JP2017119833A - インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法 - Google Patents

Abstract

【課題】自己分散顔料を色材として含有しながらも、耐水性に優れた画像を記録することができる水性インク、この水性インクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】自己分散顔料を含有するインクジェット用の水性インクであり、芳香族スルフィン酸又はその塩、及び下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する。また、この水性インクと、この水性インクを収容するインク収容部とを備えたインクカートリッジ、及びこの水性インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法である。【選択図】なし

Description

本発明は、インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法に関する。

近年、技術の進化によりインクジェット記録装置の記録速度が飛躍的に高まっており、レーザー記録装置の代替としてビジネス文書印刷の分野にも徐々に導入されている。インクジェット記録装置で普通紙などの記録媒体に画像を記録する際に用いるテキスト用インクとしては、光学濃度の高さを考慮して、自己分散顔料を色材として含有する水性インクが主に用いられている。

しかし、自己分散顔料は再分散性が高いため、自己分散顔料を色材として含有するインクで記録した画像の耐水性は、樹脂分散顔料を色材として含有するインクで記録した画像に比べて劣るといった課題があった。再分散性とは、記録媒体上などにおいて、顔料が一旦凝集した後に、インクや水などの水性の液体と接触すると、再び分散するという性質である。かかる課題を解決すべく、例えば、自己分散顔料を色材として含有するとともに、樹脂粒子及び架橋剤をさらに含有するインクが提案されている（特許文献１）。

特開２０１３−０１４７４５号公報

しかし、本発明者らの検討の結果、特許文献１において提案されたインクであっても、近年求められる高いレベルの耐水性を有する画像を記録することはできないことが判明した。

したがって、本発明の目的は、自己分散顔料を色材として含有しながらも、耐水性に優れた画像を記録することができる水性インクを提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記水性インクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することにある。

上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明によれば、自己分散顔料を含有するインクジェット用の水性インクであって、芳香族スルフィン酸又はその塩、及び下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有することを特徴とする水性インクが提供される。

（前記一般式（Ｉ）中、Ｒ₁は、ヒドロキシ基又はフタル酸基を表し、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す）

本発明によれば、自己分散顔料を色材として含有しながらも、耐水性に優れた画像を記録することができる水性インクを提供することができる。また、本発明によれば、この水性インクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することができる。

本発明のインクカートリッジの一実施形態を模式的に示す断面図である。 本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）はヘッドカートリッジの斜視図である。

以下、本発明の実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。なお、本発明においては、塩や塩型のアニオン性基は、インク中でイオンに解離して存在し得るが、便宜上、「塩」や「アニオン性基」と表現する。また、自己分散顔料及びインクジェット用の水性インクのことを、単に「顔料」及び「インク」と記載することがある。本明細書における各種の物性値は、特に断りのない限り常温（２５℃）における値である。また、本発明のインクは水性インクであるので、本発明における「ｍｍｏｌ／ｋｇ」の単位は、インクの比重を「１ｇ／ｍＬ」として算出している。

本発明者らは、自己分散顔料を色材として用いた場合であっても、（１）芳香族スルフィン酸又はその塩、及び（２）一般式（Ｉ）で表される化合物をインクに含有させることにより、耐水性が向上した画像を記録しうることを見出した。このような効果が得られるメカニズムについて、本発明者らは以下のように推測している。

芳香族スルフィン酸又はその塩は、付加反応を生じやすい。一方、インクの色材として用いる自己分散顔料は、そもそも、原料である顔料の粒子表面にヒドロキシ基などの様々な官能基が結合している。記録媒体に付与されたインクから液体成分が蒸発する過程で、顔料の粒子表面にあるヒドロキシ基などの官能基と、芳香族スルフィン酸又はその塩が接近すると、これらは反応して顔料の粒子表面に疎水性のスルホン酸エステル基が形成される。このような疎水性のスルホン酸エステル基が形成されることで自己分散顔料の親水性が低下するため、再分散性も低下し、画像の耐水性が向上すると考えられる。

しかし、検討の結果、芳香族スルフィン酸又はその塩のみをインクに含有させても、画像の耐水性を向上させる効果は不十分であることがわかった。その理由について、本発明者らは以下のように推測している。芳香族スルフィン酸及びその塩は、極性が高い強酸性の化合物である。このため、芳香族スルフィン酸及びその塩は、自己分散顔料の官能基であるアニオン性基と反発しやすく、顔料の粒子表面に接近しにくいと考えられる。

このような状況下、本発明者らがさらに検討したところ、（１）芳香族スルフィン酸又はその塩に加えて、さらに（２）一般式（Ｉ）で表される化合物をインクに含有させることで、所望とする耐水性向上効果が得られることが判明した。一般式（Ｉ）で表される化合物を予めインクに含有させておくことで、記録媒体に付与されたインクから液体成分が蒸発する過程で、芳香族スルフィン酸又はその塩を顔料の粒子表面に接近させることができたためと考えられる。

一般式（Ｉ）で表される化合物は、極性が低い弱酸性の化合物である。このため、芳香族スルフィン酸及びその塩と比較すると、顔料の粒子表面により接近して存在することができる。さらに、一般式（Ｉ）で表される化合物は、ベンゼン環の両端にカルボキシ基やヒドロキシ基を有する。これらの基が水素結合を形成することで、一般式（Ｉ）で表される化合物の分子同士が会合する。このようにして形成される会合体は、その内側にカルボキシ基やヒドロキシ基が向くとともに、その外側にベンゼン環が向くような構造を有するため、会合体表面の疎水性が見かけ上高くなる。このため、一般式（Ｉ）で表される化合物は、芳香族スルフィン酸及びその塩と比して、顔料の粒子表面により接近して存在することができる。顔料の粒子表面の近傍に一般式（Ｉ）で表される化合物が存在すると、顔料の粒子表面のイオン性が低減され、芳香族スルフィン酸又はその塩の反発が緩和される。このため、記録媒体に付与されたインクから液体成分が蒸発する過程で、芳香族スルフィン酸又はその塩が顔料の粒子表面に接近しやすくなり、疎水性のスルホン酸エステル基が形成される。以上のような理由により、本発明のインクは、自己分散顔料を含有する従来のインクでは達成困難であったレベルの耐水性を有する画像を記録することが可能になったものと考えられる。

＜水性インク＞
本発明の水性インクは、自己分散顔料、芳香族スルフィン酸又はその塩、及び一般式（Ｉ）で表される化合物を含有するインクジェット用の水性インクである。なお、本発明のインクは、いわゆる「硬化型インク」である必要はない。したがって、本発明のインクは、外部エネルギーの付加により重合しうる重合性モノマーなどの化合物を含有しなくてもよい。以下、本発明のインクを構成する各成分やインクの物性について詳細に説明する。

（自己分散顔料）
本発明のインクに含有させる自己分散顔料は、顔料の粒子表面に官能基が結合しているものであり、より具体的には、顔料の粒子表面に直接又は他の原子団を介してアニオン性基が結合しているものである。

〔官能基〕
顔料の粒子表面に結合する官能基は、アニオン性基、又は他の原子団とアニオン性基とが結合した基である。アニオン性基としては、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基などを挙げることができる。これらのアニオン性基は塩を形成していてもよい。アニオン性基が塩を形成している場合、これらの各基のプロトンの少なくとも１つがカチオンに置換されている。カチオンとしては、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、及び有機アンモニウムイオンなどを挙げることができる。アルカリ金属イオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのイオンを挙げることができる。有機アンモニウムイオンとしては、モノ乃至トリアルキルアミンなどの脂肪族アミン；モノ乃至トリアルカノールアミンなどの脂肪族アルコールアミンのカチオンやその塩を挙げることができる。アニオン性基は、ナトリウムやカリウムなどのアルカリ金属塩型、又はアンモニウム塩型であることが特に好ましい。

他の原子団としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などのアルキレン基；フェニレン基、ナフチレン基、アントラセニレン基、フェナントレニレン基、ビフェニレン基などのアリーレン基；ピリジレン基、イミダゾリレン基、ピラゾリレン基、ピリジニレン基、チエニレン基、チアゾリレン基などのヘテロアリーレン基；カルボニル基；カルボン酸エステル基、スルホン酸エステル基、リン酸エステル基、ホスホン酸エステル基などのエステル基；イミノ基；アミド基；スルホニル基；エーテル基などを挙げることができる。また、これらの基を組み合わせた基であってもよい。顔料の粒子表面にアニオン性基が直接結合した自己分散顔料よりも、顔料の粒子表面に他の原子団を介してアニオン性基が結合した自己分散顔料を用いることが好ましい。顔料の粒子表面が多様な環境を有しているために、粒子表面に直接結合したアニオン性基も多様な性質を持つこととなり、容易に酸化を受けやすい状態となっているアニオン性基が生成されやすい。このため、顔料の粒子表面にアニオン性基が直接結合した自己分散顔料は、結果として、芳香族スルフィン酸又はその塩との反応が進みにくくなる場合があるためである。加えて、顔料の粒子表面に他の原子団を介してアニオン性基が結合した自己分散顔料は、記録される画像の光学濃度をさらに向上させることができるというメリットもあるため、好適に使用することができる。

自己分散顔料は、顔料の粒子表面に他の原子団を介してアニオン性基が結合した自己分散顔料であることが好ましい。なかでも、顔料の粒子表面に結合している官能基は、フタル酸基であることが特に好ましい。

〔顔料種と物性値〕
自己分散顔料を構成する顔料（顔料種）としては、例えば、カーボンブラック、炭酸カルシウム、酸化チタンなどの無機顔料；アゾ、フタロシアニン、キナクリドンなどの有機顔料などを用いることができる。なかでも、カーボンブラックや有機顔料を用いることが好ましく、他の顔料に比して粒子表面の反応活性点がより多く、官能基の導入量を高めやすいため、カーボンブラックを用いることが特に好ましい。カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラックなどいずれのカーボンブラックも使用することができる。

カーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、５０ｍＬ／１００ｇ以上２００ｍＬ／１００ｇ以下であることが好ましい。なかでも、１２０ｍＬ／１００ｇ以上１７０ｍＬ／１００ｇ以下であることがさらに好ましく、１２０ｍＬ／１００ｇ以上１５０ｍＬ／１００ｇ以下であることが特に好ましい。カーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、ＪＩＳ Ｋ６２２１やＡＳＴＭ Ｄ ２４１４に準拠した方法により測定することができる。これらの方法は、１００ｇのカーボンブラックに撹拌下でフタル酸ジブチルを滴下し、トルクが最大となった時点でのフタル酸ジブチルの添加量を測定する方法である。

ＢＥＴ法によるカーボンブラックの比表面積は、１００ｍ²／ｇ以上６００ｍ²／ｇ以下であることが好ましい。カーボンブラックのＢＥＴ法による比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６２１７やＡＳＴＭ Ｄ６５５６などに準拠した方法により測定することができる。これらの方法は、脱気したカーボンブラックを液体窒素に浸漬し、平衡に至った際のカーボンブラックの粒子表面に吸着している窒素量を測定する方法である。

カーボンブラックの一次粒子径は、１０ｎｍ以上４０ｎｍ以下であることが好ましい。カーボンブラックは、通常、複数の一次粒子がブドウの房のように立体的に連なった状態で存在する。一次粒子径とは、１つの粒子を形成する最小単位のカーボンブラック（一次粒子）の粒子径を意味する。カーボンブラックの一次粒子径は、透過型又は走査型の電子顕微鏡により、粒子を形成する最小単位のカーボンブラックの粒子径を１００点程度観察して測定し、その算術平均値として求めることができる。

カーボンブラックの平均粒子径は、５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましい。カーボンブラックの平均粒子径とは、通常存在する形態としてのカーボンブラックの粒子径を意味する。本発明においては、体積基準の粒子径分布の５０％累積値［Ｄ₅₀（ｎｍ）］として、動的光散乱方式の粒度分布測定装置などを用いて測定することができる。

また、有機顔料の一次粒子径は、５０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であることが好ましい。さらに、有機顔料の平均粒子径は、５０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることが好ましい。有機顔料の一次粒子径及び平均粒子径の定義は、いずれもカーボンブラックの一次粒子径及び平均粒子径の定義と同様である。

コロイド滴定による表面電荷量の測定は、顔料の粒子径が極端に大きすぎる場合や小さすぎる場合には、その影響を受けることがある。測定精度を高めつつ、インクジェット用のインクとしての吐出特性を高いレベルで得るためには、顔料の平均粒子径（Ｄ₅₀）が６０ｎｍ以上１２０ｎｍ以下であることが好ましい。また、顔料のＤ₉₀（体積基準の粒子径分布の９０％累積値）は、１００ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることが好ましい。

〔含有量〕
インク中の自己分散顔料の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１０質量％以上１５．００質量％以下であることが好ましく、１．００質量％以上１０．００質量％以下であることがさらに好ましい。

〔自己分散顔料の製造方法〕
自己分散顔料の製造方法は、酸化タイプと表面修飾タイプに大別される。本発明の水性インクに用いる自己分散顔料は、どのような方法によって製造された自己分散顔料であってもよい。

酸化タイプの自己分散顔料の製造方法としては、次亜塩素酸などの酸化剤を用いて顔料を酸化する方法；水中でオゾンを用いて顔料を酸化する方法；及びオゾン処理の後に酸化剤により顔料を酸化する方法などを挙げることができる。また、表面修飾タイプの自己分散顔料の製造方法としては、ジアゾニウム塩を生じさせうる化合物、ジアゼン化合物、置換トリアジン化合物、又はアニオン性基を有する化合物を処理剤として用いて、顔料を化学的に処理する方法を挙げることができる。処理剤として用いられる上記のアニオン性基を有する化合物としては、下記一般式（１）、（２）、及び（３）で表される化合物などがある。但し、酸化によって自己分散顔料を製造する場合、顔料の粒子表面を酸化する過程でアルデヒドやケトンなどの酸化されやすい官能基が生じやすい。このため、表面修飾タイプの製造方法により得られる自己分散顔料を用いることが好ましい。特に、この方法は、顔料の粒子表面に他の原子団を介してアニオン性基が結合した自己分散顔料を効率よく製造し得る観点からも好適である。

（前記一般式（１）中、Ｒ₁、Ｒ₂、及びＲ₃は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基及び芳香族基の少なくとも一方を有する基、カルボン酸エステル基、又は−Ｓ（＝Ｏ）₂−Ｒ₄を表し、Ｒ₁、Ｒ₂、及びＲ₃の全てが同時に水素原子となることはない。Ｒ₄は、ヒドロキシ基、又は脂肪族基及び芳香族基の少なくとも一方を有する基を表す。Ａ₁は、カルボン酸基；スルホン酸基；リン酸基；ホスホン酸基；又は脂肪族基及び芳香族基の少なくとも一方を有する基に、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、及びホスホン酸基からなる群より選ばれる少なくとも１種の親水性基が置換した基を表す）

（前記一般式（２）中、Ｒ₅及びＲ₆は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基及び芳香族基の少なくとも一方を有する基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、アシル基、カルボン酸エステル基、アリールオキシ基、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、又はホスホン酸基を表し、Ｒ₅及びＲ₆が同時に水素原子となることはない。Ｒ₇は、水素原子、脂肪族基及び芳香族基の少なくとも一方を有する基、又はカルボン酸エステル基を表す。Ａ₂は、カルボン酸基；スルホン酸基；リン酸基；ホスホン酸基；又は脂肪族基及び芳香族基の少なくとも一方を有する基に、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、及びホスホン酸基からなる群より選ばれる少なくとも１種の親水性基が置換した基を表す）

（前記一般式（３）中、Ｒ₈は、シアノ基；又はエステル基、エーテル基、チオエーテル基、ケトン基、及びスルホニル基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基と、脂肪族基及び芳香族基の少なくとも一方を有する基と、が結合した原子団を表し、Ａ₃は、脂肪族基及び芳香族基の少なくとも一方を有する基に、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、及びホスホン酸基からなる群より選ばれる少なくとも１種の親水性基が置換した基を表す）

一般式（１）、（２）、及び（３）における脂肪族基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基を挙げることができる。アルキル基、アルケニル基、アルキニル基は、直鎖、分岐鎖、及び環状のいずれであってもよい。直鎖及び分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基の炭素数は１乃至１２程度であることが好ましい。また、環状のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基は、単環及び複合環のいずれであってもよく、環を構成する元素数は３乃至８程度であることが好ましい。脂肪族基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基などの直鎖飽和アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、２−エチルへキシル基などの分岐鎖飽和アルキル基；エテニル基、プロペニル基、ブテニル基などのアルケニル基；エチニル基、プロピニル基、ブチニル基などのアルキニル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの環状脂肪族基；などを挙げることができる。脂肪族基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；ヒドロキシ基；などの置換基を有していてもよい。

一般式（１）、（２）、及び（３）における芳香族基としては、アリール基、ヘテロアリール基を挙げることができる。アリール基やヘテロアリール基は、単環及び複合環のいずれであってもよく、環を構成する元素数は３乃至８程度であることが好ましい。アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ビフェニル基などを挙げることができる。また、ヘテロアリール基としては、ピリジル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジニル基、チエニル基、チアゾリル基などを挙げることができる。これらのなかでも、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ビフェニル基、ピリジニル基などが好ましく、フェニル基、ナフチル基などがさらに好ましい。

一般式（１）、（２）、及び（３）における脂肪族基及び芳香族基を有する基としては、上記で挙げたような各基が直接、又は、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−などの一般的なリンカー構造を介して結合した基を挙げることができる。官能基の親水性を高めるためには、脂肪族基及び芳香族基を有する基に、リンカー構造を持たせることがさらに好ましい。

一般式（１）及び（２）におけるカルボン酸エステル基は、カルボン酸のエステル結合−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−に、上記で挙げたような脂肪族基が結合した基である。カルボン酸エステル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、ｉ−プロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基などを挙げることができる。カルボン酸エステル基は、反応の過程でエステルが加水分解し、対応する親水性基（塩や無水物となることもある）の形態となることがある。エステルの加水分解は、酸やアルカリの存在下で加熱や撹拌を行うと生じやすい。

一般式（２）におけるＲ₅及びＲ₆のうち、ハロゲン原子、アルコキシ基、チオアルコキシ基、アシル基、及びアリールオキシ基について説明する。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などを挙げることができる。アルコキシ基は、エーテル結合（−Ｏ−）に上記で挙げたような脂肪族基が結合した基である。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基などを挙げることができる。チオアルコキシ基は、チオエーテル結合（−Ｓ−）に上記で挙げたような脂肪族基が結合した基である。チオアルコキシ基としては、チオメトキシ基、チオエトキシ基、チオｎ−プロポキシ基、チオｉ−プロポキシ基、チオｎ−ブトキシ基、チオｔ−ブトキシ基などを挙げることができる。アシル基は、カルボニル結合（−Ｃ（＝Ｏ）−）に上記で挙げたような脂肪族基が結合した基である。アシル基としては、ホルミル基、アセチル基、ｎ−プロピオニル基、ｉ−プロピオニル基などを挙げることができる。アリールオキシ基は、エーテル結合（−Ｏ−）に上記で挙げたような芳香族基が結合した基である。アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ナフトキシ基などを挙げることができる。

一般式（１）、（２）、及び（３）における親水性基は、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、及びホスホン酸基からなる群より選ばれる少なくとも１種である。これらの親水性基は、化学的に可能な限りにおいて、塩、無水物などの形態であってもよい。カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、及びホスホン酸基が塩を形成している場合、これらの各基のプロトンの少なくとも１つがカチオンに置換されている。カチオンとしては、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、及び有機アンモニウムイオンなどを挙げることができる。アルカリ金属イオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのイオンを挙げることができる。有機アンモニウムイオンとしては、モノ乃至トリアルキルアミンなどの脂肪族アミン；モノ乃至トリアルカノールアミンなどの脂肪族アルコールアミンのカチオンやその塩を挙げることができる。水性インク中では塩はイオンに解離して存在しうるが、便宜上、「塩」と表現する。

一般式（１）、（２）、及び（３）で表される化合物における、親水性基の置換数は、脂肪族基及び芳香族基の少なくとも一方を有する基に存在する水素原子の数と理論上は等しい。例えば、親水性基の置換数は、メチル基では１〜３、エチル基では１〜５、フェニル基では１〜５、ナフチル基では１〜７、アントラセニル基では１〜９、ピリジル基では１〜４である。構造にもよるが、実際には、脂肪族基及び芳香族基の少なくとも一方を有する基の１つ当たりに１〜２個の親水性基を置換させれば、顔料を自己分散化することができる。

〔表面電荷量〕
顔料の粒子表面に直接又は他の原子団を介して結合しているアニオン性基の量は、自己分散顔料の表面電荷量として測定することができる。表面電荷量は、電位差を利用したコロイド滴定により測定することができる。表面電荷量の値が大きいほどアニオン性基が多く、小さいほどアニオン性基が少ないことを意味する。自己分散顔料の表面電荷量は、自己分散顔料の固形分１ｇ当たりの量である。後述する実施例においては、流動電位滴定ユニット（ＰＣＤ−５００）を搭載した電位差自動滴定装置（商品名「ＡＴ−５１０」、京都電子工業製）を使用し、電位差を利用したコロイド滴定により、顔料分散液中の自己分散顔料の表面電荷量を測定した。滴定試薬としては、メチルグリコールキトサンを用いた。なお、インクから適切な方法により抽出した自己分散顔料を用いて表面電荷量を測定することも可能である。

自己分散顔料の表面電荷量（ｍｍｏｌ／ｇ）は、０．０２５ｍｍｏｌ／ｇ以上１．０００ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが好ましい。表面電荷量が０．０２５ｍｍｏｌ／ｇ未満であると、顔料の粒子表面に結合している官能基が少なく、疎水性である粒子表面が露出している部分が多くなりすぎる。このため、強酸性であるために親水性が高い芳香族スルフィン酸が顔料の粒子表面に接近しにくくなり、芳香族スルフィン酸がスルホン酸エステル基を十分に形成することができず、画像の耐水性を向上させる効果が低下する場合がある。一方、表面電荷量が１．０００ｍｍｏｌ／ｇ超であると、顔料の粒子表面に結合している官能基が多く、アニオン性基も多くなる。このため、電荷を有する芳香族スルフィン酸が顔料の粒子表面に接近しにくくなり、芳香族スルフィン酸がスルホン酸エステル基を十分に形成することができず、画像の耐水性を向上させる効果が低下する場合がある。

（芳香族スルフィン酸又はその塩）
本発明の水性インクは、芳香族スルフィン酸又はその塩を含有する。芳香族スルフィン酸としては、例えば、ベンゼンスルフィン酸、ｐ−トルエンスルフィン酸、１−ナフタレンスルフィン酸、２−ナフタレンスルフィン酸などの、炭素数６以上１０以下の芳香族基にスルフィン酸基（−ＳＯ₂Ｈ）が置換した化合物を挙げることができる。本発明においては、コンパクトな化合物を用いることが好ましいため、縮合物などを利用する必要はない。なかでも、芳香族基がベンゼン環である、芳香族スルフィン酸又はその塩を用いることが好ましい。芳香族基には、炭素数１以上５以下のアルキル基が置換していてもよい。

芳香族スルフィン酸の塩としては、上記で挙げたような芳香族スルフィン酸の、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、及び有機アンモニウム塩などを挙げることができる。アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどを挙げることができる。有機アンモニウムとしては、メチルアミン、エチルアミンなどの炭素数１以上３以下のアルキルアミン類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどの炭素数１以上４以下のモノ、ジ又はトリアルカノールアミン類などを挙げることができる。芳香族スルフィン酸は、酸型、ナトリウムやカリウムなどのアルカリ金属塩型、又はアンモニウム塩型であることが特に好ましい。

インク中の芳香族スルフィン酸又はその塩の含有量は、分子量によっても好適な範囲が異なるため、スルフィン酸基の濃度で規定することが好ましい。具体的には、インク中の芳香族スルフィン酸又はその塩に由来するスルフィン酸基の濃度（ｍｍｏｌ／ｋｇ）は、０．０５ｍｍｏｌ／ｋｇ以上３．５０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であることが好ましい。芳香族スルフィン酸又はその塩に由来するスルフィン酸基の濃度が０．０５ｍｍｏｌ／ｋｇ未満であると、画像の耐水性を向上させる効果がやや低下する場合がある。一方、芳香族スルフィン酸又はその塩に由来するスルフィン酸基の濃度が３．５０ｍｍｏｌ／ｋｇ超であると、インク中で自己分散顔料の官能基を還元する作用が生じる。このため、顔料の表面状態が変化しやすく、画像の耐水性を向上させる効果がやや低下する場合がある。

（一般式（Ｉ）で表される化合物）
本発明の水性インクは、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する。

（前記一般式（Ｉ）中、Ｒ₁は、ヒドロキシ基又はフタル酸基を表し、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す）

一般式（Ｉ）中、Ｍで表されるアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどを挙げることができる。有機アンモニウムとしては、メチルアミン、エチルアミンなどの炭素数１以上３以下のアルキルアミン類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどの炭素数１以上４以下のモノ、ジ又はトリアルカノールアミン類などを挙げることができる。Ｍは、ナトリウムやカリウムなどのアルカリ金属、又はアンモニウムであることが特に好ましい。

一般式（Ｉ）中のＲ₁がフタル酸基である場合、２つのカルボキシ基はそれぞれ塩を形成していてもよい。カルボキシ基が塩を形成する場合のカチオンとしては、一般式（Ｉ）中のＭの具体例として挙げたものと同様のものを挙げることができる。一般式（Ｉ）で表される化合物の好適例としては、Ｒ₁がヒドロキシ基である４−ヒドロキシフタル酸、Ｒ₁がフタル酸基である４，４’−ビフタル酸、及びこれらの塩を挙げることができる。一般式（Ｉ）で表される化合物は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

自己分散顔料への芳香族スルフィン酸又はその塩、及び、一般式（Ｉ）で表される化合物の親和性が高いと、顔料の粒子表面により接近して存在しやすくなり、記録される画像の耐水性をさらに向上させることができる。このため、自己分散顔料の官能基が、他の原子団として芳香族基を有することが好ましい。さらに、顔料の粒子表面に結合している官能基が、フタル酸基であることが特に好ましい。このとき、芳香族スルフィン酸又はその塩については、芳香族基がベンゼン環である化合物を用いることが好ましい。このような組み合わせとすることで、自己分散顔料の官能基と、芳香族スルフィン酸又はその塩、及び一般式（Ｉ）で表される化合物とが、共通する構造を有することになり、高い親和性を示すようになる。

インク中の一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量は、顔料の粒子表面にあるヒドロキシ基などの官能基と芳香族スルフィン酸又はその塩との反応の観点から、芳香族スルフィン酸又はその塩との関係で決定することが好ましい。また、インク中の一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量は、分子量によっても好適な範囲が異なるため、フタル酸基の濃度で規定することが好ましい。具体的には、インク中の、一般式（Ｉ）で表される化合物に由来するフタル酸基の濃度は、芳香族スルフィン酸又はその塩に由来するスルフィン酸基の濃度に対するモル比率で、０．１０倍以上０．５０倍以下であることが好ましい。すなわち、「フタル酸基の濃度Ｂ／スルフィン酸基の濃度Ａ」の値（Ｂ／Ａの値）は、０．１０以上０．５０以下であることが好ましい。上記のモル比率が０．１０倍未満であると、顔料の粒子表面への芳香族スルフィン酸又はその塩の接近を促進させる効果が発揮されにくくなるため、画像の耐水性を向上させる効果が低下する場合がある。一方、上記のモル比率が０．５０倍超であると、顔料の粒子表面にあるヒドロキシ基などの官能基と芳香族スルフィン酸又はその塩との反応が、過剰の一般式（Ｉ）で表される化合物に遮蔽されやすくなる。このため、顔料の粒子表面にあるヒドロキシ基などの官能基と芳香族スルフィン酸又はその塩のとの反応が抑制されやすくなり、画像の耐水性を向上させる効果が低下する場合がある。インク中の一般式（Ｉ）で表される化合物に由来するフタル酸基の濃度（ｍｍｏｌ／ｋｇ）は、０．００５ｍｍｏｌ／ｋｇ以上１．７５０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であることが好ましい。

（その他の塩、比誘電率が３２以下の水溶性有機溶剤）
水性インクには、（ｉ）前述の芳香族スルフィン酸の塩や一般式（Ｉ）で表される化合物以外の塩（以下、「その他の塩」とも記す）や、（ｉｉ）比誘電率が３２以下の水溶性有機溶剤を含有させることができる。その他の塩をさらに含有させることで、インク中のイオン濃度が高まるため、自己分散顔料は緩い凝集体を形成する。また、比誘電率が低い水溶性有機溶剤は、自己分散顔料のアニオン性基のイオン解離を抑制する作用を示す。インク中には水が存在するため、自己分散顔料は凝集こそしないものの、緩い凝集体を形成する。その他の塩や、比誘電率が３２以下の水溶性有機溶剤をインクに含有させることで、結果として画像の耐水性をさらに向上させることができる。加えて、その他の塩や、比誘電率が３２以下の水溶性有機溶剤は、記録される画像の光学濃度をさらに向上させることができるというメリットもあるため、好適に使用することができる。

〔その他の塩〕
その他の塩としては、以下に挙げるようなカチオン及びアニオンが結合して構成されるものを挙げることができる。カチオンは、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、及び有機アンモニウムイオンからなる群から選ばれる少なくとも１種である。また、アニオンは、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-、ＣｌＯ^-、ＣｌＯ₂ ^-、ＣｌＯ₃ ^-、ＣｌＯ₄ ^-、ＮＯ₂ ^-、ＮＯ₃ ^-、ＳＯ₄ ^2-、ＣＯ₃ ^2-、ＨＣＯ₃ ^-、ＨＣＯＯ^-、（ＣＯＯ^-）₂、ＣＯＯＨ（ＣＯＯ^-）、ＣＨ₃ＣＯＯ^-、Ｃ₂Ｈ₄（ＣＯＯ^-）₂、Ｃ₆Ｈ₅ＣＯＯ^-、Ｃ₆Ｈ₄（ＣＯＯ^-）₂、ＰＯ₄ ^3-、ＨＰＯ₄ ^2-、及びＨ₂ＰＯ₄ ^-からなる群から選ばれる少なくとも１種である。

アルカリ金属イオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンなどを挙げることができる。また、有機アンモニウムイオンとしては、例えば、メチルアミン、エチルアミンなどの炭素数１以上３以下のアルキルアミン類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどの炭素数１以上４以下のアルカノールアミン類；などのカチオンを挙げることができる。

カチオンとアニオンとが結合して構成される塩としては、例えば、１価のカチオンを（Ｍ₂）として表すと、（Ｍ₂）Ｃｌ、（Ｍ₂）Ｂｒ、（Ｍ₂）Ｉ、（Ｍ₂）ＣｌＯ、（Ｍ₂）ＣｌＯ₂、（Ｍ₂）ＣｌＯ₃、（Ｍ₂）ＣｌＯ₄、（Ｍ₂）ＮＯ₂、（Ｍ₂）ＮＯ₃、（Ｍ₂）₂ＳＯ₄、（Ｍ₂）₂ＣＯ₃、（Ｍ₂）ＨＣＯ₃、ＨＣＯＯ（Ｍ₂）、（ＣＯＯ（Ｍ₂））₂、ＣＯＯＨ（ＣＯＯ（Ｍ₂））、ＣＨ₃ＣＯＯ（Ｍ₂）、Ｃ₂Ｈ₄（ＣＯＯ（Ｍ₂））₂、Ｃ₆Ｈ₅ＣＯＯ（Ｍ₂）、Ｃ₆Ｈ₄（ＣＯＯ（Ｍ₂））₂、（Ｍ₂）₃ＰＯ₄、（Ｍ₂）₂ＨＰＯ₄、（Ｍ₂）Ｈ₂ＰＯ₄を挙げることができる。なかでも、酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸アンモニウム、クエン酸三ナトリウム、フタル酸カリウム、フタル酸アンモニウムなどが好ましい。

インク中のその他の塩の濃度（ｍｍｏｌ／ｋｇ）は、インク全質量を基準として、２．００ｍｍｏｌ／ｋｇ以上１００．００ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であることが好ましく、５．００ｍｍｏｌ／ｋｇ以上２０．００ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であることがさらに好ましい。上記のその他の塩以外にも、アミノ酸類、タウリン、ベタイン化合物などの分子内塩を用いてもよい。

〔比誘電率が３２以下の水溶性有機溶剤〕
水性インク中の比誘電率が３２以下の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．５０質量％以上２０．００質量％以下であることが好ましく、２．００質量％以上８．００質量％以下であることがさらに好ましい。

水溶性有機溶剤や水の比誘電率は、誘電率計（例えば、商品名「ＢＩ−８７０」（ＢＲＯＯＫＨＡＶＥＮ ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ製）など）を用いて、周波数１０ｋＨｚの条件で測定することができる。なお、温度２５℃で固体の水溶性有機溶剤の比誘電率は、５０質量％水溶液の比誘電率を測定し、下記式（Ａ）から算出した値とする。通常「水溶性有機溶剤」とは液体を意味するが、本発明においては、２５℃（常温）で固体であるものも水溶性有機溶剤に含めることとする。
ε_sol＝２ε_50%−ε_water ・・・（Ａ）
ε_sol：２５℃で固体の水溶性有機溶剤の比誘電率
ε_50%：２５℃で固体の水溶性有機溶剤の５０質量％水溶液の比誘電率
ε_water：水の比誘電率

水性のインクに汎用な２５℃で固体の水溶性有機溶剤の具体例としては、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、エチレン尿素、尿素、数平均分子量１，０００のポリエチレングリコールなどを挙げることができる。

２５℃で固体の水溶性有機溶剤の比誘電率を５０質量％水溶液の比誘電率から算出する理由は、以下に示す通りである。２５℃で固体の水溶性有機溶剤のうち、水性インクの構成成分となりうるものには、５０質量％を超える高濃度水溶液の調製が困難なものがある。一方、１０質量％以下の低濃度水溶液では水の比誘電率が支配的となり、水溶性有機溶剤の確からしい（実効的な）比誘電率の値を得ることは困難である。そこで、本発明者らが検討を行ったところ、インクに用いる２５℃で固体の水溶性有機溶剤のほとんどが、測定対象となる水溶液を調製可能であり、かつ、算出される比誘電率も本発明の効果と整合することが判明した。以上の理由により、本発明においては５０質量％水溶液の比誘電率から、２５℃で固体の水溶性有機溶剤の比誘電率を算出して用いることとした。２５℃で固体の水溶性有機溶剤であっても、水への溶解度が低く、５０質量％水溶液を調製できないものについては、飽和濃度の水溶液を利用し、上記のε_solを算出する場合に準じて算出した比誘電率の値を便宜的に用いる。

比誘電率が３２以下の水溶性有機溶剤の具体例としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（３２）、トリエタノールアミン（３２）、ジエチレングリコール（３２）、１，４−ブタンジオール（３１）、１，３−ブタンジオール（３０）、１，２−プロパンジオール（２９）、１，２，６−ヘキサントリオール（２９）、２−メチル−１，３−プロパンジオール（２８）、２−ピロリドン（２８）、１，５−ペンタンジオール（２７）、３−メチル−１，３−ブタンジオール（２４）、３−メチル−１，５−ペンタンジオール（２４）、エタノール（２４）、１−（ヒドロキシメチル）−５，５−ジメチルヒダントイン（２４）、トリエチレングリコール（２３）、テトラエチレングリコール（２１）、数平均分子量２００のポリエチレングリコール（１９）、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール（１９）、イソプロパノール（１８）、１，２−ヘキサンジオール（１５）、ｎ−プロパノール（１２）、数平均分子量６００のポリエチレングリコール（１１）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（１０）、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル（９）、１，６−ヘキサンジオール（７）、数平均分子量１，０００のポリエチレングリコール（５）などを挙げることができる（括弧内の数値は２５℃における比誘電率である）。比誘電率が３２以下の水溶性有機溶剤の２５℃における蒸気圧は水よりも低いことが好ましい。

水溶性有機溶剤は、その分子構造にもよるが、その比誘電率の低下とともに自己分散顔料の分散状態に影響を及ぼしやすくなる傾向にある。このため、例えば、比誘電率が１０以下であるとともに常温で液体である水溶性有機溶剤を用いる場合、その含有量（質量％）は、インク全質量を基準として０．５０質量％以下であることが好ましく、０．１０質量％以下であることがさらに好ましい。なかでも、比誘電率が１０以下であるとともに常温で液体である水溶性有機溶剤は用いないことが特に好ましい。比誘電率が１０以下であるとともに常温で液体である水溶性有機溶剤としては、グリコールエーテル類などを挙げることができる。

（水性媒体）
水性インクには、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を含有させることができる。水としては、脱イオン水やイオン交換水を用いることが好ましい。水性インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５０．００質量％以上９５．００質量％以下であることが好ましい。

水溶性有機溶剤は、水溶性であれば特に限定はなく、アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、グリコールエーテル、含窒素極性溶媒、含硫黄極性溶媒などを用いることができる。インク中の水溶性有機溶剤（比誘電率が３２以下の水溶性有機溶剤を含む）の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５．００質量％以上９０．００質量％以下であることが好ましい。また、１０．００質量％以上５０．００質量％以下であることがさらに好ましい。

水溶性有機溶剤の具体例（比誘電率が３２以下の水溶性有機溶剤の具体例を含む）としては、メタノール（３３）、エタノール（２４）、ｎ−プロパノール（１２）、イソプロパノール（１８）、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールなどの炭素数１乃至４の１価アルコール類；１，２−プロパンジオール（２９）、１，３−ブタンジオール（３０）、１，４−ブタンジオール（３１）、１，５−ペンタンジオール（２７）、１，２−ヘキサンジオール（１５）、１，６−ヘキサンジオール（７）、２−メチル−１，３−プロパンジオール（２８）、３−メチル−１，３−ブタンジオール（２４）、３−メチル−１，５−ペンタンジオール（２４）、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール（１９）などの２価アルコール類；１，２，６−ヘキサントリオール（２９）、グリセリン（４２）、トリメチロールプロパン（３４）、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類；エチレングリコール（４０）、ジエチレングリコール（３２）、トリエチレングリコール（２３）、テトラエチレングリコール（２１）、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、チオジグリコールなどのアルキレングリコール類；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（１０）、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル（９）などのグリコールエーテル類；数平均分子量２００のポリエチレングリコール（１９）、同６００のポリエチレングリコール（１１）、同１，０００のポリエチレングリコール（５）、ポリプロピレングリコールなどの数平均分子量２００乃至１，０００のポリアルキレングリコール類；２−ピロリドン（２８）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（３２）、１−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドン（３８）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−メチルモルホリン、尿素（１１０）、エチレン尿素（５０）、トリエタノールアミン（３２）、１−ヒドロキシメチル−５，５−ジメチルヒダントイン（２４）などの含窒素化合物類；ジメチルスルホキシド（４９）、ビス（２−ヒドロキシエチルスルホン）などの含硫黄化合物類；γ−ブチロラクトン（４２）などの環状エーテル類などを挙げることができる（括弧内の数値は２５℃における比誘電率である）。水溶性有機溶剤の比誘電率は３以上であることが好ましい。水溶性有機溶剤の２５℃における蒸気圧は水よりも低いことが好ましい。

（樹脂）
水性インクには、樹脂を含有させることができる。樹脂は、（ｉ）自己分散顔料の分散状態をより安定にするため、（ｉｉ）記録される画像の耐擦過性などを向上させるため、などの目的でインクに添加することができる。インク中の樹脂の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１０質量％以上１０．００質量％以下であることが好ましく、１．００質量％以上５．００質量％以下であることがさらに好ましい。

樹脂としては、アニオン性基を有するものが好ましい。樹脂の具体例としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ウレア樹脂、多糖類、ポリペプチド類などを挙げることができる。なかでも、インクの吐出安定性を確保しやすいことから、アクリル樹脂及びウレタン樹脂が好ましい。また、樹脂の形態としては、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体、及びこれらの組み合わせなどを挙げることができる。

水性インク中の樹脂は、水性媒体に溶解した状態であってもよく、水性媒体中に樹脂粒子として分散した状態であってもよい。本発明において樹脂が水溶性であることとは、その樹脂を酸価と当量のアルカリで中和した場合に、動的光散乱法により粒子径を測定しうる粒子を形成しないものであることとする。樹脂の酸価は、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。また、樹脂の重量平均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより求められるポリスチレン換算の重量平均分子量）は、１，０００以上１００，０００以下であることが好ましく、５，０００以上５０，０００以下であることがさらに好ましい。

（染料）
水性インクには、調色などのために、自己分散顔料の他に、染料をさらに色材として含有させることができる。染料の種類は特に限定されない。染料の具体例としては、直接染料、酸性染料、塩基性染料、分散染料、食用染料などを挙げることができ、アニオン性基を有する染料を用いることが好ましい。染料骨格の具体例としては、アゾ、トリフェニルメタン、フタロシアニン、アザフタロシアニン、キサンテン、アントラピリドンなどを挙げることができる。また、色相をブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、ブルー、グリーンに分類したときに、自己分散顔料と共通する色相を有する染料を用いることが好ましい。インク中の染料の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．２０質量％以上８．００質量％以下であることが好ましく、０．５０質量％以上３．００質量％以下であることがさらに好ましい。

（その他の添加剤）
本発明のインクには、必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、蒸発促進剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、及びキレート化剤などの種々の添加剤を含有させてもよい。

界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、ノニオン性などの界面活性剤を挙げることができる。インク中の界面活性剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１０質量％以上５．００質量％以下であることが好ましく、０．１０質量％以上２．００質量％以下であることがさらに好ましい。

界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロック共重合体、アセチレングリコール系化合物などのノニオン性界面活性剤を用いることが好ましい。界面活性剤の疎水性基は、自己分散顔料の粒子表面に吸着しやすい。このため、インク中における自己分散顔料の分散状態をより安定に保つことができる。界面活性剤のなかでも、ノニオン性界面活性剤はイオン性基を有しないため、自己分散顔料の官能基と相互作用を起こしにくい一方で、顔料の粒子表面には吸着しやすいからである。また、イオン性界面活性剤を用いる場合、その含有量（質量％）は、インク全質量を基準として０．１０質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以下であることがさらに好ましい。なかでも、イオン性界面活性剤は用いないことが特に好ましい。

（インクの物性）
本発明の水性インクは、インクジェット方式に適用するインクである。したがって、その物性値を適切に制御することが好ましい。具体的には、２５℃におけるインクの表面張力は、１０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることがさらに好ましい。なかでも、３０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、３０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることが特に好ましい。また、２５℃におけるインクの粘度は、１．０ｍＰａ・ｓ以上１０．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１．０ｍＰａ・ｓ以上５．０ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましく、１．０ｍＰａ・ｓ以上３．０ｍＰａ・ｓ以下であることが特に好ましい。２５℃におけるインクのｐＨは、５．０以上１０．０以下であることが好ましい。なかでも、６．０以上８．５以下であることが好ましい。ｐＨが上記の範囲内にあると、自己分散顔料の分散安定性が向上するとともに、芳香族スルフィン酸又はその塩、及び一般式（Ｉ）で表される化合物の溶解性も確保される。したがって、保存安定性に優れたインクとすることができる。

＜反応液＞
本発明の水性インクは、反応液と併用することもできる。反応液は、インクと接触することにより自己分散顔料を凝集させるものであり、反応剤を含有する。反応剤としては、例えば、多価金属イオン、カチオン性樹脂などのカチオン性成分や、有機酸など挙げることができる。

多価金属イオンとしては、例えば、Ｃａ²⁺、Ｃｕ²⁺、Ｎｉ²⁺、Ｍｇ²⁺、Ｚｎ²⁺、Ｓｒ²⁺、及びＢａ²⁺などの２価の金属イオン；Ａｌ³⁺、Ｆｅ³⁺、Ｃｒ³⁺、及びＹ³⁺などの３価の金属イオンを挙げることができる。反応液に多価金属イオンを含有させるためには、多価金属イオンとアニオンとが結合して構成される多価金属塩（水和物であってもよい）を用いることができる。アニオンとしては、例えば、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-、ＣｌＯ^-、ＣｌＯ₂ ^-、ＣｌＯ₃ ^-、ＣｌＯ₄ ^-、ＮＯ₂ ^-、ＮＯ₃ ^-、ＳＯ₄ ^2-、ＣＯ₃ ^2-、ＨＣＯ₃ ^-、ＰＯ₄ ^3-、ＨＰＯ₄ ^2-、及びＨ₂ＰＯ₄ ^-などの無機アニオン；ＨＣＯＯ^-、（ＣＯＯ^-）₂、ＣＯＯＨ（ＣＯＯ^-）、ＣＨ₃ＣＯＯ^-、Ｃ₂Ｈ₄（ＣＯＯ^-）₂、Ｃ₆Ｈ₅ＣＯＯ^-、Ｃ₆Ｈ₄（ＣＯＯ^-）₂及びＣＨ₃ＳＯ₃ ^-などの有機アニオンを挙げることができる。反応剤として多価金属イオンを用いる場合、反応液中の多価金属塩換算の含有量（質量％）は、反応液全質量を基準として、１．００質量％以上１０．００質量％以下であることが好ましい。

カチオン性樹脂としては、例えば、１〜３級アミンの構造を有する樹脂、４級アンモニウム塩の構造を有する樹脂などを挙げることができる。具体的には、ビニルアミン、アリルアミン、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン、ジメチルアミノエチルメタクリレート、エチレンイミン、グアニジンなどの構造を有する樹脂などを挙げることができる。反応液における溶解性を高めるために、カチオン性樹脂と酸性化合物とを併用したり、カチオン性樹脂の４級化処理を施したりすることもできる。反応剤としてカチオン性樹脂を用いる場合、反応液中のカチオン性樹脂の含有量（質量％）は、反応液全質量を基準として、１．００質量％以上１０．００質量％以下であることが好ましい。

有機酸を含有する反応液は、酸性領域（ｐＨ７．０未満、好ましくはｐＨ２．０〜５．０）に緩衝能を有することによって、インク中の自己分散顔料のアニオン性基を酸型にして凝集させるものである。有機酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸などのモノカルボン酸及びその塩；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、セバシン酸、ダイマー酸、ピロメリット酸などのジカルボン酸、及びその塩や水素塩；クエン酸、トリメリット酸などのトリカルボン酸、及びその塩や水素塩；オキシコハク酸、ＤＬ−リンゴ酸、酒石酸などのヒドロキシカルボン酸及びその塩を挙げることができる。塩を形成するカチオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属イオン；アンモニウムイオン；有機アンモニウムイオンなどを挙げることができる。反応液中の有機酸の含有量（質量％）は、反応液全質量を基準として、１．００質量％以上４０．００質量％以下であることが好ましい。

反応液中の反応剤以外の成分としては、水性インクに用いることができるものとして先に挙げた、水、水溶性有機溶剤、その他の添加剤などと同様のものを用いることができる。

＜クリアインク＞
本発明の水性インクは、色材を含有しないクリアインクと併用することもできる。クリアインクは、色材を含有するインクで記録された画像上に付与されるものである。クリアインクは、色材を含有するインクにより記録される画像の特性（光沢性、耐擦過性など）を向上するなどの目的で用いられる。色材を含有しない以外、クリアインクの成分としては、水性インクに用いることができるものとして先に挙げた、水、水溶性有機溶剤、その他の添加剤などと同様のものを用いることができる。

＜インクカートリッジ＞
本発明のインクカートリッジは、インクと、このインクを収容するインク収容部とを備える。そして、このインク収容部に収容されているインクが、上記で説明した本発明のインクである。図１は、本発明のインクカートリッジの一実施形態を模式的に示す断面図である。図１に示すように、インクカートリッジの底面には、記録ヘッドにインクを供給するためのインク供給口１２が設けられている。インクカートリッジの内部はインクを収容するためのインク収容部となっている。インク収容部は、インク収容室１４と、吸収体収容室１６とで構成されており、これらは連通口１８を介して連通している。また、吸収体収容室１６はインク供給口１２に連通している。インク収容室１４には液体のインク２０が収容されており、吸収体収容室１６には、インクを含浸状態で保持する吸収体２２及び２４が収容されている。インク収容部は、液体のインクを収容するインク収容室を持たず、収容されるインク全量を吸収体により保持する形態であってもよい。また、インク収容部は、吸収体を持たず、インクの全量を液体の状態で収容する形態であってもよい。さらには、インク収容部と記録ヘッドとを有するように構成された形態のインクカートリッジとしてもよい。

＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、上記で説明した本発明のインクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録する方法である。インクを吐出する方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式や、インクに熱エネルギーを付与する方式が挙げられる。本発明においては、インクに熱エネルギーを付与してインクを吐出する方式を採用することが特に好ましい。本発明のインクを用いること以外、インクジェット記録方法の工程は公知のものとすればよい。

図２は、本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）はヘッドカートリッジの斜視図である。インクジェット記録装置には、記録媒体３２を搬送する搬送手段（不図示）、及びキャリッジシャフト３４が設けられている。キャリッジシャフト３４にはヘッドカートリッジ３６が搭載可能となっている。ヘッドカートリッジ３６は記録ヘッド３８及び４０を具備しており、インクカートリッジ４２がセットされるように構成されている。ヘッドカートリッジ３６がキャリッジシャフト３４に沿って主走査方向に搬送される間に、記録ヘッド３８及び４０から記録媒体３２に向かってインク（不図示）が吐出される。そして、記録媒体３２が搬送手段（不図示）により副走査方向に搬送されることによって、記録媒体３２に画像が記録される。

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、成分量に関して「部」及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。

＜顔料分散液の準備＞
（自己分散顔料の表面電荷量の測定方法）
流動電位滴定ユニット（ＰＣＤ−５００）を搭載した電位差自動滴定装置（商品名「ＡＴ−５１０」、京都電子工業製）を使用し、滴定試薬としてメチルグリコールキトサンを用いた電位差滴定により、顔料分散液中の自己分散顔料の表面電荷量を測定した。

（顔料分散液１）
水５．５ｇに濃塩酸５．０ｇを溶かして得た溶液を５℃に冷却した状態とし、この状態で４−アミノフタル酸（処理剤）１．６ｇを加えた。この溶液の入った容器をアイスバスに入れ、撹拌して溶液の温度を１０℃以下に保持しながら、５℃のイオン交換水９．０ｇに亜硝酸ナトリウム１．８ｇを溶かして得た溶液を加えた。１５分間撹拌後、顔料（カーボンブラック、商品名「ＮＩＰｅｘ１７０ＩＱ」、オリオンエンジニアドカーボン製、ＢＥＴ比表面積２００ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量１３５ｍＬ／１００ｇ）６．０ｇを撹拌下で加え、さらに１５分間撹拌してスラリーを得た。得られたスラリーをろ紙（商品名「標準用濾紙Ｎｏ．２」、アドバンテック製）でろ過し、粒子を十分に水洗し、１１０℃のオーブンで乾燥させた。イオン交換法によりカウンターイオンをナトリウムイオンからカリウムイオンに置換した後、適量のイオン交換水を添加して顔料の含有量を調整し、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液１を得た。顔料分散液１中の自己分散顔料の表面電荷量は０．３４０ｍｍｏｌ／ｇであった。

（顔料分散液２）
水５．５ｇに濃塩酸５．０ｇを溶かして得た溶液を５℃に冷却した状態とし、この状態で４−アミノフタル酸（処理剤）１．６ｇを加えた。この溶液の入った容器をアイスバスに入れ、撹拌して溶液の温度を１０℃以下に保持しながら、５℃のイオン交換水９．０ｇに亜硝酸ナトリウム１．８ｇを溶かして得た溶液を加えた。１５分間撹拌後、顔料（カーボンブラック、商品名「ＮＩＰｅｘ１７０ＩＱ」、オリオンエンジニアドカーボン製、ＢＥＴ比表面積２００ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量１３５ｍＬ／１００ｇ）６．０ｇを撹拌下で加え、さらに１５分間撹拌してスラリーを得た。その後、８ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム水溶液を加えて液体のｐＨを１０に調整して分散液を得た。限外ろ過装置（商品名「ＲＰ−２１００」（アイラ製）、フィルター：ペンシル型モジュール「ＳＡＰ−００１３」（旭化成ケミカルズ製））を使用して分散液から不純物を除去して精製した。精製は、限外ろ過装置で分散液を２０ｍＬまで濃縮（ろ液１８０ｍＬを分取）した後、イオン交換水１８０ｍＬを添加して分散液を希釈する操作を４回繰り返し、ろ液の電気伝導度が５０μＳ／ｃｍ以下となったのを確認することにより行った。イオン交換法によりカウンターイオンをナトリウムイオンからアンモニウムイオンに置換した。イオン交換後、回転数５，０００ｒｐｍで３０分間遠心分離して粗大粒子を除去し、適量のイオン交換水を添加して顔料の含有量を調整し、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液２を得た。顔料分散液２中の自己分散顔料の表面電荷量は０．３４０ｍｍｏｌ／ｇであった。

（顔料分散液３）
顔料をＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（商品名「Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ Ｄ７０７９」、ＢＡＳＦ製）に変更したこと以外は顔料分散液１の調製と同様にして、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液３を得た。顔料分散液３中の自己分散顔料の表面電荷量は、０．１９０ｍｍｏｌ／ｇであった。

（顔料分散液４）
顔料１８．０ｇ、イオン交換水１８０ｇ、及び処理剤１．０ｍｍｏｌ／ｇ（但し、顔料に対する量）を、容量４００ｍＬのベッセル（アイメックス製）に入れて混合した。顔料としては、カーボンブラック（商品名「ＮＩＰｅｘ１７０ＩＱ」、オリオンエンジニアドカーボン製、ＢＥＴ比表面積２００ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量１３５ｍＬ／１００ｇ）を用いた。処理剤としては、４−（２−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルヒドラジノ）フタル酸（住化テクノサービス製）を用いた。この処理剤は、一般式（１）中のＲ₁及びＲ₃が水素原子、Ｒ₂がカルボン酸−ｔｅｒｔ−ブチルエステル基、Ａ₁が３，４−ジカルボキシフェニル基の化合物である。８ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム水溶液を加えて液体のｐＨを３に調整した後、２５℃、回転数２，０００ｒｐｍで１２時間撹拌した。その後、８ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム水溶液を加えて液体のｐＨを１０に調整して分散液を得た。限外ろ過装置（商品名「ＲＰ−２１００」（アイラ製）、フィルター：ペンシル型モジュール「ＳＡＰ−００１３」（旭化成ケミカルズ製））を使用して分散液から不純物を除去して精製した。精製は、限外ろ過装置で分散液を２０ｍＬまで濃縮（ろ液１８０ｍＬを分取）した後、イオン交換水１８０ｍＬを添加して分散液を希釈する操作を４回繰り返し、ろ液の電気伝導度が５０μＳ／ｃｍ以下となったのを確認することにより行った。精製後、回転数５，０００ｒｐｍで３０分間遠心分離して粗大粒子を除去し、顔料の含有量が１０．０％である顔料分散液４を得た。顔料分散液４中の自己分散顔料の表面電荷量は０．２６０ｍｍｏｌ／ｇであった。

（顔料分散液５）
原料として、４−アミノフタル酸（東京化成工業製）、及び４−アミノフタル酸に対して２倍量（モル比）のｐ−ベンゼンスルホニルクロリド（東京化成工業製）を用意した。用意したこれらの原料を用いて、国際公開第２００１／００２３５１号の記載に準じて、４−（１，２−ビスフェニルスルホニルヒドラジノ）フタル酸を得た。この化合物は、一般式（１）中のＲ₁が水素原子、Ｒ₂及びＲ₃がフェニルスルホニル基、Ａ₁が３，４−ジカルボキシフェニル基の化合物である。そして、処理剤を４−（１，２−ビスフェニルスルホニルヒドラジノ）フタル酸に変更したこと以外は、前述の顔料分散液４の場合と同様にして、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液５を得た。顔料分散液５中の自己分散顔料の表面電荷量は０．２５０ｍｍｏｌ／ｇであった。

（顔料分散液６）
処理剤をアセトン３，４−ジカルボキシフェニルヒドラゾン（ＷＤＢ機能化学製）に変更したこと以外は、前述の顔料分散液４の場合と同様にして、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液６を得た。この処理剤は、一般式（２）中のＲ₅及びＲ₆がメチル基、Ｒ₇が水素原子、Ａ₂が３，４−ジカルボキシフェニル基の化合物である。顔料分散液６中の自己分散顔料の表面電荷量は０．２４０ｍｍｏｌ／ｇであった。

（顔料分散液７）
処理剤を４−（フェニルスルホニルアゾ）フタル酸（ＷＤＢ機能化学製）に変更したこと以外は、前述の顔料分散液４の場合と同様にして、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液７を得た。この処理剤は、一般式（３）中のＲ₈がフェニルスルホニル基、Ａ₃が３，４−ジカルボキシフェニル基の化合物である。顔料分散液７中の自己分散顔料の表面電荷量は０．２５０ｍｍｏｌ／ｇであった。

（顔料分散液８）
特表２００３−５３５９４９号公報の「実施例３」の記載を参考にして、オゾンガスを用いて顔料の粒子表面を酸化処理して自己分散顔料を調製した。具体的には、まず、顔料をイオン交換水に予備分散させた後、６時間オゾン処理した。顔料としては、カーボンブラック（商品名「ＮＩＰｅｘ１７０ＩＱ」、オリオンエンジニアドカーボン製、ＢＥＴ比表面積２００ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量１３５ｍＬ／１００ｇ）を用いた。次いで、水酸化カリウムを添加して混合物のｐＨを７程度に調整しながら、液−液衝突型の分散機を用いて混合物を３時間循環させた。適量のイオン交換水を添加して顔料の含有量を調整し、顔料の含有量が１０．０％である顔料分散液８を得た。顔料分散液８中の自己分散顔料の表面電荷量は０．３２０ｍｍｏｌ／ｇであった。

（顔料分散液９）
顔料（カーボンブラック）の粒子表面を酸化剤により酸化処理して製造された自己分散顔料を含有する市販の顔料分散液（商品名「ＢＯＮＪＥＴ ＢＬＡＣＫ ＣＷ−１」、オリヱント化学工業製）を顔料分散液９として用いた。顔料分散液９中の顔料の含有量は２０．０％であり、自己分散顔料の表面電荷量は０．３３０ｍｍｏｌ／ｇであった。

（顔料分散液１０）
顔料（カーボンブラック）の粒子表面を酸化剤により酸化処理して製造された自己分散顔料を含有する市販の顔料分散液（商品名「Ａｑｕａ−Ｂｌａｃｋ １６２」、東海カーボン製）を顔料分散液１０として用いた。顔料分散液１０中の顔料の含有量は１９．０％であり、自己分散顔料の表面電荷量は０．３２０ｍｍｏｌ／ｇであった。

（顔料分散液１１）
水５．５ｇに濃塩酸５．０ｇを溶かして得た溶液を５℃に冷却した状態とし、この状態で４−アミノフタル酸（処理剤）０．１６ｇを加えた。この溶液の入った容器をアイスバスに入れ、撹拌して溶液の温度を１０℃以下に保持しながら、５℃のイオン交換水９．０ｇに亜硝酸ナトリウム０．１８ｇを溶かして得た溶液を加えた。１５分間撹拌後、顔料（カーボンブラック、商品名「ＮＩＰｅｘ１７０ＩＱ」、オリオンエンジニアドカーボン製、ＢＥＴ比表面積２００ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量１３５ｍＬ／１００ｇ）６．０ｇを撹拌下で加え、さらに２分間撹拌した。水酸化カリウム水溶液を添加して、処理剤と亜硝酸ナトリウムとの反応により生じたジアゾニウム化合物をクエンチした。それ以降は、前述の顔料分散液１の場合と同様にして、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液１１を得た。顔料分散液１１中の自己分散顔料の表面電荷量は０．０２０ｍｍｏｌ／ｇであった。

（顔料分散液１２）
顔料を加えた後の撹拌時間を２分間としたこと以外は、前述の顔料分散液１１の場合と同様に処理して、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液１２を得た。顔料分散液１２中の自己分散顔料の表面電荷量は０．０２５ｍｍｏｌ／ｇであった。

（顔料分散液１３）
５−アミノ−１，２，３−ベンゼントリカルボン酸２．０ｇを処理剤として用いたこと以外は、オーブンで乾燥する手順まで、前述の顔料分散液１の場合と同様の処理を行った。その後、５−アミノ−１，２，３−ベンゼントリカルボン酸２．０ｇを用いて同様の処理を繰り返した。この処理を４回繰り返した後は、前述の顔料分散液１の場合と同様に処理して、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液１３を得た。顔料分散液１３中の自己分散顔料の表面電荷量は１．０００ｍｍｏｌ／ｇであった。

（顔料分散液１４）
処理剤による処理回数を８回としたこと以外は、前述の顔料分散液１３の場合と同様にして、顔料の含有量が１５．０％である顔料分散液１４を得た。顔料分散液１４中の自己分散顔料の表面電荷量は１．０５０ｍｍｏｌ／ｇであった。

（顔料分散液１５）
顔料２０．０部、アクリル系樹脂（商品名「Ｊｏｎｃｒｙｌ６８３」、ＢＡＳＦ製、酸価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）８．０部、水酸化カリウム１．０部、及びイオン交換水７１．０部を混合して混合物を得た。顔料としては、カーボンブラック（商品名「ＮＩＰｅｘ１７０ＩＱ」、オリオンエンジニアドカーボン製、ＢＥＴ比表面積２００ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量１３５ｍＬ／１００ｇ）を用いた。得られた混合物を、ガラスビーズとともにペイントシェーカーに入れ、８時間分散させた。遠心分離処理して粗大粒子を除去した後、顔料に吸着していない樹脂を限外ろ過により除去して、イオン交換水を添加し、さらにポアサイズ３．０μｍのミクロフィルター（富士フイルム製）にて加圧ろ過した後、水酸化カリウム水溶液を用いてｐＨを調整した。適量のイオン交換水を添加して顔料の含有量を調整し、顔料の含有量が１５．０％、アクリル系樹脂の含有量が６．０％である顔料分散液１５を得た。顔料分散液１５中の樹脂により分散された顔料の表面電荷量は、０．３９ｍｍｏｌ／ｇであった。

（顔料分散液１６）
顔料２０．０部、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩（商品名「デモールＮ」、花王製）４．０部、及びイオン交換水７６．０部を混合して混合物を得た。この混合物を用いたこと以外は、前述の顔料分散液１５の場合と同様にして、顔料の含有量が１５．０％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩の含有量が３．０％である顔料分散液１６を得た。顔料分散液１６中の分散剤により分散された顔料の表面電荷量は、０．３３ｍｍｏｌ／ｇであった。この表面電荷量は、硫黄の元素分析値から換算して算出した。

＜インクの調製＞
表１−１〜１−６の上段に示す各成分（単位：％）を混合し、十分に撹拌した後、ポアサイズ２．５μｍのメンブレンフィルター（商品名「ＨＤＣＩＩフィルター」、ポール製）で加圧ろ過して各インクを調製した。イオン交換水の量は、成分の合計量が１００．００％となる残量とした。表１−１〜１−６中、「アセチレノールＥ１００」は、川研ファインケミカル製のノニオン性界面活性剤（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物）の商品名である。水溶性有機溶剤に付したカッコ内の数値は、水溶性有機溶剤の比誘電率である。表１−１〜１−６の下段には、スルフィン酸基の濃度Ａ（ｍｍｏｌ／ｋｇ）、フタル酸基の濃度Ｂ（ｍｍｏｌ／ｋｇ）、及びＢ／Ａの値（倍）を示した。

＜評価＞
上記で得られた各インクをそれぞれインクカートリッジに充填し、熱エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出するインクジェット記録装置（商品名「ＰＩＸＵＳ ＭＰ４８０」、キヤノン製）にセットした。本実施例においては、１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に２５ｎｇ±１０％のインクを付与して記録したベタ画像を「記録デューティが１００％である」と定義する。本発明においては、以下の各項目の評価基準で、「Ａ」及び「Ｂ」を許容できるレベル、「Ｃ」を許容できないレベルとした。評価結果を表２に示す。

（耐水性）
上記のインクジェット記録装置を用いて、以下に示す６種の記録媒体に記録デューティが１００％であるベタ画像（２ｃｍ×２ｃｍ／１ライン）を記録した。
・普通紙（商品名「ＧＦ−５００」、キヤノン製）
・普通紙（商品名「ＳＷ−１０１」、キヤノン製）
・普通紙（商品名「Ｏｆｆｉｃｅ７０」、キヤノン製）
・普通紙（商品名「ＸＥＲＯＸ４２００」、ゼロックス製）
・通常はがき（日本郵便製）
・通常はがき・インクジェット用（日本郵便製）

記録の５分後及び１日後に、ベタ画像の部分から非記録部分に向かって流水をかけ、非記録部分の汚れの状態を目視で観察し、以下に示す基準にしたがって耐水性を評価した。
Ａ：いずれの記録媒体においても、１日後では非記録部にインクが流れ出ていなかった。また、５分後では一部の記録媒体の非記録部にインクが流れ出ていたが、目立たなかった。
Ｂ：いずれの記録媒体においても、１日後では非記録部にインクが流れ出ていなかった。また、５分後では一部の記録媒体の非記録部に目立つようにインクが流れ出ていた。
Ｃ：１日後であっても、少なくとも一部の記録媒体の非記録部にインクが流れ出ていた。

（光学濃度）
上記のインクジェット記録装置を用いて、記録媒体（普通紙、商品名「キヤノン普通紙・ホワイトＳＷ−１０１」、キヤノン製）に、記録デューティが１００％であるベタ画像（２ｃｍ×２ｃｍ／１ライン）を記録した。記録の１日後に、反射濃度計（商品名「マクベスＲＤ−９１８」、マクベス製）を使用してベタ画像の光学濃度を測定し、以下に示す評価基準にしたがって画像の光学濃度を評価した。
Ａ：光学濃度が１．５０以上であった。
Ｂ：光学濃度が１．４０以上１．５０未満であった。
Ｃ：光学濃度が１．４０未満であった。

Claims (10)

1. 自己分散顔料を含有するインクジェット用の水性インクであって、
   芳香族スルフィン酸又はその塩、及び下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有することを特徴とする水性インク。
   

   

   （前記一般式（Ｉ）中、Ｒ₁は、ヒドロキシ基又はフタル酸基を表し、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す）
2. 前記一般式（Ｉ）で表される化合物が、４−ヒドロキシフタル酸、４，４’−ビフタル酸、及びこれらの塩の少なくともいずれかである請求項１に記載の水性インク。
3. 前記自己分散顔料が、顔料の粒子表面に他の原子団を介してアニオン性基が結合した自己分散顔料である請求項１又は２に記載の水性インク。
4. 前記自己分散顔料の表面電荷量（ｍｍｏｌ／ｇ）が、０．０２５ｍｍｏｌ／ｇ以上１．０００ｍｍｏｌ／ｇ以下である請求項１乃至３のいずれか１項に記載の水性インク。
5. 前記芳香族スルフィン酸又はその塩に由来するスルフィン酸基の濃度（ｍｍｏｌ／ｋｇ）が、０．０５ｍｍｏｌ／ｋｇ以上３．５０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下である請求項１乃至４のいずれか１項に記載の水性インク。
6. 前記インク中の、前記一般式（Ｉ）で表される化合物に由来するフタル酸基の濃度（ｍｍｏｌ／ｋｇ）が、前記芳香族スルフィン酸又はその塩に由来するスルフィン酸基の濃度（ｍｍｏｌ／ｋｇ）に対するモル比率で、０．１０倍以上０．５０倍以下である請求項１乃至５のいずれか１項に記載の水性インク。
7. 前記自己分散顔料の顔料種が、カーボンブラックである請求項１乃至６のいずれか１項に記載の水性インク。
8. さらに、（ｉ）アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、及び有機アンモニウムイオンからなる群から選ばれる少なくとも１種のカチオン、及び、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-、ＣｌＯ^-、ＣｌＯ₂ ^-、ＣｌＯ₃ ^-、ＣｌＯ₄ ^-、ＮＯ₂ ^-、ＮＯ₃ ^-、ＳＯ₄ ^2-、ＣＯ₃ ^2-、ＨＣＯ₃ ^-、ＨＣＯＯ^-、（ＣＯＯ^-）₂、ＣＯＯＨ（ＣＯＯ^-）、ＣＨ₃ＣＯＯ^-、Ｃ₂Ｈ₄（ＣＯＯ^-）₂、Ｃ₆Ｈ₅ＣＯＯ^-、Ｃ₆Ｈ₄（ＣＯＯ^-）₂、ＰＯ₄ ^3-、ＨＰＯ₄ ^2-、及びＨ₂ＰＯ₄ ^-からなる群から選ばれる少なくとも１種のアニオンが結合して構成される塩、及び、（ｉｉ）比誘電率が３２以下の水溶性有機溶剤、の少なくとも一方を含有する請求項１乃至７のいずれか１項に記載の水性インク。
9. インクと、前記インクを収容するインク収容部とを備えたインクカートリッジであって、
   前記インクが、請求項１乃至８のいずれか１項に記載の水性インクであることを特徴とするインクカートリッジ。
10. インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、
    前記インクが、請求項１乃至８のいずれか１項に記載の水性インクであることを特徴とするインクジェット記録方法。

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