JP2017112126A - 積層体、ショットキーバリヤーダイオード及び電気機器 - Google Patents

Abstract

【課題】量産性に優れ、欠陥密度が少なく優れた絶縁破壊電界を示すショットキーバリアダイオードを可能とする積層体、及びショットキーバリアダイオードを提供する。【解決手段】積層体１は、ｎ型酸化物半導体層１０と、ショットキー電極層２０を備え、ｎ型酸化物半導体層１０とショットキー電極層２０との間の一部に、絶縁膜３０が介在する。絶縁膜３０は、酸化ケイ素、酸化アルミニウム及び窒化珪素から選択される１種又は２種以上の単一膜又は積層膜である。【選択図】図１

Description

本発明は、ショットキー特性を有する電極層（ショットキー電極層）とｎ型酸化物半導体層を備えた積層体、その積層体を含むショットキーバリヤーダイオード及び電気機器に関する。

大電流、高消費電力を実現するショットキーバリアダイオードとして、安価なＳｉウェハー基板にＳｉＣやＧａＮエピタキシャル成長させた例が開示されている（例えば特許文献１〜３）。
ＳｉＣに関しては、パワー半導体として好適な結晶構造は４Ｈ−ＳｉＣとされ、絶縁破壊電界として３ＭＶ／ｃｍ以上を実現している。しかしながら、格子の不整合が大きいため、Ｓｉ上に欠陥の少ない単結晶を歩留まりよくエピタキシャル成長させるのは困難である。３Ｃ−ＳｉＣであれば、Ｓｉウェハーに微細加工を施すか、Ｓｉ（２１１）面を使用することでエピタキシャル成長できるが、バンドギャップが狭くなるため、絶縁破壊電界は１．２ＭＶ／ｃｍに留まっている。

一方、ＧａＮも４Ｈ−ＳｉＣと同様に絶縁破壊電界が３ＭＶ／ｃｍ以上であり、量産のためＳｉ上に結晶成長する試みがなされている。しかし、Ｓｉと格子の不整合の点ではＳｉＣほどではないものの、ＡｌＮ等のバッファ層を介さないと結晶成長が困難であり、量産性に課題があった。

特開２００９−１６４６３８号公報 特開２０１０−４０９７２号公報 特開２０１３−２２７１９８号公報

本発明はこのような課題に鑑みてなされたものであり、量産性に優れ、欠陥密度が少なく優れた絶縁破壊電界を示すショットキーバリアダイオードを可能とする積層体、及びショットキーバリアダイオードを提供することを目的とする。

本発明によれば、以下の積層体等が提供される。
１．ｎ型酸化物半導体層と、ショットキー電極層を備え、
前記ｎ型酸化物半導体層と前記ショットキー電極層との間の一部に、絶縁膜が介在することを特徴とする積層体。
２．前記絶縁膜が、酸化ケイ素、酸化アルミニウム及び窒化珪素から選択される１種又は２種以上の単一膜又は積層膜であることを特徴とする１に記載の積層体。
３．前記絶縁膜が、１５度以上７０度以下のテーパー角を有することを特徴とする１又は２に記載の積層体。
４．前記ｎ型酸化物半導体層が、酸化インジウム及び酸化ガリウムから選択される１種以上を含むことを特徴とする１〜３のいずれかに記載の積層体。
５．前記ショットキー電極層が、
仕事関数が４．４ｅＶ以上である１種以上の金属を含むショットキー特性を有する金属層が２種以上積層した積層体、又は
仕事関数が４．４ｅＶ以上である１種以上の金属を含むショットキー特性を有する金属層と、仕事関数が４．４ｅＶ以上である１種以上の金属の酸化物を含むショットキー特性を有する金属酸化物層との積層体を含むことを特徴とする１〜４のいずれかに記載の積層体。
６．前記ショットキー電極層が、
ショットキー特性を有する金属層と、
前記ｎ型酸化物半導体層側に、前記金属層の金属の酸化物を含むショットキー特性を有する金属酸化物層とを含む積層体であることを特徴とする１〜５のいずれかに記載の積層体。
７．前記ｎ型酸化物半導体層と前記絶縁膜との間の少なくとも１部、及び／又は
前記ｎ型酸化物半導体層と前記ショットキー電極層との間の少なくとも１部に、
ｐ型酸化物半導体層が介在することを特徴とする１〜６のいすれがに記載の積層体。
８．前記ｐ型酸化物半導体層が、前記ｎ型酸化物半導体層と前記絶縁膜の間にのみ、前記絶縁膜に沿って介在していることを特徴とする７に記載の積層体。
９．前記ｐ型酸化物半導体層が、ＮｉＯ又はＺｎＣｏ_２Ｏ_４を含むことを特徴とする７又は８に記載の積層体。
１０．前記ｎ型酸化物半導体層の終端表面が単分子膜を有することを特徴とする１〜９のいずれかに記載の積層体。
１１．１〜１０のいずれかに記載の積層体を有することを特徴とするショットキーバリアダイオード。
１２．１１に記載のショットキーバリアダイオードを有することを特徴とする電気機器。

本発明によれば、量産性に優れ、欠陥密度が少なく優れた絶縁破壊電界を示すショットキーバリアダイオードを可能とする積層体、及びショットキーバリアダイオードを提供できる。

本発明の一実施形態に係る積層体を含むショットキーバリヤダイオードの概略断面図である。 本発明の他の実施形態に係る積層体を含むショットキーバリヤダイオードの概略断面図である。 本発明の他の実施形態に係る積層体を含むショットキーバリヤダイオードの概略断面図である。 本発明の他の実施形態に係る積層体を含むショットキーバリヤダイオードの概略断面図である。 本発明の他の実施形態に係る積層体を含むショットキーバリヤダイオードの概略断面図である。 本発明の他の実施形態に係る積層体を含むショットキーバリヤダイオードの概略断面図である。 本発明の他の実施形態に係る積層体を含むショットキーバリヤダイオードの概略断面図である。 本発明の他の実施形態に係る積層体を含むショットキーバリヤダイオードの概略断面図である。 図１に示すショットキーバリヤダイオードの断面の電子走査型顕微鏡写真である。 図１に示すショットキーバリヤダイオードの半導体部分及び裏面電極部の概略断面図である。

以下、図面を参照して、本発明を説明する。
本発明の積層体は、ｎ型酸化物半導体層と、ショットキー電極層を備え、ｎ型酸化物半導体層とショットキー電極層との間の一部に、絶縁膜が介在する。

ｎ型酸化物半導体とショットキー電極層との間の一部に絶縁層を形成することにより、ショットキー電極層への電力の集中を緩和させ、耐電圧性を向上させることができるようになる。

図１は、本発明の一実施形態に係る積層体を含むショットキーバリヤダイオードの概略断面図である。図９は、図１に示す構成のショットキーバリヤダイオードの断面の電子走査型顕微鏡写真である。図１０は、図１に示すショットキーバリヤダイオードの半導体部分及び裏面電極部の概略断面図である。

図１の積層体１は、ｎ型酸化物半導体層１０と、その上にショットキー電極層２０を備え、ｎ型酸化物半導体層１０とショットキー電極層２０との間の一部に、絶縁膜３０が形成されている。図示するように、絶縁膜介在領域Ａと絶縁膜非介在領域Ｂがある。絶縁膜非介在領域Ｂでは、ｎ型酸化物半導体層１０とショットキー電極層２０は接触している。
絶縁膜３０の一端は、絶縁膜非介在領域Ｂに向かって薄くなり、角度θ（３０度）でテーパーしている。
ショットキー電極層２０の上には、アルミニウム層４０が形成されている。

この実施形態では、ショットキー電極層２０は、ショットキー特性を有する金属からなる第１の層２１と、ショットキー特性を有する金属からなる第２の層２２の積層体である。第１の層２１と第２の層２２はそれぞれ別の金属層とすることが望ましい。第１の層２１は、n型酸化物半導体層１０と接触（作用）しショットキー特性を発揮する層である。第２の層２２は、この層自身もショットキー特性を有し、且つ、上部に積層されるアルミニウム層からアルミニウム原子が第１の層２１に侵入し、ショットキー特性を低下させたり、電気的な抵抗層になることを防ぐ役割を担っている。第１の層２１を厚くしても、アルミニウムの拡散や反応を抑制し難いため、第２の層２２を設け材質の違う積層構造とするのが好ましい。このように機能分離することにより、より安定的に、ショットキー特性を保つことができるようになる。

ｎ型酸化物半導体層１０のショットキー電極層２０が設けられた面と対向する面に、オーミック電極層５０がある。このオーミック電極層５０の詳細を図１０に示す。図１０において、符号１０はｎ型酸化物半導体層を示し、符号５０はオーミック電極層であり、オーミック電極層は支持基板を含む場合もある。

この実施形態では、オーミック電極層５０は、酸化されても導電性を有する金属又は導電性金属酸化物からなる層５１、酸素の拡散を防ぐ拡散防止層５２、シリコンとの接触抵抗を減らすためのシリサイドを形成する金属層５３、及びシリコンウエハ５４から構成される。さらに、好ましくは、電極を取り出すための裏面コンタクト層６０を形成する。オーミック電極層５０を、ｎ型に高濃度ドープされたβ―Ｇａ_２Ｏ_３基板、α―Ｇａ_２Ｏ_３基板、ＩｎＧａＯ_３基板に用いることもできる。酸化物基板を用いる場合、オーミック電極層を介しても、介さなくてもよく、電極を取り出すための裏面コンタクト層６０を形成してもよい。エピタキシャル成長を行う場合、酸化物基板の表面を酸素プラズマにて処理した後に、酸化物をエピタキシャル成長させると欠陥の少ないエピタキシャル膜が得られやすくなる。

ｎ型酸化物半導体層としては、ｎ型にドーピングされたβ―Ｇａ_２Ｏ_３層や、ｎ型にドーピングされたα―Ｇａ_２Ｏ_３層等を使用できる。

性能を発揮しやすい点から好ましい基板は、バンドギャップが大きいｎ型にドーピングされたβ―Ｇａ_２Ｏ_３やα―Ｇａ_２Ｏ_３からなるｎ型酸化物半導体層を含む基板である。これらの基板は、結晶性の良い欠陥の少ないｎ型酸化物半導体層を形成するのに有利である。さらに好ましい基板としては、ｎ型にドーピングされたシリコンウエハ上に形成されたｎ型酸化物半導体である。一般的にシリコンウエハは大量生産されており、容易に入手でき、さらにオーミックコンタクト層を介して、ｎ型酸化物半導体層を形成することにより好適に使用される。

絶縁膜の厚みは、高電圧に耐えるために、好ましくは０．１μｍから３０μｍである。０．１μｍ未満では、ＳＢＤ素子の耐電圧が低下する場合があり、３０μｍ超では、形成するのに時間が掛かりすぎ、高価になる場合がある。より好ましくは、０．５μｍから１５μｍであり、さらに好ましくは、１μｍから１０μｍである。

絶縁膜介在領域と絶縁膜非介在領域の境界領域では、絶縁膜をテーパー加工することが好ましい。テーパー加工することにより、境界領域での膜厚の急激な変動を抑えることができ、素子の耐電圧性を低下させない。テーパー角は、好ましくは１５度から７０度である。１５度未満では境界領域が広くなりすぎ、素子の取り数が低下することがある。７０度超では、急激な膜厚変動により耐電圧性が低下する場合がある。より好ましくは、２０度から６０度であり、さらに好ましくは、２５度から５０度である。
テーパー加工された絶縁膜のエッチングには、通常用いられているドライエッチング、ウエットエッチング等の方法が用いることができる。

絶縁膜は、酸化ケイ素、酸化アルミニウム及び窒化珪素から選択される１種又は２種以上の単一膜又は積層膜とすることが好ましい。ｎ型酸化物半導体層と接触する絶縁膜は、酸化物が望ましい。窒化物を成膜する場合に、ｎ型酸化物半導体層を還元し、キャリヤーを発生する恐れがあるためである。酸化ケイ素と酸化アルミニウムを比べた場合、酸化アルミニウムの方が酸素不導体としての作用があるので、絶縁膜として好ましい。

ｎ型酸化物半導体層は、酸化インジウム及び酸化ガリウムから選択される１種以上を含むことが好ましい。

具体的には、β―Ｇａ_２Ｏ_３相、α―Ｇａ_２Ｏ_３相又はＩｎＧａＯ_３相の単一結晶相からなることが好ましい。
単一結晶相を形成する組成は、Ｇａ／（Ｉｎ＋Ｇａ）＝９０〜１００原子％、又はＧａ／（Ｉｎ＋Ｇａ）＝４５〜５５原子％である。Ｇａ／（Ｉｎ＋Ｇａ）＝９０〜１００原子％の場合は、Ｉｎがドーピングされるか、もしくはドーピングされていないβ―Ｇａ_２Ｏ_３、α−Ｇａ_２Ｏ_３を形成することができる。基板の選定、成膜の条件、結晶化させる温度等によりβ―Ｇａ_２Ｏ_３、α−Ｇａ_２Ｏ_３を形成することができる。β―Ｇａ_２Ｏ_３を形成する場合は、ｎ型ドーピングされたβ―Ｇａ_２Ｏ_３基板を使用できる。一方、α−Ｇａ_２Ｏ_３を形成する場合は、サファイヤ上に製膜しその後剥離して製造できる。具体的には、サファイヤ基板上に、ミストＣＶＤ、イオンプレーティング、スパッタリング等によりｎ型にドーピングしたＧａ_２Ｏ_３膜を加熱下で形成したり、形成後加熱により結晶化して形成することができ、サファイヤ基板から剥離して基板として使用することができる。
組成がＧａ／（Ｉｎ＋Ｇａ）＝４５〜５５原子％である場合は、ＩｎＧａＯ_３相を形成することができる。

ｎ型酸化物半導体層の厚みは特に限定されないが、通常、０．１μｍ以上１００μｍ以下であり、好ましくは０．５μｍ以上５０μｍ以下である。

ショットキー電極層として、仕事関数の大きな金属からなる金属層が２種以上積層した積層体、又は仕事関数の大きな金属からなる金属層と仕事関数の大きな金属の酸化物からなる金属酸化物層の積層体を用いることかできる。ショットキー電極層として、金属層と金属酸化物層の積層体を用いるとき、仕事関数の大きな金属層を成膜した後に、熱処理等によりｎ型酸化物半導体層と接触している金属層の部分を酸化させて金属酸化物層とし、酸化されていない金属層の部分を金属層とすることもできる。仕事関数は、通常４．４ｅＶ以上であり、好ましくは４．５ｅＶ以上である。仕事関数の上限は、通常６．５ｅＶである。具体的な金属は、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｍｏ及びＴｉ等であり、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｍｏ、Ｔｉ等が好適に使用される。
仕事関数の大きな金属が高価な金属である場合、その金属はｎ型酸化物半導体と接するごく薄い層として使用し、他の金属からなる層を積層するとよい。
仕事関数は、光電子分光法により測定することができる。

ショットキー電極層の厚みは特に限定されないが、通常、０．０２μｍ以上１０μｍ以下であり、好ましくは０．０５μｍ以上５μｍ以下である。図１において、第１のショットキー層２１は、通常、０．０２μｍ以上１μｍ以下であり、好ましくは０．０３μｍ以上０．５μｍ以下である。第２のショットキー層２２は、通常、０．０２μｍ以上１μｍ以下であり、好ましくは０．０３μｍ以上０．５μｍ以下である。

オーミック電極層は、ｎ型基板とｎ型酸化物半導体層をオーミックコンタクトさせるための機能を有しており、オーミック電極層とｎ型酸化物半導体層の間に金属インジウム層及び／又は酸化インジウム層を積層する構成が好適に用いられる。
ｎ型基板が、ｎ型にドーピングされたシリコンウエハの場合、シリコンと接触するオーミック層はシリサイドを形成する金属が使用され、ｎ型酸化物半導体層と接触する層に酸化されても導電性を有する金属又は導電性金属酸化物が使用される。シリサイドを形成する金属層と酸化されても導電性を有する金属又は導電性金属酸化物層の間には、酸素の拡散を防ぐ拡散防止層を挟むことができる。シリサイドを形成する金属としては、Ｍｏ、Ｔｉ、等が使用できる。酸化されても導電性を有する金属又は金属酸化物としては、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｓｎ、ＩｎＳｎ合金、Ｍｏ、Ｔｉ、ＺｎＯ、Ｉｎ_２Ｏ_３、ＳｎＯ_２、ＭｏＯ_２、ＴｉＯ_２、インジウム錫酸化物、インジウム亜鉛酸化物等が使用できる。好ましくは、Ｉｎ、Ｓｎ、ＩｎＳｎ合金、インジウム錫酸化物、インジウム亜鉛酸化物である。酸素の拡散を防ぐ拡散防止層は、Ｍｏ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｓｎ、ＩｎＳｎ合金、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ等が使用できる。

絶縁膜介在領域における、ｎ型酸化物半導体層と絶縁膜との間の少なくとも１部、及び／又は絶縁膜非介在領域における、ｎ型酸化物半導体層とショットキー電極層との間の少なくとも１部に、ｐ型酸化物半導体層を介在させることができる。
ｐ型酸化物半導体層をこの様に設けることにより、ショットキー電極層とｎ型酸化物半導体の接触部分の絶縁膜近傍の電界集中を緩和させ、絶縁破壊電圧を高く保ち、安定して作動させることができる。ｐ型酸化物半導体層の厚みは、５ｎｍから３００ｎｍが好ましい。５ｎｍ未満では薄すぎてｐ型酸化物半導体層を設置する効果が出ない場合があり、３００ｎｍ超では、ｐ型酸化物半導体膜を形成するのに時間が掛かり、高価になる場合がある。より好ましくは１０ｎｍから１５０ｎｍであり、さらに好ましくは１５ｎｍから５０ｎｍである。

図２〜４は、本発明の他の実施形態に係る積層体を含むショットキーバリヤダイオードの概略断面図である。図２〜４において、図１と同じ部材には同じ符号を付して説明を省略する。図２〜４に示す実施形態では、ｐ型酸化物半導体膜が形成されている点が、図１に示す実施形態と異なる。図２のショットキーバリヤダイオード２では、絶縁膜介在領域Ａにおける、ｎ型酸化物半導体層１０と絶縁膜３１との間の全部、及び絶縁膜非介在領域Ｂにおける、ｎ型酸化物半導体層１０とショットキー電極層２０との間の全部に、ｐ型酸化物半導体層７０が連続して形成されている。

図３のショットキーバリヤダイオード３では、絶縁膜介在領域Ａにおける、ｎ型酸化物半導体層１０と絶縁膜３１との間の全部に、ｐ型酸化物半導体層７１が形成されている。絶縁膜非介在領域Ｂにはｐ型酸化物半導体層７１は形成されていない。

この実施形態のように、ｐ型酸化物半導体層は、絶縁膜とほぼ同一形状であることが好ましい。この様な形状にすることにより、ショットキー電極層とｎ型酸化物半導体の接触部分の絶縁膜近傍の電界集中を緩和させ、絶縁破壊電圧を高く保ち、安定して作動させることができる。ｐ型酸化物半導体層の端部も、絶縁膜と同様に、絶縁膜非介在領域Ｂとの境界領域で、絶縁膜非介在領域Ｂに向かって厚みが減少するように、テーパー加工することが好ましい。
ｐ型酸化物半導体層のテーパー加工も、絶縁膜と同様に、ドライエッチング、ウエットエッチング等の方法が用いることができる。

図４のショットキーバリヤダイオード４では、絶縁膜介在領域Ａにおける、ｎ型酸化物半導体層１０と絶縁膜３１との間に、ｐ型酸化物半導体層７２が不連続に形成されている。絶縁膜非介在領域Ｂにはｐ型酸化物半導体層７２は形成されていない。

この実施形態では、ｐ型酸化物半導体層を構成する複数の層が、外側に向かい、徐々に、ライン（長さ）が小さくなり、ラインが小さくなるにつれ、ライン間のスペース（間隔）が大きくなる。このようにすることにより、外周部での絶縁膜近傍の電界集中を緩和することができるようになり、絶縁破壊電圧を高く保つことができるようになり、安定して作動させることができる。

ｐ型酸化物半導体層は、好ましくはＮｉＯ又はＺｎＣｏ_２Ｏ_４からなる。ｐ型酸化物半導体層をＮｉＯから形成するときは、金属Ｎｉを成膜後酸化処理によりＮｉＯにしてもいいし、ＮｉＯを直接成膜してもよく、金属Ｎｉを酸化処理しながら成膜しＮｉＯを形成してもよい。

図５〜７は、本発明の他の実施形態に係る積層体を含むショットキーバリヤダイオードの概略断面図である。図５〜７において、図１〜４と同じ部材には同じ符号を付して説明を省略する。図５〜７に示す実施形態では、ショットキー電極層２０が、ｎ型酸化物半導体層１０側に、ショットキー特性を有する金属酸化物からなる第３の層２３を含む点が、図２〜４に示す実施形態と異なる。即ち、ショットキー電極層２０は、第１の層２１、第２の金属層２２、第３の金属酸化物層２３がこの順に積層した積層体である。第３の金属酸化物層２３がｎ型酸化物半導体層１０に接する。

絶縁膜とｐ型酸化物半導体層の積層体が形成されているショットキーバリヤダイオードにおいて、ｎ型酸化物半導体層と、ショットキー電極層が接触する部位において、ショットキー特性を有する金属酸化物層が積層されていることが好ましい。この様な構成にすることにより、ショットキー電極層とｎ型酸化物半導体の接触部分の、絶縁膜及びｐ型酸化物半導体層の積層体近傍の電界集中を緩和し絶縁破壊電圧を高く保つことができるようになり、安定して作動させることができる。

ｎ型酸化物半導体層とショットキー電極層の間にある第３のショットキー層が、第２のショットキー層に使用した金属の酸化物から形成することにより、ｎ型酸化物半導体層が第２のショットキー層の金属と接触した場合に、金属に酸素が奪われることにより還元されることを抑えられることができる。これにより、安定的にショットキーバリヤダイオードが作動するようになる。

図５のショットキーバリヤダイオード５は、図２に示すショットキーバリヤダイオードにおいて、絶縁膜介在領域Ａにおける、絶縁膜３１と第１のショットキー層２１の間の全部、及び絶縁膜非介在領域Ｂにおける、ｎ型酸化物半導体層１０と第１のショットキー層２１との間の全部に、金属酸化物からなる第３のショットキー層２３が連続して形成されたものである。

図６のショットキーバリヤダイオード６は、図３に示すショットキーバリヤダイオードにおいて、絶縁膜非介在領域Ｂにおける、ｎ型酸化物半導体層１０と第１のショットキー層２１との間の全部に、金属酸化物からなる第３のショットキー層２３が形成されたものである。絶縁膜非介在領域Ａには金属酸化物層２３は形成されていない。

図７のショットキーバリヤダイオード６は、図４に示すショットキーバリヤダイオードにおいて、絶縁膜非介在領域Ｂにおける、ｎ型酸化物半導体層１０と第１のショットキー層２１との間の全部に、金属酸化物からなる第３のショットキー層２３が形成されたものである。絶縁膜非介在領域Ａには金属酸化物層２３は形成されていない。

図５に示す実施形態のように第１のショットキー層２１全体に沿って成膜して金属酸化物層を形成してもよいが、図６，７に示す実施形態のように、第１のショットキー層２１を成膜した後で、熱処理等によりｎ型酸化物半導体層の余剰の酸素により第１のショットキー層２１を酸化し、金属酸化物からなる第３のショットキー層２３を形成してもよい。このようにすることにより低コストで金属酸化物層２３を形成することができる。

第３のショットキー層２３は、通常、０．００２μｍ以上０．０５μｍ以下であり、好ましくは０．００５μｍ以上０．０１μｍ以下である。

図８は、本発明の他の実施形態に係る積層体を含むショットキーバリヤダイオードの概略断面図である。図８において、図１と同じ部材には同じ符号を付して説明を省略する。図８に示す実施形態のショットキーバリヤダイオード８は、ｎ型酸化物半導体１０の終端表面１１が単分子膜８０を有する点が、図１に示す実施形態と異なる。

ｎ型酸化物半導体の終端部とは、ウエハから個別に切り分けられたショットキーバリヤダイオードのｎ型酸化物半導体層が外気と触れる部分である。この終端部を単分子膜で覆うと、水分、酸素、空気中の炭酸ガス、硫化物、窒素酸化物、炭化水素成分、ハロゲン、アルカリ金属成分等が終端部表面に吸着したり、ｎ型酸化物半導体層内部へ拡散することによりショットキーバリヤダイオードの特性に影響を与えることを抑制できる。特に、長時間使用する際に、特性の変化を抑制できる。

単分子膜は、カルボン酸基、ホスホン酸基及びリン酸エステル基から選択される１種以上を含む化合物分子、又は有機シラン分子から構成することができる。
カルボン酸基を含む化合物として、Ｒ−ＣＯＯＨと表される化合物等が挙げられる。Ｒは、例えば、アルキル基、アリール基等の炭化水素基を示す。
ホスホン酸基を含む化合物として、Ｒ−ＰＯ_３Ｈ_２と表される化合物等が挙げられる。Ｒは、例えば、アルキル基、アリール基等の炭化水素基を示す。
リン酸エステル基を含む化合物として、ＲＯ−ＰＯ_３Ｈ_２と表される化合物等が挙げられる。Ｒは、例えば、アルキル基、アリール基等の炭化水素基を示す。

有機シラン化合物としては、Ｒ−ＳｉＸ_３と表される化合物等が挙げられる。Ｘは、例えば、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、−ＯＣＨ_３、−ＯＣ_２Ｈ_５等のアルコキシ基を示す。Ｒは、例えば、アルキル基、アリール基等の炭化水素基を示す。
また、ヘキサメチルジシラザン：［（ＣＨ_３）_３Ｓｉ］_２ＮＨ等のシラザン化合物を用いることができる。

単分子膜は、好ましくは自己集積化分子膜である。自己集積化分子膜とは、自己集積化／自己組織化によって、形成される単分子膜である。これらは、有機分子の化学吸着過程で固体表面に形成される分子会合体である。吸着分子同士の相互作用によって会合体構成分子が密に集合し、分子配向と配列が高度に規則的な構造が自動的に形成されていることが特徴である。これらの自動的に形成される自己集積化／自己組織化膜により、ウエハのダイシング工程で発生した終端部表面の亀裂やボイド、凹凸等微細な傷等の表面を覆うことが可能となる。

樹脂でも封止できるが、自己集積化分子膜は、樹脂等が侵入できない微細な亀裂やボイド、凹凸等や傷等の表面を、自動的に自己集積化／自己組織化により覆うことができる。これにより、より安定的に作動する素子が得られる。

単分子膜は、単分子形成材を含む液に浸漬したり、単分子膜を形成する分子の蒸気に接触させたりして形成できる。例えば、ダイシングにより個別に分けられたショットキーバリヤダイオード素子を、洗浄・乾燥後に、ヘキサメチルジシラザン蒸気に接触させたり、ヘキサメチルジシラザン溶液に接触させることにより、自発的に自己集積化膜／自己組織化膜が形成される。

本発明のショットキーバリアダイオードは、整流特性を有する電気機器等に好適に使用できる。

上記に本発明の実施形態を説明したが、当業者は、本発明の特徴から実質的に離れることなく、これら例示である実施形態に多くの変更を加えることが容易である。これらの変更は本発明の範囲に含まれる。

１，２，３，４，５，６，７，８ 積層体
１０ ｎ型酸化物半導体層
１１ ｎ型酸化物半導体層の終端表面
２０ ショットキー電極層
２１ 第１のショットキー層
２２ 第２のショットキー層
２３ 第３のショットキー層
３０ 絶縁膜
４０ アルミニウム層
５０ オーミック電極層
５１ 酸化されても導電性を有する金属又は導電性金属酸化物からなる層
５２ 拡散防止層
５３ シリサイドを形成する金属層
５４ シリコンウエハ
６０ 裏面コンタクト層
７０，７１，７２ ｐ型酸化物半導体層
８０ 単分子膜
θ テーパー角
Ａ 絶縁膜介在領域
Ｂ 絶縁膜非介在領域

Claims (12)

1. ｎ型酸化物半導体層と、ショットキー電極層を備え、
   前記ｎ型酸化物半導体層と前記ショットキー電極層との間の一部に、絶縁膜が介在することを特徴とする積層体。
2. 前記絶縁膜が、酸化ケイ素、酸化アルミニウム及び窒化珪素から選択される１種又は２種以上の単一膜又は積層膜であることを特徴とする請求項１に記載の積層体。
3. 前記絶縁膜が、１５度以上７０度以下のテーパー角を有することを特徴とする請求項１又は２に記載の積層体。
4. 前記ｎ型酸化物半導体層が、酸化インジウム及び酸化ガリウムから選択される１種以上を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の積層体。
5. 前記ショットキー電極層が、
   仕事関数が４．４ｅＶ以上である１種以上の金属を含むショットキー特性を有する金属層が２種以上積層した積層体、又は
   仕事関数が４．４ｅＶ以上である１種以上の金属を含むショットキー特性を有する金属層と、仕事関数が４．４ｅＶ以上である１種以上の金属の酸化物を含むショットキー特性を有する金属酸化物層との積層体を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の積層体。
6. 前記ショットキー電極層が、
   ショットキー特性を有する金属層と、
   前記ｎ型酸化物半導体層側に、前記金属層の金属の酸化物を含むショットキー特性を有する金属酸化物層とを含む積層体であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の積層体。
7. 前記ｎ型酸化物半導体層と前記絶縁膜との間の少なくとも１部、及び／又は
   前記ｎ型酸化物半導体層と前記ショットキー電極層との間の少なくとも１部に、
   ｐ型酸化物半導体層が介在することを特徴とする請求項１〜６のいすれがに記載の積層体。
8. 前記ｐ型酸化物半導体層が、前記ｎ型酸化物半導体層と前記絶縁膜の間にのみ、前記絶縁膜に沿って介在していることを特徴とする請求項７に記載の積層体。
9. 前記ｐ型酸化物半導体層が、ＮｉＯ又はＺｎＣｏ_２Ｏ_４を含むことを特徴とする請求項７又は８に記載の積層体。
10. 前記ｎ型酸化物半導体層の終端表面が単分子膜を有することを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の積層体。
11. 請求項１〜１０のいずれかに記載の積層体を有することを特徴とするショットキーバリアダイオード。
12. 請求項１１に記載のショットキーバリアダイオードを有することを特徴とする電気機器。