JP2017075348A - 焼結鉱の製造方法および焼結鉱 - Google Patents
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Abstract
【課題】被還元性に優れた焼結鉱を容易かつ経済的に製造できる焼結鉱の製造方法を提供する。【解決手段】鉄鉱石、副原料および固体燃料を配合しバインダーを添加して造粒した後に、その造粒物を焼結する焼結鉱の製造方法において、造粒する際に、バインダーとしてHを3質量%以上含有する有機バインダーを用いる。このようにHを3質量%以上含有する有機バインダーを用いることで、焼結鉱の微細気孔率を増加させる。具体的には、全気孔率に対する微細気孔率の割合が0.42以上である組織を有する焼結鉱とする。そして、Hを3質量%以上含有する有機バインダーを用いることによって、原料の配合等が制約されることなく、かつ、設備の改造や別の設備の設置が不要で、焼結鉱の微細気孔率を増加でき、その結果、焼結鉱の強度を低下させることなく、被還元性を向上できる。【選択図】なし
Description
本発明は、被還元性に優れた焼結鉱の製造方法および焼結鉱に関する。
高炉の装入原料である焼結鉱の品質を表す指標としては、落下強度(SI)、耐還元粉化性(RDI)および被還元性(RI)が一般的に用いられる。また、これらの指標の中でも、被還元性は高炉の還元材比と相関があり、被還元性が良好なほど還元材比が低下する傾向にあるため、近年、被還元性に優れた焼結鉱が求められている。
焼結鉱の被還元性を向上させる技術としては、特許文献1ないし3の方法が知られている。
特許文献1では、SiO2を0.01〜1.0wt%含有した高品位鉄鉱石を20〜40wt%配合してSiO2を偏在させることで、被還元性に優れたヘマタイト量を確保して、焼結鉱の被還元性を向上させている。
特許文献2では、MgO源用の副原料の50wt%以上について、その粒径を1〜10mmに粗粒化することで、マグネタイトの生成を抑制して、焼結鉱の被還元性を向上させている。
特許文献3では、焼成後の冷却工程において、冷却ガスを還元雰囲気に調整し、ヘマタイトおよびマグネタイトの組織分率や気孔率を制御することで、焼結鉱の被還元性および耐還元粉化性を向上させている。
しかしながら、特許文献1の方法では、高品位鉄鉱石の枯渇が懸念されている現状において、SiO2成分が0.01〜1.0wt%である低SiO2の希少な高品位鉄鉱石を比較的多量に原料として用いる技術は、工業的には現実的ではない。
特許文献2の方法では、MgO源用副原料の粒度調整を行う必要があるため、副原料のための事前処理を行う必要があり作業が煩雑になるとともに、その事前処理において別途ふるい等の設備を用意する必要がありコストが増加してしまう問題が考えられる。
特許文献3の方法では、焼成後の冷却工程において大幅な設備の改造や調整等が必要であるため、コストが増加してしまう問題が考えられる。
したがって、原料や設備の観点からも、被還元性に優れた焼結鉱を容易かつ経済的に製造できる方法が求められていた。
本発明はこのような点に鑑みなされたもので、被還元性に優れた焼結鉱を容易かつ経済的に製造できる焼結鉱の製造方法および焼結鉱を提供することを目的とする。
請求項1に記載された焼結鉱の製造方法は、鉄鉱石、副原料および固体燃料を配合しバインダーを添加して造粒した後、その造粒物を焼結する焼結鉱の製造方法であって、Hを3質量%以上含有する有機バインダーを用い、焼結鉱は、全気孔率に対する気孔径が100μm以下である微細気孔率の割合が0.42以上の組織を有するものである。
請求項2に記載された焼結鉱の製造方法は、請求項1記載の焼結鉱の製造方法において、有機バインダーの添加量は、固形分換算で0.01質量%以上1.5質量%以下であるものである。
請求項3に記載された焼結鉱の製造方法は、請求項1または2記載の焼結鉱の製造方法において、有機バインダーは、リグニンスルホン酸塩を含有するものである。
請求項4に記載された焼結鉱は、全気孔率に対する気孔径が100μm以下である微細気孔率の割合が0.42以上の組織を有するものである。
本発明によれば、造粒する際にHを3質量%以上含有する有機バインダーを添加することにより、気孔径が100μm以下の比較的微細な気孔の割合を増加できるため、強度を低下させずに被還元性を向上でき、被還元性に優れた焼結鉱を容易かつ経済的に製造できる。
以下、本発明の一実施の形態の構成について図面を参照しながら詳細に説明する。
焼結鉱を製造する際には、まず、主原料である鉄鉱石と、石灰石および珪石等の副原料と、粉コークス等の固体燃料とを所定の割合で配合する。
なお、主原料となる鉄鉱石は、複数銘柄を組み合わせて用いる。すなわち、鉄鉱石は、採掘される地域等によって成分が異なるため、主原料として特性やコスト等を考慮して複数銘柄の鉄鉱石の配合を調整して用いる。
このように各原料を配合しバインダーとして有機バインダーを添加して、ドラムミキサーやディスクペレタイザー等の造粒機で造粒する。
また、その造粒物を焼結機で焼結し、その後、冷却して焼結鉱を製造する。
このように製造する焼結鉱の被還元性には、ヘマタイトやマグネタイト等の組織とともに、還元ガスの経路となる気孔構造が大きく影響する。
一般的に焼結鉱は、気孔率が高いほど被還元性が向上するが、気孔率の増加は強度の低下を招くため、強度低下の抑制と被還元性の向上とを両立させるには、気孔構造を制御する必要がある。
ここで、焼結鉱の強度や被還元性に及ぼすバインダー(有機バインダー)の影響について、焼結鍋試験の結果に基づいて説明する。
まず、バインダーおよび粉コークスは、表1に示す化学成分および発熱量のものを用いた。なお、表1の成分は、全て無水ベースの値である。また、バインダーは、パルプ廃液由来の有機バインダーで水分を約50質量%含有する液体バインダーである。
表1に示すように、バインダーは、C(炭素)を約40質量%含有し、H(水素)を6.5質量%含有しており、発熱量が粉コークスの半分程度である。
また、これらバインダーおよび粉コークスを用い、表2に示す割合で各原料を配合し、各焼結鉱の強度や被還元性に及ぼすバインダーの影響を調査するために焼結鍋試験を行った。
焼結鍋試験は、300mm(直径)×400mm(高さ)の鍋を用いて、鍋下圧力が5kPa一定の条件で行った。なお、バインダーを添加した条件2、条件3および条件4では、条件1に対して粉コークス量を低減し、バインダーおよび粉コークスの熱量が略一定となるようにした。焼結後の焼結鉱の化学成分を表3に示す。
表3に示すように、バインダーの有無やバインダーの添加量によらず、各条件ともに焼結後の成分は同程度である。
図1には、これら各条件で形成した焼結鉱の落下強度(SI)とバインダー添加量との関係を示す。この図1に示すように、バインダー添加量の増加にともないSIが向上する傾向にある。
また、図2には、各条件で形成した焼結鉱の被還元性(RI)とバインダー添加量との関係を示す。この図2に示すように、バインダーの添加によりRIが5%程度向上する。
これら図1および図2に示すように、バインダーを添加することにより、強度を低下させずに被還元性を向上できる。
図3には、各条件で形成した焼結鉱の気孔率とバインダー添加量との関係を示す。なお、気孔率は、真密度および見掛け密度からJISM8717に準拠し算出した全気孔率、および、水銀圧入式ポロシメータで測定した焼結鉱における気孔径が100μm以下の微細気孔の割合を示す微細気孔率の2種類を測定した。
真密度は試料を45μm以下に粉砕したHeガス置換法で測定した。また、見掛け密度は、試料の表面をパラフィンでコーティングして試料内部への液体の浸透を防止し、アルキメデス法で測定した。
図3に示すように、全気孔率は、バインダー添加量を変えても一定であるが、焼結鉱において気孔径が100μm以下である微細気孔の割合を示す微細気孔率は、バインダー添加量の増加にともない上昇する。
図4には、バインダーを1質量%添加した場合とバインダー無添加の場合とにおいて、水銀圧入式ポロシメータで測定した微細気孔の気孔径分布を示し、図5には、バインダーを1質量%添加した場合とバインダー無添加の場合とにおける焼結鉱組織(写真)の一例を示す。
図4に示すように、バインダーを添加した焼結鉱は、バインダー無添加の焼結鉱に比べて、100μm以下、特に10〜50μmの気孔が多く存在しており、図5の写真においても、バインダーを添加した方が微細な気孔を多く確認できる。
このようにバインダーを添加して微細な気孔が増加させて、焼結鉱が、全気孔率に対する100μm以下の微細気孔の微細気孔率の割合(焼結鉱における気孔径が100μm以下の微細気孔率/全気孔率)を示す微細気孔比率が0.42以上の組織を有することにより、落下強度(SI)を低下させずに、被還元性(RI)を向上できる。
なお、バインダーの添加量の増加にともなって微細気孔が増加する原因は明らかではないが、高温で生成する融液が関係していると考えられる。
図6には、排ガス中の酸素濃度とバインダー添加量との関係を示す。この図6に示すように、排ガス中の酸素濃度は、バインダーの添加量の増加にともなって低下しており、バインダーの添加により焼結層内の酸素分圧は低下する。
また、焼結層内で生成する融液は、カルシウムフェライト融液およびシリケートスラグ融液の2種類であるが、酸素分圧が低下すると、シリケートスラグ融液の生成量が増加し、カルシウムフェライト融液の生成が抑制される。
そして、シリケートスラグ融液は、カルシウムフェライト融液よりも粘度が高く、気孔に浸透しにくい。その結果、バインダーを添加すると、融液により気孔が閉塞されにくくなり、10〜50μm程度の気孔が多数存在する状態となると考えられる。
したがって、造粒する際には、H(水素)を含有する有機バインダーを用いることで、焼結鉱の全気孔率は一定のまま、気孔径が100μm以下の比較的微細な気孔が多く分散した状態とする。
また、有機バインダーにおけるHの含有量が3質量%未満であると、酸素分圧の低下が不十分で微細気孔を十分に増加できない可能性があるため、有機バインダーにおけるHの含有量は、固形分中(無水ベース)で3質量%以上とする。なお、有機バインダーは、液体状および粉末状のどちらを使用してもよい。
また、焼結鉱を製造する際の有機バインダーの添加量は、固形分換算で0.01質量%より少ないと、微細気孔を十分に増加できない可能性があり、一方、多すぎると微細気孔の増加による被還元性の向上効果が飽和してコストの増加を招いてしまう。そこで、有機バインダーの添加量は、全原料に対して固形分換算で0.01質量%以上1.5質量%以下が好ましい。
さらに、有機バインダーとしては、例えばパルプ廃液、糖蜜および澱粉等を使用できるが、パルプ廃液等のようにリグニンスルホン酸塩を含有するものが好ましい。
また、造粒する際には、有機バインダーだけでなく、必要に応じて、有機バインダーに加えて生石灰やベントナイト等の無機バインダーを更に添加してもよい。
次に、上記一実施の形態の作用および効果を説明する。
造粒する際にHを3質量%以上含有する有機バインダーを添加することにより、焼結鉱の全気孔率が一定のまま、気孔径が100μm以下の比較的微細な気孔の割合を増加でき、焼結鉱を、全気孔率に対する焼結鉱における100μm以下の微細気孔率の割合(焼結鉱における気孔径が100μm以下の微細気孔率/全気孔率)が0.42以上の組織にできるため、強度を低下させずに被還元性を向上できる。また、比較的に希少な原料の確保や別の設備の設置や既存の設備の改造等が不要であるため、被還元性に優れた焼結鉱を容易かつ経済的に製造できる。
なお、通常の焼結操業では、複数銘柄の鉄鉱石を組み合わせて焼結鉱を製造するため、鉄鉱石の配合が日々異なるが、上述のHを含有する有機バインダーによる被還元性向上効果は、鉄鉱石の配合に影響されることなく、どのような鉄鉱石配合でも奏することができる。
有機バインダーの添加量を固形分換算で0.01質量%以上1.5質量%とすることにより、経済的に被還元性を向上できる。
リグニンスルホン酸塩を含有する有機バインダーを用いることにより、被還元性を向上でき、特にパルプ廃液を用いることにより、経済的に被還元性を向上できる。
Hを含有する有機バインダーによる被還元性向上効果を確認するため、焼結鍋試験装置を用いて以下の試験を実施した。
主原料としては表4に示す成分の各鉄鉱石を用いた。
この表4に示す各鉄鉱石と各原料とを、表5に示す割合で配合した。バインダーとしては、リグニンスルホン酸が主成分でパルプ廃液由来の液状の有機バインダーを用いた。表5に示すバインダーの添加量は固形分換算の値である。
なお、No.1、No.2およびNo.3は、主原料と副原料とを同じ割合で配合し、バインダーの添加量に応じて固体燃料である粉コークスの添加量を調整した。
No.4およびNo.5は、主原料と副原料とを同じ割合で配合し、バインダーの添加量に応じて固体燃料である粉コークスの添加量を調整した。
No.6およびNo.7は、主原料と副原料とを同じ割合で配合し、バインダーの添加量に応じて固体燃料である粉コークスの添加量を調整した。
表5に示す配合の各種原料をドラムミキサーで水分を添加しながら造粒した後、造粒物を直径300mmで高さ400mmの焼結鍋に充填し、吸引圧5kPa一定で焼結を行い、その際の歩留、落下強度(SI)、耐還元粉化性(RDI)および被還元性(RI)を測定した。歩留は、焼結後のシンターケーキを2mの高さから4回落下させた際の粒径5mm以上の割合で評価した。SI、RDIおよびRIはJISに準拠した方法で測定した。また、焼結鉱における100μm以下の微細気孔の割合を示す焼結鉱中の微細気孔率を水銀圧入式ポロシメータで測定した。さらに、真密度および見掛け密度から全気孔率を算出した。また、これら焼結鉱中の微細気孔率および全気孔率に基づいて、全気孔率に対する気孔径が100μm以下の微細気孔率の割合(焼結鉱における気孔径が100μm以下の微細気孔率/全気孔率)を示す微細気孔比率を求めた。これらの結果を表6に示す。
表6に示すように、比較例であるバインダーなし(No.1、No.4およびNo.6)に比べ、バインダーを添加した本実施例(No.2、No.3、No.5およびNo.7)は、強度(SI)や耐還元粉化性(RDI)が同等以上で、被還元性(RI)が4%以上向上していた。
すなわち、比較例であるNo.1に対して本実施例であるNo.2およびNo.3のSIおよびRDIが同等以上で、かつ、RIが向上していた。また、比較例であるNo.4に対して本実施例であるNo.5のSIおよびRDIが同等以上で、かつ、RIが向上していた。さらに、比較例であるNo.6に対して本実施例であるNo.7のSIおよびRDIが同等以上で、かつ、RIが向上していた。
このような作用効果は、バインダーの添加により焼結鉱における100μm以下の微細気孔率が増加したためと考えられる。
以上の結果により、バインダーとしてHを3質量%以上含有する有機バインダーを用いることにより、原料の配合等が制約されることなく、かつ、別の設備の設置や設備の改造が不要で、焼結鉱の強度を低下させることなく、被還元性を向上できることを確認できた。
Claims (4)
- 鉄鉱石、副原料および固体燃料を配合しバインダーを添加して造粒した後、その造粒物を焼結する焼結鉱の製造方法であって、
Hを3質量%以上含有する有機バインダーを用い、
焼結鉱は、全気孔率に対する気孔径が100μm以下である微細気孔率の割合が0.42以上の組織を有する
ことを特徴とする焼結鉱の製造方法。 - 有機バインダーの添加量は、固形分換算で0.01質量%以上1.5質量%以下である
ことを特徴とする請求項1記載の焼結鉱の製造方法。 - 有機バインダーは、リグニンスルホン酸塩を含有する
ことを特徴とする請求項1または2記載の焼結鉱の製造方法。 - 全気孔率に対する気孔径が100μm以下である微細気孔率の割合が0.42以上の組織を有する
ことを特徴とする焼結鉱。
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