JP2017052991A - 鉱石スラリーの処理方法、ニッケル酸化鉱石の湿式製錬方法 - Google Patents
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Abstract
Description
工程(a):スラリー化した鉱石を、工程(b)で得られた加圧酸浸出液により、硫酸酸性下で常圧浸出し、常圧浸出液と常圧浸出残留物を得る。
工程(b):工程(a)で得られた常圧浸出残留物を、高温高圧下の酸化性雰囲気で硫酸と反応させて加圧酸浸出液を得る。
工程(c):工程(a)で得られた常圧浸出液に中和剤を加えて中和し、次いで硫化アルカリ化合物を添加して、浸出液中のニッケル及びコバルトを硫化物として回収する。
(i)浸出工程:鉱石をスラリー化して硫酸を添加し、220〜280℃の温度で撹拌処理し、浸出スラリーを形成する。
(ii)固液分離工程:浸出スラリーを、多段階のシックナーを用いて洗浄し、ニッケル及びコバルトを含む浸出液と浸出残渣とに分離する。
(iii)中和工程:浸出液の酸化を抑制しながら、炭酸カルシウムを用いてpHが4以下となるよう調整し、3価の鉄を含有する中和澱物を生成し、中和澱物スラリーとニッケル回収用母液とに分離する。
(iv)硫化工程:ニッケル回収用母液に硫化水素ガスを吹きこみ、ニッケル及びコバルトを含む硫化物を生成し、ニッケル及びコバルトを含む硫化物と貧液とに分離する。
本実施の形態に係る鉱石スラリーの処理方法は、ニッケル酸化鉱石を原料とした湿式製錬プロセスにおける、例えば高温高圧下での酸浸出処理に供する鉱石スラリーを処理するための方法であり、鉱石スラリーに対する酸浸出処理に先立つ前処理方法である。
分級工程S21では、ニッケル酸化鉱石の鉱石スラリーに対し、分級装置を使用して分級処理を施し、ゲーサイトを含む混合物とクロマイトを含む混合物とに分級する。ここで分級されたゲーサイトを含む混合物は、クロマイトが分離除去された鉱石スラリーであり、そのまま、湿式製錬プロセスのオートクレーブ等の加圧反応容器にて行われる酸浸出処理に供給する鉱石スラリーとなる。
磁力選鉱工程S23では、分級工程S21において分離した、クロマイトを含む混合物に対して、磁力選鉱装置を使用して磁力選鉱処理を施す。
さて、磁力選鉱工程S23での高磁界磁力選鉱装置を使用した磁力選鉱処理においては、分級工程S21での分級処理により得られたクロマイトを含む混合物から、マグネタイト、ゲーサイトのいずれも分離して除去することが可能であり、マグネタイトは上述のように着磁物として分離することができる。マグネタイトを着磁物として磁力選鉱する効果としては、比較的に低い磁界強度の磁力選鉱装置を使用して処理した場合よりは大きいものの、磁界強度が大きすぎるとマグネタイトを磁石から取り除き難くなる。一方で、ゲーサイトは、比較的に低い磁界強度の磁力選鉱装置による磁力選鉱では着磁しないが、高い磁界強度の磁力選鉱装置による磁力選鉱では着磁する。
ニッケル酸化鉱石の湿式製錬プロセスは、例えば高圧酸浸出法(HPAL法)を用いて、ニッケル酸化鉱石からニッケルを浸出させて回収する製錬プロセスである。
鉱石処理工程S1では、原料鉱石であるニッケル酸化鉱石に対して、所定の分級点で分級してオーバーサイズの鉱石粒子を除去した後に、アンダーサイズの鉱石粒子に水を添加して粗鉱石スラリーとする。
本実施の形態においては、鉱石スラリーに対して浸出工程S3にて酸浸出処理を施すに先立ち、鉱石処理工程S1を経て得られた鉱石スラリーに対して、クロマイトを分離除去する処理を施すことを特徴としている。
浸出工程S3では、鉱石スラリー処理工程S2を経てクロマイトが分離除去された後の鉱石スラリーに対して、例えば高圧酸浸出法を用いた酸浸出処理を施す。具体的には、オートクレーブ等の加圧反応容器内で、原料となる鉱石スラリーに硫酸を添加し、220〜280℃、好ましくは240〜270℃の高温の温度条件下で加圧しながら鉱石スラリーを攪拌し、浸出液と浸出残渣とからなる浸出スラリーを生成させる。
MO+H2SO4⇒MSO4+H2O・・・(i)
(なお、式中Mは、Ni、Co、Fe、Zn、Cu、Mg、Cr、Mn等を表す)
2Fe(OH)3+3H2SO4⇒Fe2(SO4)3+6H2O・・・(ii)
FeO+H2SO4→FeSO4+H2O・・・(iii)
・高温熱加水分解反応
2FeSO4+H2SO4+1/2O2⇒Fe2(SO4)3+H2O・・・(iv)
Fe2(SO4)3+3H2O⇒Fe2O3+3H2SO4・・・(v)
固液分離工程S4では、浸出工程S3を経て得られた浸出スラリーを多段で洗浄しながら、ニッケル及びコバルトのほか不純物元素を含む浸出液と、浸出残渣とを分離する。
中和工程S5では、固液分離工程S4にて分離された浸出液のpHを調整し、不純物元素を含む中和澱物を分離して、ニッケルやコバルトを含む中和後液を得る。
亜鉛除去工程S6では、ニッケル及びコバルトを硫化物として分離するに先立って、中和工程S5で得られた中和終液に対して、硫化水素ガス等の硫化剤を添加して硫化反応を生じさせ、亜鉛を含む硫化物を生成し、その硫化亜鉛澱物のスラリーとニッケル回収用の母液とを生成する。
硫化工程S7では、亜鉛除去工程S6を経て得られたニッケル回収用の母液に対して、硫化水素ガス等の硫化剤を添加して硫化反応を生じさせ、ニッケル及びコバルトを含む硫化物(以下、「ニッケル・コバルト混合硫化物」ともいう)と貧液とを生成させる。
最終中和工程S8では、上述した硫化工程S7にて排出された鉄、マグネシウム、マンガン等の不純物元素を含む貧液に対して、排出基準を満たす所定のpH範囲に調整する中和処理(無害化処理)を施す。この最終中和工程S8では、固液分離工程S4における固液分離処理から排出された浸出残渣スラリーも併せて処理することもできる。また、必要に応じて、亜鉛除去工程S6にて得られる硫化亜鉛澱物のスラリーを併せて処理することもできる。
[実施例1]
ニッケル酸化鉱石の湿式製錬プロセス(図1の工程図を参照)において、オートクレーブを使用した硫酸による酸浸出処理を行うにあたって、ニッケル酸化鉱石から調製した鉱石スラリーのうち、その酸浸出処理に供する鉱石スラリーからクロマイトを分離する鉱石スラリーの処理(図2の工程図を参照)を行った。
先ず、分級工程として、湿式製錬の原料となるニッケル酸化鉱石から調製した鉱石スラリーに対し、ハイドロサイクロン(アタカ大機株式会社製、MD−9型)を使用して分級処理を行った。なお、ハイドロサイクロンにおいては、その圧力を0.1MPa、0.2MPa、0.3MPaとしてそれぞれの条件で分級処理を行った。また、下記表2に、分級処理の対象とした鉱石スラリーの組成を示す。
次に、磁力選鉱工程として、分級処理により得られたハイドロサイクロンU/F、すなわち、クロマイトとマグネタイトと一部のゲーサイトとを含む混合物に対して、高磁界磁力選鉱装置を使用した磁力選鉱処理を施した。
実施例2では、ハイドロサイクロンに投入した鉱石スラリーの濃度(固形分濃度)が23重量%、ハイドロサイクロンのスラリー圧力を0.2MPaとして物理分級して得られたU/Fスラリーに対して、低磁界磁力選鉱工程として、1000Gaussの低磁界磁力選鉱装置を使用した磁力選鉱処理を施した。
ハイドロサイクロンに投入した鉱石スラリーの濃度(固形分濃度)が23重量%、ハイドロサイクロンのスラリー圧力を0.2MPaとして物理分級して得られたU/Fスラリーを3KGaussの高磁界磁力選鉱装置で処理した。
ハイドロサイクロンに投入した鉱石スラリーの濃度(固形分濃度)が30重量%、ハイドロサイクロンのスラリー圧力を0.3MPaとして物理分級して得られたU/Fスラリーを15KGaussの高磁界磁力選鉱装置で処理した。
[実施例3]
実施例1の処理において、分級工程にて得られたハイドロサイクロンO/Fのスラリーと、磁力選鉱工程にて得られた着磁物のスラリーとを、酸浸出処理に供する鉱石スラリーとし、オートクレーブに装入した。これに、濃度98%の硫酸を添加して、以下の条件で高温加圧硫酸浸出を行い、浸出スラリーを得た。
浸出温度:245℃
浸出時間:60分
最終(浸出終了時の)遊離硫酸濃度:40g/L
鉱石スラリー濃度(固形分濃度):30重量%
オートクレーブの容量:5L
比較例1では、原料とするニッケル酸化鉱石から調製した鉱石スラリーに対して、ハイドロサイクロンを用いた分級処理や、磁力選鉱装置を用いた磁力選鉱処理を施すことなく、調製した鉱石スラリーのすべてをそのままオートクレーブに装入して、高温加圧硫酸浸出を行った。なお、酸浸出処理の条件は、実施例1と同様とした。
Claims (5)
- ニッケル酸化鉱石の湿式製錬方法における酸浸出処理に供する鉱石スラリーの処理方法であって、
前記ニッケル酸化鉱石の鉱石スラリーに対して分級装置を使用した分級処理を施し、ゲーサイトを含む混合物と、クロマイトを含む混合物とを得る分級工程と、
前記クロマイトを含む混合物から、磁力選鉱装置を使用して、着磁物としてマグネタイトを含む混合物を分離し、非着磁物としてクロマイトを含む混合物を分離する磁力選鉱工程とを有し、
前記分級工程にて得られた前記ゲーサイトを含む混合物と、前記磁力選鉱工程にて分離した前記マグネタイトを含む混合物とを、前記酸浸出処理に供する鉱石スラリーとする
ことを特徴とする鉱石スラリーの処理方法。 - 前記分級工程にて分離された前記クロマイト含む混合物を、前記磁力選鉱工程にて使用する前記磁力選鉱装置の磁界強度よりも小さい磁界強度を発生する低磁界磁力選鉱装置を使用して、着磁物としてマグネタイトを含む混合物を分離し、非着磁物としてクロマイトを含む混合物を分離する低磁界磁力選鉱工程をさらに有し、
前記磁力選鉱工程では、前記低磁界磁力選鉱工程を経て分離された前記クロマイトを含む混合物から、非着磁物としてクロマイトを含む混合物を分離し、
前記低磁界磁力選鉱工程にて分離したマグネタイトを含む混合物を、前記酸浸出処理に供する鉱石スラリーに含める
ことを特徴とする請求項1に記載の鉱石スラリーの処理方法。 - 前記分級工程では、前記分級装置としてハイドロサイクロンを使用し、該ハイドロサイクロンのオーバーフローとして前記ゲーサイトを含む混合物を分離し、アンダーフローとして前記クロマイトを含む混合物を分離する
ことを特徴とする請求項1又は2に記載の鉱石スラリーの処理方法。 - 前記分級工程では、アンダーフロー粒子のうち、粒子サイズ−45μmのものの存在比率が30%以下となるように、前記ハイドロサイクロンの圧力と前記分級処理の対象とする鉱石スラリーの濃度を調整する
ことを特徴とする請求項3に記載の鉱石スラリーの処理方法。 - ニッケル酸化鉱石の鉱石スラリーに対して酸浸出処理を施してニッケルを浸出させて回収するニッケル酸化鉱石の湿式製錬方法において、
前記ニッケル酸化鉱石から調製した鉱石スラリーのうち、前記酸浸出処理に供する鉱石スラリーからクロマイトを分離する鉱石スラリーの処理工程を含み、
前記鉱石スラリーの処理工程は、
前記ニッケル酸化鉱石から調製した鉱石スラリーに対して分級装置を使用した分級処理を施し、ゲーサイトを含む混合物と、クロマイトを含む混合物とを得る分級工程と、
前記クロマイトを含む混合物から、磁力選鉱装置を使用して、着磁物としてマグネタイトを含む混合物を分離し、非着磁物としてクロマイトを含む混合物を分離する磁力選鉱工程とを有し、
前記分級工程にて得られた前記ゲーサイトを含む混合物と、前記磁力選鉱工程にて分離した前記マグネタイトを含む混合物とを、前記酸浸出処理に供する鉱石スラリーとする
ことを特徴とするニッケル酸化鉱石の湿式製錬方法。
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