JP2017050442A - 光電変換素子、および、それを備える色素増感太陽電池 - Google Patents
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【解決手段】本発明は、光透過性の材料からなる第1支持体と、第1導電層と、光電変換層と、絶縁層と、触媒層と、第2導電層と、電解液保持層と、第2支持体とを、この順で備える光電変換素子である。光電変換層は、複数の空隙を有する多孔質半導体と、多孔質半導体の複数の空隙の内部に吸着した色素とを含み、電解液保持層は電解液を含み、光電変換層および絶縁層は複数の空隙を有する多孔質構造を有し、光電変換層および絶縁層の複数の空隙は、電解液保持層の内部に連通し、電解液で満たされており、第2導電層と第2支持体との間の距離をD2、光電変換層と絶縁層との合計の膜厚をD1、光電変換層、絶縁層、触媒層及び第2導電層からなる層全体の平均空隙率をP(%)とし、D2/{(P/100)・D1}をαとしたときに、αが0.5以上2.0以下である。
【選択図】図1
Description
本発明の一形態においては、第2導電層の膜厚は0.5μm以上2.5μm以下である。
図1を参照して、本実施形態の光電変換素子は、光透過性の材料からなる第1支持体11と、第1支持体11上に形成された第1導電層51と、光電変換層2と、絶縁層3と、触媒層4と、第2導電層(対極導電層)52と、電解液保持層6と、第2支持体12とを、この順で備える。
<第1支持体>
第1支持体11を構成する材料は、一般に太陽電池に使用可能で、かつ本発明の実施の態様の効果を発揮し得る材料であれば、特に限定されない。このような材料としては、たとえば、ソーダガラス、溶融石英ガラス、結晶石英ガラスなどのガラス基板、または可撓性フィルムなどの耐熱性樹脂板などを挙げることができる。
第1導電層51を構成する材料も、一般に太陽電池に使用可能で、かつ本発明の実施の態様の効果を発揮し得る材料であれば、特に限定されない。このような材料としては、たとえば、インジウム錫複合酸化物(ITO)、酸化錫(SnO2)、フッ素をドープした酸化錫(FTO)、酸化亜鉛(ZnO)、およびタンタルあるいはニオブをドープした酸化チタンからなる群から選択された少なくとも1種を含むものなどを挙げることができる。
光電変換層2は、多孔質半導体と多孔質半導体に吸着された色素(光増感剤)とを含み、電解液保持層6に含まれる電解液が光電変換層2の内外を移動することができる。以下に、光電変換層2に含まれる多孔質半導体および色素についてそれぞれ説明する。
多孔質半導体を構成する半導体の種類は、太陽電池分野で一般に光電変換材料に使用される多孔質半導体を含むものであれば特に限定されない。多孔質半導体としては、たとえば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、酸化鉄、酸化ニオブ、酸化セリウム、酸化タングステン、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、硫化カドミウム、硫化鉛、硫化亜鉛、リン化インジウム、銅−インジウム硫化物(CuInS2)、CuAlO2およびSrCu2O2からなる群から選択された少なくとも1種を含む半導体化合物などを用いることができる。なかでも、多孔質半導体としては、安定性および安全性を向上させる観点から、酸化チタンを含むものを用いることが特に好ましい。
多孔質半導体を形成する方法も、特に限定されず、たとえば公知の方法を用いることができる。たとえば、上述の半導体微粒子を含有する懸濁液を第1導電層上に塗布した後に、乾燥および焼成の少なくとも一方を行なう方法が挙げられる。
多孔質半導体に吸着される色素は、特に限定されないが、たとえば可視光領域または赤外光領域に吸収領域を有する種々の有機色素または金属錯体色素の1種または2種以上を用いることができる。
多孔質半導体に色素を吸着させる方法としては、たとえば、色素を溶解した溶液(色素吸着用溶液)に多孔質半導体を浸漬する方法などを挙げることができる。このとき、色素吸着用溶液を多孔質半導体内の微細孔の奥部まで浸透させるために、色素吸着用溶液を加熱してもよい。
絶縁層3を構成する材料としては、たとえば、酸化ニオブ、酸化ジルコニウム、酸化ケイ素、酸化アルミニウムおよびチタン酸バリウムからなる群から選択された少なくとも1種を含む材料を用いることができる。ここで、酸化ケイ素としては、たとえば、シリカガラスおよびソーダガラスの少なくとも一方を含む材料を用いることができる。ここで、絶縁層3を構成する材料は、粒子状であることが好ましく、平均粒径は5nm以上500nm以下であることが好ましく、10nm以上300nm以下であることがより好ましい。
絶縁層3の形成方法としては、たとえば、上記の光電変換層2と同様の形成方法を用いることができる。すなわち、まず、微粒子状の絶縁物を適当な溶剤に分散し、さらにエチルセルロース、ポリエチレングリコール(PEG)などの高分子化合物を混合してペーストを得る。次に、上記のようにして得られたペーストを多孔質半導体14上に塗布した後、乾燥および焼成の少なくとも一方を行なう。これにより、多孔質半導体14上に絶縁層3を容易に形成することができる。
触媒層4としては、触媒層4の表面で電子の受け渡しができる材料であれば特に限定なく用いることができ、たとえば、白金、パラジウム、カーボンブラック、ケッチェンブラック、カーボンナノチューブおよびフラーレンからなる群から選択された少なくとも1種を含む材料を用いることができる。
第2導電層52を構成する材料も、一般に太陽電池に使用可能で、かつ本発明の実施の態様の効果を発揮し得る材料であれば、特に限定されない。このような材料としては、たとえば、ITO、SnO2、FTOおよびZnOからなる群から選択された少なくとも1種を含む材料を用いることができる。また、第2導電層52を構成する材料は、チタン、ニッケルまたはタンタルなどの電解液保持層6に含まれる電解液に対して腐食性を示さない金属を含んでいてもよい。電解液保持層6に含まれる電解液に対して腐食性を示さない金属を含む第2導電層52は、たとえば、スパッタ法またはスプレー法などの公知の方法により形成することができる。
電解液保持層6としては、電解液を含むものが用いられる。電解液保持層6に含まれる電解液は、たとえば図1に示すように、第1支持体11、第2支持体12および封止部7によって囲まれた領域であって、多孔質半導体を含む光電変換層2および絶縁層3の空隙(細孔)の内部、触媒層4および第2導電層52の空隙の内部などに充填されている。
第2支持体12は、第2導電層52と離間している。これにより、電解液保持層6を形成することができ、十分な量の電解液を含む電解液保持層6を光電変換素子の内部に保持することができる。
封止部7としては、電解液保持層6などを保持することができ、外部からの水などの電解液保持層6への浸入を防ぐことができるものを好適に用いることができ、たとえば、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイソブチレン系樹脂、ホットメルト樹脂およびガラス系材料からなる少なくとも1種を含むものを用いることが好ましい。また、これらの2種以上を用いて、封止部7を複数層構造にしてもよい。封止部7としては、紫外線硬化性樹脂、たとえば、スリーボンド社製の型番:31X−101、スリーボンド社製の型番:31X−088、または、一般に市販されている紫外線硬化性エポキシ樹脂などを用いることができる。
集電電極としては、光電変換素子で発生した電流を集めて外部に取り出すことができる導電性の材質のものであれば特に限定なく用いることができる。
本実施形態においては、絶縁層の空隙率は40%以上75%以下である。それ以外の点は実施形態1と同様である。
本実施形態においては、第2導電層の膜厚は0.5μm以上2.5μm以下である。それ以外の点は実施形態1と同様である。
本実施形態においては、第2導電層の平均細孔径は絶縁層の平均細孔径よりも大きい。それ以外の点は実施形態1と同様である。
本実施形態の色素増感太陽電池は、上記実施形態の光電変換素子を備える。これにより、従来よりも高い光電変換効率を有する色素増感太陽電池を提供することができる。
本実施例を含め実施例1−1〜実施例1−17は、上記実施形態1に係る実施例である。
D1、PおよびD2の値を表1に示すように変更した以外は、実施例1−2と同様にして、実施例1−1,1−3〜1−17、および、比較例1−1〜1−5の光電変換素子を作製した。なお、光電変換層の厚みは、実施例1−1において0.1μm、実施例1―2〜1−13において24μm、実施例1−14〜1−17において48μm、比較例1−1において0.1μm、比較例1−2〜1−4において24μm、比較例1−5において49μmとした。
D1、P、D2および絶縁層の空隙率の値を表2に示すように変更した以外は、実施例1−2と同様にして、実施例2−1〜2−6および比較例2−1〜2−2の光電変換素子を作製した。なお、実施例2−1〜2−6は、上記実施形態2に係る実施例である。絶縁層のみの空隙率は、断面画像から求めることができる。すなわち、絶縁層の断面の二次元画像全体の面積に対する、絶縁層を構成する粒子の面積の比率から求めることができる。
D1、P、D2および第2導電層膜厚の値を表3に示すように変更した以外は、実施例1−2と同様にして、実施例3−1〜3−7および比較例3−1〜3−2の光電変換素子を作製した。なお、実施例3−1〜3−7は、上記実施形態3に係る実施例である。
D1、P、D2、絶縁層の平均細孔径、および、第2導電層の平均細孔径の値を表4に示すように変更した以外は、実施例1−2と同様にして、実施例4−1〜4−4および比較例4−1〜4−3の光電変換素子を作製した。なお、実施例4−1〜4−4は、上記実施形態4に係る実施例である。
Claims (8)
- 光透過性の材料からなる第1支持体と、第1導電層と、光電変換層と、絶縁層と、触媒層と、第2導電層と、電解液保持層と、第2支持体とを、この順で備える光電変換素子であって、
前記光電変換層は、複数の空隙を有する多孔質半導体と、前記多孔質半導体の前記複数の空隙の内部に吸着した色素とを含み、
前記電解液保持層は電解液を含み、
前記光電変換層および前記絶縁層は複数の空隙を有する多孔質構造を有し、
前記光電変換層および前記絶縁層の前記複数の空隙は、前記電解液保持層の内部に連通し、前記電解液で満たされており、
前記第2導電層と前記第2支持体との間の距離をD2、前記光電変換層と前記絶縁層との合計の膜厚をD1、前記光電変換層、前記絶縁層、前記触媒層及び前記第2導電層からなる層全体の平均空隙率をP(%)とし、D2/{(P/100)・D1}をαとしたときに、αが0.5以上2.0以下であることを特徴とする光電変換素子。 - 前記D1は1.0μm以上50μm以下である、請求項1に記載の光電変換素子。
- 前記Pは40%以上70%以下である、請求項1または2に記載の光電変換素子。
- 前記絶縁層の空隙率は40%以上75%以下である、請求項1から3のいずれか1項に記載の光電変換素子。
- 前記第2導電層の膜厚は0.5μm以上2.5μm以下である、請求項1から4のいずれか1項に記載の光電変換素子。
- 前記第2導電層の平均細孔径は前記絶縁層の平均細孔径よりも大きい、請求項1から5のいずれか1項に記載の光電変換素子。
- 前記絶縁層の平均細孔径は20nm以上150nm以下である、請求項1から6のいずれか1項に記載の光電変換素子。
- 請求項1から7のいずれか1項に記載の光電変換素子を備える、色素増感太陽電池。
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