JP2017081156A - 印刷用途に有用なカーボンブラックポリマーフィラー - Google Patents

印刷用途に有用なカーボンブラックポリマーフィラー Download PDF

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Abstract

【課題】バリアブルデータデジタルリソグラフィー画像作成デバイスで使用される画像形成部材のフルオロシリコーン系の再画像形成可能な表面層の操作特徴を高める。
【解決手段】官能基化されたカーボンブラック材料組成物は、A/B−ブロックコポリマーの使用によって不動態化された疎水性カーボンブラック粒子表面を含み、A/Bブロックは、ペンタフルオロスチレン−マレイミド交互ポリマーを含み、Bブロックは、純粋なペンタフルオロスチレンを含む。A/B部分によって、このポリマーがカーボンブラックに吸着することができ、一方、B−ブロックは、フッ素化系の安定化剤として作用する。微細な分散物は、フッ素化ポリマーへのポリ(ペンタフルオロスチレン/マレイミド−b−ペンタフルオロスチレン)またはP(PFS/MI−b−PFS)で不動態化されたカーボンブラックの添加によって得られ、その物理特性および機械特性を高める。
【選択図】なし

Description

本開示は、カーボンブラックを含有するフィラー材料に関する。特に、本開示は、種々のマーキングおよび印刷の方法およびシステム、特に、例えば、バリアブルデータデジタルリソグラフィー印刷で使用するのに適した、改質されたカーボンブラックフィラー材料に関する。
リソグラフィーおよびオフセットリソグラフィーは、今日の一般的な印刷方法である。「印刷」、「マーキング」および「画像作成」といった用語は、本開示で相互に置き換え可能に用いられる。典型的なリソグラフィー印刷プロセスにおいて、画像転写表面は、平坦な面、シリンダーまたはドラムの表面、ベルトの表面などであってもよく、疎水性/親油性材料で作られる「画像領域」と、親水性/疎油性材料で作られる「非画像領域」を有するように作られる。画像領域は、印刷材料またはマーキング材料(例えば、インク)によって占められ、基材の上に画像を生成する最終的な印刷物(すなわち、目的とする画像を受け入れる媒体基材)の上の領域に対応する。非画像領域は、印刷材料またはマーキング材料によって占められていない、最終的な印刷物の上の領域に対応する。親水性領域は、表面調製液を受け入れ、容易に濡れ、この表面調製液は、水系流体または他の混合液を含んでいてもよく、湿し液または給湿溶液と一般的に呼ばれてもよい。これらの流体は、従来から、水および少量のアルコールおよび/または他の添加剤および/または流体の表面張力を下げるために含まれる界面活性剤からなる。
疎水性領域は、湿し液をはじき、インクを受け入れ、一方、親水性領域の上に作られる湿し液は、インクを拒絶するための流体「剥離層」を形成する。従って、印刷プレートの親水性領域は、最終的な印刷物の印刷されていない領域、または「非印刷領域」に対応する。
上述のように、種々の従来のシステムにおいて、インクは、目的とする画像を受け入れる媒体基材(例えば、紙)に直接転写されてもよく、または、中間体画像転写表面(例えば、オフセット印刷システムのオフセット(またはブランケット)シリンダー)に塗布されてもよい。オフセットシリンダーは、多くは、目的とする画像を受け入れる媒体基材の質感に適合することができる表面を有する適合性のコーティングまたはスリーブで覆われており、例えば、画像形成プレート表面の山から谷までの深さよりある程度大きな表面の山から谷までの深さを有していてもよい。また、オフセット(またはブランケット)シリンダーの表面粗さは、インクを含む印刷材料のさらに均一な層を、斑点のような欠陥を有さない目的とする画像を受け入れる媒体基材に運ぶのに役立つ。オフセット(またはブランケット)シリンダーから、目的とする画像を受け入れる媒体基材へと画像を転写するために十分な圧力が用いられる。この圧力による転写は、多くは、転写爪で起こり、転写爪を通り、目的とする画像を受け入れる媒体基材が、オフセット(またはブランケット)シリンダーと、目的とする画像を受け入れる媒体基材の画像のない側に圧力を与える対向する加圧部材(例えば、インプレッションシリンダー)との間に挟まれる。
典型的なリソグラフィー印刷技術およびオフセット印刷技術は、永久的にパターン形成されたプレートを使用し、そのため、同じ画像の大量のコピーを印刷する(すなわち、長時間にわたる印刷の実施)ときにのみ有用である(例えば、雑誌、新聞など)。これらの技術は、一般的に、印刷シリンダーおよび/または画像形成プレートを除去し、交換することなく、1ページから次のページへと新しいパターンを作成するような文書を作成し、印刷するのに有用とは考えられない。この観点で、リソグラフィー技術は、例えば、デジタル印刷システムの場合のように、インプレッションごとに画像を変える真の高速バリアブルデータ印刷に対応することができない。さらに、永久的にパターン形成された画像形成プレートまたはシリンダーの費用は、コピー数が増えるにつれて償却される。従って、印刷されたコピーあたりの費用は、デジタル印刷システムによる印刷とは反対に、同じ画像を長時間印刷するよりも、同じ画像を短く印刷する場合の方が高い。
上述の欠点に基づき、画像形成部材の上にパターン形成されていない再画像形成可能な表面を使用するリソグラフィー技術(バリアブルデータデジタルリソグラフィーと呼ばれる)が開発された。パターン形成されていない再画像形成可能な表面に画像を作成するプロセスは、画像形成部材の再画像形成可能な表面を湿し液の層で実質的に均一にコーティングすることから始まる。湿し液の領域は、集中的に放射線源(例えば、レーザー光源)をあてることによって除去され、ポケットを生成する。従って、湿し液中の一時的なパターンが、パターン形成されていない再画像形成可能な表面の上に作られる。パターン形成された再画像形成可能な表面に塗布されたインクは、湿し液を除去することによって作られたポケットに保持される。次いで、インクの付いた表面が、画像を受け入れる媒体基材に、または転写爪で中間転写表面に接触する。インクは、湿し液層中のポケットから、画像を受け入れる媒体基材に転写されるか、または画像を受け入れる媒体基材にさらに転写するために、中間転写表面に転写される。再画像形成可能な表面からのインク転写の目標とする転写効率は、95%以上の範囲である。このプロセスにおいて、次いで、残留インクおよび湿し液を再画像形成可能な表面から除去し、湿し液の新しい均一な層が、再画像形成可能な表面に塗布され、パターン形成され、インクが付与され、転写されるプロセスの工程が繰り返されてもよい。
画像形成部材の再画像形成可能な表面は、インク系のデジタル印刷プロセスの工程を有利に補助するように実験的に決定された材料から作られる。このような再画像形成可能な表面層は、例えば、フルオロシリコーンおよび赤外線を吸収するフィラーから作られてもよい。フルオロシリコーンは、アミノ官能基を有していてもよい。フィラーは、カーボンブラック、酸化鉄、カーボンナノチューブ、グラフェン、グラファイトおよび炭素繊維からなる群から選択されてもよい。
バリアブルデータデジタルリソグラフィーの画像形成部材の再画像形成可能な表面に使用するのにさらに適したフィラー材料が存在していてもよい、代替的なフィラー材料、または現時点で使用されている特定のフィラー材料の改良が望ましい。
種々のポリマー材料に、異なる用途のために、カーボンブラックがフィラー材料として使用される。熱伝導性および/または導電性を付与するために、カーボンブラックが一般的に加えられる。カーボンブラックは、光を吸収する粒子としても使用される。
ポリマーマトリックスが疎水性である場合、特に、これがフッ素化されている場合、上述のバリアブルデータデジタルリソグラフィー画像作成プロセスのための画像形成部材の再画像形成可能な表面を作製する特定の材料であるとき、ポリマーマトリックス中のカーボンブラックの適合性が課題である。カーボンブラックの適合性の問題は、マトリックスからの粒子の凝集および粒子の脱落の形態での有害さとして現れる。適合しないと、望ましい熱特性、電気特性および/または光学特性を得るための高保持量の機械特性および/または要求事項が悪化するだろう。種々の粉砕技術を用い、粒子を微細な粒径になるまで粉砕してもよい。しかし、マトリックスとの不適合は、一般的に、上述の再凝集が再び起こるという問題を引き起こす場合がある。
本開示の例示的な実施形態は、ポリマーフィラーとして使用するのに適した、不動態化されたカーボンブラック粒子を提供してもよい。特定の実施形態において、ポリマーフィラーとして適したポリ−(ペンタフルオロスチレン/マレイミド−b−ペンタフルオロスチレン)不動態化されたカーボンブラック粒子が提供される。
いくつかの実施形態において、カーボンブラック粒子の表面不動態化は、A/B−ブロックコポリマーの使用によって提供され、A/Bブロックは、ペンタフルオロスチレン−マレイミド交互ポリマーを含み、Bブロックは、純粋なペンタフルオロスチレンを含む。
いくつかの実施形態において、A/B部分によって、このポリマーがカーボンブラックフィラー粒子に吸着することができ、一方、B−ブロックは、フッ素化系の安定化剤として作用する。微細な分散物は、フッ素化ポリマーへのポリ(ペンタフルオロスチレン/マレイミド−b−ペンタフルオロスチレン)またはP(PFS/MI−b−PFS)で不動態化されたカーボンブラックの添加によって得られ、その物理特性および機械特性を高める。
いくつかの実施形態において、開示された不動態化スキームによって、120℃を超える加熱を必要とせず、低沸点フッ素媒体を使用し得る吸収プロセスによって不動態化させることができる。
例示的な実施形態は、官能基化されたカーボンブラック粒子、カーボンナノチューブ、グラファイト粒子および炭素繊維のうち、少なくとも1つを含む粒状フィラーを提供してもよい。
開示された表面不動態化されたカーボンブラック粒子は、上述のバリアブルデータデジタル画像作成操作のために使用される画像形成部材の再画像形成可能な表面に組み込む際に特定の有用性が見つかるだろう。本開示によって提供される表面不動態化されたカーボンブラック粒子は、オフセット印刷に加え、例えば、融合部材のためのフィラーまたは固体インクを印刷する転写ドラムのためのフィラーのような他の用途にも有用である。
例示的な実施形態を本明細書に記載する。しかし、本開示の特徴を組み込んだ任意の組成物、装置、方法またはシステムが、例示的な実施形態の範囲および精神に包含されることが想定される。
図1は、本開示に従って調製されたポリマーについて、質量平均分子量(Mw)の増加分を示すグラフを示す。 図2は、本開示の官能基化されたカーボンブラック粒子の体積基準の粒度分布を示すグラフを示す。
例示的な実施形態は、以下に記載されるような組成物、方法およびシステムの精神および範囲に含まれ得るようなすべての代替例、改変例および均等物を包含することを意図している。
任意の量または特徴と組み合わせて用いられる「約」および/または「実質的に」という修飾語は、任意の述べられている値を含むことを意図しており、その内容によって示される意味を有することを意図している(例えば、これらの修飾語は、合理的であり、特定の内容であると考え得る任意の測定または特徴と関連する程度の誤差を少なくとも含むように用いられる)。特定の値と共に用いられる場合、「約」という修飾語の使用は、特定の値を開示するとも考えるべきである。
実施形態のフィラー組成物、方法、実施形態のシステム、特に、画像形成部材のフィラーのようなバリアブルデータデジタルリソグラフィー印刷システムの構成要素と共に使用するための官能基化されたカーボンブラックを理解するために、図面を参照する。「バリアブルデータリソグラフィー印刷」または「インク系デジタル印刷」または「デジタルオフセット印刷」は、画像作成プロセスにおいて、次の基板でそれぞれその後の画像のレンダリングを伴って画像を変更することができる、個々の画像を受け入れる媒体基材の上に画像を製造するためのバリアブル画像データのリソグラフィー印刷を含むように、本開示全体で本質的に相互に置き換え可能に用いられる用語である。「バリアブルデータデジタルリソグラフィー印刷」は、画像が画像ごとに変動してもよいデジタル画像データに基づく、リソグラフィーインクを用いたインク画像のオフセット印刷を含む。インク系デジタル印刷は、バリアブルデータリソグラフィー印刷システムまたはデジタルオフセット印刷システムを使用する。「バリアブルデータデジタルリソグラフィーシステム」は、リソグラフィーインクを用い、画像ごとに変わってもよいデジタル画像データに基づくリソグラフィー印刷のために構成されたシステムである。
画像形成部材表面、特に、上述の画像形成部材の再画像形成可能な表面は、一般的に、調整されたトポロジーを有し、上述のように、画像形成デバイスによって画像形成した後に、非画像領域の湿し液の均一な層を保持するような構造の微細に粗い表面を有する。この微細に粗い表面を構成する丘部分および穴部分によって、湿し液が再画像形成可能な表面に引き寄せされ得る静的または動的な表面エネルギー力が高まる。これにより、湿し液が、例えば、ローラー爪の作用によって再画像形成可能な表面から引き離される傾向が小さくなる。
画像形成部材は、バリアブルデータデジタルリソグラフィー印刷プロセスにおいて、複数の役割をはたす。これらの役割としては、以下のものが挙げられ得る。(1)湿し液の均一な層で濡らす、(2)湿し液の均一な層の画像状のパターン形成による潜像の作成、(3)オフセットインクを用いたインク付与、および(4)湿し液のパターン形成された層の表面接着性を保持しつつ、インクをはがし、画像を受け入れる媒体基材に転写することができる。
画像形成部材の再画像形成可能な表面にとって望ましいいくつかの品質としては、画像形成部材の有用な耐用寿命を長くするための高い引張強度が挙げられる。画像領域の均一なインク付与を促進し、その後に、表面から、画像を受け入れる媒体基材へのインクの転写を促進するために、表面層は、インクに弱く接着し、インクで濡らすことができるべきである。最後に、ある種の溶媒は、画像形成部材の再画像形成可能な表面をある程度必然的に濡らすような、画像形成部材のための親和性を有する。これらの膨潤条件で、画像形成部材表面で近赤外レーザーエネルギーを吸収する粒子が放出し、次いで、これが摩耗性粒子として作用することによって、間接的に摩耗を進めることができる。望ましくは、画像形成部材表面層は、溶媒が浸透する傾向は低く、エネルギーを吸収する粒子を保持する傾向が高い。
これらの要求事項を満たす画像形成部材は、フルオロシリコーンおよび赤外線を吸収するフィラーを含む表面を含んでいてもよい。「フルオロシリコーン」という用語は、本開示で使用される場合、一般的に、ケイ素原子および酸素原子から作られる骨格と、炭素原子、水素原子およびフッ素原子を含む側鎖とを有するポリオルガノシロキサンを指す。側鎖に少なくとも1個のフッ素原子が存在する。側鎖は、直鎖、分枝鎖、環状または芳香族であってもよい。フルオロシリコーンは、アミノ基のような官能基も有していてもよく、この官能基によって、さらなる架橋が起こる。架橋が終了したら、このような基は、全体的なフルオロシリコーンの骨格の一部となる。フルオロシリコーンは、例えば、NuSil製のCF1−3510として市販されている。
赤外線を吸収するフィラーは、電磁気スペクトルの赤外線部分(約750nm〜約1000nmの波長を有する)からのエネルギーを吸収してもよい。このことは、画像状のパターンを形成するデバイス(すなわち、レーザー)から放出されるエネルギーと湿し液との効果的な相互作用を補助する。赤外線を吸収するフィラーは、カーボンブラック、金属酸化物、例えば、酸化鉄(FeO)、カーボンナノチューブ、グラフェン、グラファイトまたは炭素繊維であってもよい。
本開示の実施形態のフィラー粒子は、表面不動態化されたカーボンブラック粒子を含む。フィラー粒子は、例えば、表面汚染によって印刷の欠陥またはシステムまたは操作の失敗が起こり得る印刷操作中に画像形成部材の再画像形成可能な表面に使用する場合、表面相互作用に悪い影響を与えない。接着部位または表面エネルギーが高い部位は、このような相互作用を引き起こすフィラー粒子表面に作られてもよい。これらの相互作用の影響は、不動態化する分子で粒子を官能基化することによって最低限になるか、または減少し得る。さらに、官能基化された粒子によって、ポリマーマトリックス中のフィラー粒子の微細な分散が可能になり、光の吸収のような物理的相互作用が高まる。微細な分散物によって、ポリマーマトリックス中の適合性を高めることができ、機械特性が高まる。
実施形態のフィラー粒子は、カーボンブラック粒子の表面に吸着するポリ(ペンタフルオロスチレン/マレイミド−b−ペンタフルオロスチレン)またはP(PFS/MI−b−PFS)ブロックコポリマーによって表面不動態化されたカーボンブラック粒子を含んでいてもよい。カーボンブラックは既知であり、画像形成部材表面を含む多くの用途でフィラー材料として有用であることが知られている。カーボンブラックは、一般的に、炭化水素の不完全な燃焼によって製造されるか、または他の有機材料を炭化することによって製造される。カーボンブラックは、いくつかの供給元のいずれかから市販されている。
開示されるスキームによれば、A/B−b−ブロックコポリマーの調製は、リビングラジカル重合によって作られる。スチレン系樹脂は、マレイン酸分子またはマレイミド分子と複合体を形成する傾向があり、重合によって、完全に交互に並ぶスチレン/マレイン型コポリマーが得られる。リビングラジカル重合系において、スチレン/マレインモノマーは、最初に消費される。その後、過剰なスチレン系モノマー存在下、ポリマーが成長し続け、P(PFS/MI−b−PFS)ブロックコポリマーが得られる。次いで、このP(PFS/MI−b−PFS)ブロックコポリマーは、分散系に組み込まれ、マレイミド部分は、カーボンブラック粒子に吸着し、一方、PFS尾部は、フッ素系で分散性を与える。P(PFS/MI−b−PFS)ポリマーによって不動態化されたカーボンブラック粒子は、表面に吸着すると、強固な処理が起こり、カーボンブラック粒子になる。表面官能基化されたカーボンブラック粒子の組成物は新規である。
Figure 2017081156
実施形態の官能基化されたカーボンブラック粒子は、後の処理のための溶媒中の微細な分散に適している。さらに、実施形態のカーボンブラック粒子組成物は、フッ素化ポリマーへの分散に適しており、小さな粒径および微細な分散を可能にすることによって、カーボンブラックおよびポリマーコンポジットの特性を高めることができる。
P(PFS/MI−b−PFS)官能基化された粒子は、フッ素化ポリマー媒体に組み込むのに適している。粒子は、例えば、フルオロシリコーン、ポリフッ化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ペルフルオロアルコキシフルオロポリマー(PFA−テフロン(登録商標))、FKMポリマー(例えば、VITON)、フッ素化エチレン−プロピレン(FEP)または他のフルオロポリマーのようなポリマーに容易に組み込むことができる。表面処理の強固さは、溶融混合のような高温処理技術に有利である。これらの粒子を種々の媒体に組み込むことは、例えば、融合、固体インク印刷およびインク系デジタル印刷を含む印刷および書類の処理用途に有利である。
例えば、実施形態のフィラー組成物および粒子を使用し、インク系デジタル印刷システムの画像形成部材のための再画像形成可能な表面を作製してもよい。オフセット印刷の画像形成部材は、シロキサン単位を含むフルオロシリコーンを含んでいてもよい。シロキサン単位の少なくとも75%がフッ素化されていてもよい。画像形成部材は、実施形態に従って与えられるフルオロシリコーンと赤外線を吸収するフィラー組成物を含む表面層を含んでいてもよい。フルオロシリコーンは、アミノ官能基を含んでいてもよく、フィラーは、5〜40重量%、または10〜30重量%、または15〜25重量%の量で存在していてもよい。フィラーは、実施形態のフィラー組成物に係る官能基化されたカーボンブラックであってもよい。
画像形成部材表面層を製造する方法は、型に表面層組成物を堆積させることと、高温で表面層を硬化させることとを含んでいてもよい。約135℃〜約165℃の温度で硬化を行ってもよい。場合により、表面層組成物は、白金のような触媒を含んでいてもよい。硬化した表面層は、厚みが1ミクロン〜4ミリメートル、または5ミクロン〜1ミリメートル、または10ミクロン〜50ミクロンであってもよい。
硬化した表面層は、最大の熱吸収および温度上昇のために近赤外放射線が狭いトップコート層に限定されるように、厚みが50ミクロン未満、または20ミクロン未満、または最適な構造において、10ミクロン未満に限定されていてもよい。温度の鋭い上昇は、画像形成中の湿し液の蒸発に必要である。
開示されたフィラーを含む画像形成部材表面に有用な湿し液は、シロキサン化合物を含む流体を含んでいてもよい。シロキサン化合物は、オクタメチルシクロテトラシロキサン(D4)であってもよい。
画像形成表面層は、Raが0.2ミクロン〜2ミクロン、または0.3ミクロン〜1ミクロン、または0.5ミクロン〜0.8ミクロンの範囲の表面粗さを示してもよい。表面粗さは、硬化したときに自然と生成してもよく、または化学エッチング、プラズマエッチングまたは表面粗化のような表面から減らすプロセスによって作られてもよい。
本開示の態様は、さらに、以下の実施例を参照することによって理解されるだろう。P(PFS/MI−b−PFS)で不動態化された疎水性カーボンブラック粒子を含む官能基化されたカーボンブラックを含むフィラー組成物を製造した。カーボンブラック粒子は、直径が50ナノメートル〜1ミクロンの範囲であり、フッ素化ポリマーに分散させることができ、溶媒に微細に分散させることができる。実施例は、単なる例示である。
P(PFS/MI−b−PFS)を調製した。ペンタフルオロスチレン(24.2g)、マレイミド(1.33g)および2,2,6,6−テトラメチル−ピペリジン−1−オキシル(TEMPO、0.119g、.00075mol)を、還流凝縮器、窒素注入口を取り付けた丸底フラスコに加えた。次いで、これを窒素ガスで10分間脱気し、次いで、VAZO 67(0.095g、0.0005mol)を加えた。次いで、窒素ガス下、浴温138℃になるまで、この溶液を加熱した。この浴温に達した後、VAZO 88(0.015g)を30分、60分、120分、180分、260分の時点で加えた。この溶液を7時間加熱し、次いで冷却した。冷却した後、テトラヒドロフラン(THF)(10mL)を加え、次いで、この溶液をメタノール(200mL)に加え、ポリ(ペンタフルオロスチレン/マレイミド)−b−ペンタフルオロスチレン−TEMPOが末端に存在するP(PFS/MI−b−PFS)ポリマー(8.5g)を得た。
図1は、ポリマーの質量平均分子量(Mw)の増加分を示すグラフ100を示し、それによって、ポリマーのリビング性をグラフによって示す。
不動態化されたカーボンブラック分散物を調製した。325gのステンレス鋼ショットをアトライタに加えた。次いで、P(PFS/MI−b−PFS)(6g)をこれに加え、〜300rpmで攪拌した。その後、トリフルオロトルエン(TFT、44g)を加え、10分間攪拌した。この攪拌した混合物にカーボンブラック(Mogul E、12g)を加え、次いで、アトライタを20時間攪拌した。次いで、この混合物をふるい分けし、PPFSで官能基化されたカーボンブラック分散物43.8gを得た。固体分析から、カーボンブラック含有量が13.3%であることを示した。粒径は245nmであった。
図2は、開示される実施形態に従って作られた、得られた不動態化されたカーボンブラック粒子粒度分布を示す。このグラフは、245ナノメートルにピークを有する粒度分布を示す。

Claims (10)

  1. 印刷システム用途に有用な粒状フィラー組成物であって、官能基化された赤外線を吸収する粒状物を含み、この赤外線を吸収する粒状物は、赤外線を吸収する粒状物の表面にポリマーを吸着させることによって官能基化され、赤外線を吸収する粒状物の表面を不動態化する、粒状フィラー組成物。
  2. 赤外線を吸収する粒状物がカーボンブラック粒子を含む、請求項1に記載の粒状フィラー組成物。
  3. ポリマーが、ポリ−(ペンタフルオロスチレン/マレイミド−b−ペンタフルオロスチレン)(P(PFS/MI−b−PFS))を含む、請求項2に記載の粒状フィラー組成物。
  4. ポリマーが、リビングラジカル重合によって調製される、請求項2に記載の粒状フィラー組成物。
  5. ポリマーがA/B−b−ブロックコポリマーである、請求項4に記載の粒状フィラー組成物。
  6. 赤外線を吸収する粒状物は、直径が1ミクロン未満である、請求項1に記載の粒状フィラー組成物。
  7. 赤外線を吸収する粒状物は、フッ素化ポリマー中の分散物のために構成される、請求項1に記載の粒状フィラー組成物。
  8. 赤外線を吸収する粒状物が、疎水性になるように官能基化された、請求項1に記載の粒状フィラー組成物。
  9. 粒状フィラー組成物を製造するための方法であって、
    容器中にP(PFS/MI−b−PFS)を与えることと;
    この容器中で有機フルオロカーボンを攪拌することと;
    この容器にカーボンブラック粒子を加えることと;
    この容器を、第1の連続した時間、攪拌することと;
    得られた混合物をふるい分けし、製造された粒状フィラー組成物として、官能基化されたカーボンブラックを与えることとを含む、方法。
  10. フラスコ中にペンタフルオロスチレンを与えることと;
    このフラスコにマレイミドを加えることと;
    このフラスコに、ポリマーに担持された触媒を加えることと;
    このフラスコを脱気することと;
    このフラスコに第1の遊離ラジカル源を加えることと;
    窒素ガス下、この溶液をあらかじめ決められた浴温まで加熱することと;
    このあらかじめ決められた浴温を第2の連続した時間、維持することと;
    第2の遊離ラジカル源を周期的に加えることと;
    この溶液を冷却することと;
    環状エーテルを加えることと;
    この溶液をメタノールに加え、P(PFS/MI−b−PFS)を与えることによって、P(PFS/MI−b−PFS)を前もって調製することをさらに含む、請求項9に記載の方法。
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