JP2017104840A - Semipermeable membrane support body and method for manufacturing the same - Google Patents

Semipermeable membrane support body and method for manufacturing the same Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a semipermeable membrane support body that is excellent in adhesive property of a semipermeable membrane to a semipermeable membrane support body and prevents a semipermeable membrane solution from permeating to the rear side.SOLUTION: In the semipermeable membrane support body formed of a nonwoven fabric containing at least main synthetic fiber and binder synthetic fiber, molten whisker of the binder synthetic fiber is present at a surface on at least one side of the semipermeable membrane support body.SELECTED DRAWING: Figure 2

Description

本発明は、半透膜支持体及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a semipermeable membrane support and a method for producing the same.

海水の淡水化、浄水、食品の濃縮、廃水処理等の分野、血液濾過に代表される医療用の分野、半導体洗浄用の超純水製造等の分野で、半透膜が広く用いられている。半透膜は、セルロース系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリエステル系樹脂等の合成樹脂で構成されている。しかしながら、半透膜単体では機械的強度に劣るため、不織布や織布等の繊維基材からなる半透膜支持体の片面に半透膜が設けられた複合体の形態である分離膜が使用されている。本明細書において、半透膜支持体の半透膜が設けられる片面を「塗布面」と呼び、反対側の面を「非塗布面」と呼ぶ。   Semipermeable membranes are widely used in the fields of seawater desalination, water purification, food concentration, wastewater treatment, medical fields represented by blood filtration, and ultrapure water production for semiconductor cleaning. . The semipermeable membrane is made of a synthetic resin such as a cellulose resin, a polysulfone resin, a polyacrylonitrile resin, a fluorine resin, or a polyester resin. However, since the semipermeable membrane itself is inferior in mechanical strength, a separation membrane in the form of a composite in which a semipermeable membrane is provided on one side of a semipermeable membrane support made of a fibrous base material such as a nonwoven fabric or a woven fabric is used. Has been. In this specification, the one surface on which the semipermeable membrane of the semipermeable membrane support is provided is referred to as “application surface”, and the opposite surface is referred to as “non-application surface”.

主に、半透膜支持体としては、合成繊維を含有する不織布が用いられる。半透膜支持体に要求される性能としては、半透膜と半透膜支持体との接着性が良好であること、半透膜を設けるために、半透膜溶液が半透膜支持体に塗布された際に、半透膜溶液が非塗布面に裏抜けしないこと等が挙げられる。   Mainly, a nonwoven fabric containing synthetic fibers is used as the semipermeable membrane support. The performance required for the semipermeable membrane support includes good adhesion between the semipermeable membrane and the semipermeable membrane support, and the semipermeable membrane solution is used to provide the semipermeable membrane support. For example, the semipermeable membrane solution does not penetrate the non-coated surface when applied to the surface.

半透膜溶液が裏抜けしないように、半透膜支持体の均一性を高めることを目的として、合成繊維を水に分散した繊維スラリーを湿式抄紙して不織布とする工程において、抄紙時における該繊維スラリーの繊維分濃度を0.01〜0.1質量%とし、かつ、該繊維スラリーに、高分子粘剤として、分子量500万以上の水溶性高分子を、繊維分質量を基準として3〜15質量%含有させて抄紙する方法が提案されている(例えば、特許文献1参照)。しかし、高分子粘剤が過剰に添加されているため、均一性は高まるが、抄紙ワイヤー上での繊維スラリー粘度が高まって、ワイヤーからの脱水性が低下して、生産速度が上げられないという問題が起こる可能性があった。また、抄紙後の半透膜支持体を形成する繊維表面に高分子粘剤が残留するという問題もあった。   In order to improve the uniformity of the semipermeable membrane support so that the semipermeable membrane solution does not pass through, in the step of wet papermaking a fiber slurry in which synthetic fibers are dispersed in water, The fiber slurry has a fiber content concentration of 0.01 to 0.1% by mass, and a water-soluble polymer having a molecular weight of 5 million or more is added to the fiber slurry as a polymer viscosity agent, based on the fiber content mass of 3 to 3%. A method of making paper by containing 15% by mass has been proposed (see, for example, Patent Document 1). However, since the polymer viscosity agent is added excessively, the uniformity is increased, but the fiber slurry viscosity on the papermaking wire is increased, the dewaterability from the wire is decreased, and the production rate cannot be increased. There could be a problem. In addition, there has been a problem that the polymer adhesive remains on the surface of the fibers forming the semipermeable membrane support after paper making.

また、太い繊維を使用した表面粗度の大きな表面層(太い繊維層)と、細い繊維を使用した緻密な構造の裏面層(細い繊維層)との二重構造を基本とした多層構造の不織布よりなる半透膜支持体が提案されている(例えば、特許文献2参照)。具体的には、太い繊維層を塗布面とし、細い繊維層を非塗布面とした半透膜支持体、細い繊維層を太い繊維層で挟み込み、塗布面と非塗布面の両方を太い繊維層とした半透膜支持体が記載されている。しかしながら、塗布面において、太い繊維を使用しているため、半透膜と半透膜支持体との接着性は向上するものの、平滑性が低いという問題があった。また、太い繊維を使用しているため、半透膜溶液が半透膜支持体の内部にまで入り込んでしまい、所望の半透膜の厚みを得るためには、大量の半透膜溶液が必要となるという問題があった。   A multilayer nonwoven fabric based on a double structure consisting of a surface layer (thick fiber layer) having a large surface roughness using thick fibers and a back layer (thin fiber layer) having a dense structure using thin fibers. A semipermeable membrane support comprising the above has been proposed (see, for example, Patent Document 2). Specifically, a semipermeable membrane support having a thick fiber layer as the application surface and a thin fiber layer as the non-application surface, sandwiching the thin fiber layer with the thick fiber layer, and both the application surface and the non-application surface as a thick fiber layer A semipermeable membrane support is described. However, since thick fibers are used on the coated surface, the adhesion between the semipermeable membrane and the semipermeable membrane support is improved, but there is a problem that the smoothness is low. In addition, because thick fibers are used, the semipermeable membrane solution penetrates into the semipermeable membrane support, and a large amount of semipermeable membrane solution is required to obtain the desired semipermeable membrane thickness. There was a problem of becoming.

また、半透膜溶液が塗布された際に、半透膜支持体が幅方向に湾曲することによって、不均一な半透膜が製造されるという課題を解決するために、抄紙流れ方向と幅方向の引張強度比が2:1〜1:1にあり、繊維の配向がばらけた状態である半透膜支持体が提案されている(例えば、特許文献3参照)。さらに、特許文献3では、半透膜と半透膜支持体の接着性を良くすること及び裏抜け防止を目的として、半透膜支持体の通気度やポアサイズを調整する方法が提案されている。しかしながら、このJIS L1096に準拠した通気度は、半透膜支持体の片面から半透膜支持体内部を通過して別の片面へ透過する空気の量を基に算出されており、塗布面の表面に塗布された半透膜溶液の非塗布面への裏抜けを正確に反映しているものではない。そのため、特許文献3で示された範囲の通気度を有する半透膜支持体に半透膜溶液を塗布した場合、半透膜溶液が裏抜けしてしまう場合があった。   In addition, in order to solve the problem that when the semipermeable membrane solution is applied, the semipermeable membrane support is curved in the width direction, a non-uniform semipermeable membrane is produced. A semipermeable membrane support in which the tensile strength ratio in the direction is 2: 1 to 1: 1 and the fiber orientation is dispersed has been proposed (see, for example, Patent Document 3). Further, Patent Document 3 proposes a method for adjusting the air permeability and pore size of the semipermeable membrane support for the purpose of improving the adhesion between the semipermeable membrane and the semipermeable membrane support and preventing the back-through. . However, the air permeability according to JIS L1096 is calculated on the basis of the amount of air passing from one side of the semipermeable membrane support through the inside of the semipermeable membrane support to another side, This does not accurately reflect the penetration of the semipermeable membrane solution applied on the surface to the non-coated surface. Therefore, when a semipermeable membrane solution is applied to a semipermeable membrane support having an air permeability in the range shown in Patent Document 3, the semipermeable membrane solution may fall through.

また、特許文献4では、半透膜支持体である湿式不織布シート上に局所スポット的に存在する欠点部分に半透膜溶液が塗布された場合、半透膜溶液の浸透性が部分的に変わって浸透しにくくなることによって、この部分の半透膜の厚みが極端に薄くなる場合や、半透膜表面がしわ状になる場合があるという課題を解決するために、湿式不織布を構成する合成繊維が疎な状態でシート密度が低くなっている箇所である低密度欠点を発生しにくくすることを目的として、湿式不織布の熱圧加工処理の回数、温度、ロールの種類を最適化する方法が提案されている。そして、特許文献4では、低密度欠点が無く、均一で、半透膜と半透膜支持体の接着性が良く、半透膜溶液が湿式不織布に浸透しすぎて半透膜が不均一になることを防ぐことができる半透膜支持体として、シート密度及び圧力損失を調整した半透膜支持体が提案されている。しかし、特許文献4で示された範囲のシート密度や圧力損失を有する半透膜支持体であっても、裏抜けが発生する場合があった。   Further, in Patent Document 4, when the semipermeable membrane solution is applied to a defective portion that exists locally as a spot on a wet nonwoven fabric sheet that is a semipermeable membrane support, the permeability of the semipermeable membrane solution is partially changed. In order to solve the problem that the thickness of the semipermeable membrane in this part may become extremely thin or the surface of the semipermeable membrane may be wrinkled due to being difficult to permeate, the composition constituting the wet nonwoven fabric There is a method of optimizing the number of times of hot-pressure processing of wet nonwoven fabric, the temperature, and the type of roll for the purpose of making it difficult for low density defects, which are places where the sheet density is low, in a sparse fiber state. Proposed. And in patent document 4, there is no low density fault, it is uniform, the adhesiveness of a semipermeable membrane and a semipermeable membrane support body is good, and a semipermeable membrane solution permeates a wet nonwoven fabric too much, and a semipermeable membrane becomes non-uniform | heterogenous. As a semipermeable membrane support capable of preventing this, a semipermeable membrane support with adjusted sheet density and pressure loss has been proposed. However, even in the case of a semipermeable membrane support having a sheet density and pressure loss in the range shown in Patent Document 4, there has been a case where the back-through occurs.

特開2008−238147号公報JP 2008-238147 A 特公平4−21526号公報Japanese Patent Publication No. 4-21526 特開2002−95937号公報JP 2002-95937 A 国際公開第2012/090874号パンフレットInternational Publication No. 2012/090874 Pamphlet

本発明の課題は、半透膜と半透膜支持体の接着性に優れ、半透膜溶液が裏抜けしない半透膜支持体及びその製造方法を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a semipermeable membrane support that is excellent in adhesiveness between a semipermeable membrane and a semipermeable membrane support and from which a semipermeable membrane solution does not penetrate, and a method for producing the same.

上記課題は、下記手段によって解決された。   The above problems have been solved by the following means.

(1)主体合成繊維とバインダー合成繊維とを少なくとも含有してなる不織布からなる半透膜支持体において、半透膜支持体の少なくとも一方の表面にバインダー合成繊維の溶融髭が存在することを特徴とする半透膜支持体。
(2)半透膜支持体表面の電子顕微鏡写真で観察される溶融髭が、1.0mmあたり2本以上である上記(1)記載の半透膜支持体。
(3)バインダー合成繊維の溶融髭の形状が、分岐している形状である上記(1)又は(2)記載の半透膜支持体。
(4)バインダー合成繊維の溶融髭の形状が、溶融髭の先端径が主体合成繊維の直径よりも細い形状である上記(1)〜(3)のいずれかに記載の半透膜支持体。
(5)バインダー合成繊維の溶融髭の形状が、主体合成繊維同士間の空隙、主体合成繊維とバインダー合成繊維間の空隙及びバインダー合成繊維同士間の空隙から選ばれる少なくとも一種の空隙を溶融髭が横断している形状である上記(1)〜(4)のいずれかに記載の半透膜支持体。
(6)半透膜支持体の半透膜が塗布される面である塗布面にバインダー合成繊維の溶融髭が存在し、該塗布面の溶融髭が寝た状態にある上記(1)〜(5)のいずれかに記載の半透膜支持体。
(7)バインダー合成繊維の溶融髭が、半透膜支持体の両表面に存在する上記(1)〜(6)のいずれかに記載の半透膜支持体。
(8)(1)〜(7)のいずれかに記載の半透膜支持体を製造する方法であって、主体合成繊維とバインダー合成繊維を少なくとも含有するスラリーを湿式抄造法により抄き上げて湿紙を作製する工程、及び前工程で得られた湿紙を熱ロールにより熱圧加工する工程を含み、前記熱圧加工を、熱圧加工直後の半透膜支持体の表面温度を確認しながら行うことを特徴とする半透膜支持体の製造方法。
(9)熱圧加工後のニップ直後から10cm未満の位置で測定した半透膜支持体の表面温度がバインダー合成繊維の融点に対して−65℃〜−20℃の範囲内となるように、熱圧加工における熱ロールの表面温度を設定する(8)に記載の半透膜支持体の製造方法。
(1) A semipermeable membrane support comprising a non-woven fabric comprising at least a main synthetic fiber and a binder synthetic fiber, wherein a melt of the binder synthetic fiber is present on at least one surface of the semipermeable membrane support. A semipermeable membrane support.
(2) The semipermeable membrane support according to the above (1), wherein the number of melting defects observed in an electron micrograph on the surface of the semipermeable membrane support is 2 or more per 1.0 mm 2 .
(3) The semipermeable membrane supporting material according to the above (1) or (2), wherein the shape of the molten lees of the binder synthetic fiber is a branched shape.
(4) The semipermeable membrane support according to any one of (1) to (3), wherein the shape of the melted cocoon of the binder synthetic fiber is such that the tip diameter of the molten cocoon is smaller than the diameter of the main synthetic fiber.
(5) The molten soot shape of the molten binder of the binder synthetic fiber is at least one kind of void selected from the void between the main synthetic fibers, the void between the main synthetic fiber and the binder synthetic fiber, and the void between the binder synthetic fibers. The semipermeable membrane support according to any one of the above (1) to (4), which has a crossing shape.
(6) The above-mentioned (1) to (1) in which the molten cocoon of the binder synthetic fiber exists on the coating surface, which is the surface on which the semipermeable membrane of the semipermeable membrane support is coated, The semipermeable membrane support according to any one of 5).
(7) The semipermeable membrane support according to any one of the above (1) to (6), wherein the molten soot of the binder synthetic fiber is present on both surfaces of the semipermeable membrane support.
(8) A method for producing the semipermeable membrane support according to any one of (1) to (7), wherein a slurry containing at least a main synthetic fiber and a binder synthetic fiber is made by a wet papermaking method. Including a step of producing a wet paper and a step of hot pressing the wet paper obtained in the previous step with a hot roll, and confirming the surface temperature of the semipermeable membrane support immediately after the hot press processing. A process for producing a semipermeable membrane support, which is performed while
(9) The surface temperature of the semipermeable membrane support measured at a position less than 10 cm immediately after the nip after hot pressing is within the range of −65 ° C. to −20 ° C. with respect to the melting point of the binder synthetic fiber. The method for producing a semipermeable membrane supporting material according to (8), wherein the surface temperature of the hot roll in hot pressing is set.

本発明の半透膜支持体は、少なくとも一方の表面にバインダー合成繊維の溶融髭が存在する。半透膜支持体の塗布面に存在するバインダー合成繊維の溶融髭と半透膜とのアンカー効果によって、半透膜が半透膜支持体から剥離しにくくなり、半透膜と半透膜支持体との接着性が良好になるという効果を達成できる。また、溶融髭が存在することによって、半透膜溶液の裏抜けを防止する効果を達成できる。
本発明の半透膜支持体の製造方法によれば、上述の効果を達成できる本発明の半透膜支持体を効率的に製造することができる。
In the semipermeable membrane supporting material of the present invention, molten soot of the binder synthetic fiber exists on at least one surface. The semipermeable membrane is less likely to peel from the semipermeable membrane support due to the anchor effect between the melted binder synthetic fiber present on the coated surface of the semipermeable membrane support and the semipermeable membrane, and the semipermeable membrane and semipermeable membrane support The effect that the adhesiveness with a body becomes favorable can be achieved. In addition, the presence of molten soot can achieve the effect of preventing the semipermeable membrane solution from getting through.
According to the method for producing a semipermeable membrane support of the present invention, the semipermeable membrane support of the present invention capable of achieving the above-described effects can be efficiently produced.

バインダー合成繊維の溶融髭を発生させる前の半透膜支持体表面の電子顕微鏡写真である。It is an electron micrograph of the semipermeable membrane supporting body surface before generating the melt flaw of a binder synthetic fiber. バインダー合成繊維の溶融髭が存在している半透膜支持体表面の電子顕微鏡写真である。It is an electron micrograph of the surface of a semipermeable membrane support in which molten soot of a binder synthetic fiber exists. バインダー合成繊維の溶融髭の形状の一例を示す半透膜支持体表面の電子顕微鏡写真である。It is an electron micrograph of the semipermeable membrane supporting body surface which shows an example of the shape of the molten metal of a binder synthetic fiber. バインダー合成繊維の溶融髭の形状の一例を示す半透膜支持体表面の電子顕微鏡写真である。It is an electron micrograph of the semipermeable membrane supporting body surface which shows an example of the shape of the molten metal of a binder synthetic fiber. バインダー合成繊維の溶融髭の形状の一例を示す半透膜支持体表面の電子顕微鏡写真である。It is an electron micrograph of the semipermeable membrane supporting body surface which shows an example of the shape of the molten metal of a binder synthetic fiber. バインダー合成繊維の溶融髭の形状の一例を示す半透膜支持体表面の電子顕微鏡写真である。It is an electron micrograph of the semipermeable membrane supporting body surface which shows an example of the shape of the molten metal of a binder synthetic fiber. バインダー合成繊維の溶融髭が寝た状態で存在している半透膜支持体断面の電子顕微鏡写真である。It is an electron micrograph of the cross section of a semipermeable membrane support which exists in the state where the molten iron of the binder synthetic fiber is lying. バインダー合成繊維の溶融髭が立った状態で存在している半透膜支持体断面の電子顕微鏡写真である。2 is an electron micrograph of a cross section of a semipermeable membrane support that is present in a state where a melted flaw of a binder synthetic fiber is standing.

本発明の半透膜支持体は、主体合成繊維とバインダー合成繊維とを少なくとも含有してなる不織布からなる半透膜支持体であり、半透膜支持体の少なくとも一方の表面にバインダー合成繊維の溶融髭が存在することを特徴とする。   The semipermeable membrane support of the present invention is a semipermeable membrane support made of a nonwoven fabric containing at least main synthetic fibers and binder synthetic fibers, and the binder synthetic fibers are formed on at least one surface of the semipermeable membrane support. It is characterized by the presence of molten soot.

本発明の半透膜支持体は、湿式抄造法によってシートが作製された後に、このシートが熱ロールによって熱圧加工されることによって、製造される。熱ロールによる熱圧加工時に、熱ロールに接することによって溶融したバインダー合成繊維が、熱ロールから離れる時に、短い髭状になることによって、溶融髭が形成される。特許文献3(特開2002−95937号公報)の図2は、半透膜支持体の顕微鏡写真(200倍)であるが、バインダー合成繊維は溶融して変形しているが、短い溶融髭は確認することはできない。また、溶融髭は、バインダー合成繊維が溶融してフィルム状に変形した部分ではない。例えば、特許文献4(国際公開第2012/090874号パンフレット)の図2である半透膜支持体の電子顕微鏡写真(35倍)において、一際(ひときわ)白い部分がバインダー合成繊維である。このバインダー合成繊維は主体合成繊維間の空隙を塞ぐようにフィルム状に広がっていて、髭状にはなっていない。   The semipermeable membrane support of the present invention is produced by forming a sheet by a wet papermaking method and then hot-pressing the sheet with a hot roll. At the time of hot pressing with a hot roll, the binder synthetic fiber melted by coming into contact with the hot roll becomes a short cocoon when leaving the hot roll, thereby forming a molten cocoon. FIG. 2 of Patent Document 3 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-95937) is a micrograph (200 times) of a semipermeable membrane support, but the binder synthetic fiber is melted and deformed, It cannot be confirmed. Further, the molten iron is not a portion where the binder synthetic fiber is melted and deformed into a film shape. For example, in the electron micrograph (35 times) of the semipermeable membrane support shown in FIG. 2 of Patent Document 4 (International Publication No. 2012/090874 pamphlet), the white part is the binder synthetic fiber. The binder synthetic fiber spreads in a film shape so as to close the gap between the main synthetic fibers, and does not have a hook shape.

溶融髭の本数を計測方法としては、半透膜支持体の両面の表面の電子顕微鏡写真を撮影し、一定面積(1.0mm)あたりの溶融髭の本数を計測する。半透膜支持体の幅が10×Ncmの場合、N箇所を測定する。ただし、Nは正の整数である。例えば、半透膜支持体の幅が30cmの場合は、幅方向の端から5cm地点、15cmの地点、25cmの地点の計3箇所を測定する。また、100cm幅の場合は、5cmの地点、15cmの地点、・・・95cmの地点の計10箇所を測定する。その際、溶融前のバインダー合成繊維の直径よりも細い溶融髭の本数を計測する。溶融髭を判別するためには、電子顕微鏡写真撮影時の倍率は100倍以上であることが好ましく、より好ましくは200倍以上である。 As a method for measuring the number of molten irons, electron micrographs of both surfaces of the semipermeable membrane support are taken, and the number of molten irons per fixed area (1.0 mm 2 ) is measured. When the width of the semipermeable membrane support is 10 × N cm, N points are measured. However, N is a positive integer. For example, when the width of the semipermeable membrane support is 30 cm, a total of three points are measured from the end in the width direction: a 5 cm spot, a 15 cm spot, and a 25 cm spot. In the case of a width of 100 cm, a total of 10 points including a point of 5 cm, a point of 15 cm, and a point of 95 cm are measured. At that time, the number of melted knots thinner than the diameter of the binder synthetic fiber before melting is measured. In order to discriminate molten metal, the magnification at the time of taking an electron micrograph is preferably 100 times or more, more preferably 200 times or more.

溶融髭の本数は、1.0mmあたり、好ましくは2本以上であり、より好ましくは3本以上であり、更に好ましくは4本以上である。また、溶融髭の本数は、1.0mmあたり、好ましくは1000本以下である。溶融髭が存在しない場合や溶融髭の本数が2本未満の場合には、主体合成繊維同士の間の窪みを覆う効果が少なく、半透膜と半透膜支持体との接着性の向上が見られない場合がある。また、半透膜溶液の裏抜けが発生する恐れがある。溶融髭の本数が1000本を超えても問題無いが、1000本以下の場合と効果は変わらない。 The number of molten iron is preferably 2 or more per 1.0 mm 2 , more preferably 3 or more, and still more preferably 4 or more. Moreover, the number of molten iron is preferably 1000 or less per 1.0 mm 2 . When there is no molten iron or when the number of molten iron is less than two, the effect of covering the depression between the main synthetic fibers is small, and the adhesion between the semipermeable membrane and the semipermeable membrane support is improved. It may not be seen. In addition, there is a risk that the semipermeable membrane solution may be broken through. There is no problem even if the number of molten iron exceeds 1000, but the effect is not different from the case of 1000 or less.

本発明における溶融髭は、溶融前の繊維形状から大きく変化して、髭状になったバインダー合成繊維の一部分である。溶融髭の直径は、溶融する前のバインダー合成繊維の直径よりも小さい。また、溶融髭は、バインダー合成繊維から離脱しないで付着している場合もあるが、バインダー合成繊維から離脱して独立している場合もある。さらに、溶融髭の形状としては、分岐してフィブリル状となって枝分かれしている形状、引き延ばされて細くなった形状、両端が主体合成繊維やバインダー合成繊維と繋がった形状、屈曲している形状等がある。そして、溶融髭の長さや太さは不定である。   The molten cocoon in the present invention is a part of the binder synthetic fiber that is greatly changed from the fiber shape before melting into a cocoon shape. The diameter of the molten soot is smaller than the diameter of the binder synthetic fiber before melting. In addition, the molten soot may adhere without being detached from the binder synthetic fiber, but may be detached from the binder synthetic fiber and independent. In addition, the shape of the molten iron is branched into fibrils and branched, stretched and thinned, both ends connected to the main synthetic fiber and binder synthetic fiber, and bent There are shapes. And the length and thickness of the molten iron are indefinite.

本発明では、半透膜支持体の塗布面に存在するバインダー合成繊維の溶融髭と半透膜とのアンカー効果によって、半透膜が半透膜支持体から剥離しにくくなり、半透膜と半透膜支持体との接着性が向上するという効果を達成できる。半透膜溶液を塗布する際、半透膜溶液のほとんどは半透膜支持体の塗布面の表面に残るものの、一部は半透膜支持体を構成する繊維間の空隙である窪みに入り込んで行く。その後、製膜すると、窪みに入り込んだ半透膜は、この溶融髭の存在によって、安易に抜けることはできなくなり、半透膜と半透膜支持体との接着性が増すと推測される。   In the present invention, the semipermeable membrane is less likely to be peeled off from the semipermeable membrane support due to the anchor effect between the molten cocoon of the binder synthetic fiber present on the coating surface of the semipermeable membrane support and the semipermeable membrane, The effect that adhesiveness with a semipermeable membrane support body improves can be achieved. When the semipermeable membrane solution is applied, most of the semipermeable membrane solution remains on the surface of the semipermeable membrane support, but a part of the semipermeable membrane solution enters a recess that is a space between fibers constituting the semipermeable membrane support. Go on. Thereafter, when the film is formed, it is presumed that the semipermeable membrane that has entered the recess cannot be easily removed due to the presence of the molten iron, and the adhesion between the semipermeable membrane and the semipermeable membrane support is increased.

また、半透膜支持体を構成する繊維間の空隙である窪みに溶融髭が存在することによって、溶融髭が空隙を細分化するため、半透膜溶液の裏抜けを抑制する効果も達成できる。塗布面に存在する溶融髭も、半透膜溶液の裏抜抑制効果を有するが、非塗布面に存在する溶融髭の方が、より効果的に裏抜けを抑制することができる。   In addition, the presence of the molten soot in the depressions that are the gaps between the fibers constituting the semipermeable membrane support allows the molten soot to subdivide the gaps, thereby achieving the effect of suppressing the back-through of the semipermeable membrane solution. . The molten soot present on the coated surface also has the effect of suppressing the reverse penetration of the semipermeable membrane solution, but the molten soot present on the non-coated surface can more effectively suppress the strikethrough.

本発明において、半透膜支持体の少なくとも一方の表面にバインダー合成繊維の溶融髭が存在すれば良いが、両表面に存在することによって、半透膜と半透膜支持体との接着性が良好になるという効果と半透膜溶液の裏抜けを防止する効果がより高まる。   In the present invention, it suffices that the molten fiber of the binder synthetic fiber is present on at least one surface of the semipermeable membrane support. However, the presence of both sides makes it possible to provide adhesion between the semipermeable membrane and the semipermeable membrane support. The effect of becoming better and the effect of preventing the back penetration of the semipermeable membrane solution are further enhanced.

溶融髭の形状が、溶融髭が分岐してフィブリル状となって枝分かれしている形状、溶融髭の先端径が主体合成繊維の直径よりも小さい形状、又は、主体合成繊維同士間の空隙、主体合成繊維とバインダー合成繊維間の空隙及びバインダー合成繊維同士間の空隙から選ばれる少なくとも一種の空隙を溶融髭が横断している形状である場合には、通液性を阻害せずに空隙を細分化でき、半透膜と半透膜支持体との接着性や裏抜け抑制効果をより一層高めることができる。   The shape of the molten iron is a shape in which the molten iron is branched and branched into a fibril shape, the shape of the tip of the molten iron is smaller than the diameter of the main synthetic fiber, or the gap between the main synthetic fibers, the main In the case where the molten metal is traversing at least one kind of gap selected from the gap between the synthetic fiber and the binder synthetic fiber and the gap between the binder synthetic fibers, the gap is subdivided without impairing the liquid permeability. Thus, the adhesion between the semipermeable membrane and the semipermeable membrane support and the effect of suppressing the back-through can be further enhanced.

フィブリル化した繊維として、フィブリル化リヨセル繊維、アクリル繊維、アラミド繊維等を含有してなる半透膜支持体も知られている。しかし、これらのフィブリル化繊維は自己接着性を有していないために、バインダー合成繊維に接していない場合に脱落して、半透膜の欠点を引き起こす場合がある。一方、本発明における、溶融髭が分岐してフィブリル状となって枝分かれしている形状では、溶融髭自体がバインダー合成繊維であるために、自己接着性を有しているので、脱落する心配が無い。   A semipermeable membrane support comprising fibrillated lyocell fiber, acrylic fiber, aramid fiber or the like as a fibrillated fiber is also known. However, since these fibrillated fibers do not have self-adhesive properties, they may fall off when they are not in contact with the binder synthetic fiber, which may cause a defect of the semipermeable membrane. On the other hand, in the present invention, in the shape in which the molten soot branches and branches into a fibril shape, since the molten soot itself is a binder synthetic fiber, it has self-adhesive properties, so there is a risk of dropping off. No.

図1は、バインダー合成繊維の溶融髭を発生させる前の半透膜支持体表面の電子顕微鏡写真であり、主体合成繊維と、溶融髭が発生していないバインダー合成繊維しか存在していない。電子顕微鏡写真の倍率は100倍であり、スケールバーは100μmを示している。   FIG. 1 is an electron micrograph of the surface of a semipermeable membrane support before generating molten soot of a binder synthetic fiber. Only a main synthetic fiber and a binder synthetic fiber in which no molten soot is present are present. The magnification of the electron micrograph is 100 times, and the scale bar indicates 100 μm.

図2は、バインダー合成繊維の溶融髭が存在している半透膜支持体表面の電子顕微鏡写真である。電子顕微鏡写真の倍率は100倍、スケールバーは100μmを示している。溶融髭は、ランダムに配置された主体合成繊維同士の間の空隙である窪みを覆うように存在している。溶融髭はバインダー合成繊維から発生したものであり、主体合成繊維と強固に接着しており、脱落することはない。   FIG. 2 is an electron micrograph of the surface of the semipermeable membrane support on which the molten melt of the binder synthetic fiber exists. The magnification of the electron micrograph is 100 times, and the scale bar is 100 μm. The molten iron exists so as to cover the depression that is a space between the main synthetic fibers arranged at random. The molten soot is generated from the binder synthetic fiber, and is firmly bonded to the main synthetic fiber and does not fall off.

図3は、バインダー合成繊維の溶融髭の形状の一例を示す半透膜支持体表面の電子顕微鏡写真である。電子顕微鏡写真の倍率は200倍、スケールバーは100μmを示している。○で囲った部分に存在している溶融髭の形状は、分岐してフィブリル状となって枝分かれしている形状である。   FIG. 3 is an electron micrograph of the surface of the semipermeable membrane support showing an example of the shape of the molten metal of the binder synthetic fiber. The magnification of the electron micrograph is 200 times, and the scale bar is 100 μm. The shape of the molten iron present in the portion surrounded by ○ is a shape that is branched into fibrils.

図4は、バインダー合成繊維の溶融髭の形状の一例を示す半透膜支持体表面の電子顕微鏡写真である。電子顕微鏡写真の倍率は200倍、スケールバーは100μmを示している。○で囲った部分に存在している溶融髭の形状は、溶融髭の先端径が主体合成繊維の直径よりも小さい形状である。溶融髭の先端径とは、バインダー合成繊維から離脱しないで溶融髭が付着している場合は、バインダー合成繊維からの分岐点を起点として発生している溶融髭の先端の直径である。また、バインダー合成繊維から離脱している場合は、溶融髭の両端の直径である。溶融髭の先端の直径は、電子顕微鏡写真のスケールバーの長さを基に算出した溶融髭の先端の幅である。   FIG. 4 is an electron micrograph of the surface of the semipermeable membrane support showing an example of the shape of the melted binder synthetic fiber. The magnification of the electron micrograph is 200 times, and the scale bar is 100 μm. The shape of the molten iron present in the portion surrounded by ○ is a shape in which the tip diameter of the molten iron is smaller than the diameter of the main synthetic fiber. The tip diameter of the molten soot is the diameter of the tip of the molten soot generated starting from the branch point from the binder synthetic fiber when the molten soot adheres without leaving the binder synthetic fiber. Moreover, when it has detached | separated from the binder synthetic fiber, it is the diameter of the both ends of a molten iron. The diameter of the tip of the molten iron is the width of the tip of the molten iron calculated based on the length of the scale bar in the electron micrograph.

図5は、バインダー合成繊維の溶融髭の形状の一例を示す半透膜支持体表面の電子顕微鏡写真である。電子顕微鏡写真の倍率は200倍、スケールバーは100μmを示している。○で囲った部分に存在している溶融髭は、主体合成繊維同士間の空隙、主体合成繊維とバインダー合成繊維間の空隙及びバインダー合成繊維同士間の空隙から選ばれる少なくとも一種の空隙を横断している。また、溶融髭の先端径が主体合成繊維の直径よりも細い。   FIG. 5 is an electron micrograph of the surface of the semipermeable membrane support showing an example of the shape of the molten metal of the binder synthetic fiber. The magnification of the electron micrograph is 200 times, and the scale bar is 100 μm. The molten soot present in the portion surrounded by ○ crosses at least one kind of void selected from the void between the main synthetic fibers, the void between the main synthetic fibers and the binder synthetic fibers, and the void between the binder synthetic fibers. ing. Moreover, the tip diameter of the molten iron is thinner than the diameter of the main synthetic fiber.

図6は、バインダー合成繊維の溶融髭の形状の一例を示す半透膜支持体表面の電子顕微鏡写真である。電子顕微鏡写真の倍率は100倍、スケールバーは100μmを示している。○で囲った部分に存在している溶融髭は、主体合成繊維同士間の空隙、主体合成繊維とバインダー合成繊維間の空隙及びバインダー合成繊維同士間の空隙から選ばれる少なくとも一種の空隙を横断している。しかし、溶融髭の先端径が主体合成繊維の直径よりも太いため、図5の○で囲った部分に存在している溶融髭と比較すると、空隙を細分化する効果は小さい。   FIG. 6 is an electron micrograph of the surface of the semipermeable membrane support showing an example of the shape of the molten metal of the binder synthetic fiber. The magnification of the electron micrograph is 100 times, and the scale bar is 100 μm. The molten soot present in the portion surrounded by ○ crosses at least one kind of void selected from the void between the main synthetic fibers, the void between the main synthetic fibers and the binder synthetic fibers, and the void between the binder synthetic fibers. ing. However, since the tip diameter of the molten iron is larger than the diameter of the main synthetic fiber, the effect of subdividing the voids is small compared to the molten iron present in the portion surrounded by the circle in FIG.

塗布面に溶融髭が存在している場合、溶融髭が寝た状態にあることが好ましい。溶融髭が寝た状態にあることにより、半透膜支持体を構成している繊維間の空隙にランダムに溶融髭を配置することが可能となり、繊維間の大きな空隙を効率的に細分化することができ、半透膜と半透膜支持体との接着性や半透膜溶液の裏抜け抑制効果をより高めることができる。なお、溶融髭が半透膜支持体表面に対して垂直方向や斜め方向に立っている場合、溶融髭が半透膜支持体近傍の半透膜に刺さった状態となる。溶融髭が寝た状態の方が、垂直方向や斜め方向に立っている状態よりも、半透膜性能が向上する場合がある。   When molten soot is present on the coated surface, it is preferable that the molten soot is in a lying state. Because the molten soot is in a lying state, it becomes possible to randomly arrange the molten soot in the gaps between the fibers constituting the semipermeable membrane support, and efficiently subdivide the large gaps between the fibers. It is possible to enhance the adhesion between the semipermeable membrane and the semipermeable membrane support and the effect of suppressing the see-through of the semipermeable membrane solution. In addition, when the molten iron stands in the vertical direction or the oblique direction with respect to the surface of the semipermeable membrane support, the molten iron is stuck in the semipermeable membrane in the vicinity of the semipermeable membrane support. The semi-permeable membrane performance may be improved in the state where the molten iron is laid down than in the state where it stands in the vertical direction or the oblique direction.

図7は、バインダー合成繊維の溶融髭が存在している半透膜支持体断面の電子顕微鏡写真である。電子顕微鏡写真の倍率は200倍、スケールバーは100μmを示している。溶融髭は発生しているが、溶融髭が寝た状態であり、立っている状態の溶融髭は確認できない。   FIG. 7 is an electron micrograph of a cross section of the semipermeable membrane support in which a molten soot of the binder synthetic fiber exists. The magnification of the electron micrograph is 200 times, and the scale bar is 100 μm. Molten soot has been generated, but the molten soot is in a sleeping state, and standing molten iron cannot be confirmed.

図8は、バインダー合成繊維の溶融髭が存在している半透膜支持体断面の電子顕微鏡写真である。電子顕微鏡写真の倍率は200倍、スケールバーは100μmを示している。○で囲った2箇所の部分に存在している溶融髭は、立っている状態で存在していることが確認できる。   FIG. 8 is an electron micrograph of a cross section of the semipermeable membrane support in which molten binder of the binder synthetic fiber exists. The magnification of the electron micrograph is 200 times, and the scale bar is 100 μm. It can be confirmed that the molten iron present in the two portions surrounded by ○ is present in a standing state.

溶融髭を寝かせる方法としては、溶融髭を発生させた後に、加熱した熱ロール同士による熱圧加工、加熱したロールと加熱していないロールとによる熱圧加工、加熱していないロール同士による加圧加工等を施す方法、溶融髭が発生している面を熱ロールに接触するように抱かせる方法等が挙げられる。これらの方法は、単独で又は組み合わせて行うことができる。   As a method for laying the molten cake, after generating molten cake, hot pressing with heated hot rolls, hot pressing with heated and unheated rolls, pressurizing with unheated rolls Examples thereof include a method of performing processing and the like, and a method of holding a surface on which molten flaws are generated so as to contact a hot roll. These methods can be performed alone or in combination.

本発明において、主体合成繊維は、半透膜支持体の骨格を形成する繊維である。主体合成繊維としては、例えば、ポリオレフィン系、ポリアミド系、ポリアクリル系、ビニロン系、ビニリデン系、ポリ塩化ビニル系、ポリエステル系、ベンゾエート系、ポリクラール系、フェノール系等の繊維が挙げられるが、耐熱性の高いポリエステル系の繊維がより好ましい。また、半合成繊維のアセテート、トリアセテート、プロミックスや、再生繊維のレーヨン、キュプラ、リヨセル繊維等は性能を阻害しない範囲で含有しても良い。   In the present invention, the main synthetic fiber is a fiber that forms the skeleton of the semipermeable membrane support. Examples of the main synthetic fibers include polyolefin fibers, polyamide fibers, polyacrylic resins, vinylon resins, vinylidene resins, polyvinyl chloride resins, polyester resins, benzoate resins, polyclar resins, phenol fibers, and the like. Polyester fibers having a high viscosity are more preferable. Semi-synthetic fibers such as acetate, triacetate, promix, and regenerated fibers such as rayon, cupra, and lyocell fiber may be contained within a range that does not impair the performance.

主体合成繊維の直径は、特に限定しないが、30μm以下であることが好ましい。より好ましくは2〜20μmであり、更に好ましくは4〜20μm、特に好ましくは6〜20μmである。2μm未満の場合、半透膜溶液が半透膜支持体に浸透しにくくなり、半透膜と半透膜支持体との接着性が悪くなる場合がある。主体合成繊維の直径が30μmを超えると、所望の半透膜の厚みを得るためには、大量の半透膜溶液が必要となるという問題が発生する場合や、半透膜溶液の裏抜けが発生する場合がある。また、不織布の表面の主体合成繊維が立ちやすくなり、半透膜を貫通して半透膜の性能が低下する場合がある。   The diameter of the main synthetic fiber is not particularly limited, but is preferably 30 μm or less. More preferably, it is 2-20 micrometers, More preferably, it is 4-20 micrometers, Especially preferably, it is 6-20 micrometers. When the thickness is less than 2 μm, the semipermeable membrane solution hardly penetrates into the semipermeable membrane support, and the adhesion between the semipermeable membrane and the semipermeable membrane support may be deteriorated. If the diameter of the main synthetic fiber exceeds 30 μm, in order to obtain a desired semipermeable membrane thickness, there is a problem that a large amount of semipermeable membrane solution is required, or there is a case where the semipermeable membrane solution is broken through. May occur. Moreover, the main synthetic fibers on the surface of the nonwoven fabric are likely to stand, and the performance of the semipermeable membrane may be reduced by penetrating the semipermeable membrane.

主体合成繊維の繊維長は、特に限定しないが、好ましくは1〜12mmであり、より好ましくは3〜10mmであり、更に好ましくは4〜6mmである。主体合成繊維の断面形状は円形が好ましく、抄紙工程における水への分散前の繊維における断面アスペクト比(繊維断面長径/繊維断面短径)は、1.0〜1.2未満であることが好ましい。繊維断面アスペクト比が1.2以上になると、繊維分散性が低下する場合や、繊維の絡まりやもつれの発生によって、半透膜支持体の均一性や塗布面の平滑性に悪影響を及ぼす場合がある。ただし、T型、Y型、三角等の異形断面を有する繊維も、裏抜け防止、表面平滑性のために、繊維分散性等の他の特性を阻害しない範囲内で含有できる。   The fiber length of the main synthetic fiber is not particularly limited, but is preferably 1 to 12 mm, more preferably 3 to 10 mm, and further preferably 4 to 6 mm. The cross-sectional shape of the main synthetic fiber is preferably circular, and the cross-sectional aspect ratio (fiber cross-section major axis / fiber cross-section minor axis) of the fiber before dispersion in water in the paper making process is preferably less than 1.0 to 1.2. . When the fiber cross-sectional aspect ratio is 1.2 or more, the fiber dispersibility may decrease, or the occurrence of entanglement or entanglement may adversely affect the uniformity of the semipermeable membrane support and the smoothness of the coated surface. is there. However, fibers having irregular cross-sections such as T-type, Y-type, and triangle can also be contained within a range that does not hinder other properties such as fiber dispersibility for preventing back-through and surface smoothness.

主体合成繊維のアスペクト比(繊維長/直径)は、200〜1000であることが好ましく、より好ましくは220〜900であり、更に好ましくは280〜800である。アスペクト比が200未満の場合は、繊維の分散性は良好となるが、抄紙の際に繊維が抄紙ワイヤーから脱落する場合や、抄紙ワイヤーに繊維が刺さってワイヤーからの剥離性が悪化する場合がある。一方、1000を超えた場合、繊維の三次元ネットワーク形成に寄与はするものの、繊維の絡まりやもつれの発生によって、半透膜支持体の均一性や塗布面の平滑性に悪影響を及ぼす場合がある。   The aspect ratio (fiber length / diameter) of the main synthetic fiber is preferably 200 to 1000, more preferably 220 to 900, and still more preferably 280 to 800. When the aspect ratio is less than 200, the dispersibility of the fiber is good, but the fiber may fall off the paper making wire during paper making, or the fiber may be stuck in the paper making wire and the peelability from the wire may deteriorate. is there. On the other hand, if it exceeds 1000, although it contributes to the formation of a three-dimensional network of fibers, the occurrence of entanglement and entanglement may adversely affect the uniformity of the semipermeable membrane support and the smoothness of the coated surface. .

本発明の半透膜支持体を構成する不織布において、主体合成繊維の含有量は、40〜90質量%が好ましく、50〜80質量%がより好ましく、60〜70質量%が更に好ましい。主体合成繊維の含有量が40質量%未満の場合、通液性が低下する恐れがある。また、90質量%を超えた場合、強度不足によって破れる恐れがある。   In the nonwoven fabric constituting the semipermeable membrane support of the present invention, the content of the main synthetic fiber is preferably 40 to 90% by mass, more preferably 50 to 80% by mass, and still more preferably 60 to 70% by mass. When the content of the main synthetic fiber is less than 40% by mass, the liquid permeability may be lowered. Moreover, when it exceeds 90 mass%, there exists a possibility that it may be broken by insufficient strength.

本発明の半透膜支持体は、バインダー合成繊維を含有している。バインダー合成繊維を軟化又は溶融する工程を半透膜支持体の製造工程に組み入れることで、バインダー合成繊維が半透膜支持体の機械的強度を向上させる。例えば、半透膜支持体を湿式抄造法で製造し、その後の乾燥工程でバインダー合成繊維を軟化又は溶融させることができる。   The semipermeable membrane support of the present invention contains a binder synthetic fiber. By incorporating the process of softening or melting the binder synthetic fiber into the production process of the semipermeable membrane support, the binder synthetic fiber improves the mechanical strength of the semipermeable membrane support. For example, a semipermeable membrane support can be produced by a wet papermaking method, and the binder synthetic fiber can be softened or melted in a subsequent drying step.

バインダー合成繊維としては、芯鞘繊維(コアシェルタイプ)、並列繊維(サイドバイサイドタイプ)、放射状分割繊維等の複合繊維、未延伸繊維等が挙げられる。複合繊維は、皮膜を形成しにくいので、半透膜支持体の空間を保持したまま、機械的強度を向上させることができる。より具体的には、ポリプロピレン(芯)とポリエチレン(鞘)の組み合わせ、ポリプロピレン(芯)とエチレンビニルアルコール(鞘)の組み合わせ、高融点ポリエステル(芯)と低融点ポリエステル(鞘)の組み合わせ、ポリエステル等の未延伸繊維が挙げられる。また、ポリエチレンやポリプロピレン等の低融点樹脂のみで構成される単繊維(全融タイプ)や、ポリビニルアルコール系のような熱水可溶性バインダーは、半透膜支持体の乾燥工程で皮膜を形成しやすいが、特性を阻害しない範囲で使用することができる。本発明においては、高融点ポリエステル(芯)と低融点ポリエステル(鞘)の組み合わせ、ポリエステルの未延伸繊維を好ましく用いることができる。   Examples of the binder synthetic fiber include core-sheath fibers (core-shell type), parallel fibers (side-by-side type), composite fibers such as radially divided fibers, unstretched fibers, and the like. Since the composite fiber hardly forms a film, the mechanical strength can be improved while maintaining the space of the semipermeable membrane support. More specifically, a combination of polypropylene (core) and polyethylene (sheath), a combination of polypropylene (core) and ethylene vinyl alcohol (sheath), a combination of high melting point polyester (core) and low melting point polyester (sheath), polyester, etc. Of undrawn fiber. In addition, a single fiber (fully fused type) composed only of a low melting point resin such as polyethylene or polypropylene, or a hot water-soluble binder such as polyvinyl alcohol easily forms a film in the drying process of the semipermeable membrane support. However, it can be used as long as the properties are not impaired. In the present invention, a combination of a high-melting point polyester (core) and a low-melting point polyester (sheath) and unstretched polyester fibers can be preferably used.

バインダー合成繊維の直径は特に限定されないが、好ましくは2〜20μmであり、より好ましくは5〜15μmであり、更に好ましくは7〜12μmである。また、主体合成繊維と異なる直径であることが好ましく、特に、主体合成繊維よりも細い直径であることが好ましい。主体合成繊維と直径が異なることで、バインダー合成繊維は半透膜支持体の機械的強度を向上させる役割の他に、主体合成繊維と共に均一な三次元ネットワークを形成する役割も果たす。さらに、バインダー合成繊維の軟化温度又は溶融温度以上まで温度を上げる工程では、半透膜支持体表面の平滑性をも向上させることができ、該工程では加圧が伴っているとより効果的である。なお、本発明では、溶融前のバインダー合成繊維の直径よりも細い溶融髭の本数を計測する。好ましい態様である、バインダー合成繊維の直径が主体合成繊維の直径よりも細い場合には、溶融前のバインダー合成繊維の直径よりも細い溶融髭は、主体合成繊維の直径よりも細いことになり、主体合成繊維の直径よりも細い溶融髭と判断できる。   Although the diameter of a binder synthetic fiber is not specifically limited, Preferably it is 2-20 micrometers, More preferably, it is 5-15 micrometers, More preferably, it is 7-12 micrometers. Moreover, it is preferable that it is a diameter different from a main synthetic fiber, and it is especially preferable that it is a diameter thinner than a main synthetic fiber. Since the diameter of the synthetic fiber is different from that of the main synthetic fiber, the binder synthetic fiber plays a role of forming a uniform three-dimensional network together with the main synthetic fiber in addition to improving the mechanical strength of the semipermeable membrane support. Furthermore, in the step of raising the temperature to the softening temperature or melting temperature of the binder synthetic fiber, the smoothness of the semipermeable membrane support surface can be improved, and in this step, it is more effective when accompanied by pressurization. is there. In the present invention, the number of melted slag thinner than the diameter of the binder synthetic fiber before melting is measured. When the diameter of the binder synthetic fiber, which is a preferred embodiment, is smaller than the diameter of the main synthetic fiber, the melted rice cake that is thinner than the diameter of the binder synthetic fiber before melting is thinner than the diameter of the main synthetic fiber, It can be determined that the melt is thinner than the diameter of the main synthetic fiber.

バインダー合成繊維の繊維長は、特に限定しないが、好ましくは1〜12mmであり、より好ましくは3〜10mmであり、更に好ましくは4〜6mmである。バインダー合成繊維の断面形状は円形が好ましいが、T型、Y型、三角等の異形断面を有する繊維も、裏抜け防止、塗布面の平滑性のために、他の特性を阻害しない範囲内で含有できる。   Although the fiber length of a binder synthetic fiber is not specifically limited, Preferably it is 1-12 mm, More preferably, it is 3-10 mm, More preferably, it is 4-6 mm. The cross-sectional shape of the binder synthetic fiber is preferably circular, but fibers having irregular cross-sections such as T-type, Y-type, and triangular are also within the range that does not hinder other properties for preventing back-through and smoothness of the coated surface. Can be contained.

バインダー合成繊維のアスペクト比(繊維長/直径)は、200〜1000であることが好ましく、より好ましくは300〜800であり、更に好ましくは400〜700である。アスペクト比が200未満の場合は、繊維の分散性は良好となるが、抄紙の際に繊維が抄紙ワイヤーから脱落する恐れや、抄紙ワイヤーに繊維が刺さってワイヤーからの剥離性が悪化する恐れがある。一方、1000を超えた場合、バインダー合成繊維は三次元ネットワーク形成に寄与はするものの、繊維が絡まる恐れや、もつれの発生によって、不織布の均一性や塗布面の平滑性に悪影響を及ぼす恐れがある。   The aspect ratio (fiber length / diameter) of the binder synthetic fiber is preferably 200 to 1000, more preferably 300 to 800, and still more preferably 400 to 700. When the aspect ratio is less than 200, the dispersibility of the fiber is good, but the fiber may drop off from the papermaking wire during papermaking, or the fiber may pierce the papermaking wire and the peelability from the wire may deteriorate. is there. On the other hand, if it exceeds 1000, the binder synthetic fiber contributes to the formation of a three-dimensional network, but the fiber may be entangled or the tangle may adversely affect the uniformity of the nonwoven fabric and the smoothness of the coated surface. .

本発明の半透膜支持体を構成する不織布において、バインダー合成繊維の含有量は、10〜60質量%が好ましく、20〜50質量%がより好ましく、25〜40質量%が更に好ましい。上記範囲において、バインダー合成繊維の含有量を高めることによって、溶融髭を多くすることができる。バインダー合成繊維の含有量が10質量%未満の場合、強度不足により破れる恐れがあり、溶融髭が発生しない場合がある。また、60質量%を超えた場合、通液性が低下する恐れがある。   In the nonwoven fabric constituting the semipermeable membrane support of the present invention, the content of the binder synthetic fiber is preferably 10 to 60% by mass, more preferably 20 to 50% by mass, and still more preferably 25 to 40% by mass. In the above-mentioned range, the molten soot can be increased by increasing the content of the binder synthetic fiber. When the content of the binder synthetic fiber is less than 10% by mass, it may be broken due to insufficient strength, and molten flaws may not occur. Moreover, when it exceeds 60 mass%, there exists a possibility that liquid permeability may fall.

溶融髭の形状が分岐している形状、溶融髭の先端径が主体合成繊維の直径よりも細い形状、又は、主体合成繊維同士間の空隙、主体合成繊維とバインダー合成繊維間の空隙及びバインダー合成繊維同士間の空隙から選ばれる少なくとも一種の空隙を溶融髭が横断している形状であるためには、不織布を構成する主体合成繊維とバインダー合成繊維とがランダムな方向に配置されていることが必要となり、熱ロールに接する部分にバインダー合成繊維が存在しなければならない。ランダムに配置するためには、主体合成繊維の直径とバインダー合成繊維の直径の比率(主体合成繊維の直径/バインダー合成繊維の直径)が0.2〜4.0/1.0であることが好ましく、0.3〜3.0/1.0であることがより好ましく、0.4〜2.5/1.0であることが更に好ましい。主体合成繊維の直径/バインダー合成繊維の直径が0.2/1.0未満の場合、バインダー合成繊維の直径が大きいために、主体合成繊維に対しての本数が不足し、主体合成繊維に対してバインダー合成繊維がランダムに配置されない場合がある。一方、主体合成繊維の直径/バインダー合成繊維の直径が4.0/1.0を超えた場合、バインダー合成繊維が主体合成繊維間に埋もれてしまい、熱ロールに接する部分に存在するバインダー合成繊維が不足する場合がある。   A shape in which the shape of the molten iron is branched, a shape in which the tip diameter of the molten iron is thinner than the diameter of the main synthetic fiber, or a gap between the main synthetic fibers, a gap between the main synthetic fiber and the binder synthetic fiber, and binder synthesis In order for the molten iron to cross at least one kind of gap selected from the gaps between the fibers, the main synthetic fibers and the binder synthetic fibers constituting the nonwoven fabric may be arranged in random directions. It is necessary and the binder synthetic fiber must be present at the part in contact with the heat roll. In order to arrange them randomly, the ratio of the diameter of the main synthetic fiber to the diameter of the binder synthetic fiber (the diameter of the main synthetic fiber / the diameter of the binder synthetic fiber) is 0.2 to 4.0 / 1.0. Preferably, it is 0.3 to 3.0 / 1.0, more preferably 0.4 to 2.5 / 1.0. When the diameter of the main synthetic fiber / the diameter of the binder synthetic fiber is less than 0.2 / 1.0, the number of the main synthetic fibers is insufficient because the diameter of the binder synthetic fiber is large. Thus, the binder synthetic fiber may not be randomly arranged. On the other hand, when the diameter of the main synthetic fiber / the diameter of the binder synthetic fiber exceeds 4.0 / 1.0, the binder synthetic fiber is buried between the main synthetic fibers and is present in the portion in contact with the heat roll. May be insufficient.

本発明の半透膜支持体の製造方法について説明する。本発明の半透膜支持体は、湿式抄造法によってシートが作製された後に、このシートが熱ロールによって熱圧加工される。   The method for producing the semipermeable membrane support of the present invention will be described. In the semipermeable membrane supporting material of the present invention, after a sheet is produced by a wet papermaking method, the sheet is hot-pressed by a hot roll.

湿式抄造法では、まず、少なくとも主体合成繊維とバインダー合成繊維を均一に水中に分散させ、その後、スクリーン(異物、塊等除去)等の工程を経て、最終の繊維濃度を0.01〜0.50質量%に調製されたスラリーが抄紙機で抄き上げられ、湿紙が得られる。繊維の分散性を均一にするために、工程中で分散剤、消泡剤、親水剤、帯電防止剤、高分子粘剤、離型剤、抗菌剤、殺菌剤等の薬品を添加する場合もある。   In the wet papermaking method, first, at least the main synthetic fiber and the binder synthetic fiber are uniformly dispersed in water, and then the final fiber concentration is 0.01 to 0. Slurries prepared to 50% by weight are made up with a paper machine to obtain wet paper. In order to make the dispersibility of the fibers uniform, chemicals such as dispersants, antifoaming agents, hydrophilic agents, antistatic agents, polymer thickeners, mold release agents, antibacterial agents, bactericides, etc. may be added during the process. is there.

抄紙方式としては、例えば、長網、円網、傾斜ワイヤー式等の抄紙方式を用いることができる。これらの抄紙方式の群から選ばれる少なくとも一つの抄紙方式を有する抄紙機、これらの抄紙方式の群から選ばれる同種又は異種の2機以上の抄紙方式がオンラインで設置されているコンビネーション抄紙機を使用することができる。また、2層以上の多層構造の不織布を製造する場合には、各々の抄紙機で抄き上げた湿紙を積層する抄き合わせ法や、一方のシートを形成した後に、該シートの上に繊維を分散したスラリーを流延する方法等を用いることができる。   As the papermaking method, for example, a papermaking method such as a long mesh, a circular mesh, or an inclined wire method can be used. Use a paper machine with at least one paper machine selected from the group of these paper machines, or a combination machine with two or more same or different paper machines selected online from these paper machine groups can do. In addition, when manufacturing a nonwoven fabric having a multilayer structure of two or more layers, a wet paper made by each paper machine is laminated, or one sheet is formed and then formed on the sheet. A method of casting a slurry in which fibers are dispersed can be used.

抄紙機で製造された湿紙を、ヤンキードライヤー、エアードライヤー、シリンダードライヤー、サクションドラム式ドライヤー、赤外方式ドライヤー等で乾燥することによって、シートを得る。湿紙の乾燥の際に、ヤンキードライヤー等の熱ロールに密着させて熱圧乾燥させることによって、密着させた面の平滑性が向上する。熱圧乾燥とは、タッチロール等で熱ロールに湿紙を押しつけて乾燥させることをいう。熱ロールの表面温度は、100〜180℃が好ましく、100〜160℃がより好ましく、110〜160℃が更に好ましい。圧力は、好ましくは50〜1000N/cm、より好ましくは100〜800N/cmである。   Sheets are obtained by drying wet paper produced by a paper machine with a Yankee dryer, air dryer, cylinder dryer, suction drum dryer, infrared dryer, or the like. When the wet paper is dried, it is brought into close contact with a hot roll such as a Yankee dryer and dried by heat and pressure to improve the smoothness of the contacted surface. Hot-pressure drying means that the wet paper is pressed against the heat roll with a touch roll or the like and dried. The surface temperature of the hot roll is preferably 100 to 180 ° C, more preferably 100 to 160 ° C, and still more preferably 110 to 160 ° C. The pressure is preferably 50 to 1000 N / cm, more preferably 100 to 800 N / cm.

次に、熱ロールによる熱圧加工について説明するが、本発明の半透膜支持体の製造方法は下記説明に限定されない。熱圧加工装置(カレンダー装置)において、ニップされているロール間にシートが通されることによって、シートが熱圧加工される。ロールの組み合わせとしては、2本の金属ロール、金属ロールと樹脂ロール、金属ロールとコットンロール等が挙げられる。2本のロールのうち、少なくとも一方のロールが加熱されて、熱ロールとして使用される。主に、金属ロールが熱ロールとして使用される。熱ロールによる熱圧加工は2回以上行うことも可能であり、その場合、直列に配置された2組以上の上記のロール組み合わせを使用しても良いし、1組のロール組み合わせを用いて、2回加工しても良い。必要に応じて、シートの表裏を逆にしても良い。熱ロールの表面温度、ロール間のニップ圧力、シートの加工速度を制御することによって、所望の半透膜支持体が得られる。   Next, although hot press processing by a hot roll is demonstrated, the manufacturing method of the semipermeable membrane support body of this invention is not limited to the following description. In a hot-pressure processing apparatus (calendar apparatus), a sheet is hot-pressed by passing the sheet between nip rolls. Examples of the combination of rolls include two metal rolls, a metal roll and a resin roll, and a metal roll and a cotton roll. At least one of the two rolls is heated and used as a hot roll. Mainly metal rolls are used as heat rolls. It is also possible to perform the hot pressing with a hot roll two or more times. In that case, two or more sets of rolls arranged in series may be used, or one set of rolls may be used. You may process twice. If necessary, the front and back of the sheet may be reversed. A desired semipermeable membrane support can be obtained by controlling the surface temperature of the hot roll, the nip pressure between the rolls, and the processing speed of the sheet.

溶融髭を発生させるためには、熱ロールによる熱圧加工時に、熱ロールにシートを貼り付かせることが重要となる。そのためには、熱ロール温度をバインダー合成繊維の融点付近まで高めること、ニップ圧力を高めることが重要となる。また、加工速度をコントロールすることによって、溶融髭の長さをある程度調整することができる。また、バインダー合成繊維の含有量を高めることによって、溶融髭を多くすることができる。   In order to generate molten flaws, it is important to attach a sheet to the hot roll during hot pressing with the hot roll. For this purpose, it is important to increase the hot roll temperature to near the melting point of the binder synthetic fiber and to increase the nip pressure. Moreover, the length of the molten iron can be adjusted to some extent by controlling the processing speed. In addition, the molten soot can be increased by increasing the content of the binder synthetic fiber.

溶融髭発生の指標として、熱ロールの表面温度管理ではなく、実際に半透膜支持体に伝達した熱の確認が必要である。そのためには、熱ロールによる熱圧加工直後の半透膜支持体の表面温度を確認することが重要となる。溶融髭を発生させるためには、半透膜支持体が熱ロールにより熱圧加工された後において、ニップ直後から10cm未満の位置で測定した半透膜支持体の表面温度が、バインダー合成繊維の融点に対して−65℃〜−20℃の範囲内であることが好ましい。より好ましくは、−60℃〜−25℃の範囲内であり、更に好ましくは、−55℃〜−25℃の範囲である。ニップ直後から10cm未満の位置で半透膜支持体の表面温度を測定することによって、ニップ時の半透膜支持体の表面温度を推定できる。経験上、ニップ直後から10cm未満の位置で測定した半透膜支持体の表面温度は、ニップ時の表面温度より1〜5℃低いことが分かっている。上記温度範囲になるように、熱圧加工の条件を設定することが好ましい。   As an indicator of the occurrence of molten soot, it is necessary not to control the surface temperature of the hot roll but to confirm the heat actually transmitted to the semipermeable membrane support. For this purpose, it is important to confirm the surface temperature of the semipermeable membrane support immediately after the hot pressing with a hot roll. In order to generate molten soot, the surface temperature of the semipermeable membrane support measured at a position less than 10 cm from immediately after the nip after the semipermeable membrane support was hot-pressed by a hot roll was determined as follows. It is preferable to be within a range of −65 ° C. to −20 ° C. with respect to the melting point. More preferably, it exists in the range of -60 degreeC--25 degreeC, More preferably, it is the range of -55 degreeC--25 degreeC. By measuring the surface temperature of the semipermeable membrane support at a position less than 10 cm immediately after the nip, the surface temperature of the semipermeable membrane support at the nip can be estimated. Experience has shown that the surface temperature of the semipermeable membrane support measured at a position less than 10 cm immediately after the nip is 1-5 ° C. lower than the surface temperature at the nip. It is preferable to set the conditions for hot pressing so as to be in the above temperature range.

例えば、バインダー合成繊維の融点が260℃の場合、半透膜支持体の表面温度が195〜240℃であることが好ましく、200〜235℃であることがより好ましい。半透膜支持体の表面温度に合うように熱ロールの表面温度を設定することが必要である。例えば、半透膜支持体が熱ロールにより熱圧加工された後にニップ直後から9cmの位置で測定した半透膜支持体の表面温度を220℃にする場合、熱ロール表面温度は、221℃〜225℃に設定する。   For example, when the melting point of the binder synthetic fiber is 260 ° C, the surface temperature of the semipermeable membrane support is preferably 195 to 240 ° C, more preferably 200 to 235 ° C. It is necessary to set the surface temperature of the hot roll so as to match the surface temperature of the semipermeable membrane support. For example, when the surface temperature of the semipermeable membrane support is 220 ° C. measured at a position 9 cm from immediately after the nip after the semipermeable membrane support is hot-pressed with a hot roll, the hot roll surface temperature is 221 ° C. to Set to 225 ° C.

熱圧加工におけるロールのニップ圧力は、好ましくは250〜1700N/cmであり、より好ましくは450〜1400N/cmである。溶融髭を発生させるためには、熱ロールによる熱圧加工時に熱ロールにシートを貼り付かせることが重要であり、そのためには、ニップ圧力を高めることが重要である。ニップ圧力が250N/cm未満の場合、熱ロールとシートの密着不良により、溶融髭が発生しない場合がある。一方、1700N/cmを超えた場合、1700N/cmの場合と比較して、溶融髭が増す効果が変わらず、ロールへの過剰な負荷が増すことによって、ロール寿命を短くする場合がある。   The nip pressure of the roll in the hot pressing is preferably 250 to 1700 N / cm, more preferably 450 to 1400 N / cm. In order to generate molten soot, it is important to attach a sheet to the hot roll during hot pressing with the hot roll, and to that end, it is important to increase the nip pressure. When the nip pressure is less than 250 N / cm, molten flaws may not occur due to poor adhesion between the hot roll and the sheet. On the other hand, when it exceeds 1700 N / cm, compared with the case of 1700 N / cm, the effect of increasing melt flaws is not changed, and the roll life may be shortened by increasing the excessive load on the roll.

熱圧加工における加工速度は、好ましくは4〜100m/minであり、より好ましくは10〜80m/minである。熱圧加工における加工速度を調整することによって、溶融髭の長さをある程度調整することができる。溶融髭の長さとは、溶融髭がバインダー合成繊維から離脱しないで付着している場合は、バインダー合成繊維からの分岐点を起点として溶融髭の先端までの長さである。また、バインダー合成繊維から溶融髭が離脱している場合は、溶融髭の先端から逆の先端までの長さである。加工速度を遅くすることによって、溶融髭を長くすることができる。例えば、加工速度が10m/minの場合、溶融髭の長さが50〜400μmである場合が多く、加工速度が40m/minの場合、溶融髭の長さが10〜150μmである場合が多い。   The processing speed in the hot pressing is preferably 4 to 100 m / min, more preferably 10 to 80 m / min. By adjusting the processing speed in the hot pressing, the length of the molten iron can be adjusted to some extent. The length of the molten iron is the length from the branch point from the binder synthetic fiber to the tip of the molten iron when the molten iron adheres without leaving the binder synthetic fiber. Further, when the molten iron is separated from the binder synthetic fiber, the length is from the tip of the molten iron to the opposite tip. By reducing the processing speed, the molten iron can be lengthened. For example, when the processing speed is 10 m / min, the length of the molten iron is often 50 to 400 μm, and when the processing speed is 40 m / min, the length of the molten iron is often 10 to 150 μm.

また、熱ロールで熱圧加工された後のシートを当該熱ロールに貼り付かせるために、熱ロールには離型剤等の薬品を塗布しないか、薬品を塗布する場合には、塗布量を極めて少なく抑えることが大切である。離型剤を多量に塗布した場合、熱ロールの温度、ニップ圧を高めても、熱ロールにシートが貼り付かずに、溶融髭が発生しない場合がある。   Also, in order to attach the sheet after hot pressing with a hot roll to the hot roll, do not apply a chemical such as a mold release agent to the hot roll, It is important to keep it extremely low. When a large amount of the release agent is applied, even if the temperature of the hot roll and the nip pressure are increased, the sheet may not adhere to the hot roll, and molten flaws may not occur.

半透膜支持体の坪量は、特に限定しないが、20〜150g/mが好ましく、より好ましくは50〜100g/mである。20g/m未満の場合は、十分な引張強度が得られない場合がある。また、150g/mを超えた場合、通液抵抗が高くなる場合や厚みが増してユニットやモジュール内に規定量の半透膜を収納できない場合がある。 Although the basic weight of a semipermeable membrane support body is not specifically limited, 20-150 g / m < 2 > is preferable, More preferably, it is 50-100 g / m < 2 >. If it is less than 20 g / m 2 , sufficient tensile strength may not be obtained. Moreover, when it exceeds 150 g / m < 2 >, a liquid flow resistance may become high, thickness may increase, and a predetermined amount of semipermeable membrane may not be accommodated in a unit or a module.

また、半透膜支持体の密度は、0.5〜1.0g/cmであることが好ましく、より好ましくは0.6〜0.9g/cmである。半透膜支持体の密度が0.5g/cm未満の場合は、厚みが厚くなるため、ユニットに組み込める半透膜の面積が小さくなってしまい、結果として、半透膜の寿命が短くなってしまうことがある。一方、1.0g/cmを超える場合は、通液性が低くなることがあり、半透膜の寿命が短くなる場合がある。 The density of the semi-permeable membrane support is preferably 0.5 to 1.0 g / cm 3, more preferably 0.6~0.9g / cm 3. When the density of the semipermeable membrane support is less than 0.5 g / cm 3 , the thickness increases, and the area of the semipermeable membrane that can be incorporated into the unit is reduced. As a result, the life of the semipermeable membrane is shortened. May end up. On the other hand, when it exceeds 1.0 g / cm 3 , the liquid permeability may be lowered, and the life of the semipermeable membrane may be shortened.

半透膜支持体の厚みは、50〜150μmであることが好ましく、60〜130μmであることがより好ましく、70〜120μmであることが更に好ましい。半透膜支持体の厚みが150μmを超えると、ユニットに組み込める半透膜の面積が小さくなってしまい、結果として、半透膜の寿命が短くなってしまうことがある。一方、50μm未満の場合、十分な引張強度が得られない場合がある。   The thickness of the semipermeable membrane support is preferably 50 to 150 μm, more preferably 60 to 130 μm, and still more preferably 70 to 120 μm. When the thickness of the semipermeable membrane support exceeds 150 μm, the area of the semipermeable membrane that can be incorporated into the unit is reduced, and as a result, the life of the semipermeable membrane may be shortened. On the other hand, if it is less than 50 μm, sufficient tensile strength may not be obtained.

本発明を実施例により更に詳細に説明する。以下、特にことわりのないかぎり、実施例に記載される部及び比率は質量を基準とする。   The present invention will be described in more detail with reference to examples. Hereinafter, unless otherwise specified, the parts and ratios described in the examples are based on mass.

(実施例1−1)
主体合成繊維(延伸ポリエステル系繊維、直径12.5μm、繊維長5mm)、バインダー合成繊維(未延伸ポリエステル系繊維、直径10.5μm、繊維長5mm、融点260℃)を70:30の配合比率で水に混合分散し、円網抄紙機で湿紙を形成した後、表面温度130℃のヤンキードライヤーにて熱圧乾燥し、坪量80g/mのシートを得た。
(Example 1-1)
Main synthetic fiber (stretched polyester fiber, diameter 12.5 μm, fiber length 5 mm), binder synthetic fiber (unstretched polyester fiber, diameter 10.5 μm, fiber length 5 mm, melting point 260 ° C.) at a blending ratio of 70:30 After mixing and dispersing in water and forming wet paper with a circular paper machine, it was hot-pressure dried with a Yankee dryer having a surface temperature of 130 ° C. to obtain a sheet having a basis weight of 80 g / m 2 .

得られたシートを、第1ステージの加熱金属ロールと樹脂ロールの組み合わせのカレンダー装置を用いて、加熱金属ロール表面温度215℃、圧力1000N/cm、加工速度30m/minの条件で熱圧加工し、連続してシートの加熱金属ロールに接した面が、樹脂ロールに接するように第2ステージの樹脂ロールと加熱金属ロールの組み合わせのカレンダー装置を用いて、加熱金属ロール表面温度220℃、圧力1000N/cm、加工速度30m/minの条件で熱圧加工を行い、半透膜支持体を得た。なお、最初に加熱金属ロールに接した面を塗布面とした。   The obtained sheet was hot-pressed under the conditions of a heated metal roll surface temperature of 215 ° C., a pressure of 1000 N / cm, and a processing speed of 30 m / min, using a calendar device that is a combination of a heated metal roll and a resin roll in the first stage. The surface of the sheet that is in contact with the heated metal roll is in contact with the resin roll using a calendar device that is a combination of the second stage resin roll and heated metal roll. / Cm and hot pressing under conditions of a processing speed of 30 m / min, a semipermeable membrane support was obtained. In addition, the surface which contacted the heating metal roll first was made into the application surface.

(実施例1−2)
第1ステージの加熱金属ロール、第2ステージの加熱金属ロールの温度をそれぞれ220℃、220℃に変えた以外は、実施例1−1と同じ方法で半透膜支持体を得た。なお、最初に加熱金属ロールに接した面を塗布面とした。
(Example 1-2)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 1-1 except that the temperatures of the heated metal roll of the first stage and the heated metal roll of the second stage were changed to 220 ° C. and 220 ° C., respectively. In addition, the surface which contacted the heating metal roll first was made into the application surface.

(実施例1−3)
第1ステージの加熱金属ロール、第2ステージの加熱金属ロールの温度をそれぞれ230℃、240℃に変えた以外は、実施例1−1と同じ方法で半透膜支持体を得た。なお、最初に加熱金属ロールに接した面を塗布面とした。
(Example 1-3)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 1-1 except that the temperature of the heated metal roll of the first stage and the heated metal roll of the second stage were changed to 230 ° C. and 240 ° C., respectively. In addition, the surface which contacted the heating metal roll first was made into the application surface.

(実施例1−4)
第1ステージの加熱金属ロール、第2ステージの加熱金属ロールの温度をそれぞれ230℃、240℃に変えた以外は、実施例1−1と同じ方法で半透膜支持体を得た。なお、最初に樹脂ロールに接した面を塗布面とした。
(Example 1-4)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 1-1 except that the temperature of the heated metal roll of the first stage and the heated metal roll of the second stage were changed to 230 ° C. and 240 ° C., respectively. In addition, the surface which contacted the resin roll first was made into the application surface.

(実施例1−5)
第1ステージの加熱金属ロール、第2ステージの加熱金属ロールの温度をそれぞれ225℃、213℃に変えた以外は、実施例1−1と同じ方法で半透膜支持体を得た。なお、最初に加熱金属ロールに接した面を塗布面とした。
(Example 1-5)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 1-1 except that the temperatures of the heated metal roll of the first stage and the heated metal roll of the second stage were changed to 225 ° C. and 213 ° C., respectively. In addition, the surface which contacted the heating metal roll first was made into the application surface.

(実施例1−6)
主体合成繊維(延伸ポリエステル系繊維、直径12.5μm、繊維長5mm)とバインダー合成繊維(未延伸ポリエステル系繊維、直径10.5μm、繊維長5mm、融点260℃)の配合比率を75:25に変えた以外は、実施例1−3と同じ方法で半透膜支持体を得た。なお、最初に加熱金属ロールに接した面を塗布面とした。
(Example 1-6)
The blending ratio of the main synthetic fiber (stretched polyester fiber, diameter 12.5 μm, fiber length 5 mm) and binder synthetic fiber (unstretched polyester fiber, diameter 10.5 μm, fiber length 5 mm, melting point 260 ° C.) is 75:25. A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 1-3 except that the change was made. In addition, the surface which contacted the heating metal roll first was made into the application surface.

(実施例1−7)
主体合成繊維(延伸ポリエステル系繊維、直径12.5μm、繊維長5mm)とバインダー合成繊維(未延伸ポリエステル系繊維、直径10.5μm、繊維長5mm、融点260℃)の配合比率を60:40に変えた以外は、実施例1−3と同じ方法で半透膜支持体を得た。なお、最初に加熱金属ロールに接した面を塗布面とした。
(Example 1-7)
The blending ratio of the main synthetic fiber (stretched polyester fiber, diameter 12.5 μm, fiber length 5 mm) and binder synthetic fiber (unstretched polyester fiber, diameter 10.5 μm, fiber length 5 mm, melting point 260 ° C.) is 60:40 A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 1-3 except that the change was made. In addition, the surface which contacted the heating metal roll first was made into the application surface.

(比較例1−1)
第1ステージの加熱金属ロール、第2ステージの加熱金属ロールの温度をそれぞれ205℃、205℃に変えた以外は、実施例1−1と同じ方法で半透膜支持体を得た。なお、最初に加熱金属ロールに接した面を塗布面とした。
(Comparative Example 1-1)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 1-1 except that the temperature of the heated metal roll of the first stage and the heated metal roll of the second stage were changed to 205 ° C. and 205 ° C., respectively. In addition, the surface which contacted the heating metal roll first was made into the application surface.

表1に、バインダー合成繊維含有量(%)、バインダー合成繊維の融点(℃)、熱圧加工(第1ステージ)及び熱圧加工(第2ステージ)におけるロールの組み合わせ、熱ロールの種類、半透膜支持体の表面温度(℃)、ニップ圧力(N/cm)、加工速度(m/min)を示した。   Table 1 shows binder synthetic fiber content (%), melting point of binder synthetic fiber (° C.), combination of rolls in hot pressing (first stage) and hot pressing (second stage), types of hot rolls, half The surface temperature (° C.), nip pressure (N / cm), and processing speed (m / min) of the permeable membrane support were shown.

なお、実施例及び比較例において、半透膜支持体の表面温度とは、半透膜支持体が熱ロールにより熱圧加工された後において、ニップ直後から9cmの位置で測定した半透膜支持体の表面温度であり、エー・アンド・デイ社製レーザー付き放射温度計AD−5611Aで測定した。また、実施例及び比較例において、融点は、PERKIN ELMER社製示差走査熱分析装置DSC7を用いて、25〜300℃まで、毎分10℃の昇温条件で測定した時の最大点の温度である。   In the examples and comparative examples, the surface temperature of the semipermeable membrane support is the semipermeable membrane support measured at a position 9 cm immediately after the nip after the semipermeable membrane support was hot-pressed by a hot roll. It was the surface temperature of the body and was measured with a radiation thermometer AD-5611A with a laser manufactured by A & D. Moreover, in an Example and a comparative example, melting | fusing point is the temperature of the maximum point when it measures on 25 degreeC to 300 degreeC on the temperature rising conditions of 10 degree-C per minute using the differential scanning thermal analyzer DSC7 made from PERKIN ELMER. is there.

実施例及び比較例で得られた半透膜支持体に対して、溶融髭の観察並びに半透膜裏抜け、半透膜接着性及び半透膜表面観察の評価を行い、結果を表2に示した。   For the semipermeable membrane supports obtained in the examples and comparative examples, the observation of the molten iron and the evaluation of the semipermeable membrane penetration, the semipermeable membrane adhesion and the semipermeable membrane surface observation were performed, and the results are shown in Table 2. Indicated.

(バインダー合成繊維の溶融髭の観察)
半透膜支持体の塗布面及び非塗布面の表面における電子顕微鏡写真を200倍の倍率で撮影し、1.0mmあたりの溶融髭の本数を計測した。また、観察された溶融髭の形状及び状態(立/寝)も観察した。表2中の「フィブリル」、「細い」及び「横断」は下記の意味を有する。
(Observation of molten soot of binder synthetic fiber)
Electron micrographs on the coated and non-coated surfaces of the semipermeable membrane support were taken at a magnification of 200 times, and the number of molten iron per 1.0 mm 2 was measured. In addition, the shape and state (standing / sleeping) of the observed molten iron were also observed. “Fibril”, “thin” and “cross” in Table 2 have the following meanings.

「フィブリル」:溶融髭が分岐してフィブリル状となって枝分かれしている形状 "Fibrils": A shape in which molten iron is branched into fibrils

「細い」:溶融髭の先端径が主体合成繊維の直径よりも小さい形状 “Thin”: The shape in which the tip diameter of the molten iron is smaller than the diameter of the main synthetic fiber

「横断」:主体合成繊維同士間の空隙、主体合成繊維とバインダー合成繊維間の空隙及びバインダー合成繊維同士間の空隙から選ばれる少なくとも一種の空隙を溶融髭が横断している形状 “Transverse”: A shape in which the molten iron crosses at least one kind of void selected from voids between the main synthetic fibers, voids between the main synthetic fibers and the binder synthetic fibers, and voids between the binder synthetic fibers.

(半透膜裏抜け)
一定のクリアランスを有する定速塗工装置(商品名:Automatic Film Applicator、安田精機社製)を用いて、台紙の上に半透膜支持体をセットし、半透膜支持体の塗布面に黒色の油性インキを混合したポリスルホン樹脂のDMF溶液(濃度:19%)を塗工し、塗工後に半透膜支持体を貫通して台紙に写ったポリスルホン樹脂の量を目視で観察し、半透膜の裏抜け評価を行った。
(Semi-permeable membrane back)
Using a constant speed coating device (trade name: Automatic Film Applicator, manufactured by Yasuda Seiki Co., Ltd.) having a certain clearance, a semipermeable membrane support is set on the mount, and the coating surface of the semipermeable membrane support is black. A DMF solution (concentration: 19%) of a polysulfone resin mixed with an oil-based ink was applied, and after coating, the amount of the polysulfone resin that had penetrated the semipermeable membrane support and appeared on the mount was visually observed. The film was evaluated for breakthrough.

1:全く裏抜けしていない。非常に良好なレベル。
2:小さな点状で、ごくわずかに裏抜けしている。良好なレベル。
3:小さな点状で、裏抜けしている。実用上、使用可能レベル。
4:大きな点状で、多く裏抜けしている。実用上、使用不可レベル。
1: There is no showthrough. Very good level.
2: It is a small dot-like shape, and it is slightly behind. Good level.
3: It is a small dot-like shape and is seen through. Practically usable level.
4: It is a large dot-like shape, and there are many see-throughs. Unusable level for practical use.

(半透膜接着性)
一定のクリアランスを有する定速塗工装置(商品名:TQC全自動フィルムアプリケーター、コーテック社製)を用いて、半透膜支持体の塗布面にポリスルホン樹脂のDMF溶液(濃度:19%)を塗工し、水洗、乾燥を行い、半透膜支持体の表面にポリスルホン樹脂からなる半透膜を作製した。半透膜と半透膜支持体間の接着性を、次に示す方法で判断した。
(Semipermeable membrane adhesion)
Using a constant-speed coating device (trade name: TQC fully automatic film applicator, manufactured by Cortec Co., Ltd.) having a certain clearance, a DMF solution of polysulfone resin (concentration: 19%) is applied to the application surface of the semipermeable membrane support. The semipermeable membrane made of polysulfone resin was produced on the surface of the semipermeable membrane support by performing the work, washing with water and drying. The adhesion between the semipermeable membrane and the semipermeable membrane support was judged by the following method.

半透膜を作製した半透膜支持体を幅24mm(塗布方向に対してクロス方向)×長さ50mm(塗布方向)に断裁して試料とする。断裁した半透膜支持体の非塗布面に幅24mm、長さ30mmに切ったセロハン粘着テープ(ニチバン社製、商品名:エルパック(登録商標)LP24)を長さ10mm部分のみ貼り付け、残りの幅24mm、長さ20mm部分は粘着部分として残す。次に、塗布面の幅24mm×長さ10mm部分に、粘着メモ(ライオン事務器社製、商品名:スティックオンノートSN−23)の粘着部分を貼り付ける。セロハン粘着テープの粘着部分(24mm×20mm)と粘着メモの非粘着部分を持ち、半透膜と半透膜支持体とが剥離する方向に手で引っ張って、力をかけた時の状態によって、半透膜接着性を判断した。試料を5枚準備して、5回のテストを行った。   The semipermeable membrane supporting material on which the semipermeable membrane is produced is cut into a sample having a width of 24 mm (cross direction with respect to the application direction) × length of 50 mm (application direction). A cellophane adhesive tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd., trade name: Elpac (registered trademark) LP24) cut to a width of 24 mm and a length of 30 mm is pasted on the non-coated surface of the cut semipermeable membrane support, and only the 10 mm length portion is attached The width of 24 mm and the length of 20 mm are left as an adhesive part. Next, an adhesive part of an adhesive memo (manufactured by Lion Koki Co., Ltd., trade name: stick-on-note SN-23) is attached to a 24 mm wide × 10 mm long part of the coated surface. With the adhesive part of the cellophane adhesive tape (24 mm × 20 mm) and the non-adhesive part of the adhesive memo, depending on the state when applying force by pulling by hand in the direction where the semipermeable membrane and the semipermeable membrane support peel off, Semipermeable membrane adhesion was judged. Five samples were prepared and tested five times.

セロハン粘着テープを塗布面及び非塗布面に貼って、両方のセロハン粘着テープを引っ張った場合、ほとんどの場合において、半透膜と半透膜支持体との間で剥離が起こり、半透膜接着性を評価することが困難であった。セロハン粘着テープと比較して粘着性が低い粘着メモを使用して、どこが剥離したかを確認することによって、半透膜と半透膜支持体の接着性を判断できる。   When cellophane adhesive tape is applied to the coated and non-coated surfaces and both cellophane adhesive tapes are pulled, in most cases, separation occurs between the semipermeable membrane and the semipermeable membrane support, resulting in semipermeable membrane adhesion. It was difficult to evaluate sex. The adhesiveness between the semipermeable membrane and the semipermeable membrane support can be determined by using an adhesive memo having a lower adhesiveness than the cellophane adhesive tape and confirming where the peeling has occurred.

判断基準
1:5回全てのテストで、半透膜と粘着メモ間で剥離が起こった。非常に良好なレベル。
2:3〜4回のテストで、半透膜と粘着メモ間で剥離が起こった。良好なレベル。
3:1〜2回のテストで、半透膜と粘着メモ間で剥離が起こった。実用上、下限レベル。
4:5回全てのテストで、半透膜と半透膜支持体間で剥離が起こった。使用不可レベル。
Criteria 1: Peeling occurred between the semipermeable membrane and the adhesive memo in all five tests. Very good level.
2: Peeling occurred between the semipermeable membrane and the adhesive memo in 3 to 4 tests. Good level.
3: In one or two tests, peeling occurred between the semipermeable membrane and the adhesive memo. Practically lower limit level.
4: In all five tests, delamination occurred between the semipermeable membrane and the semipermeable membrane support. Unusable level.

(半透膜表面観察)
上記の(半透膜接着性)の評価で作製した半透膜に関して、半透膜表面をランダムに5箇所顕微鏡観察を行い、半透膜表面及び半透膜表面付近に、繊維及び溶融髭の有無を確認した。
(Semi-permeable membrane surface observation)
Regarding the semipermeable membrane produced by the evaluation of the above (semipermeable membrane adhesiveness), the semipermeable membrane surface is randomly observed at five locations under the microscope, and the fibers and molten soot are formed near the semipermeable membrane surface and the semipermeable membrane surface. The presence or absence was confirmed.

実施例1−1〜実施例1−7の半透膜支持体は、半透膜裏抜け、半透膜接着性、半透膜表面観察において、実用上使用可能なレベルを達成した。特に塗布面の溶融髭が多かった実施例1−3、1−4及び1−7の半透膜支持体は、半透膜接着性が非常に良好であった。また、非塗布面の溶融髭が多かった実施例1−3、1−4、1−6及び1−7の半透膜支持体は、全く裏抜けが発生していなかった。バインダー合成繊維の含有量が25質量%である実施例1−6の半透膜支持体は、実施例1−3及び1−7の半透膜支持体と比較して、塗布面の溶融髭本数が少なく、半透膜接着性は良好なレベルであったが、部分的に剥離しやすいところがあった。   The semipermeable membrane supporting materials of Example 1-1 to Example 1-7 achieved practically usable levels in semipermeable membrane penetration, semipermeable membrane adhesion, and semipermeable membrane surface observation. In particular, the semipermeable membrane supports of Examples 1-3, 1-4, and 1-7, which had a large amount of molten wrinkles on the coated surface, had very good semipermeable membrane adhesion. In addition, in the semipermeable membrane supporting materials of Examples 1-3, 1-4, 1-6, and 1-7 in which there were many melt defects on the non-coated surface, no see-through occurred. The semipermeable membrane support of Example 1-6 in which the content of the binder synthetic fiber is 25% by mass is compared with the semipermeable membrane support of Examples 1-3 and 1-7. Although there were few numbers and the semipermeable membrane adhesiveness was a favorable level, there existed a place which is easy to peel partially.

溶融髭の形状を観察した結果、実施例1−1〜1−7の半透膜支持体における溶融髭の形状は、溶融髭が分岐してフィブリル状となって枝分かれしている形状、溶融髭の先端の直径が主体合成直径よりも細い形状、主体合成繊維同士間の空隙、主体合成繊維とバインダー合成繊維間の空隙及びバインダー合成繊維同士間の空隙から選ばれる少なくとも一種の空隙を溶融髭が横断している形状が多かった。   As a result of observing the shape of the molten iron, the shape of the molten iron in the semipermeable membrane supporting materials of Examples 1-1 to 1-7 was a shape in which the molten iron was branched and branched into a fibril, At least one kind of void selected from a shape in which the diameter of the tip is thinner than the main synthetic diameter, a void between the main synthetic fibers, a void between the main synthetic fibers and the binder synthetic fibers, and a void between the binder synthetic fibers is melted. There were many crossing shapes.

半透膜表面の顕微鏡観察を行ったところ、塗布面において溶融髭が多く、立っている状態であった実施例1−4の半透膜支持体は、半透膜を貫通してはいないものの、半透膜表面付近に溶融髭が観察された。しかし、これは実用上問題無いレベルであった。   When the surface of the semipermeable membrane was observed with a microscope, the semipermeable membrane support of Example 1-4, which had a lot of molten soot on the coated surface and was standing, did not penetrate the semipermeable membrane. In the vicinity of the semipermeable membrane surface, molten soot was observed. However, this was a level with no practical problem.

実施例1−5の半透膜支持体は、非塗布面に溶融髭が少ないが、塗布面に溶融髭が多かったことから、塗布面の溶融髭により半透膜溶液の浸透が抑制され、小さな点状で、裏抜けが発生したが、実用上使用可能なレベルであった。   The semipermeable membrane support of Example 1-5 has less molten soot on the non-coated surface, but since there were many molten soot on the coated surface, the penetration of the semipermeable membrane solution was suppressed by the molten soot on the coated surface, Although it was a small dot and a breakthrough occurred, it was a practically usable level.

実施例1−1〜1−7の半透膜支持体に対し、比較例1−1の半透膜支持体は、塗布面及び非塗布面の両表面に溶融髭が発生していないため、小さな点状で、裏抜けが発生したが、実用上使用可能なレベルであった。しかし、半透膜接着性が悪く、実用上使用不可レベルであった。また、半透膜表面の顕微鏡観察を行ったところ、半透膜を貫通した主体合成繊維が見られ、実用上使用不可レベルであった。   In contrast to the semipermeable membrane supports of Examples 1-1 to 1-7, the semipermeable membrane support of Comparative Example 1-1 has no molten soot on both the coated surface and the non-coated surface. Although it was a small dot and a breakthrough occurred, it was a practically usable level. However, the semipermeable membrane adhesiveness was poor and it was practically unusable. Further, when the surface of the semipermeable membrane was observed with a microscope, the main synthetic fibers penetrating the semipermeable membrane were found, which was a practically unusable level.

(実施例2−1)
主体合成繊維(延伸ポリエステル系繊維、直径17.5μm、繊維長5mm)、バインダー合成繊維(未延伸ポリエステル系繊維、直径10.5μm、繊維長5mm、融点260℃)を70:30の配合比率で水に混合分散し、円網抄紙機で湿紙を形成した後、表面温度130℃のヤンキードライヤーにて熱圧乾燥し、坪量80g/mのシートを得た。
(Example 2-1)
Main synthetic fiber (stretched polyester fiber, diameter 17.5 μm, fiber length 5 mm), binder synthetic fiber (unstretched polyester fiber, diameter 10.5 μm, fiber length 5 mm, melting point 260 ° C.) at a blending ratio of 70:30 After mixing and dispersing in water and forming wet paper with a circular paper machine, it was hot-pressure dried with a Yankee dryer having a surface temperature of 130 ° C. to obtain a sheet having a basis weight of 80 g / m 2 .

得られたシートを、第1ステージの加熱金属ロールと樹脂ロールの組み合わせのカレンダー装置を用いて、加熱金属ロール表面温度225℃、圧力1000N/cm、加工速度30m/minの条件で熱圧加工し、連続してシートの加熱金属ロールに接した面が、樹脂ロールに接するように第2ステージの樹脂ロールと加熱金属ロールの組み合わせのカレンダー装置を用いて、加熱金属ロール表面温度225℃、圧力1000N/cm、加工速度30m/minの条件で熱圧加工を行い、半透膜支持体を得た。なお、最初に加熱金属ロールに接した面を塗布面とした。   The obtained sheet was hot-pressed under the conditions of a heated metal roll surface temperature of 225 ° C., a pressure of 1000 N / cm, and a processing speed of 30 m / min, using a calendar device that is a combination of a heated metal roll and a resin roll in the first stage. The surface temperature of the heated metal roll is 225 ° C. and the pressure is 1000 N, using a calendar device that is a combination of the second stage resin roll and the heated metal roll so that the surface of the sheet continuously contacting the heated metal roll is in contact with the resin roll. / Cm and hot pressing under conditions of a processing speed of 30 m / min, a semipermeable membrane support was obtained. In addition, the surface which contacted the heating metal roll first was made into the application surface.

(実施例2−2)
第1ステージの加熱金属ロール、第2ステージの加熱金属ロールの温度をそれぞれ230℃、230℃に変えた以外は、実施例2−1と同じ方法で半透膜支持体を得た。なお、最初に加熱金属ロールに接した面を塗布面とした。
(Example 2-2)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 2-1, except that the temperatures of the heated metal roll of the first stage and the heated metal roll of the second stage were changed to 230 ° C. and 230 ° C., respectively. In addition, the surface which contacted the heating metal roll first was made into the application surface.

(実施例2−3)
第1ステージの加熱金属ロール、第2ステージの加熱金属ロールの温度をそれぞれ235℃、240℃に変えた以外は、実施例2−1と同じ方法で半透膜支持体を得た。なお、最初に加熱金属ロールに接した面を塗布面とした。
(Example 2-3)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 2-1, except that the temperatures of the heated metal roll of the first stage and the heated metal roll of the second stage were changed to 235 ° C. and 240 ° C., respectively. In addition, the surface which contacted the heating metal roll first was made into the application surface.

(実施例2−4)
第1ステージの加熱金属ロール、第2ステージの加熱金属ロールの温度をそれぞれ235℃、240℃に変えた以外は、実施例2−1と同じ方法で半透膜支持体を得た。なお、最初に樹脂ロールに接した面を塗布面とした。
(Example 2-4)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 2-1, except that the temperatures of the heated metal roll of the first stage and the heated metal roll of the second stage were changed to 235 ° C. and 240 ° C., respectively. In addition, the surface which contacted the resin roll first was made into the application surface.

(実施例2−5)
第1ステージの加熱金属ロール、第2ステージの加熱金属ロールの温度をそれぞれ230℃、220℃に変えた以外は、実施例2−1と同じ方法で半透膜支持体を得た。なお、最初に加熱金属ロールに接した面を塗布面とした。
(Example 2-5)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 2-1, except that the temperature of the heated metal roll of the first stage and the heated metal roll of the second stage were changed to 230 ° C. and 220 ° C., respectively. In addition, the surface which contacted the heating metal roll first was made into the application surface.

(比較例2−1)
第1ステージの加熱金属ロール、第2ステージの加熱金属ロールの温度をそれぞれ210℃、210℃に変えた以外は、実施例2−1と同じ方法で半透膜支持体を得た。なお、最初に加熱金属ロールに接した面を塗布面とした。
(Comparative Example 2-1)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 2-1, except that the temperature of the heated metal roll of the first stage and the heated metal roll of the second stage were changed to 210 ° C and 210 ° C, respectively. In addition, the surface which contacted the heating metal roll first was made into the application surface.

表3に、バインダー合成繊維含有量(%)、バインダー合成繊維の融点(℃)、熱圧加工(第1ステージ)及び熱圧加工(第2ステージ)におけるロールの組み合わせ、熱ロールの種類、半透膜支持体の表面温度(℃)、ニップ圧力(N/cm)、加工速度(m/min)を示した。   Table 3 shows binder synthetic fiber content (%), melting point of binder synthetic fiber (° C.), combination of rolls in hot pressing (first stage) and hot pressing (second stage), kind of hot roll, half The surface temperature (° C.), nip pressure (N / cm), and processing speed (m / min) of the permeable membrane support were shown.

実施例及び比較例で得られた半透膜支持体に対して、溶融髭の観察並びに半透膜裏抜け、半透膜接着性及び半透膜表面観察の評価を行い、結果を表4に示した。   For the semipermeable membrane supports obtained in the examples and comparative examples, the observation of the molten iron and the evaluation of the semipermeable membrane penetration, the semipermeable membrane adhesiveness and the semipermeable membrane surface observation were performed, and the results are shown in Table 4. Indicated.

実施例2−1〜2−5の半透膜支持体は、半透膜裏抜け、半透膜接着性、半透膜表面観察において、実用上使用可能なレベルを達成した。特に塗布面の溶融髭が多かった実施例2−2〜2−5の半透膜支持体は、半透膜接着性が非常に良好であった。また、非塗布面の溶融髭が多かった実施例2−1〜2−4の半透膜支持体は、半透膜裏抜けの評価が良好であった。   The semipermeable membrane supports of Examples 2-1 to 2-5 achieved practically usable levels in the semipermeable membrane penetration, semipermeable membrane adhesion, and semipermeable membrane surface observation. In particular, the semipermeable membrane supports of Examples 2-2 to 2-5, which had a large amount of molten wrinkles on the coated surface, had very good semipermeable membrane adhesion. In addition, the semipermeable membrane supports of Examples 2-1 to 2-4, which had many melt defects on the non-coated surface, had a good evaluation of the semipermeable membrane penetration.

半透膜表面の顕微鏡観察を行ったところ、塗布面において溶融髭が多く、立っている状態であった実施例2−4の半透膜支持体は、半透膜を貫通してはいないものの、半透膜表面付近に溶融髭が観察された。しかし、これは実用上問題無いレベルであった。   When the surface of the semipermeable membrane was observed with a microscope, the semipermeable membrane support of Example 2-4, which had a lot of molten soot on the coated surface and was standing, did not penetrate the semipermeable membrane. In the vicinity of the semipermeable membrane surface, molten soot was observed. However, this was a level with no practical problem.

実施例2−5の半透膜支持体は、非塗布面の溶融髭が少ないが、塗布面に溶融髭が多かったことから、塗布面の溶融髭により半透膜溶液の浸透が抑制され、小さな点状で、裏抜けが発生したが、実用上使用可能なレベルであった。   Although the semipermeable membrane support of Example 2-5 has a small amount of molten wrinkles on the non-coated surface, since there were many molten wrinkles on the coated surface, the penetration of the semipermeable membrane solution was suppressed by the molten wrinkles on the coated surface, Although it was a small dot and a breakthrough occurred, it was a practically usable level.

溶融髭の形状を観察した結果、実施例2−1〜2−5の半透膜支持体における溶融髭の形状は、溶融髭が分岐してフィブリル状となって枝分かれしている形状、溶融髭の先端の直径が主体合成直径よりも細い形状、主体合成繊維同士間の空隙、主体合成繊維とバインダー合成繊維間の空隙及びバインダー合成繊維同士間の空隙から選ばれる少なくとも一種の空隙を溶融髭が横断している形状が多かった。   As a result of observing the shape of the molten iron, the shape of the molten iron in the semipermeable membrane supporting materials of Examples 2-1 to 2-5 is a shape in which the molten iron is branched and branched into a fibril, At least one kind of void selected from a shape in which the diameter of the tip is thinner than the main synthetic diameter, a void between the main synthetic fibers, a void between the main synthetic fibers and the binder synthetic fibers, and a void between the binder synthetic fibers is melted. There were many crossing shapes.

実施例2−1〜2−5の半透膜支持体に対し、比較例2−1の半透膜支持体は、塗布面及び非塗布面の両表面に溶融髭が発生していないため、小さな点状で、裏抜けが発生したが、実用上使用可能なレベルであった。しかし、半透膜接着性が悪く、実用上使用不可レベルであった。また、半透膜表面の顕微鏡観察を行ったところ、半透膜を貫通した主体合成繊維が見られ、実用上使用不可レベルであった。   In contrast to the semipermeable membrane supports of Examples 2-1 to 2-5, the semipermeable membrane support of Comparative Example 2-1 has no molten soot on both the coated surface and the non-coated surface. Although it was a small dot and a breakthrough occurred, it was a practically usable level. However, the semipermeable membrane adhesiveness was poor and it was practically unusable. Further, when the surface of the semipermeable membrane was observed with a microscope, the main synthetic fibers penetrating the semipermeable membrane were found, which was a practically unusable level.

(実施例3−1)
主体合成繊維1(延伸ポリエステル系繊維、直径12.5μm、繊維長5mm)、主体合成繊維2(延伸ポリエステル系繊維、直径7.5μm、繊維長5mm)バインダー合成繊維(未延伸ポリエステル系繊維、直径10.5μm、繊維長5mm、融点260℃)を35:35:30の配合比率で水に混合分散し、円網抄紙機で湿紙を形成した後、表面温度130℃のヤンキードライヤーにて熱圧乾燥し、坪量80g/mのシートを得た。
(Example 3-1)
Main synthetic fiber 1 (stretched polyester fiber, diameter 12.5 μm, fiber length 5 mm), main synthetic fiber 2 (stretched polyester fiber, diameter 7.5 μm, fiber length 5 mm) Binder synthetic fiber (unstretched polyester fiber, diameter) 10.5 μm, fiber length 5 mm, melting point 260 ° C.) is mixed and dispersed in water at a mixing ratio of 35:35:30, wet paper is formed with a circular net paper machine, and then heated with a Yankee dryer having a surface temperature of 130 ° C. Pressure drying was performed to obtain a sheet having a basis weight of 80 g / m 2 .

得られたシートを、第1ステージの加熱金属ロールと樹脂ロールの組み合わせのカレンダー装置を用いて、加熱金属ロール表面温度230℃、圧力1000N/cm、加工速度30m/minの条件で熱圧加工し、連続してシートの加熱金属ロールに接した面が、樹脂ロールに接するように第2ステージの樹脂ロールと加熱金属ロールの組み合わせのカレンダー装置を用いて、加熱金属ロール表面温度230℃、圧力1000N/cm、加工速度30m/minの条件で熱圧加工を行い、半透膜支持体を得た。なお、最初に加熱金属ロールに接した面を塗布面とした。   The obtained sheet was hot-pressed under the conditions of a heated metal roll surface temperature of 230 ° C., a pressure of 1000 N / cm, and a processing speed of 30 m / min, using a calendar device that is a combination of a heated metal roll and a resin roll in the first stage. The surface of the sheet in contact with the heated metal roll is in contact with the resin roll, using a calendar device of a combination of the second stage resin roll and heated metal roll, the surface temperature of the heated metal roll is 230 ° C., and the pressure is 1000 N. / Cm and hot pressing under conditions of a processing speed of 30 m / min, a semipermeable membrane support was obtained. In addition, the surface which contacted the heating metal roll first was made into the application surface.

(実施例3−2)
第1ステージ、第2ステージの加工速度を10m/minに変えた以外は、実施例3−1と同じ方法で半透膜支持体を得た。なお、最初に加熱金属ロールに接した面を塗布面とした。
(Example 3-2)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 3-1, except that the processing speed of the first stage and the second stage was changed to 10 m / min. In addition, the surface which contacted the heating metal roll first was made into the application surface.

(実施例3−3)
第1ステージ、第2ステージの加工速度を40m/minに変えた以外は、実施例3−1と同じ方法で半透膜支持体を得た。なお、最初に加熱金属ロールに接した面を塗布面とした。
(Example 3-3)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 3-1, except that the processing speed of the first stage and the second stage was changed to 40 m / min. In addition, the surface which contacted the heating metal roll first was made into the application surface.

(実施例3−4)
第1ステージ、第2ステージの圧力を800N/cmに変えた以外は、実施例3−1と同じ方法で半透膜支持体を得た。なお、最初に樹脂ロールに接した面を塗布面とした。
(Example 3-4)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 3-1, except that the pressure of the first stage and the second stage was changed to 800 N / cm. In addition, the surface which contacted the resin roll first was made into the application surface.

(実施例3−5)
第1ステージ、第2ステージの圧力を1200N/cmに変えた以外は、実施例3−1と同じ方法で半透膜支持体を得た。なお、最初に加熱金属ロールに接した面を塗布面とした。
(Example 3-5)
A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 3-1, except that the pressure of the first stage and the second stage was changed to 1200 N / cm. In addition, the surface which contacted the heating metal roll first was made into the application surface.

(実施例3−6)
第1ステージでは、加熱金属ロールと加熱金属ロールの組み合わせのカレンダー装置を用いて、両加熱金属ロール表面温度230℃、圧力1000N/cm、加工速度30m/minの条件で熱圧加工し、連続して第2ステージの樹脂ロールと加熱金属ロールの組み合わせのカレンダー装置を用いて、加熱金属ロール表面温度150℃、圧力1000N/cm、加工速度30m/minの条件で熱圧加工を行った以外は、実施例3−1と同じ方法で半透膜支持体を得た。なお、第2ステージで樹脂ロールに接した面を塗布面とした。
(Example 3-6)
In the first stage, using a calender device that is a combination of a heated metal roll and a heated metal roll, the heated metal roll surface temperature is 230 ° C., the pressure is 1000 N / cm, and the processing speed is 30 m / min. Using the calender device of the combination of the second stage resin roll and the heated metal roll, except that the hot pressure processing was performed under the conditions of the heated metal roll surface temperature 150 ° C., the pressure 1000 N / cm, and the processing speed 30 m / min, A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 3-1. Note that the surface in contact with the resin roll in the second stage was defined as the coating surface.

(比較例3−1)
第1ステージでは、加熱金属ロールと加熱金属ロールの組み合わせのカレンダー装置を用いて、両加熱金属ロール表面温度210℃、圧力1000N/cm、加工速度30m/minの条件で熱圧加工し、連続して第2ステージの樹脂ロールと加熱金属ロールの組み合わせのカレンダー装置を用いて、加熱金属ロール表面温度150℃、圧力1000N/cm、加工速度30m/minの条件で熱圧加工を行った以外は、実施例3−1と同じ方法で半透膜支持体を得た。なお、第2ステージで樹脂ロールに接した面を塗布面とした。
(Comparative Example 3-1)
In the first stage, using a calender device that is a combination of a heated metal roll and a heated metal roll, the heated metal roll surface temperature is 210 ° C., the pressure is 1000 N / cm, and the processing speed is 30 m / min. Using the calender device of the combination of the second stage resin roll and the heated metal roll, except that the hot pressure processing was performed under the conditions of the heated metal roll surface temperature of 150 ° C., the pressure of 1000 N / cm, and the processing speed of 30 m / min, A semipermeable membrane support was obtained in the same manner as in Example 3-1. Note that the surface in contact with the resin roll in the second stage was defined as the coating surface.

表5に、バインダー合成繊維含有量(%)、バインダー合成繊維の融点(℃)、熱圧加工(第1ステージ)及び熱圧加工(第2ステージ)におけるロールの組み合わせ、熱ロールの種類、半透膜支持体の表面温度(℃)、ニップ圧力(N/cm)、加工速度(m/min)を示した。   Table 5 shows binder synthetic fiber content (%), melting point of binder synthetic fiber (° C.), combination of rolls in hot pressing (first stage) and hot pressing (second stage), kind of hot roll, half The surface temperature (° C.), nip pressure (N / cm), and processing speed (m / min) of the permeable membrane support were shown.

実施例及び比較例で得られた半透膜支持体に対して、溶融髭の観察並びに半透膜裏抜け、半透膜接着性及び半透膜表面観察の評価を行い、結果を表6に示した。   For the semipermeable membrane supports obtained in the examples and comparative examples, the observation of the molten iron and the evaluation of the semipermeable membrane penetration, the semipermeable membrane adhesiveness and the semipermeable membrane surface observation were performed, and the results are shown in Table 6. Indicated.

実施例3−1〜3−6の半透膜支持体は、半透膜裏抜け、半透膜接着性、半透膜表面観察において、非常に良好なレベルを達成した。熱圧加工速度が10m/minの実施例3−2の半透膜支持体に見られた溶融髭の長さは150μmと長く、1本の溶融髭が半透膜支持体を構成する繊維間の空隙を同時に数か所横切っている様子が観察された。第1ステージでの熱圧加工において、加熱金属ロールと加熱金属ロールの組み合わせのカレンダー装置を用い、半透膜支持体の表面温度が227℃である実施例3−6の半透膜支持体は、第1ステージで両面に発生した溶融髭が第2ステージでの熱圧加工により寝かされるために、塗布面及び非塗布面の両表面において溶融髭が寝ており、半透膜表面観察においても非常に良好であり、半透膜接着性及び半透膜裏抜けの評価においても非常に良好な結果であった。   The semipermeable membrane supports of Examples 3-1 to 3-6 achieved very good levels in the semipermeable membrane penetration, semipermeable membrane adhesion, and semipermeable membrane surface observation. The length of the molten iron found in the semipermeable membrane support of Example 3-2 having a hot pressing speed of 10 m / min is as long as 150 μm, and between the fibers in which one molten iron constitutes the semipermeable membrane support. It was observed that several gaps were simultaneously crossed. In the hot-pressing process in the first stage, a semipermeable membrane support of Example 3-6 in which the surface temperature of the semipermeable membrane support is 227 ° C. using a calender device of a combination of a heated metal roll and a heated metal roll is Since the molten wrinkles generated on both surfaces in the first stage are laid down by hot-pressure processing in the second stage, the molten wrinkles lie on both the coated surface and the non-coated surface. It was very good, and the results were also very good in the evaluation of semipermeable membrane adhesion and semipermeable membrane penetration.

実施例3−1〜3−6の半透膜支持体と同様に、比較例3−1の半透膜支持体は、直径が7.5μm及び12.5μmの主体合成繊維を含有しているため、半透膜裏抜けは良好なレベルであったが、塗布面及び非塗布面の両表面に溶融髭が発生していないため、半透膜接着性が悪く、実用上使用不可レベルであった。また、半透膜表面の顕微鏡観察を行ったところ、半透膜を貫通した主体合成繊維が見られ、実用上使用不可レベルであった。   Similar to the semipermeable membrane supports of Examples 3-1 to 3-6, the semipermeable membrane support of Comparative Example 3-1 contains main synthetic fibers having diameters of 7.5 μm and 12.5 μm. For this reason, the penetration of the semipermeable membrane was at a good level, but no melt defects occurred on both the coated and non-coated surfaces, so the semipermeable membrane adhesion was poor and practically unusable. It was. Further, when the surface of the semipermeable membrane was observed with a microscope, the main synthetic fibers penetrating the semipermeable membrane were found, which was a practically unusable level.

本発明の半透膜支持体は、海水の淡水化、浄水、食品の濃縮、廃水処理等の分野、血液濾過に代表される医療用の分野、半導体洗浄用の超純水製造等の分野で利用することができる。   The semipermeable membrane support of the present invention is used in fields such as seawater desalination, water purification, food concentration and wastewater treatment, medical fields represented by blood filtration, and ultrapure water production for semiconductor cleaning. Can be used.

Claims (9)

主体合成繊維とバインダー合成繊維とを少なくとも含有してなる不織布からなる半透膜支持体において、半透膜支持体の少なくとも一方の表面にバインダー合成繊維の溶融髭が存在することを特徴とする半透膜支持体。   A semipermeable membrane support comprising a nonwoven fabric comprising at least a main synthetic fiber and a binder synthetic fiber, wherein the binder synthetic fiber melt is present on at least one surface of the semipermeable membrane support. A permeable membrane support. 半透膜支持体表面の電子顕微鏡写真で観察される溶融髭が、1.0mmあたり2本以上である請求項1記載の半透膜支持体。 2. The semipermeable membrane support according to claim 1, wherein the number of molten defects observed in an electron micrograph of the surface of the semipermeable membrane support is 2 or more per 1.0 mm 2 . バインダー合成繊維の溶融髭の形状が、分岐している形状である請求項1又は2記載の半透膜支持体。   The semipermeable membrane supporting material according to claim 1 or 2, wherein a shape of the molten knot of the binder synthetic fiber is a branched shape. バインダー合成繊維の溶融髭の形状が、溶融髭の先端径が主体合成繊維の直径よりも細い形状である請求項1〜3のいずれかに記載の半透膜支持体。   The semipermeable membrane supporting material according to any one of claims 1 to 3, wherein a shape of the molten iron of the binder synthetic fiber is a shape in which a tip diameter of the molten iron is thinner than a diameter of the main synthetic fiber. バインダー合成繊維の溶融髭の形状が、主体合成繊維同士間の空隙、主体合成繊維とバインダー合成繊維間の空隙及びバインダー合成繊維同士間の空隙から選ばれる少なくとも一種の空隙を溶融髭が横断している形状である請求項1〜4のいずれかに記載の半透膜支持体。   The molten soot crosses at least one kind of gap selected from the gap between the main synthetic fibers, the gap between the main synthetic fibers and the binder synthetic fibers, and the gap between the binder synthetic fibers. The semipermeable membrane support according to any one of claims 1 to 4, which has a shape. 半透膜支持体の半透膜が塗布される面である塗布面にバインダー合成繊維の溶融髭が存在し、該塗布面の溶融髭が寝た状態にある請求項1〜5のいずれかに記載の半透膜支持体。   The melted surface of the binder synthetic fiber is present on the coated surface, which is the surface on which the semipermeable membrane of the semipermeable membrane support is coated, and the molten surface of the coated surface is in a sleeping state. The semipermeable membrane support according to the description. バインダー合成繊維の溶融髭が、半透膜支持体の両表面に存在する請求項1〜6のいずれかに記載の半透膜支持体。   The semipermeable membrane support according to any one of claims 1 to 6, wherein melted soot of the binder synthetic fiber is present on both surfaces of the semipermeable membrane support. 請求項1〜7のいずれかに記載の半透膜支持体を製造する方法であって、主体合成繊維とバインダー合成繊維を少なくとも含有するスラリーを湿式抄造法により抄き上げて湿紙を作製する工程、及び前工程で得られた湿紙を熱ロールにより熱圧加工する工程を含み、前記熱圧加工を、熱圧加工直後の半透膜支持体の表面温度を確認しながら行うことを特徴とする半透膜支持体の製造方法。   A method for producing a semipermeable membrane support according to any one of claims 1 to 7, wherein a wet paper is produced by drawing up a slurry containing at least a main synthetic fiber and a binder synthetic fiber by a wet papermaking method. And a step of hot pressing the wet paper obtained in the previous step with a hot roll, and performing the hot pressing while confirming the surface temperature of the semipermeable membrane support immediately after the hot pressing. A method for producing a semipermeable membrane support. 熱圧加工後のニップ直後から10cm未満の位置で測定した半透膜支持体の表面温度がバインダー合成繊維の融点に対して−65℃〜−20℃の範囲内となるように、熱圧加工における熱ロールの表面温度を設定する請求項8に記載の半透膜支持体の製造方法。   Hot pressing so that the surface temperature of the semipermeable membrane support measured at a position less than 10 cm immediately after the nip after hot pressing is within the range of −65 ° C. to −20 ° C. with respect to the melting point of the binder synthetic fiber. The method for producing a semipermeable membrane support according to claim 8, wherein the surface temperature of the heat roll is set.
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