２０μｍ以上１００μｍ以下である。
上記包装体としては、図２に示す、少なくとも基材層Ａ１、アルミニウム等の金属箔からなるバリアー層Ａ２、ポリオレフィン系樹脂からなる熱接着性樹脂層Ａ３が積層された構成を有する積層体Ａが用いられる。
基材層Ａ１としては、例えば、二軸延伸ポリエステルフィルムや二軸延伸ナイロンフィルム、或いは、これらの積層体を挙げることができ、その厚さとしては概ね６〜３０μｍ程度である。
また、バリアー層Ａ２としては、例えば、アルミニウムやニッケル、ステンレス等の金属箔を挙げることができ、その厚さとしては概ね１５μｍ以上８０μｍ以下程度である。
また、熱接着性樹脂層Ａ３を形成するポリオレフィン系樹脂としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、エチレン−ブテン共重合体等のエチレン系樹脂、ホモポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体等のプロピレン系樹脂の単体ないし混合物を挙げることができ、その厚さとしては概ね２０μｍ以上１００μｍ以下である。
次に、本発明の接着性フィルムについて、図面等を用いて以下に詳述するが、上記蓄電デバイスの形態等は、背景技術で説明した形態と同じであり、背景技術で説明した図を用いて説明するものとする。
なお、図１（ａ）は、本発明の接着性フィルムの代表的な層構成を図解的に示す図であり、図１（ｂ）は、絶縁層の硬さ（インデンテーション硬度）の測定方法を説明する模式図であり、図２は、蓄電デバイスに用いる包装体の基本的な層構成を図解的に示す図、図３は、蓄電デバイスに用いる包装体の一実施例を説明する図、図４は、蓄電デバイスに用いる包装体の他の実施例を説明する図、図５は、蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルムの設け方の一例を説明する図であり、図中の１，１’は蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルム、２は耐熱基材層、３は絶縁層、１０はリチウム電池、３０はリチウム電池本体、３１は金属端子、Ａは積層体、Ａ１は基材層、Ａ２は金属箔からなるバリアー層、Ａ３は熱接着性樹脂層をそれぞれ示す。
なお、図１（ａ）は、本発明の接着性フィルムの代表的な層構成を図解的に示す図であり、図１（ｂ）は、絶縁層の硬さ（インデンテーション硬度）の測定方法を説明する模式図であり、図２は、蓄電デバイスに用いる包装体の基本的な層構成を図解的に示す図、図３は、蓄電デバイスに用いる包装体の一実施例を説明する図、図４は、蓄電デバイスに用いる包装体の他の実施例を説明する図、図５は、蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルムの設け方の一例を説明する図であり、図中の１，１’は蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルム、２は耐熱基材層、３は絶縁層、１０はリチウム電池、３０はリチウム電池本体、３１は金属端子、Ａは積層体、Ａ１は基材層、Ａ２は金属箔からなるバリアー層、Ａ３は熱接着性樹脂層をそれぞれ示す。
図１（ａ）は、本発明の接着性フィルムの代表的な層構成を図解的に示す図であり、図１（ａ）に示すように、本発明の接着性フィルム１は、耐熱基材層２に絶縁層３が積層された構成を有する。
耐熱基材層２は、本発明の接着性フィルムの耐熱性を担保する層であり、該耐熱基材層２を有さないと、リチウム電池等の蓄電デバイス製造時の熱接着時に本発明の接着性フィルムが熱収縮を起こして反りや熱しわが発生することなどにより、金属端子３１と積層体Ａのバリアー層Ａ２の端部とが短絡しやすくなり、得られるリチウム電池の絶縁性が低下することがある。
耐熱基材層２は、本発明の接着性フィルムの耐熱性を担保する層であり、該耐熱基材層２を有さないと、リチウム電池等の蓄電デバイス製造時の熱接着時に本発明の接着性フィルムが熱収縮を起こして反りや熱しわが発生することなどにより、金属端子３１と積層体Ａのバリアー層Ａ２の端部とが短絡しやすくなり、得られるリチウム電池の絶縁性が低下することがある。
このような耐熱基材層２を構成する材料としては、熱接着時の熱と圧力により溶融し押し潰されない耐熱性が必要とされるため、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートなどのポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルペンテン、ポリフェニレンオキサイド、ポリサルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンサルファイド、フッ素樹脂、ポリアリレート、ポリメチルペンテン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリエーテルイミド等の耐熱性合成樹脂からなる未延伸シート、或いは、一軸乃至二軸方向に延伸した延伸シート、不織布、メッシュ、積層布等を挙げることができる。
また、耐熱基材層２を構成する材料は、融点が１８０℃以上であることが好ましい。上記融点が１８０℃未満であると、上記熱接着時に溶融又は軟化してしまい、本発明の接着性フィルムの絶縁性が低下するおそれがある。
また、耐熱基材層２は、熱収縮率（温度：２１０℃、圧力：１ＭＰａ・３秒）が１０％以下であることが好ましい。上記熱収縮率が１０％を超えると、上記熱接着時に本発明の接着性フィルムが収縮して、絶縁性が低下するおそれがある。
また、耐熱基材層２は、熱収縮率（温度：２１０℃、圧力：１ＭＰａ・３秒）が１０％以下であることが好ましい。上記熱収縮率が１０％を超えると、上記熱接着時に本発明の接着性フィルムが収縮して、絶縁性が低下するおそれがある。
絶縁層３は、上述した熱接着時の熱（１６０〜１９０℃）と圧力（１．０〜２．０ＭＰａ）により溶融し押し潰されない耐熱性と電解液に対する耐性が必要とされる。
このような本発明の接着性フィルムは、図１（ａ）に示したように、耐熱基材層２の両面側に絶縁層３が積層されていることが好ましい。
耐熱基材層２の両面側に絶縁層３が積層された構成であることで、本発明の接着性フィルムは、上述した熱接着時の熱と圧力とにより溶融し押し潰されない耐熱性と電解液に対する耐性がより優れたものとなると共に、構成する層間の接着強度も優れたものとなる。
このような本発明の接着性フィルムは、図１（ａ）に示したように、耐熱基材層２の両面側に絶縁層３が積層されていることが好ましい。
耐熱基材層２の両面側に絶縁層３が積層された構成であることで、本発明の接着性フィルムは、上述した熱接着時の熱と圧力とにより溶融し押し潰されない耐熱性と電解液に対する耐性がより優れたものとなると共に、構成する層間の接着強度も優れたものとなる。
また、本発明の接着性フィルムにおいて、絶縁層３は、該絶縁層３の厚み方向における断面に対して、ナノインデンテーション法により測定したときの硬度が１０ＭＰａ以上３００ＭＰａ以下である。より具体的には、図１（ｂ）に示したようにナノインデンター（ＨＹＳＩＴＲＯＮ社製のＴｒｉｂｏＩｎｄｅｎｔｅｒＴＩ９５０）を用いて、絶縁層３の断面３ａの中央（Ａ−Ａ線）に該断面３ａに対して垂直方面から先端形状が三角錐（バーコビッチ圧子）のダイヤモンドチップからなる圧子１２を押し込んでくぼみ１３を形成し、荷重−変位曲線を測定することで算出される硬度（インデンテーション硬さ）をいう。
絶縁層３の硬度が上記範囲内にあることで、本発明の接着性フィルムは、絶縁性能に極めて優れたものとなる。これは、このような硬度を備えた絶縁層３は、上記熱接着時に潰されることが無く、加圧部が肉薄となることがなく、電極活物質や電極タブの破片などの微小な異物が、電極タブと熱接着性樹脂層Ａ３との間などのヒートシールされる部分に存在する場合にも、異物によってつぶされにくいため、優れた絶縁性能が発揮されると考えられる。
さらに、本発明の接着性フィルムにおいて、上記絶縁層は、２層以上の多層構造としてもよい。これにより、第１の絶縁層に薄肉部分や貫通孔が形成された場合にも、第２、第３の絶縁層で絶縁性を保つことができる。
絶縁層３の硬度の好ましい下限は１５ＭＰａ、好ましい上限は２５０ＭＰａであり、より好ましい下限は２０ＭＰａ、より好ましい上限は２２０ＭＰａである。
絶縁層３の硬度が上記範囲内にあることで、本発明の接着性フィルムは、絶縁性能に極めて優れたものとなる。これは、このような硬度を備えた絶縁層３は、上記熱接着時に潰されることが無く、加圧部が肉薄となることがなく、電極活物質や電極タブの破片などの微小な異物が、電極タブと熱接着性樹脂層Ａ３との間などのヒートシールされる部分に存在する場合にも、異物によってつぶされにくいため、優れた絶縁性能が発揮されると考えられる。
さらに、本発明の接着性フィルムにおいて、上記絶縁層は、２層以上の多層構造としてもよい。これにより、第１の絶縁層に薄肉部分や貫通孔が形成された場合にも、第２、第３の絶縁層で絶縁性を保つことができる。
絶縁層３の硬度の好ましい下限は１５ＭＰａ、好ましい上限は２５０ＭＰａであり、より好ましい下限は２０ＭＰａ、より好ましい上限は２２０ＭＰａである。
本発明の接着性フィルムにおいて、絶縁層３の軟化温度が１８０℃以上２４０℃以下であることが好ましい。軟化温度が１８０℃未満であると、耐熱性が不充分で熱密封時に短絡しやすくなる場合があり、２４０℃を超えると、絶縁層３が硬くなり加工時に割れて絶縁性が損なわれることがある。
本発明の接着性フィルムにおいて、絶縁層３は、不飽和カルボン酸又はその酸無水物で変性された変性ポリオレフィンと、硬化剤とを含む絶縁層用組成物の硬化物であることが好ましい。
本発明の接着性フィルムは、積層体Ａと金属端子３１の間に介在させて使用する為、少なくとも片面に金属接着性が必要であり、変性ポリオレフィンを使用することで金属接着性を付与することができる。また、オレフィンを変性することで硬化剤との反応点が生じ、適切な硬さの絶縁層３を形成することができる。
本発明の接着性フィルムは、積層体Ａと金属端子３１の間に介在させて使用する為、少なくとも片面に金属接着性が必要であり、変性ポリオレフィンを使用することで金属接着性を付与することができる。また、オレフィンを変性することで硬化剤との反応点が生じ、適切な硬さの絶縁層３を形成することができる。
上記不飽和カルボン酸又はその酸無水物で変性された変性ポリオレフィンは、（メタ）アクリル酸エステルで更に変性されていてもよい。なお、（メタ）アクリル酸エステルで更に変性された変性ポリオレフィンは、例えば、不飽和カルボン酸又はその酸無水物と（メタ）アクリル酸エステルとを併用して、ポリオレフィンを酸変性することにより得られるものである。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル酸エステル」とは、「アクリル酸エステル」又は「メタアクリル酸エステル」を意味する。
上記変性ポリオレフィンは、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル酸エステル」とは、「アクリル酸エステル」又は「メタアクリル酸エステル」を意味する。
上記変性ポリオレフィンは、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
上記変性ポリオレフィンは、少なくともモノマー単位としてオレフィンを含む樹脂であれば特に限定されない。
上記オレフィンを含む樹脂としては、例えば、ポリエチレン及びポリプロピレンの少なくとも一方により構成されたものが挙げられ、ポリプロピレンにより構成されたものであることが好ましい。
上記オレフィンを含む樹脂としては、例えば、ポリエチレン及びポリプロピレンの少なくとも一方により構成されたものが挙げられ、ポリプロピレンにより構成されたものであることが好ましい。
上記ポリエチレンとしては、例えば、ホモポリエチレン及びエチレンコポリマーの少なくとも一方により構成されたものが挙げられる。
また、ポリプロピレンとしては、例えば、ホモポリプロピレン及びプロピレンコポリマーの少なくとも一方により構成されたものが挙げられる。
また、上記プロピレンコポリマーとしては、例えば、エチレン−プロピレンコポリマー、プロピレン−ブテンコポリマー、エチレン−プロピレン−ブテンコポリマー等のプロピレンと他のオレフィンとのコポリマー等が挙げられる。
また、ポリプロピレンとしては、例えば、ホモポリプロピレン及びプロピレンコポリマーの少なくとも一方により構成されたものが挙げられる。
また、上記プロピレンコポリマーとしては、例えば、エチレン−プロピレンコポリマー、プロピレン−ブテンコポリマー、エチレン−プロピレン−ブテンコポリマー等のプロピレンと他のオレフィンとのコポリマー等が挙げられる。
上記ポリプロピレンに含まれるプロピレン単位の割合は、電池用包装材料の絶縁性や耐久性をより高める観点から、５０モル％〜１００モル％程度とすることが好ましく、８０モル％〜１００モル％程度とすることがより好ましい。
また、上記ポリエチレンに含まれるエチレン単位の割合は、電池用包装材料の絶縁性や耐久性をより高める観点から、５０モル％〜１００モル％程度とすることが好ましく、８０モル％〜１００モル％程度とすることがより好ましい。
また、上記エチレンコポリマー及びプロピレンコポリマーは、それぞれ、ランダムコポリマー、ブロックコポリマーのいずれであってもよい。
また、上記エチレンコポリマー及びプロピレンコポリマーは、それぞれ、結晶性、非晶性のいずれであってもよく、これらの共重合物または混合物であってもよい。
また、上記ポリオレフィンは、１種類のホモポリマー又はコポリマーにより形成されていてもよいし、２種類以上のホモポリマー又はコポリマーにより形成されていてもよい。
また、上記ポリエチレンに含まれるエチレン単位の割合は、電池用包装材料の絶縁性や耐久性をより高める観点から、５０モル％〜１００モル％程度とすることが好ましく、８０モル％〜１００モル％程度とすることがより好ましい。
また、上記エチレンコポリマー及びプロピレンコポリマーは、それぞれ、ランダムコポリマー、ブロックコポリマーのいずれであってもよい。
また、上記エチレンコポリマー及びプロピレンコポリマーは、それぞれ、結晶性、非晶性のいずれであってもよく、これらの共重合物または混合物であってもよい。
また、上記ポリオレフィンは、１種類のホモポリマー又はコポリマーにより形成されていてもよいし、２種類以上のホモポリマー又はコポリマーにより形成されていてもよい。
上記不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸等が挙げられる。
また、上記酸無水物としては、上記例示した不飽和カルボン酸の酸無水物が好ましく、無水マレイン酸及び無水イタコン酸がより好ましい。
また、上記酸無水物としては、上記例示した不飽和カルボン酸の酸無水物が好ましく、無水マレイン酸及び無水イタコン酸がより好ましい。
上記変性ポリオレフィンは、１種類の不飽和カルボン酸又はその酸無水物で変性されたものであってもよいし、２種類以上の不飽和カルボン酸またはその酸無水物で変性されたものであってもよい。
上記（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸と炭素数が１〜３０のアルコールとのエステル化物、好ましくは（メタ）アクリル酸と炭素数が１〜２０のアルコールとのエステル化物が挙げられる。
上記（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。
上記ポリオレフィンの変性において、（メタ）アクリル酸エステルは、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を用いてもよい。
上記（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。
上記ポリオレフィンの変性において、（メタ）アクリル酸エステルは、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を用いてもよい。
上記変性ポリオレフィン中における不飽和カルボン酸又はその酸無水物の割合は、それぞれ、０．１質量％以上３０質量％以下程度であることが好ましく、０．１質量％以上２０質量％以下程度であることがより好ましい。このような範囲とすることにより、電池用包装材料の絶縁性や耐久性をより高め得る。
また、上記変性ポリオレフィン中における（メタ）アクリル酸エステルの割合は、０．１質量％以上４０質量％以下程度であることが好ましく、０．１質量％以上３０質量％以下程度であることがより好ましい。このような範囲とすることにより、電池用包装材料の絶縁性や耐久性をより高め得る。
上記変性ポリオレフィンの重量平均分子量は、６０００以上２０万以下程度であることが好ましい。重量平均分子量が当該範囲にあることで、金属端子３１及び熱接着性樹脂層Ａ３に対する絶縁層３の親和性を安定化できるため、密着性を長期に安定させることができる。
上記変性ポリオレフィンの重量平均分子量は８０００以上１５万以下程度であることがより好ましい。なお、本発明において、上記変性ポリオレフィンの重量平均分子量は、標準サンプルとしてポリスチレンを用いた条件で測定された、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定された値である。
上記変性ポリオレフィンの重量平均分子量は８０００以上１５万以下程度であることがより好ましい。なお、本発明において、上記変性ポリオレフィンの重量平均分子量は、標準サンプルとしてポリスチレンを用いた条件で測定された、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定された値である。
また、上記変性ポリオレフィンの融点は、５０℃以上１２０℃以下程度であることが好ましい。融点が当該範囲にあることで、金属端子３１及び熱接着性樹脂層Ａ３に対する絶縁層３の親和性を安定化できるため、密着性を長期に安定化させることができる。
上記変性ポリオレフィンの融点は５０℃以上１００℃以下程度であることがより好ましい。なお、本発明において、変性ポリオレフィンの融点とは、示差走査熱量測定における吸熱ピーク温度をいう。
上記変性ポリオレフィンの融点は５０℃以上１００℃以下程度であることがより好ましい。なお、本発明において、変性ポリオレフィンの融点とは、示差走査熱量測定における吸熱ピーク温度をいう。
変性ポリオレフィンにおいて、ポリオレフィンの変性方法としては特に限定されず、例えば、不飽和カルボン酸又はその酸無水物や、（メタ）アクリル酸エステルがポリオレフィンと共重合されていればよい。
このような共重合としては、ランダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合（グラフト変性）等が挙げられ、好ましくはグラフト共重合が挙げられる。
このような共重合としては、ランダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合（グラフト変性）等が挙げられ、好ましくはグラフト共重合が挙げられる。
絶縁層用組成物中の硬化剤としては、例えば、多官能イソシアネート化合物、カルボジイミド化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物等が挙げられる。
上記多官能イソシアネート化合物としては、２つ以上のイソシアネート基を有する化合物であれば特に限定されない。
上記多官能イソシアネート化合物の具体例としては、例えば、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、これらをポリマー化やヌレート化したもの、これらの混合物や他ポリマーとの共重合物等が挙げられる。
上記多官能イソシアネート化合物の具体例としては、例えば、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、これらをポリマー化やヌレート化したもの、これらの混合物や他ポリマーとの共重合物等が挙げられる。
上記カルボジイミド化合物としては、カルボジイミド基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−）を少なくとも１つ有する化合物であれば特に限定されない。
なかでも、上記カルボジイミド化合物としては、カルボジイミド基を少なくとも２つ有するポリカルボジイミド化合物が好ましい。
特に好ましいカルボジイミド化合物の具体例としては、下記一般式（１）：
［一般式（１）において、ｎは２以上の整数である。］
で表される繰り返し単位を有するポリカルボジイミド化合物、
下記一般式（２）：
［一般式（２）において、ｎは２以上の整数である。］
で表される繰り返し単位を有するポリカルボジイミド化合物、
及び下記一般式（３）：
［一般式（３）において、ｎは２以上の整数である。］
で表されるポリカルボジイミド化合物が挙げられる。一般式（１）〜（３）において、ｎは、通常３０以下の整数であり、好ましくは３〜２０の整数である。
なかでも、上記カルボジイミド化合物としては、カルボジイミド基を少なくとも２つ有するポリカルボジイミド化合物が好ましい。
特に好ましいカルボジイミド化合物の具体例としては、下記一般式（１）：
で表される繰り返し単位を有するポリカルボジイミド化合物、
下記一般式（２）：
で表される繰り返し単位を有するポリカルボジイミド化合物、
及び下記一般式（３）：
で表されるポリカルボジイミド化合物が挙げられる。一般式（１）〜（３）において、ｎは、通常３０以下の整数であり、好ましくは３〜２０の整数である。
上記エポキシ化合物は、少なくとも１つのエポキシ基を有する化合物であれば特に限定されない。
上記エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、変性ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ノボラックグリシジルエーテル、グリセリンポリグリシジルエーテル、ポリグリセリンポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
上記エポキシ化合物は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
なお、上記エポキシ化合物としては、分子内に存在するエポキシ基によって架橋構造を形成することが可能な樹脂であれば特に制限されず、公知のエポキシ樹脂を用いることができる。
上記エポキシ樹脂の重量平均分子量は、５０〜２０００の範囲が好ましい。電池用包装材料の絶縁性や耐久性をより一層高める観点からは、エポキシ樹脂の重量平均分子量としては、好ましくは１００〜１０００程度、より好ましくは２００〜８００程度が挙げられる。なお、本発明において、エポキシ樹脂の重量平均分子量は、標準サンプルとしてポリスチレンを用いた条件で測定された、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定された値である。
上記エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、変性ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ノボラックグリシジルエーテル、グリセリンポリグリシジルエーテル、ポリグリセリンポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
上記エポキシ化合物は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
なお、上記エポキシ化合物としては、分子内に存在するエポキシ基によって架橋構造を形成することが可能な樹脂であれば特に制限されず、公知のエポキシ樹脂を用いることができる。
上記エポキシ樹脂の重量平均分子量は、５０〜２０００の範囲が好ましい。電池用包装材料の絶縁性や耐久性をより一層高める観点からは、エポキシ樹脂の重量平均分子量としては、好ましくは１００〜１０００程度、より好ましくは２００〜８００程度が挙げられる。なお、本発明において、エポキシ樹脂の重量平均分子量は、標準サンプルとしてポリスチレンを用いた条件で測定された、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定された値である。
上記オキサゾリン化合物としては、オキサゾリン骨格を有する化合物であれば特に限定されない。
上記オキサゾリン化合物としては、具体的には、日本触媒社製のエポクロスシリーズ等が挙げられる。
上記オキサゾリン化合物としては、具体的には、日本触媒社製のエポクロスシリーズ等が挙げられる。
本発明の接着性フィルムにおいて、絶縁層３の機械的強度を高めるなどの観点から、上記硬化剤は、２種類以上の化合物により構成されていてもよい。
上記絶縁層用組成物において、上記硬化剤の含有量は、変性ポリオレフィン１００質量部に対して、０．１質量部以上５０質量部以下の範囲にあることが好ましく、０．１質量部以上３０質量部以下の範囲にあることがより好ましい。
また、上記絶縁層用組成物において、上記硬化剤の含有量は、変性ポリオレフィン中のカルボキシル基１当量に対して、硬化剤中の反応基として１当量以上３０当量以下の範囲にあることが好ましく、１当量以上２０当量以下の範囲にあることがより好ましい。これにより、絶縁性や耐久性をより高め得る。
上記絶縁層用組成物において、上記硬化剤の含有量は、変性ポリオレフィン１００質量部に対して、０．１質量部以上５０質量部以下の範囲にあることが好ましく、０．１質量部以上３０質量部以下の範囲にあることがより好ましい。
また、上記絶縁層用組成物において、上記硬化剤の含有量は、変性ポリオレフィン中のカルボキシル基１当量に対して、硬化剤中の反応基として１当量以上３０当量以下の範囲にあることが好ましく、１当量以上２０当量以下の範囲にあることがより好ましい。これにより、絶縁性や耐久性をより高め得る。
絶縁層３の軟化温度としては、好ましくは１８０℃以上２４０℃以下程度、より好ましくは２００℃以上２４０℃以下程度が挙げられる。
なお、上記変性ポリオレフィンの軟化温度は、ＪＩＳ Ｋ７１９６：２０１２の規定に準拠した方法で測定された値であり、具体的には、後述する実施例に記載の方法で測定された値である。
なお、上記変性ポリオレフィンの軟化温度は、ＪＩＳ Ｋ７１９６：２０１２の規定に準拠した方法で測定された値であり、具体的には、後述する実施例に記載の方法で測定された値である。
本発明の接着性フィルムにおいて、耐熱基材層２の絶縁層３側と反対面側に、変性ポリオレフィン層が直接又は他の絶縁層を介して積層されていることが好ましい。すなわち、本発明の接着性フィルムの好ましい構成としては、例えば、絶縁層／耐熱基材層／変性ポリオレフィン層が挙げられる。
上記変性ポリオレフィン層を有することで、本発明の接着性フィルムの蓄電デバイスの金属端子３１や、上述した包装材に対する密着性が極めて優れたものとなる。
上記変性ポリオレフィン層を有することで、本発明の接着性フィルムの蓄電デバイスの金属端子３１や、上述した包装材に対する密着性が極めて優れたものとなる。
上記変性ポリオレフィン層を構成するポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリプロピレン系樹脂（ホモタイプ、エチレンとプロピレンの共重合体物、エチレンとプロピレンとブテンの共重合体物）、ポリエチレン系樹脂（低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、エチレンとブテンとの共重合体物、エチレンとアクリル酸又はメタクリル酸誘導体との共重合体物、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体物、金属イオン含有ポリエチレン及び不飽和カルボン酸をグラフトさせたポリエチレン）、又は、これらのブレンド物等が挙げられる。
上記変性ポリオレフィン層は、金属端子３１と熱接着する層であり、ポリオレフィン系樹脂としては、不飽和カルボン酸でグラフト変性したポリオレフィン樹脂、エチレン乃至プロピレンとアクリル酸、又は、メタクリル酸との共重合体、或いは、金属架橋ポリオレフィン樹脂等が例示でき、必要に応じて、ブテン成分、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体、非晶質のエチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体、オレフィン系エラストマー等が５％以上添加されていてもよい。
なお、防湿性、耐熱性を考慮すると、不飽和カルボン酸でグラフト変性したポリオレフィン樹脂、特に不飽和カルボン酸でグラフト変性したポリプロピレン樹脂が好ましい。
なお、防湿性、耐熱性を考慮すると、不飽和カルボン酸でグラフト変性したポリオレフィン樹脂、特に不飽和カルボン酸でグラフト変性したポリプロピレン樹脂が好ましい。
このような変性ポリオレフィン層は、例えば、上述した絶縁層３の耐熱基材層２側と反対側面上に直接又は他の絶縁層を介して積層されていてもよく、更に、上述した、耐熱基材層２の絶縁層３側と反対面側に変性ポリオレフィン層が積層されているものに加え、絶縁層３の耐熱基材層２側と反対側面上に変性ポリオレフィン層が積層されていてもよい。
すなわち、本発明の接着性フィルムの好ましい構成としては、例えば、変性ポリオレフィン層／絶縁層／耐熱基材層／絶縁層、絶縁層／耐熱基材層／絶縁層／変性ポリオレフィン層、変性ポリオレフィン層／絶縁層／耐熱基材層／絶縁層／変性ポリオレフィン層、耐熱基材層／絶縁層／変性ポリオレフィン層、 変性ポリオレフィン層／耐熱基材層／絶縁層／変性ポリオレフィン層等が挙げられる。
すなわち、本発明の接着性フィルムの好ましい構成としては、例えば、変性ポリオレフィン層／絶縁層／耐熱基材層／絶縁層、絶縁層／耐熱基材層／絶縁層／変性ポリオレフィン層、変性ポリオレフィン層／絶縁層／耐熱基材層／絶縁層／変性ポリオレフィン層、耐熱基材層／絶縁層／変性ポリオレフィン層、 変性ポリオレフィン層／耐熱基材層／絶縁層／変性ポリオレフィン層等が挙げられる。
上述した構成の本発明の接着性フィルムは、１９０℃、１ＭＰａ、３秒の条件で熱圧をかけたときの絶縁層３の厚み残存率が７０％以上９５％以下であることが好ましい。７０％未満であると、本発明の接着性フィルムの絶縁性が不充分となることがあり、９５％を超えると、接着性フィルムと金属端子３１あるいは包装袋（積層体Ａ）との密着性が不充分となることがある。
上記厚み残存率のより好ましい下限は７５％であり、より好ましい上限は９０％である。
上記厚み残存率のより好ましい下限は７５％であり、より好ましい上限は９０％である。
本発明の接着性フィルムの製造方法としては特に限定されず、従来公知の方法、例えば、ＰＥＮ（二軸延伸ポリエチレンナフタレート）フィルムの一方の面上に、耐熱基材層２の樹脂材料を押出して耐熱基材層２を形成し、該耐熱基材層２上に上記絶縁層用組成物を塗布し、形成した塗膜を乾燥後硬化させて絶縁層３を形成し、上記ＰＥＮフィルムを剥離する方法等が挙げられる。
本発明の接着性フィルムは、上述した耐熱基材層２と絶縁層３とが積層された構成を有するため、極めて絶縁性に優れたものとなる。
このような本発明の接着性フィルムは、上述した蓄電デバイスの金属端子３１の密封に極めて好適に用いられる。
このような本発明の接着性フィルムは、上述した蓄電デバイスの金属端子３１の密封に極めて好適に用いられる。
以下に実施例及び比較例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例及び比較例のみに限定されるものではない。
なお、文中、「部」又は「％」とあるのは特に断りのない限り、質量基準である。
なお、文中、「部」又は「％」とあるのは特に断りのない限り、質量基準である。
＜蓄電デバイス包装用の積層体の作製＞
予め、フェノール樹脂、フッ化クロム（三価）化合物、リン酸の３成分からなる化成処理液で両面を化成処理（リン酸クロメート処理）したアルミニウム箔（４０μｍ厚さ）の一方の面と、２５μｍ厚さの二軸延伸ナイロンフィルムとをウレタン系接着剤を介して積層し、上記アルミニウム箔の他方の面と３０μｍ厚さの未延伸ポリプロピレンフィルムとを酸変性ポリプロピレン樹脂（不飽和カルボン酸でグラフト変性したポリプロピレン）でサンドイッチラミネーションすると共に、熱風により上記酸変性ポリプロピレン樹脂の軟化点以上の温度に加熱して実施例に供する積層体を作製した。
予め、フェノール樹脂、フッ化クロム（三価）化合物、リン酸の３成分からなる化成処理液で両面を化成処理（リン酸クロメート処理）したアルミニウム箔（４０μｍ厚さ）の一方の面と、２５μｍ厚さの二軸延伸ナイロンフィルムとをウレタン系接着剤を介して積層し、上記アルミニウム箔の他方の面と３０μｍ厚さの未延伸ポリプロピレンフィルムとを酸変性ポリプロピレン樹脂（不飽和カルボン酸でグラフト変性したポリプロピレン）でサンドイッチラミネーションすると共に、熱風により上記酸変性ポリプロピレン樹脂の軟化点以上の温度に加熱して実施例に供する積層体を作製した。
（実施例１〜３）
ＰＥＮ（二軸延伸ポリエチレンナフタレート）フィルム（１２μｍ）の両面に、主剤として変性ポリプロピレン系樹脂（無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン共重合体、重量平均分子量１０万、融点１００℃、ポリプロピレン主骨格中のエチレン含有量２．１ｍｏｌ％、無水マレイン酸変性度３．０重量％）を、硬化剤としてプレポリマータイプのジフェニルメタンジイソシアネート（ＮＣＯ含有量、３１重量％）を含む絶縁層用組成物を１０μｍになるように塗布し、８０℃で６０秒乾燥させて絶縁層を形成した。
なお、硬化剤の含有量は、変性ポリプロピレン系樹脂中のカルボキシル基１当量に対して、硬化剤中の反応基として、実施例１では１０当量、実施例２では１当量、実施例３では３０当量とした。
次に、それぞれの絶縁層の上に、酸変性ポリプロピレン樹脂をＴダイ押出機で３０μｍの厚さに順次押出し、その後７０℃で２４時間エージングして、実施例１〜３の接着性フィルムを得た。
ＰＥＮ（二軸延伸ポリエチレンナフタレート）フィルム（１２μｍ）の両面に、主剤として変性ポリプロピレン系樹脂（無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン共重合体、重量平均分子量１０万、融点１００℃、ポリプロピレン主骨格中のエチレン含有量２．１ｍｏｌ％、無水マレイン酸変性度３．０重量％）を、硬化剤としてプレポリマータイプのジフェニルメタンジイソシアネート（ＮＣＯ含有量、３１重量％）を含む絶縁層用組成物を１０μｍになるように塗布し、８０℃で６０秒乾燥させて絶縁層を形成した。
なお、硬化剤の含有量は、変性ポリプロピレン系樹脂中のカルボキシル基１当量に対して、硬化剤中の反応基として、実施例１では１０当量、実施例２では１当量、実施例３では３０当量とした。
次に、それぞれの絶縁層の上に、酸変性ポリプロピレン樹脂をＴダイ押出機で３０μｍの厚さに順次押出し、その後７０℃で２４時間エージングして、実施例１〜３の接着性フィルムを得た。
（実施例４）
硬化剤としてカルボジイミド化合物（重量平均分子量２０００、カルボジイミド当量２００）を使用した以外は実施例１と同様にして接着性フィルムを得た。
硬化剤としてカルボジイミド化合物（重量平均分子量２０００、カルボジイミド当量２００）を使用した以外は実施例１と同様にして接着性フィルムを得た。
（実施例５）
硬化剤としてエポキシ化合物（ｊＥＲ８２８、三菱化学製）を使用した以外は実施例１と同様にして接着性フィルムを得た。
硬化剤としてエポキシ化合物（ｊＥＲ８２８、三菱化学製）を使用した以外は実施例１と同様にして接着性フィルムを得た。
（実施例６）
硬化剤としてオキサゾリン化合物（エポクロスＷＳ−５００、日本触媒製）を使用した以外は実施例１と同様にして接着性フィルムを得た。
硬化剤としてオキサゾリン化合物（エポクロスＷＳ−５００、日本触媒製）を使用した以外は実施例１と同様にして接着性フィルムを得た。
（実施例７）
ＰＥＮ（二軸延伸ポリエチレンナフタレート）フィルム（１２μｍ）の両面に、主剤として変性ポリプロピレン系樹脂（無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン共重合体、重量平均分子量１０万、融点１００℃、ポリプロピレン主骨格中のエチレン含有量２．１ｍｏｌ％、無水マレイン酸変性度３．０重量％）を、硬化剤としてプレポリマータイプのジフェニルメタンジイソシアネート（ＮＣＯ含有量、３１重量％）を含む絶縁層用組成物を１０μｍになるように塗布し、８０℃で６０秒乾燥させて絶縁層を形成した。次に絶縁層の上に、酸変性ポリプロピレン樹脂をＴダイ押出機で５０μｍの厚さに片側だけ押出し、その後７０℃で２４時間エージングして、実施例７の接着性フィルムを得た。
ＰＥＮ（二軸延伸ポリエチレンナフタレート）フィルム（１２μｍ）の両面に、主剤として変性ポリプロピレン系樹脂（無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン共重合体、重量平均分子量１０万、融点１００℃、ポリプロピレン主骨格中のエチレン含有量２．１ｍｏｌ％、無水マレイン酸変性度３．０重量％）を、硬化剤としてプレポリマータイプのジフェニルメタンジイソシアネート（ＮＣＯ含有量、３１重量％）を含む絶縁層用組成物を１０μｍになるように塗布し、８０℃で６０秒乾燥させて絶縁層を形成した。次に絶縁層の上に、酸変性ポリプロピレン樹脂をＴダイ押出機で５０μｍの厚さに片側だけ押出し、その後７０℃で２４時間エージングして、実施例７の接着性フィルムを得た。
（実施例８）
ＰＥＮ（二軸延伸ポリエチレンナフタレート）フィルム（１２μｍ）の両面に、主剤として変性ポリプロピレン系樹脂（無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン共重合体、重量平均分子量１０万、融点１００℃、ポリプロピレン主骨格中のエチレン含有量２．１ｍｏｌ％、無水マレイン酸変性度３．０重量％）を、硬化剤としてプレポリマータイプのジフェニルメタンジイソシアネート（ＮＣＯ含有量、３１重量％）を含む絶縁層用組成物を１０μｍになるように塗布し、８０℃で６０秒乾燥させて絶縁層を形成した。その後７０℃で２４時間エージングして、実施例８の接着性フィルムを得た。
ＰＥＮ（二軸延伸ポリエチレンナフタレート）フィルム（１２μｍ）の両面に、主剤として変性ポリプロピレン系樹脂（無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン共重合体、重量平均分子量１０万、融点１００℃、ポリプロピレン主骨格中のエチレン含有量２．１ｍｏｌ％、無水マレイン酸変性度３．０重量％）を、硬化剤としてプレポリマータイプのジフェニルメタンジイソシアネート（ＮＣＯ含有量、３１重量％）を含む絶縁層用組成物を１０μｍになるように塗布し、８０℃で６０秒乾燥させて絶縁層を形成した。その後７０℃で２４時間エージングして、実施例８の接着性フィルムを得た。
（実施例９）
ＰＥＮ（二軸延伸ポリエチレンナフタレート）フィルム（１２μｍ）の片面に、主剤として変性ポリプロピレン系樹脂（無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン共重合体、重量平均分子量１０万、融点１００℃、ポリプロピレン主骨格中のエチレン含有量２．１ｍｏｌ％、無水マレイン酸変性度３．０重量％）を、硬化剤としてプレポリマータイプのジフェニルメタンジイソシアネート（ＮＣＯ含有量、３１重量％）を含む絶縁層用組成物を１０μｍになるように塗布し、８０℃で６０秒乾燥させて絶縁層を形成した。次に絶縁層をコートした反対面に、イソシアネート系の接着促進剤を５０ｍｇ／ｍ２塗布すると共に、酸変性ポリプロピレン樹脂をＴダイ押出機で５０μｍの厚さに片側だけ押出し、その後７０℃で２４時間エージングして、実施例９の接着性フィルムを得た。
ＰＥＮ（二軸延伸ポリエチレンナフタレート）フィルム（１２μｍ）の片面に、主剤として変性ポリプロピレン系樹脂（無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン共重合体、重量平均分子量１０万、融点１００℃、ポリプロピレン主骨格中のエチレン含有量２．１ｍｏｌ％、無水マレイン酸変性度３．０重量％）を、硬化剤としてプレポリマータイプのジフェニルメタンジイソシアネート（ＮＣＯ含有量、３１重量％）を含む絶縁層用組成物を１０μｍになるように塗布し、８０℃で６０秒乾燥させて絶縁層を形成した。次に絶縁層をコートした反対面に、イソシアネート系の接着促進剤を５０ｍｇ／ｍ２塗布すると共に、酸変性ポリプロピレン樹脂をＴダイ押出機で５０μｍの厚さに片側だけ押出し、その後７０℃で２４時間エージングして、実施例９の接着性フィルムを得た。
（比較例１）
ＰＥＮ（二軸延伸ポリエチレンナフタレート）フィルム（１２μｍ）の片面に、イソシアネート系の接着促進剤を５０ｍｇ／ｍ２塗布すると共に、酸変性ポリプロピレン樹脂をＴダイ押出機で４０μｍの厚さに押出し、その後他方の面にもイソシアネート系の接着促進剤を５０ｍｇ／ｍ２塗布すると共に、酸変性ポリプロピレン樹脂をＴダイ押出機で４０μｍの厚さに押出し、４５℃で７２時間エージングして、比較例１の接着性フィルムを得た。
ＰＥＮ（二軸延伸ポリエチレンナフタレート）フィルム（１２μｍ）の片面に、イソシアネート系の接着促進剤を５０ｍｇ／ｍ２塗布すると共に、酸変性ポリプロピレン樹脂をＴダイ押出機で４０μｍの厚さに押出し、その後他方の面にもイソシアネート系の接着促進剤を５０ｍｇ／ｍ２塗布すると共に、酸変性ポリプロピレン樹脂をＴダイ押出機で４０μｍの厚さに押出し、４５℃で７２時間エージングして、比較例１の接着性フィルムを得た。
（比較例２）
硬化剤を添加しない以外は実施例１と同様にして接着性フィルムを得た。
硬化剤を添加しない以外は実施例１と同様にして接着性フィルムを得た。
（比較例３）
厚さ１００μｍの酸変性ポリプロピレンフィルムを比較例３の接着性フィルムとした。
厚さ１００μｍの酸変性ポリプロピレンフィルムを比較例３の接着性フィルムとした。
実施例及び比較例に係る接着性フィルムについて、以下の評価を行った。結果を表１に示した。
（評価方法）
・軟化温度ＪＩＳ Ｋ７１９６：２０１２の規定に準拠し、セイコーインスツルメンツ社製のＥＸＳＴＡＲ６０００を用いて測定した。
・軟化温度ＪＩＳ Ｋ７１９６：２０１２の規定に準拠し、セイコーインスツルメンツ社製のＥＸＳＴＡＲ６０００を用いて測定した。
・絶縁性
蓄電デバイス包装用の積層体を６０ｍｍ×６０ｍｍ（２枚）、接着性フィルムを６０ｍｍ×６０ｍｍ(２枚）に裁断する。
次いで、積層体を未延伸プロピレンフィルム同士が対面するように重ね、その間に接着性フィルムを挟み、さらに接着性フィルム同士の間に、幅４ｍｍ、長さ８０ｍｍ、厚さ１００μｍのニッケル箔を挟む。
ニッケル箔とラミネートフィルムのアルミニウム箔にテスターの端子を接続し、その状態でニッケル箔の長さ方向に直交する方向に７ｍｍ幅の熱板でシール（シール条件：１９０℃、１ＭＰａ）した。このとき、ニッケル箔とアルミニウム箔とが短絡するまでの時間を測定し、以下の基準で絶縁性を評価した。
○：１５０秒以上
△：１２０秒以上１５０秒未満
×：１２０秒未満
蓄電デバイス包装用の積層体を６０ｍｍ×６０ｍｍ（２枚）、接着性フィルムを６０ｍｍ×６０ｍｍ(２枚）に裁断する。
次いで、積層体を未延伸プロピレンフィルム同士が対面するように重ね、その間に接着性フィルムを挟み、さらに接着性フィルム同士の間に、幅４ｍｍ、長さ８０ｍｍ、厚さ１００μｍのニッケル箔を挟む。
ニッケル箔とラミネートフィルムのアルミニウム箔にテスターの端子を接続し、その状態でニッケル箔の長さ方向に直交する方向に７ｍｍ幅の熱板でシール（シール条件：１９０℃、１ＭＰａ）した。このとき、ニッケル箔とアルミニウム箔とが短絡するまでの時間を測定し、以下の基準で絶縁性を評価した。
○：１５０秒以上
△：１２０秒以上１５０秒未満
×：１２０秒未満
・耐熱収縮性
接着性フィルムを１５×７０ｍｍ幅に、厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを２０×７０ｍｍ幅に裁断し、２枚の二軸延伸ポリエチレンフィルムの間に接着性フィルムを挟む。この状態で１９０℃、１ＭＰａ、３秒の条件で熱圧をかけたのちのフィルムの収縮率を測定し、以下の基準で耐熱収縮性を評価した。
○：収縮率が１０％以下
×：収縮率が１０％より大きい
接着性フィルムを１５×７０ｍｍ幅に、厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを２０×７０ｍｍ幅に裁断し、２枚の二軸延伸ポリエチレンフィルムの間に接着性フィルムを挟む。この状態で１９０℃、１ＭＰａ、３秒の条件で熱圧をかけたのちのフィルムの収縮率を測定し、以下の基準で耐熱収縮性を評価した。
○：収縮率が１０％以下
×：収縮率が１０％より大きい
・ナノインデンテーション法による絶縁層の硬さの測定
ナノインデンター（ＨＹＳＩＴＲＯＮ社製のＴｒｉｂｏＩｎｄｅｎｔｅｒＴＩ９５０）を用いて、絶縁層の硬さを測定した。ナノインデンターにおいて、先端がダイヤモンドチップからなる正三角錐の圧子（バーコビッチ圧子）を用いた。実施例及び比較例で得られた接着性フィルムをそれぞれ積層方向に切断して絶縁層の断面を露出させた。
次に、ナノインデンターを用い、以下の条件で絶縁層の断面のほぼ中央となる場所（５か所）に対して垂直方向に圧子を押し込み荷重−変位曲線を測定し硬度を算出した。なお、表１中の絶縁層の硬度は５回測定した値の平均値である。
測定条件
・測定温度 ２３℃
・相対湿度 ７０％
・押し込み深さ １５０ｎｍ
・押し込み深さ到達時間 １０ｓｅｃ
・荷重保持時間 ５ｓｅｃ
・押し込み深さ除荷時間 １０ｓｅｃ
ナノインデンター（ＨＹＳＩＴＲＯＮ社製のＴｒｉｂｏＩｎｄｅｎｔｅｒＴＩ９５０）を用いて、絶縁層の硬さを測定した。ナノインデンターにおいて、先端がダイヤモンドチップからなる正三角錐の圧子（バーコビッチ圧子）を用いた。実施例及び比較例で得られた接着性フィルムをそれぞれ積層方向に切断して絶縁層の断面を露出させた。
次に、ナノインデンターを用い、以下の条件で絶縁層の断面のほぼ中央となる場所（５か所）に対して垂直方向に圧子を押し込み荷重−変位曲線を測定し硬度を算出した。なお、表１中の絶縁層の硬度は５回測定した値の平均値である。
測定条件
・測定温度 ２３℃
・相対湿度 ７０％
・押し込み深さ １５０ｎｍ
・押し込み深さ到達時間 １０ｓｅｃ
・荷重保持時間 ５ｓｅｃ
・押し込み深さ除荷時間 １０ｓｅｃ
・厚み残存率
実施例及び比較例で得られた接着性フィルムを、１９０℃・１ＭＰａ・３秒間の熱圧をかける前後で、それぞれ積層方向に切断した断面から絶縁層の厚みを測定し、下記計算式により残存率を求めた。
残存率（％）＝熱圧をかけた後の絶縁層厚み／熱圧をかける前の絶縁層厚み×１００
実施例及び比較例で得られた接着性フィルムを、１９０℃・１ＭＰａ・３秒間の熱圧をかける前後で、それぞれ積層方向に切断した断面から絶縁層の厚みを測定し、下記計算式により残存率を求めた。
残存率（％）＝熱圧をかけた後の絶縁層厚み／熱圧をかける前の絶縁層厚み×１００
・初期ラミネート強度
接着性フィルムを１５×７０ｍｍ幅に裁断し、酢酸エチルを接着界面に塗布しながら端面より部分剥離した後、引張試験機（島津製作所製、商品名：ＡＧＳ−５０Ｄ）にて酸変性ポリプロピレン／ＰＥＮ層間の剥離強度を測定し、平均強度を測定値とした（引張速度：５０ｍｍ／ｍｉｎ）。
接着性フィルムを１５×７０ｍｍ幅に裁断し、酢酸エチルを接着界面に塗布しながら端面より部分剥離した後、引張試験機（島津製作所製、商品名：ＡＧＳ−５０Ｄ）にて酸変性ポリプロピレン／ＰＥＮ層間の剥離強度を測定し、平均強度を測定値とした（引張速度：５０ｍｍ／ｍｉｎ）。
・耐電解液ラミネート強度
接着性フィルムを３０×７０ｍｍに裁断し、これを電解液に７日間どぶ漬けした後に取り出して、両端を７．５ｍｍずつトリミングし、１５×７０ｍｍの測定用サンプルを作製した。作製した測定用サンプルを用い、初期ラミネート強度と同様にしてラミネート強度を測定した。
なお、電解液は、エチレンカーボネート：ジエチルカーボネート：ジメチルカーボネート＝１：１：１の容積比で混合した溶液に６フッ化リン酸リチウムを混合して得られたものとした。
接着性フィルムを３０×７０ｍｍに裁断し、これを電解液に７日間どぶ漬けした後に取り出して、両端を７．５ｍｍずつトリミングし、１５×７０ｍｍの測定用サンプルを作製した。作製した測定用サンプルを用い、初期ラミネート強度と同様にしてラミネート強度を測定した。
なお、電解液は、エチレンカーボネート：ジエチルカーボネート：ジメチルカーボネート＝１：１：１の容積比で混合した溶液に６フッ化リン酸リチウムを混合して得られたものとした。
表１に示したように、実施例に係る接着性フィルムは、軟化温度が高く耐熱性に優れ、絶縁性、耐熱収縮性並びに初期ラミネート強度及び耐電解液ラミネート強度のいずれにも優れていた。なお、ラミネート強度は、実施例１〜７、９、比較例１、２について、酸変性ポリプロピレン／ＰＥＮ間を測定した。
また、絶縁層用組成物中の硬化剤の含有量が少なかった実施例２に係る接着性フィルムは、他の実施例と比較して、軟化温度が低く絶縁性も若干劣っており、絶縁層を耐熱基材層の一方の面側にだけ積層した実施例９の接着性フィルムは、他の実施例に係る接着性フィルムと比較して、絶縁性が１５０秒付近と若干劣る傾向にあり、また、耐電解液ラミネート強度においては、他の実施例に係る接着性フィルムと比較して劣っていた。
比較例１の接着性フィルムは、絶縁層を積層していなかったため、絶縁性及び耐電解液ラミネート強度の評価に劣り、比較例２の接着性フィルムは絶縁層の厚み残存率が低かった為に絶縁性に劣り、酸変性ポリオレフィン層のみを用いた比較例３に係る接着性フィルムは、絶縁性及び耐熱収縮性に劣っていた。
また、絶縁層用組成物中の硬化剤の含有量が少なかった実施例２に係る接着性フィルムは、他の実施例と比較して、軟化温度が低く絶縁性も若干劣っており、絶縁層を耐熱基材層の一方の面側にだけ積層した実施例９の接着性フィルムは、他の実施例に係る接着性フィルムと比較して、絶縁性が１５０秒付近と若干劣る傾向にあり、また、耐電解液ラミネート強度においては、他の実施例に係る接着性フィルムと比較して劣っていた。
比較例１の接着性フィルムは、絶縁層を積層していなかったため、絶縁性及び耐電解液ラミネート強度の評価に劣り、比較例２の接着性フィルムは絶縁層の厚み残存率が低かった為に絶縁性に劣り、酸変性ポリオレフィン層のみを用いた比較例３に係る接着性フィルムは、絶縁性及び耐熱収縮性に劣っていた。
本発明の蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルムは、リチウム電池等の蓄電デバイスの金属端子部の密封に極めて好適に使用することができる。
１，１’ 蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルム
２ 耐熱基材層
３ 絶縁層
３ａ 断面
１０ リチウム電池
１２ 圧子
１３ くぼみ
３０ リチウム電池本体
３１ 金属端子
Ａ 積層体
Ａ１ 基材層
Ａ２ 金属箔からなるバリアー層
Ａ３ 熱接着性樹脂層
２ 耐熱基材層
３ 絶縁層
３ａ 断面
１０ リチウム電池
１２ 圧子
１３ くぼみ
３０ リチウム電池本体
３１ 金属端子
Ａ 積層体
Ａ１ 基材層
Ａ２ 金属箔からなるバリアー層
Ａ３ 熱接着性樹脂層
Claims (8)
- 少なくとも、耐熱基材層と絶縁層とを備える構成を有する蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルムであって、
前記絶縁層の厚み方向における断面に対して、ナノインデンテーション法により測定したときの硬度が１０ＭＰａ以上３００ＭＰａ以下であることを特徴とする蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルム。 - １９０℃、１ＭＰａ、３秒の条件で熱圧をかけたときの前記絶縁層の厚み残存率が７０％以上９５％以下である請求項１記載の蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルム。
- 前記耐熱基材層の前記絶縁層側と反対面側に、変性ポリオレフィン層を備える請求項１又は２記載の蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルム。
- 前記耐熱基材層の両面側に絶縁層を備える請求項１又は２記載の蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルム。
- 前記絶縁層の耐熱基材層側と反対面側に、変性ポリオレフィン層を備える請求項４記載の蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルム。
- 絶縁層の軟化温度が１８０℃以上２４０℃以下である請求項１、２、３、４又は５記載の蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルム。
- 絶縁層は、不飽和カルボン酸又はその酸無水物で変性された変性ポリオレフィンと、硬化剤とを含む絶縁層用組成物の硬化物である請求項１、２、３、４、５又は６記載の蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルム。
- 硬化剤は、多官能イソシアネート化合物、カルボジイミド化合物、エポキシ化合物及びオキサゾリン化合物からなる群から選択される少なくとも１種類である請求項７記載の蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルム。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015257638 | 2015-12-29 | ||
| JP2015257638 | 2015-12-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2017120790A true JP2017120790A (ja) | 2017-07-06 |
| JP7058465B2 JP7058465B2 (ja) | 2022-04-22 |
Family
ID=59272415
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016255840A Active JP7058465B2 (ja) | 2015-12-29 | 2016-12-28 | 蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7058465B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017143062A (ja) * | 2016-02-05 | 2017-08-17 | 大日本印刷株式会社 | 蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルム |
| WO2019021997A1 (ja) * | 2017-07-24 | 2019-01-31 | 大日本印刷株式会社 | 金属端子用接着性フィルム、金属端子用接着性フィルム付き金属端子、当該金属端子用接着性フィルムを用いた電池、及び電池の製造方法 |
| KR20190095132A (ko) | 2018-02-05 | 2019-08-14 | 후지모리 고교 가부시키가이샤 | 전극 리드선 부재 및 전지 |
| WO2020004412A1 (ja) | 2018-06-27 | 2020-01-02 | 凸版印刷株式会社 | 端子用樹脂フィルム及びこれを用いた蓄電装置 |
| WO2021090950A1 (ja) * | 2019-11-08 | 2021-05-14 | 大日本印刷株式会社 | 金属端子用接着性フィルム、金属端子用接着性フィルムの製造方法、金属端子用接着性フィルム付き金属端子、当該金属端子用接着性フィルムを用いた蓄電デバイス、及び蓄電デバイスの製造方法 |
| WO2022014718A1 (ja) * | 2020-07-16 | 2022-01-20 | 大日本印刷株式会社 | 全固体電池の金属端子用接着性フィルム、金属端子用接着性フィルム付き金属端子、当該金属端子用接着性フィルムを用いた全固体電池、及び全固体電池の製造方法 |
| CN114597604A (zh) * | 2022-03-21 | 2022-06-07 | 上海兰钧新能源科技有限公司 | 一种电池加工方法和电池 |
| WO2022138985A1 (ja) * | 2020-12-25 | 2022-06-30 | 大日本印刷株式会社 | 熱融着性フィルム、熱融着性フィルム付き弁装置、蓄電デバイス、蓄電デバイス用の弁構造体、蓄電デバイス用の弁構造体の製造方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004095543A (ja) * | 2002-08-06 | 2004-03-25 | Dainippon Printing Co Ltd | リチウム電池金属端子部密封用接着性フィルム |
| JP2008103315A (ja) * | 2006-09-21 | 2008-05-01 | Dainippon Printing Co Ltd | 扁平型電気化学セル金属端子部密封用接着性シート |
| JP2009087628A (ja) * | 2007-09-28 | 2009-04-23 | Dainippon Printing Co Ltd | 扁平型電気化学セル金属端子部密封用接着性シート |
| JP2009087749A (ja) * | 2007-09-28 | 2009-04-23 | Dainippon Printing Co Ltd | 扁平型電気化学セル |
| WO2014126235A1 (ja) * | 2013-02-18 | 2014-08-21 | 大日本印刷株式会社 | 電池用包装材料 |
| JP2014157799A (ja) * | 2013-02-18 | 2014-08-28 | Dainippon Printing Co Ltd | 電池用包装材料 |
| JP2014179308A (ja) * | 2013-02-18 | 2014-09-25 | Dainippon Printing Co Ltd | 電池用包装材料 |
-
2016
- 2016-12-28 JP JP2016255840A patent/JP7058465B2/ja active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004095543A (ja) * | 2002-08-06 | 2004-03-25 | Dainippon Printing Co Ltd | リチウム電池金属端子部密封用接着性フィルム |
| JP2008103315A (ja) * | 2006-09-21 | 2008-05-01 | Dainippon Printing Co Ltd | 扁平型電気化学セル金属端子部密封用接着性シート |
| JP2009087628A (ja) * | 2007-09-28 | 2009-04-23 | Dainippon Printing Co Ltd | 扁平型電気化学セル金属端子部密封用接着性シート |
| JP2009087749A (ja) * | 2007-09-28 | 2009-04-23 | Dainippon Printing Co Ltd | 扁平型電気化学セル |
| WO2014126235A1 (ja) * | 2013-02-18 | 2014-08-21 | 大日本印刷株式会社 | 電池用包装材料 |
| JP2014157799A (ja) * | 2013-02-18 | 2014-08-28 | Dainippon Printing Co Ltd | 電池用包装材料 |
| JP2014179308A (ja) * | 2013-02-18 | 2014-09-25 | Dainippon Printing Co Ltd | 電池用包装材料 |
Cited By (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017143062A (ja) * | 2016-02-05 | 2017-08-17 | 大日本印刷株式会社 | 蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルム |
| WO2019021997A1 (ja) * | 2017-07-24 | 2019-01-31 | 大日本印刷株式会社 | 金属端子用接着性フィルム、金属端子用接着性フィルム付き金属端子、当該金属端子用接着性フィルムを用いた電池、及び電池の製造方法 |
| JPWO2019021997A1 (ja) * | 2017-07-24 | 2020-07-30 | 大日本印刷株式会社 | 金属端子用接着性フィルム、金属端子用接着性フィルム付き金属端子、当該金属端子用接着性フィルムを用いた電池、及び電池の製造方法 |
| JP7136102B2 (ja) | 2017-07-24 | 2022-09-13 | 大日本印刷株式会社 | 金属端子用接着性フィルム、金属端子用接着性フィルム付き金属端子、当該金属端子用接着性フィルムを用いた電池、及び電池の製造方法 |
| JP7316755B2 (ja) | 2018-02-05 | 2023-07-28 | 藤森工業株式会社 | 電極リード線部材、及び電池 |
| KR20190095132A (ko) | 2018-02-05 | 2019-08-14 | 후지모리 고교 가부시키가이샤 | 전극 리드선 부재 및 전지 |
| JP2019135698A (ja) * | 2018-02-05 | 2019-08-15 | 藤森工業株式会社 | 電極リード線部材、及び電池 |
| KR20230004393A (ko) | 2018-02-05 | 2023-01-06 | 후지모리 고교 가부시키가이샤 | 전극 리드선 부재 및 전지 |
| KR20210007027A (ko) | 2018-02-05 | 2021-01-19 | 후지모리 고교 가부시키가이샤 | 전극 리드선 부재 및 전지 |
| US10985359B2 (en) | 2018-02-05 | 2021-04-20 | Fujimori Kogyo Co., Ltd. | Electrode lead wire member and battery |
| US11710881B2 (en) | 2018-02-05 | 2023-07-25 | Fujimori Kogyo Co., Ltd. | Electrode lead wire member and battery |
| WO2020004412A1 (ja) | 2018-06-27 | 2020-01-02 | 凸版印刷株式会社 | 端子用樹脂フィルム及びこれを用いた蓄電装置 |
| JP7415921B2 (ja) | 2018-06-27 | 2024-01-17 | Ｔｏｐｐａｎホールディングス株式会社 | 端子用樹脂フィルム及びこれを用いた蓄電装置 |
| CN114698403A (zh) * | 2019-11-08 | 2022-07-01 | 大日本印刷株式会社 | 金属端子用粘接性膜、金属端子用粘接性膜的制造方法、带有金属端子用粘接性膜的金属端子、使用了该金属端子用粘接性膜的蓄电器件、以及蓄电器件的制造方法 |
| JP6882617B1 (ja) * | 2019-11-08 | 2021-06-02 | 大日本印刷株式会社 | 金属端子用接着性フィルム、金属端子用接着性フィルムの製造方法、金属端子用接着性フィルム付き金属端子、当該金属端子用接着性フィルムを用いた蓄電デバイス、及び蓄電デバイスの製造方法 |
| WO2021090950A1 (ja) * | 2019-11-08 | 2021-05-14 | 大日本印刷株式会社 | 金属端子用接着性フィルム、金属端子用接着性フィルムの製造方法、金属端子用接着性フィルム付き金属端子、当該金属端子用接着性フィルムを用いた蓄電デバイス、及び蓄電デバイスの製造方法 |
| WO2022014718A1 (ja) * | 2020-07-16 | 2022-01-20 | 大日本印刷株式会社 | 全固体電池の金属端子用接着性フィルム、金属端子用接着性フィルム付き金属端子、当該金属端子用接着性フィルムを用いた全固体電池、及び全固体電池の製造方法 |
| JP7160229B1 (ja) * | 2020-12-25 | 2022-10-25 | 大日本印刷株式会社 | 熱融着性フィルム、熱融着性フィルム付き弁装置、蓄電デバイス、蓄電デバイス用の弁構造体、蓄電デバイス用の弁構造体の製造方法 |
| WO2022138985A1 (ja) * | 2020-12-25 | 2022-06-30 | 大日本印刷株式会社 | 熱融着性フィルム、熱融着性フィルム付き弁装置、蓄電デバイス、蓄電デバイス用の弁構造体、蓄電デバイス用の弁構造体の製造方法 |
| CN114597604A (zh) * | 2022-03-21 | 2022-06-07 | 上海兰钧新能源科技有限公司 | 一种电池加工方法和电池 |
| CN114597604B (zh) * | 2022-03-21 | 2024-03-15 | 上海兰钧新能源科技有限公司 | 一种电池加工方法和电池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP7058465B2 (ja) | 2022-04-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7058465B2 (ja) | 蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルム | |
| US10236479B2 (en) | Power-cell packaging material | |
| WO2014123164A1 (ja) | 電池用包装材料 | |
| CN107431152B (zh) | 电池用包装材料、其制造方法和电池 | |
| JP5169112B2 (ja) | 扁平型電気化学セル金属端子部密封用接着性シート | |
| JPWO2018097329A1 (ja) | 電池用包装材料、その製造方法、及び電池 | |
| CN106159124B (zh) | 蓄电设备用外装构件和使用了该外装构件的蓄电设备 | |
| JP6596869B2 (ja) | 金属端子用接着性フィルム | |
| JP2015507828A (ja) | 二次電池用アルミニウムパウチフィルム、これを含む包装材、これを含む二次電池および二次電池用アルミニウムパウチフィルムの製造方法 | |
| JP5962346B2 (ja) | 電池用包装材料 | |
| JP7443989B2 (ja) | 全固体電池及びその製造方法 | |
| JP7104137B2 (ja) | 蓄電デバイス用外装材、その製造方法、及び蓄電デバイス | |
| JP5626404B1 (ja) | 電池用包装材料 | |
| JPWO2020153456A1 (ja) | 全固体電池用外装材、その製造方法、及び全固体電池 | |
| CN107305930A (zh) | 蓄电装置用外包装材料及蓄电装置 | |
| JP2017139121A (ja) | 金属端子用接着性フィルム | |
| WO2021090950A1 (ja) | 金属端子用接着性フィルム、金属端子用接着性フィルムの製造方法、金属端子用接着性フィルム付き金属端子、当該金属端子用接着性フィルムを用いた蓄電デバイス、及び蓄電デバイスの製造方法 | |
| JP7105539B2 (ja) | 蓄電デバイス金属端子部密封用接着性フィルム | |
| WO2021090952A1 (ja) | 金属端子用接着性フィルム、金属端子用接着性フィルムの製造方法、金属端子用接着性フィルム付き金属端子、当該金属端子用接着性フィルムを用いた蓄電デバイス、及び蓄電デバイスの製造方法 | |
| WO2021006351A1 (ja) | 金属端子用接着性フィルム、金属端子用接着性フィルム付き金属端子、当該金属端子用接着性フィルムを用いた蓄電デバイス、及び蓄電デバイスの製造方法 | |
| JP2011216358A (ja) | 電気化学セル用包装材料 | |
| JP7031805B1 (ja) | 金属端子用接着性フィルム、金属端子用接着性フィルム付き金属端子、当該金属端子用接着性フィルムを用いた蓄電デバイス、及び蓄電デバイスの製造方法 | |
| WO2023048067A1 (ja) | 蓄電装置用外装材及びこれを用いた蓄電装置 | |
| CN116547150A (zh) | 全固体电池的制造中使用的工序膜和全固体电池的制造方法 | |
| CN115004457A (zh) | 蓄电装置用封装材料以及使用了该蓄电装置用封装材料的蓄电装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20191030 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20200722 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200825 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210216 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210326 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20210420 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210712 |
|
| C60 | Trial request (containing other claim documents, opposition documents) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C60 Effective date: 20210712 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20210720 |
|
| C21 | Notice of transfer of a case for reconsideration by examiners before appeal proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C21 Effective date: 20210727 |
|
| A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20210903 |
|
| C211 | Notice of termination of reconsideration by examiners before appeal proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C211 Effective date: 20210907 |
|
| C22 | Notice of designation (change) of administrative judge |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C22 Effective date: 20220125 |
|
| C23 | Notice of termination of proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C23 Effective date: 20220308 |
|
| C03 | Trial/appeal decision taken |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C03 Effective date: 20220412 |
|
| C30A | Notification sent |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C3012 Effective date: 20220412 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220412 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7058465 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |