JP2017048292A - ポリアスパラギン酸誘導体及びそれを含有する洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】コンディショニング効果を有し、かつ泡立ち、泡量、泡質を改善し洗浄剤組成物の提供。【解決手段】式（１）で代表される繰り返し単位を有するポリアスパラギン酸誘導体。〔式中、Ｒ１はＨ、又はＣ１〜６の炭化水素基、Ｒ２はＣ１〜２４の炭化水素基、Ｒ３及びＲ４はＨ、又はＣ１〜２４の炭化水素基、Ｒ５は−Ｒ−ＣＯ2-〕【選択図】なし

Description

本発明は新規ポリアスパラギン酸誘導体及びそれを含有する洗浄剤組成物に関するものである。

シャンプー、ボディソープ、洗顔料、ハンドソープ、クレンジング剤等の洗浄剤組成物には、泡の性質改善及びコンディショニング効果を期待して各種ポリマーが用いられている。また、この用途に関して近年では環境に与える負荷が小さく、生分解性を有するものが求められている。例えば、ベタイン骨格を有するポリアスパラギン酸誘導体は生分解性を示し、コンディショニング剤として優れていることが知られている（特許文献１）。しかしながら、ベタイン骨格を有するポリアスパラギン酸誘導体を含有する洗浄剤組成物は、コンディショニング効果を有するものの、洗浄剤として必要な泡立ち、泡量、泡質は満足できなかった。このため、コンディショニング効果を有し、泡立ち、泡量、泡質を改善したポリアスパラギン酸誘導体を含有する洗浄剤組成物が求められていた。

特開２００６−１１７５７２号公報

本発明の課題は、コンディショニング効果を有し、かつ泡立ち、泡量、泡質を改善した洗浄剤組成物を提供することにある。

本発明者等は、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち
本発明は、一般式（１）で示される繰り返し単位及び一般式（２）で示される繰り返し単位から選ばれる１種以上の繰り返し単位（Ａ）、及び一般式（６）で示される繰り返し単位及び一般式（７）で示される繰り返し単位から選ばれる１種以上の繰り返し単位（Ｂ）を有するポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ）及びそれを含有する洗浄剤組成物（Ｋ）である。

〔式中、Ｒ^１は水素原子を示すか又は水酸基を有していてもよい炭素原子数１〜６の１価の炭化水素基を示し、Ｒ^２は窒素原子、酸素原子、及び硫黄原子からなる群より選ばれる少なくとも１種を有していてもよい炭素原子数１〜２４の２価の炭化水素基を示し、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立して、水素原子を示すか、又は窒素原子、酸素原子、及び硫黄原子からなる群より選ばれる少なくとも１種を有していてもよい炭素原子数１〜２４の１価の炭化水素基を示し、Ｒ^３及びＲ^４は互いに結合し環を形成していてもよく、Ｒ^５は一般式（３）、一般式（４）又は一般式（５）で示される基である。〕

〔式中、Ｒ^６、Ｒ⁷、Ｒ^８はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜２４の２価の炭化水素基を示す。〕
〔式中、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム
、又はアルキル置換アンモニウムを表し、繰り返し単位ごとに同一であっても異なっていてもよい。〕

本発明のポリアスパラギン酸誘導体を含有する洗浄剤組成物はコンディショニング効果を有し、かつ泡立ち、泡量、泡質が改善される。

本発明の洗浄剤組成物（Ｋ）はポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ）を含有する。
本発明の洗浄剤組成物（Ｋ）におけるポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ）は、上記繰り返し単位（Ａ）及び繰り返し単位（Ｂ）を有している。

繰り返し単位（Ａ）において、Ｒ^１は水素原子又は水酸基を有していてもよい炭素原子数１〜６の１価の炭化水素基を示す。炭素原子数１〜６の１価の炭化水素基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル等のアルキル基、水酸基を有する炭化水素基の具体例としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基等のヒドロキシアルキル基等が挙げられる。これらのうち、泡立ち、泡量、泡質改善の観点から水素原子、メチル基、エチル基が好ましく、水素原子が更に好ましい。

Ｒ^２は窒素原子、酸素原子、及び硫黄原子からなる群より選ばれる少なくとも１種を有していてもよい炭素原子数１〜２４の２価の炭化水素基であり、具体例としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基等のアルキレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基等のシクロアルキレン基、ビニレン基、プロペニレン基等のアルケニレン基、ヒドロキシエチレン基、ヒドロキシトリメチレン基、ヒドロキシテトラメチレン基、ヒドロキシペンタメチレン基等のヒドロキシアルキレン基、アザテトラメチレン基、アザペンタメチレン基等のアザアルキレン基、アザアルケニレン基や、オキサトリメチレン基、オキサテトラメチレン基、オキサペンタメチレン基等のオキサアルキレン基、オキサアルケニレン基、チオテトラメチレン基、チオペンタメチレン基等のチオアルキレン、チオアルケニレン基等が挙げられる。これらのうち、炭素原子数１〜１８のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基、アルケニレン基等が好ましく、炭素原子数１〜５のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基、アルケニレン基等がより好ましく、トリメチレン基が最も好ましい。

Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立して、水素原子を示すか、又は窒素原子、酸素原子、及び硫黄原子からなる群より選ばれる少なくとも１種を有していてもよい炭素原子数１〜２４の１価の炭化水素基を示し、Ｒ^３及びＲ^４は互いに結合し環を形成していてもよい。具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ドデシル基、オクタデシル基等のアルキル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル等のアルケニル基、ヒドロキメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基等のヒドロキシアルキル基、アザアルケニル基、オキサアルケニル基、チオアルケニル基等が挙げられる。これらのうち、炭素原子数１〜６のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルケニル基が好ましく、メチル基、エチル基がより好ましく、メチル基が最も好ましい。

一般式（３）中で示されるＲ^６、一般式（４）中で示されるＲ⁷、一般式（５）で示されるＲ^８は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜２４の２価の炭化水素基を示す。具体例としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基等のアルキレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基等のシクロアルキレン基、ビニレン基、プロペニレン基等のアルケニレン基等が挙げられる。これらのうち、炭素原子数１〜１８のアルキレン基が好ましく、炭素原子数１〜５のアルキレン基がより好ましく、メチレン基が最も好ましい。

繰り返し単位（Ｂ）において、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム、又はアルキル置換アンモニウムが挙げられる。これらのうち、泡立ち、泡量、泡質改善の観点から、アルカリ金属が好ましい。アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウムが挙げられ、ナトリウムが好ましい。

繰り返し単位（Ａ）及び繰り返し単位（Ｂ）のモル比（Ａ）：（Ｂ）は、（Ａ）：（Ｂ）が５：９５〜７０：３０であるものが好ましく、１０：９０〜５０：５０がより好ましい。

ポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ）は、さらに一般式（８）で示される繰り返し単位及び一般式（９）で示される繰り返し単位から選ばれる１種以上の繰り返し単位（Ｃ）を有することができる。

繰り返し単位（Ｃ）において、Ｒ^９は水素原子を示すか又は水酸基を有していてもよい炭素原子数１〜６の１価の炭化水素基を示す。具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル等のアルキル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基等のヒドロキシアルキル基等が挙げられる。

Ｒ^１０は窒素原子、酸素原子、及び硫黄原子からなる群より選ばれる少なくとも１種を有していてもよい炭素原子数１〜２４の２価の炭化水素基を示す。具体例としては、Ｒ^２と同じ基が挙げられる。

Ｒ^１１及びＲ^１２はそれぞれ独立して、水素原子を示すか、又は窒素原子、酸素原子、及び硫黄原子からなる群より選ばれる少なくとも１種を有していてもよい炭素原子数１〜２４の１価の炭化水素基を示し、Ｒ^１１及びＲ^１２は互いに結合して環を形成していてもよい。具体例としては、Ｒ^３及びＲ^４と同じ基が挙げられる。

ポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ）は、泡立ち、泡量、泡質改善を低下しない範囲であれば、さらに繰り返し単位（Ａ）、（Ｂ）以外の繰り返し単位を有していてもよい。例えば、一般式（８）で示される繰り返し単位及び一般式（９）で示される繰り返し単位から選ばれる１種以上の繰り返し単位（Ｃ）、一般式（１０）で示される繰り返し単位（Ｅ）、一般式（１１）で示される繰り返し単位及び一般式（１２）で示される繰り返し単位から選ばれる１種以上の繰り返し単位（Ｆ）等を含有していてもよい。

［式中、Ｒ^９は水素原子を示すか又は水酸基を有していてもよい炭素原子数１〜６の１価の炭化水素基を示し、Ｒ^１０は窒素原子、酸素原子、及び硫黄原子からなる群より選ばれる少なくとも１種を有していてもよい炭素原子数１〜２４の２価の炭化水素基を示し、Ｒ^１１及びＲ^１２はそれぞれ独立して、水素原子を示すか、又は窒素原子、酸素原子、及び硫黄原子からなる群より選ばれる少なくとも１種を有していてもよい炭素原子数１〜２４の１価の炭化水素基を示し、Ｒ^１１及びＲ^１２は互いに結合して環を形成していてもよい。］

〔式中、Ｒ^１３は炭素原子数１〜２０の炭化水素基である。Ｒ^１３は繰り返し単位ごとに同一であっても異なっていてもよい。〕

繰り返し単位（Ｆ）において、Ｒ^１３は炭素原子数１〜２０の炭化水素基であり、炭素原子数１〜２０の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、オクタデシル基、イコシル基等の直鎖状アルキル基； イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、イソヘキシル基等の分岐状アルキル基； シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基； シクロブチルメチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロブチルエチル基、シクロペンチルエチル基、シクロヘキシルエチル基、シクロブチルプロピル基、シクロペンチルプロピル基、シクロヘキシルプロピル基、シクロブチルブチル基、シクロペンチルブチル基、シクロヘキシルブチル基等のシクロアルキルアルキル基； プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基が挙げられる。

本発明のポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ）を製造する際の方法は、特に制限されず、例えば、以下の製造方法が挙げられる。先ず熱縮重合によりポリコハク酸イミド（以下ＰＳＩと略する）となりうる単量体を熱縮重合して得られたＰＳＩに、ジアミン（Ｈ）を反応させてＰＳＩ誘導体を得た後、ベタイン化剤を反応させてベタイン化を行い、加水分解する方法である。

上記熱縮重合によりＰＳＩとなりうる単量体は、例えば、アスパラギン酸、マレイン酸アンモニウム、フマル酸アンモニウム、マレアミック酸、マレイミド等が挙げられる。ここで、アスパラギン酸としては、ＤＬ−アスパラギン酸、Ｌ−アスパラギン酸、Ｄ−アスパラギン酸のいずれも使用可能である。

ジアミン（Ｈ）の具体例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジアリルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ベンジルメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジベンジルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−シクロヘキシルメチルエチレンレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルエチレンレンジアミン、Ｎ−(２−アミノエチル）ピロリジン、Ｎ−(２−アミノエチル）ピペリジン、Ｎ−（２−アミノエチル）モルホリン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン、Ｎ−（２−アミノエチル）−Ｎ’−メチルピペラジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−メチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−エチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ’−メチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジアリル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ベンジルメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジベンジル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−シクロヘキシルメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−（３−アミノプロピル）ピロリジン、Ｎ−（３−アミノプロピル）ピペリジン、Ｎ−（３−アミノプロピル）モルホリン、Ｎ−（３−アミノプロピル）ピペラジン、Ｎ−（３−アミノプロピル）−Ｎ’−メチルピペリジン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジルアミン、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ベンジルアミン、４−（Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノ）ベンジルアミン、Ｎ，Ｎ，−ジメチルイソホロンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルビスアミノシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−メチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−エチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ’−メチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアミルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノアミルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，６−ヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソブチル−１，６−ヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ−（ビスアミノプロピル）−Ｎ−メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ビスアミノプロピルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ビスアミノプロピルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ビスアミノプロピルブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ビスアミノプロピルペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ビスアミノプロピルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビスアミノプロピル−２−エチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビスアミノプロピルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビスアミノプロピルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ビスアミノプロピルアリルアミン、ビス〔３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル）〕アミン、ビス〔３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル）〕アミン、ビス〔３−（Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノプロピル）〕アミン、ビス〔３−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピル）〕アミン等が挙げられる。

ベタイン化剤としては、例えば、モノクロル酢酸ナトリウム、モノブロム酢酸ナトリウム、モノクロル酢酸カリウム、モノクロルプロピオン酸リチウム、またはモノクロル酢酸とアンモニア、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、またはトリエタノールアミン等との中和物等のモノハロゲン化脂肪酸の塩；プロピオラクトン等のラクトン類；プロパンサルトン、ブタンサルトン等のサルトン類；プロピオホスファイト等のホスファイト類等が挙げられる。

ポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ）としては、繰り返し単位（Ａ）と繰り返し単位（Ｂ）から構成されるコポリマー（Ｄ１）、繰り返し単位（Ａ）と繰り返し単位（Ｂ）と繰り返し単位（Ｃ）から構成されるコポリマー（Ｄ１１）、繰り返し単位（Ａ）と繰り返し単位（Ｂ）と繰り返し単位（Ｅ）から構成されるコポリマー（Ｄ１２）、繰り返し単位（Ａ）と繰り返し単位（Ｂ）と繰り返し単位（Ｆ）から構成されるコポリマー（Ｄ１３）等が挙げられるが、各々、以下のようにして製造される。

コポリマー（Ｄ１）は、ＰＳＩを形成する単量体のモル数に対して、等モル以下のジアミン（Ｈ）とＰＳＩを反応させ、ベタイン化を行い、残りのＰＳＩを形成する単量体を加水分解することで製造される。

コポリマー（Ｄ１１）は、ＰＳＩを形成する単量体のモル数に対して、等モル以下のジアミン（Ｈ）とＰＳＩを反応させ、部分的にベタイン化を行い、残りのＰＳＩを形成する単量体を加水分解することで製造される。

コポリマー（Ｄ１２）は、ＰＳＩを形成する単量体のモル数に対して、等モル以下のジアミン（Ｈ）とＰＳＩを反応させ、ベタイン化を行い、残りのＰＳＩを形成する単量体を部分的に加水分解することで製造される。

コポリマー（Ｄ１３）は、ＰＳＩを形成する単量体のモル数に対して、等モル以下のジアミン（Ｈ）及び炭化水素アミンとＰＳＩを反応させ、ベタイン化を行い、残りのＰＳＩを形成する単量体を加水分解することで製造される。

ポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ）の重量平均分子量は、泡立ち、泡量、泡質改善の観点から、１０００〜２０００００が好ましく、８０００〜１０００００がより好ましく、１００００〜５００００が更に好ましい。

本発明の洗浄剤組成物（Ｋ）は上記ポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ）及び界面活性剤（Ｊ）を含有する。

ポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ）の含有量は、ポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ）及び界面活性剤（Ｊ）の合計重量に基づいて好ましくは０.０５〜１０重量％、より好ましくは０.１〜５重量％である。

本発明の洗浄剤組成物（Ｋ）の必須成分である界面活性剤（Ｊ）としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤がある。

アニオン界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、脂肪酸石鹸、エーテルカルボン酸及びその塩、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、モ
ノアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンモノアルキルスルホコハク酸塩、高級脂肪酸アミドのスルホン酸塩、グリセリン脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、高級脂肪酸アルカノールアミドの硫酸エステル塩、アシル化アミノ酸塩等が挙げられる。

カチオン界面活性剤としては、例えばアルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド、ジポリオキシエチレンオレイルメチルアンモニウムクロライド、ジポリオキシエチレンステアリルオレイルメチルアンモニウムクロライド、ポリオキシエチレンジオレイルメチルアンモニウムクロライド、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アルギニンエチル塩、ピリジニウム塩型、イミダゾリン塩型、アルキルアミドグアニジン塩、アルキルグアニジン塩等が挙げられる。

両性界面活性剤としては、例えばイミダゾリン型、アミドアミノ酸塩、カルボベタイン型、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、アルキルスルホベタイン型等が挙げられる。

ノニオン界面活性剤としては、例えばモノグリセライド、ソルビタン脂肪酸エステル、シュ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、アルカノールアミド、アミンオキサイド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレングリセリンモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルサッカライド等が挙げられる。

さらに、洗浄剤組成物（Ｋ）は上記ポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ）及び界面活性剤（Ｊ）以外に、必要に応じて公知の補助成分（Ｌ）を含有することができる。
このような成分としては、保湿剤［エタノール、グリセリン、プロピレングリコール、１
,３-ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、乳酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナト
リウム及びピロリドンカルボン酸ナトリウム等］、コンディショニング剤［重量平均分子
量５００〜５００万の範囲のカチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、シリコーン
類、エステル類、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ヒドロキシエチ
ルセルロース、タンパク質誘導体、セラミド類、擬似セラミド類、炭素原子数１２〜２４の高級アルコール、１８−メチルエイコサン等の直鎖状又は分枝状の炭素原子数１６〜４０の脂肪酸、ヒドロキシ酸、パンテノール等］、増粘剤［セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ等］、防腐剤［パラ安息香酸アルキル（炭素原子数１〜５）エステル、安息香酸及びデヒドロ酢酸等］、酸化防止剤［２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、トリフェニルホスファイト及びオクチル化ジフェニルアミン等］、紫外線吸収剤［２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール及び２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等］、キレート剤［エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、１-ヒドロキシエタン−１、１-ジホスホン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム及びメタリン酸ナトリウム等］、殺菌剤［塩化ベンザルコニウム等］、ｐＨ調整剤［モノ及びジエタノールアミン、苛性ソーダ、乳酸及びクエン酸等］、着色剤［食添青色１号、食添赤色２号及び食添黄色４号等］、香料［リモネン、フェニルエチルアルコール及びヘキシルシンナミックアルデヒド等］等が挙げられる。

補助成分（Ｌ）の含有量は、ポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ）及び界面活性剤（Ｊ）の合計重量に基づいて通常０〜２０重量％、好ましくは０．０１〜１８重量％である。

本発明の洗浄剤組成物（Ｋ）はシャンプー、ボディソープ、洗顔料、ハンドソープ、クレンジング剤等として用いることができ、その剤型は特に制限されず、液体状、ペースト状、ゲル状、固体状、泡状、粉末状等任意の剤型とすることができる。

本発明の洗浄剤組成物（Ｋ）は、ポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ）、界面活性剤（Ｊ）及び、必要により補助成分（Ｌ）を配合することにより作製することができる。
配合の順序は、特に限定されないが、水（および必要により親水性有機溶媒）を使用す
る場合は、水の中にポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ）、次いで界面活性剤（Ｊ）、次いで補助成分（Ｌ）を加える順が溶解しやすいので好ましい。配合工程の好ましい温度は室温から８０℃であり、固体の成分を配合する場合は加温すると溶解が早くなるので好ましい。配合に使用できる攪拌羽根としては、櫂型攪拌羽根または螺旋型攪拌羽根等が使用できる。

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。

以下の実施例及び比較例で得られた各種ポリアスパラギン酸誘導体の重量平均分子量は下記条件のＧＰＣ（ゲルパーミエションクロマトグラフィー法）により測定した。

＜重量平均分子量測定（ＧＰＣ分析）＞
装置：東ソー（株）製 ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ ＥｃｏＳＥＣ
カラム：Ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＰＷＸＬ、ＴＳＫｇｅｌ Ｇ６０００ ＰＷＸＬ、
ＴＳＫｇｅｌ Ｇ３０００ ＰＷＸＬ
検出器：ＲＩ
カラム温度：４０℃
溶離液：水／メタノール＝７／３（体積比）
標準物質：ポリエチレンオキシド

＜実施例１＞
温度計、攪拌機、窒素導入管、還流冷却器を備えたガラス製反応器（５００ｍＬ）に、Ｌ−アスパラギン酸（関東化学（株）製）６０．０ｇ、８５％燐酸（関東化学（株）製）３３．８ｇを仕込み、５０トールの減圧下、反応により生成した水を留去しながら２時間１６０℃で攪拌を続けた。室温に戻し、水で洗浄し、６時間８０℃で減圧乾燥し、ポリコハク酸イミド（ＰＳＩ−１）４１．０ｇを得た。

温度計、攪拌機を備えたガラス製反応器に、ＰＳＩ−１、５．００ｇ、Ｎ ， Ｎ − ジメチルホルムアミド（ 以下Ｄ Ｍ Ｆ と略記する）（関東化学（株）製）２５ｇを入れ、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン（東京化成工業（株）製）３．６９ｇを滴下し、９０℃まで昇温した。昇温後、５時間９０℃で攪拌を続けた。その後、温度計、攪拌機を備えたガラス製反応器に該反応物を仕込み、６０℃まで昇温し、モノクロル酢酸ナトリウム４．２１ｇを反応させ、同温度で３時間ベタイン化を行い、エバポレーターにより２時間９５℃で脱ＤＭＦを行い、ベタイン化物を得た。

攪拌機を備えたガラス製反応器に、ベタイン化物２．００ｇ、イオン交換水１０．００ｇを入れ、４８％水酸化ナトリウム水溶液２．４８ｇを用いて、反応溶液のｐＨを１３に調整した。滴下後、４時間室温で攪拌を続けた。その後、エバポレーターにより２時間９５℃で脱水を行い、ポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ−１）を得た。得られたポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ−１）のＧＰＣの測定の結果、重量平均分子量は２５０００であった。ポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ−１）は、繰り返し単位（Ａ）と（Ｂ）のモル比が（Ａ）：（Ｂ）＝７０：３０（モル比）であり、繰り返し単位（Ａ）中の一般式（１）及び（２）中のＲ¹は水素原子であり、Ｒ^２はトリメチレン基であり、Ｒ^３及びＲ^４はメチル基であり、Ｒ^５は一般式（３）であり、一般式（３）中のＲ^６はメチレン基であった。繰り返し単位（Ｂ）中の一般式（５）及び（６）中のＭはＮａ原子であった。

＜実施例２＞
温度計、攪拌機を備えたガラス製反応器に、実施例１により得られたＰＳＩ−１、２．００ｇ、Ｄ Ｍ Ｆ（関東化学（株）製）１０ｇを入れ、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン（東京化成工業（株）製）１．０６ｇを滴下し、実施例１と同様に操作し、反応物を得た。その後、モノクロル酢酸ナトリウム１．２１ｇを用いて、実施例１と同様に操作し、ベタイン化物を得た。

攪拌機を備えたガラス製反応器に、ベタイン化物１．５０ｇ、イオン交換水７．５０ｇを入れ、４８％水酸化ナトリウム水溶液０．６４ｇを用いて、反応溶液のｐＨを１３に調整した。滴下後、４時間室温で攪拌を続けた。その後、エバポレーターにより２時間９５℃で脱水を行い、ポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ−２）を得た。得られたポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ−２）のＧＰＣの測定の結果、重量平均分子量は２６５００であった。ポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ−２）は、繰り返し単位（Ａ）と（Ｂ）のモル比が（Ａ）：（Ｂ）＝５０：５０（モル比）であり、繰り返し単位（Ａ）中の一般式（１）及び（２）中のＲ¹は水素原子であり、Ｒ^２はトリメチレン基であり、Ｒ^３及びＲ^４はメチル基であり、Ｒ^５は一般式（３）であり、一般式（３）中のＲ^６はメチレン基であった。繰り返し単位（Ｂ）中の一般式（５）及び（６）中のＭはＮａ原子であった。

＜実施例３＞
温度計、攪拌機を備えたガラス製反応器に、実施例１により得られたＰＳＩ−１、２．００ｇ、Ｄ Ｍ Ｆ（関東化学（株）製）１０ｇを入れ、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン（東京化成工業（株）製）０．６３ｇを滴下し、実施例１と同様に操作し、反応物を得た。その後、モノクロル酢酸ナトリウム０．７２ｇを用いて、実施例１と同様に操作し、ベタイン化物を得た。

攪拌機を備えたガラス製反応器に、ベタイン化物１．５０ｇ、イオン交換水７．５０ｇを入れ、４８％水酸化ナトリウム水溶液０．９０ｇを用いて、反応溶液のｐＨを１３に調整した。滴下後、４時間室温で攪拌を続けた。その後、エバポレーターにより２時間９５℃で脱水を行い、ポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ−３）を得た。得られたポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ−３）のＧＰＣの測定の結果、重量平均分子量は２７０００であった。ポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ−３）は、繰り返し単位（Ａ）と（Ｂ）のモル比が（Ａ）：（Ｂ）＝３０：７０（モル比）であり、繰り返し単位（Ａ）中の一般式（１）及び（２）中のＲ¹は水素原子であり、Ｒ^２はトリメチレン基であり、Ｒ^３及びＲ^４はメチル基であり、Ｒ^５は一般式（３）であり、一般式（３）中のＲ^６はメチレン基であった。繰り返し単位（Ｂ）中の一般式（５）及び（６）中のＭはＮａ原子であった。

＜実施例４＞
温度計、攪拌機を備えたガラス製反応器に、実施例１により得られたＰＳＩ−１、２．００ｇ、Ｄ Ｍ Ｆ（関東化学（株）製）１０ｇを入れ、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン（東京化成工業（株）製）０．２１ｇを滴下し、実施例１と同様に操作し、反応物を得た。その後、モノクロル酢酸ナトリウム０．２４ｇを用いて、実施例１と同様に操作し、ベタイン化物を得た。

攪拌機を備えたガラス製反応器に、ベタイン化物１．５０ｇ、イオン交換水７．５０ｇを入れ、４８％水酸化ナトリウム水溶液１．５５ｇを用いて、反応溶液のｐＨを１３に調整した。滴下後、４時間室温で攪拌を続けた。その後、エバポレーターにより２時間９５℃で脱水を行い、ポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ−４）を得た。得られたポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ−４）のＧＰＣの測定の結果、重量平均分子量は２７５００であった。ポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ−４）は、繰り返し単位（Ａ）と（Ｂ）のモル比が（Ａ）：（Ｂ）＝１０：９０（モル比）であり、繰り返し単位（Ａ）中の一般式（１）及び（２）中のＲ¹は水素原子であり、Ｒ^２はトリメチレン基であり、Ｒ^３及びＲ^４はメチル基であり、Ｒ^５は一般式（３）であり、一般式（３）中のＲ^６はメチレン基であった。繰り返し単位（Ｂ）中の一般式（５）及び（６）中のＭはＮａ原子であった。

＜実施例５＞
温度計、攪拌機を備えたガラス製反応器に、実施例１により得られたＰＳＩ−１、５．００ｇ、Ｄ Ｍ Ｆ（関東化学（株）製）２５ｇを入れ、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン（東京化成工業（株）製）２．２７ｇを滴下し、実施例１と同様に操作し、反応物を得た。その後、モノクロル酢酸ナトリウム３．００ｇを用いて、実施例１と同様に操作し、ベタイン化物を得た。

攪拌機を備えたガラス製反応器に、ベタイン化物２．００ｇ、イオン交換水１０．００ｇを入れ、４８％水酸化ナトリウム水溶液０．８６ｇを用いて、反応溶液のｐＨを１３に調整した。滴下後、４時間室温で攪拌を続けた。その後、エバポレーターにより２時間９５℃で脱水を行い、ポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ−５）を得た。得られたポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ−５）のＧＰＣの測定の結果、重量平均分子量は２６５００であった。ポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ−５）は、繰り返し単位（Ａ）と（Ｂ）のモル比が（Ａ）：（Ｂ）＝５０：５０（モル比）であり、繰り返し単位（Ａ）中の一般式（１）及び（２）中のＲ¹は水素原子であり、Ｒ^２はジメチレン基であり、Ｒ^３及びＲ^４はメチル基であり、Ｒ^５は一般式（３）であり、一般式（３）中のＲ^６はメチレン基であった。繰り返し単位（Ｂ）中の一般式（５）及び（６）中のＭはＮａ原子であった。

＜実施例６＞
温度計、攪拌機を備えたガラス製反応器に、実施例１により得られたＰＳＩ−１、５．００ｇ、Ｄ Ｍ Ｆ（関東化学（株）製）２５ｇを入れ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルエチレンジアミン（東京化成工業（株）製）２．６３ｇを滴下し、実施例１と同様に操作し、反応物を得た。その後、モノクロル酢酸ナトリウム３．００ｇを用いて、実施例１と同様に操作し、ベタイン化物を得た。

攪拌機を備えたガラス製反応器に、ベタイン化物２．００ｇ、イオン交換水１０．００ｇを入れ、４８％水酸化ナトリウム水溶液０．８６ｇを用いて、反応溶液のｐＨを１３に調整した。滴下後、４時間室温で攪拌を続けた。その後、エバポレーターにより２時間９５℃で脱水を行い、ポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ−６）を得た。得られたポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ−６）のＧＰＣの測定の結果、重量平均分子量は２６５００であった。ポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ−６）は、繰り返し単位（Ａ）と（Ｂ）のモル比が（Ａ）：（Ｂ）＝５０：５０（モル比）であり、繰り返し単位（Ａ）中の一般式（１）及び（２）中のＲ¹はメチル基であり、Ｒ^２はジメチレン基であり、Ｒ^３及びＲ^４はメチル基であり、Ｒ^５は一般式（３）であり、一般式（３）中のＲ^６はメチレン基であった。繰り返し単位（Ｂ）中の一般式（５）及び（６）中のＭはＮａ原子であった。

＜比較例１＞
攪拌機を備えたガラス製反応器に、実施例１により得られたＰＳＩ−１、１．５０ｇ、イオン交換水７．５０ｇを入れ、４８％水酸化ナトリウム水溶液１．３０ｇを用いて、実施例１と同様に操作し、ポリアスパラギン酸ナトリウム（Ｄ’−１）を得た。得られたポリアスパラギン酸ナトリウム（Ｄ’−１）のＧＰＣの測定の結果、重量平均分子量は３００００であった。ポリアスパラギン酸ナトリウム（Ｄ’−１）は、繰り返し単位（Ａ）と（Ｃ）のモル比が（Ａ）：（Ｂ）＝０：１００（モル比）であり、繰り返し単位（Ｃ）中の一般式（５）及び（６）中のＭはＮａ原子であった。

＜比較例２＞
温度計、攪拌機を備えたガラス製反応器に、実施例１により得られたＰＳＩ−１、５．００ｇ、Ｄ Ｍ Ｆ（関東化学（株）製）２５ｇを入れ、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン（東京化成工業（株）製）５．２７ｇを滴下し、実施例１と同様に操作し、反応物を得た。その後、モノクロル酢酸ナトリウム６．０１ｇを用いて、実施例１と同様に操作し、ポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ’−２）を得た。得られたポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ’−２）のＧＰＣの測定の結果、重量平均分子量は２５０００であった。ポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ’−２）は、繰り返し単位（Ａ）と（Ｂ）のモル比が（Ａ）：（Ｂ）＝１００：０（モル比）であり、繰り返し単位（Ａ）中の一般式（１）及び（２）中のＲ¹は水素原子であり、Ｒ^２はトリメチレン基であり、Ｒ^３及びＲ^４はメチル基であり、Ｒ^５は一般式（３）であり、一般式（３）中のＲ^６はメチレン基であった。

下記表１に実施例１〜６のポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ）及びその比較例１〜２をまとめて示す。

表２に記載した配合量で各成分を配合し、評価用洗浄剤組成物を作製した。
（評価方法）
十分に４０℃のお湯で頭髪を濡らした後、各洗浄剤組成物５ｇを用いてシャンプーし、４０℃のお湯ですすぎ、下記処方で作成した標準コンディショナー５ｇを手で毛髪に馴染ませた後すすぎ、ドライヤーで乾燥させた。その際の洗髪中の指通り、コンディショナーのなじみ、乾燥後の指通りの項目を評価した。
各評価は、以下の基準で行い、結果は、専門パネラー１０人の平均値で示した。

（１）泡立ち：
５；泡立ちが非常に良いと感じた。
４；泡立ちが良いと感じた。
３；泡立ちが普通と感じた。
２；泡立ちがやや悪いと感じた。
１；泡立ちが悪いと感じた。

（２）泡量：
５；泡量が非常に多いと感じた。
４；泡量が多いと感じた。
３；泡量が普通と感じた。
２；泡量がやや少ないと感じた。
１；泡量が少ないと感じた。

（３）泡質（クリーミーさ）：
５；きめ細かく、かつ非常にクリーミーで良好な泡質と感じた。
４；クリーミーで良好な泡質と感じた。
３；ややクリーミーな泡質と感じた。
２；やや軽く淡い泡質と感じた。
１；軽く粗い泡質と感じた。

（４）洗髪中の指通り：
５；非常に滑らかであり、きしみ感はないと感じた。
４；やや滑らかであり、きしみ感はないと感じた。
３；普通と感じた。
２；やや悪く、きしみ感はあると感じた。
１；悪く、きしみ感はあると感じた。

（５）コンディショナーのなじみ：
５；なじみが非常に良いと感じた。
４；なじみが良いと感じた。
３；なじみが普通と感じた。
２；なじみがやや悪いと感じた。
１；なじみが悪いと感じた。

（６）乾燥後の指通り：
５；非常に滑らかであり、きしみ感はないと感じた。
４；やや滑らかであり、きしみ感はないと感じた。
３；普通と感じた。
２；やや悪く、きしみ感はあると感じた。
１；悪く、きしみ感はあると感じた。

（標準コンディショナー処方）
ポリジメチルシロキサン ２．０部
セチルアルコール ２．５部
ステアリルアルコール ２．５部
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム １．５部
グリセリン ４．０部
水 ８７．５部

下記表２に評価結果をまとめて示す。

表２中、各成分は下記のものを用いた。
アニオン性界面活性剤（１）：ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２）ラウリルエー
テル硫酸ナトリウム
アニオン性界面活性剤（２）：ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝３）ラウリルエー
テル酢酸ナトリウム
両性界面活性剤（１）：ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン
両性界面活性剤（２）：２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイ
ミダゾリニウムベタイン
ノニオン性界面活性剤（１）：ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド
ノニオン性界面活性剤（２）：ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝１）ドデシレング
リコール
従来のコンディショニング剤：カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、ライオン株式会
社製、「レオガードＧＰ」

表２から明らかなように本発明のポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ）を配合した洗浄剤組成物（実施例７〜１７）は、コンディショニング効果を有し、かつ泡立ち、泡量、泡質に優れている。これに対し、比較例３〜５の洗浄剤組成物は全ての性能評価項目を十分満足するものではないことが分かる。

本発明のポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ）は、コンディショニング効果を有し、かつ泡立ち、泡量、泡質を改善する役目であり、このようなポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ）を含有する本発明の洗浄剤組成物（Ｋ）は泡立ち、泡量、泡質に優れ、シャンプー、ボディソープ、洗顔料、ハンドソープ、クレンジング剤等に適用できる。

Claims (5)

1. 一般式（１）で示される繰り返し単位及び一般式（２）で示される繰り返し単位から選ばれる１種以上の繰り返し単位（Ａ）、及び一般式（６）で示される繰り返し単位及び一般式（７）で示される繰り返し単位から選ばれる１種以上の繰り返し単位（Ｂ）を有するポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ）。
   〔式中、Ｒ^１は水素原子を示すか、又は水酸基を有していてもよい炭素原子数１〜６の１価の炭化水素基を示し、Ｒ^２は窒素原子、酸素原子、及び硫黄原子からなる群より選ばれる少なくとも１種を有していてもよい炭素原子数１〜２４の２価の炭化水素基を示し、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立して、水素原子を示すか、又は窒素原子、酸素原子、及び硫黄原子からなる群より選ばれる少なくとも１種を有していてもよい炭素原子数１〜２４の１価の炭化水素基を示し、Ｒ^３及びＲ^４は互いに結合し環を形成していてもよく、Ｒ^５は一般式（３）、一般式（４）又は一般式（５）で示される基である。〕
   〔式中、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８はそれぞれ独立して、炭素原子数１〜２４の２価の炭化水素基を示す。〕
   〔式中、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム
   、又はアルキル置換アンモニウムを表し、繰り返し単位ごとに同一であっても異なっていてもよい。〕
2. 繰り返し単位（Ａ）と繰り返し単位（Ｂ）のモル比（Ａ）：（Ｂ）が、５：９５〜７０：３０である請求項１に記載のポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ）。
3. ポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ）が、さらに一般式（８）で示される繰り返し単位及び一般式（９）で示される繰り返し単位から選ばれる１種以上の繰り返し単位（Ｃ）を有する請求項１に記載のポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ）。
   〔式中、Ｒ^９は水素原子を示すか又は水酸基を有していてもよい炭素原子数１〜６の１価の炭化水素基を示し、Ｒ^１０は窒素原子、酸素原子、及び硫黄原子からなる群より選ばれる少なくとも１種を有していてもよい炭素原子数１〜２４の２価の炭化水素基を示し、Ｒ^１１及びＲ^１２はそれぞれ独立して、水素原子を示すか、又は窒素原子、酸素原子、及び硫黄原子からなる群より選ばれる少なくとも１種を有していてもよい炭素原子数１〜２４の１価の炭化水素基を示し、Ｒ^１１及びＲ^１２は互いに結合して環を形成していてもよい。〕
4. 重量平均分子量が１０００〜２０００００である請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ）。
5. 請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリアスパラギン酸誘導体（Ｄ）及び界面活性剤（Ｊ）を含有する洗浄剤組成物（Ｋ）。