JP2017014498A - エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体、その製造方法およびシール材 - Google Patents
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Abstract
【課題】柔軟性が良好であり、フォギングの発生を抑制できるエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体、その製造方法およびそれを備えるシール材を提供すること。【解決手段】エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体は、エチレン・プロピレン・ジエンゴム、架橋剤、発泡剤、塩基性金属化合物および芳香族スルフィン酸化合物を含有するゴム組成物を発泡させることにより得られ、見掛け密度が、０．０３０ｇ／ｃｍ３以上０．１２０ｇ／ｃｍ３以下である。【選択図】図１
Description
本発明は、エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体、その製造方法およびシール材、詳しくは、エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体、エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体の製造方法、および、エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体を備えるシール材に関する。
従来より、自動車用途、住設用途、家電用途などの各種産業製品において、その製品に生じる隙間を埋めて水や音などの浸入を防ぐシール材として、エチレン・プロピレン・ジエンゴム（以下、ＥＰＤＭと表記する場合がある。）を発泡してなるＥＰＤＭ発泡体が知られている。
ＥＰＤＭ発泡体は、一般的には、ＥＰＤＭを、発泡剤によって発泡させるとともに、架橋剤によって架橋することにより製造されている。
このようなＥＰＤＭ発泡体として、例えば、ＥＰＤＭ、キノイド系架橋剤および発泡剤などを含有するゴム組成物を発泡させて得られるＥＰＤＭ発泡体が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
ところで、特許文献１のＥＰＤＭ発泡体は、発泡性を向上し、柔軟性を高めるべく、発泡剤としてアゾジカルボンアミド、発泡助剤として尿素などが使用されている。
しかしながら、アゾジカルボンアミドは、発泡により分解されるが、その分解残渣がさらに反応して、尿素を発生する。よって、特許文献１のＥＰＤＭ発泡体には、アゾジカルボンアミドによる尿素と、発泡助剤としての尿素とが残留している。
そのため、ＥＰＤＭ発泡体を高温時にさらすと、その尿素が揮発して、ＥＰＤＭ発泡体から飛散する。そうすると、例えば、自動車の内装用途に用いられる場合など、ＥＰＤＭ発泡体を設置する周辺にガラスなどの部材が存在すると、そのガラスを曇らせる不具合（フォギングの発生）が生じる。
本発明の目的は、柔軟性が良好であり、フォギングの発生を抑制できるエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体、その製造方法およびそれを備えるシール材を提供することにある。
本発明［１］は、エチレン・プロピレン・ジエンゴム、架橋剤、発泡剤、塩基性金属化合物および芳香族スルフィン酸化合物を含有するゴム組成物を発泡させることにより得られ、見掛け密度が、０．０３０ｇ／ｃｍ３以上０．１２０ｇ／ｃｍ３以下であるエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体を含んでいる。
本発明［２］は、前記芳香族スルフィン酸化合物が、ビス−ｐ−トルエンスルフィン酸亜鉛である［１］に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体を含んでいる。
本発明［３］は、前記塩基性金属化合物が、水酸化マグネシウムおよび酸化カルシウムの少なくとも１種である［１］または［２］に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体を含んでいる。
本発明［４］は、前記塩基性金属化合物の含有割合が、前記芳香族スルフィン酸化合物１００質量部に対して、２００質量部以上１０００質量部以下である［１］〜［３］のいずれか一項に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体を含んでいる。
本発明［５］は、前記ゴム組成物が、さらにヒドロキシカルボン酸、ケトカルボン酸およびこれらの塩からなる群から選択される少なくとも１種を含有する［１］〜［４］のいずれか一項に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体を含んでいる。
本発明［６］は、前記エチレン・プロピレン・ジエンゴムが、ジエン量が７．０質量％未満であるエチレン・プロピレン・ジエンゴムとジエン量が７．０質量％以上であるエチレン・プロピレン・ジエンゴムとを含有し、前記ジエン量が７．０質量％未満であるエチレン・プロピレン・ジエンゴムの含有割合が、前記ジエン量が７．０質量％以上であるエチレン・プロピレン・ジエンゴムの含有割合よりも多い［１］〜［５］のいずれか一項に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体を含んでいる。
本発明［７］は、前記エチレン・プロピレン・ジエンゴムが、長鎖分岐構造を有する［１］〜［６］のいずれか一項に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体を含んでいる。
本発明［８］は、前記発泡剤が、アゾジカルボンアミドである［１］〜［７］のいずれか一項に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体を含んでいる。
本発明［９］は、５０％圧縮荷重が、０．１Ｎ／ｃｍ２以上２．０Ｎ／ｃｍ２以下である［１］〜［８］のいずれか一項に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体を含んでいる。
本発明［１０］は、部材の隙間を充填するためのシール材であって、［１］〜［９］のいずれか一項に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体と、前記エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体の少なくとも一方面に設けられる粘着層とを備えるシール材を含んでいる。
本発明［１１］は、エチレン・プロピレン・ジエンゴム、架橋剤、発泡剤、塩基性金属化合物および芳香族スルフィン酸化合物を含有するゴム組成物を混練する混練工程と、前記ゴム組成物を加熱して、発泡させる発泡工程とを備えるエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体の製造方法を含んでいる。
本発明［１２］は、前記混練工程の後で前記発泡工程の前に、前記ゴム組成物を押出成形する成形工程をさらに備える［１１］に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体の製造方法を含んでいる。
本発明の製造方法により得られる本発明のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体は、エチレン・プロピレン・ジエンゴム、発泡剤、架橋剤、塩基性金属化合物および芳香族スルフィン酸化合物を含有するゴム組成物を発泡させることにより得られる。そのため、高温時に、ＥＰＤＭ発泡体から揮発する物質を低減できるため、フォギングの発生を抑制することができる。
また、本発明のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体は、上記ゴム組成物から得られ、見掛け密度が０．０３０ｇ／ｃｍ３以上０．１２０ｇ／ｃｍ３以下であるため、柔軟性（低圧縮荷重）が優れる。
また、本発明のシール材は、上記したエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体を備えるため、部材の隙間を確実に充填してシールすることができ、周辺部材のガラスなどにおける曇りの発生を抑制することができる。
本発明のエチレン・プロピレン・ジエンゴム（以下、ＥＰＤＭと表記する場合がある。）発泡体は、ＥＰＤＭ、架橋剤、発泡剤、塩基性金属化合物および芳香族スルフィン酸化合物を含有するゴム組成物を発泡させることにより得られる。
ＥＰＤＭは、エチレン、プロピレンおよびジエン類の共重合によって得られるゴムであり、エチレンおよびプロピレンに加えて、さらにジエン類を共重合させることにより、不飽和結合を導入して、後述する架橋剤による架橋を可能としている。
ジエン類としては、例えば、５−エチリデン−２−ノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエンなどが挙げられる。これらジエン類は、単独使用または２種類以上併用することができる。
ＥＰＤＭとしては、例えば、ジエン量（ジエン類の含有量）が７．０質量％未満であるＥＰＤＭ（以下、「低ジエンＥＰＤＭ」とも称する。）、ジエン量が７．０質量％以上であるＥＰＤＭ（以下、「高ジエンＥＰＤＭ」とも称する。）が挙げられる。
低ジエンＥＰＤＭのジエン量は、７．０質量％未満、好ましくは、６．０質量％以下、より好ましくは、５．０質量％以下であり、また、例えば、１．０質量％以上、好ましくは、４．０質量％以上である。なお、ジエン量は、原料仕込みの質量割合により求めることができる。また、ＡＳＴＭ Ｄ ６０４７に準拠して求めることもできる。
ＥＰＤＭが低ジエンＥＰＤＭを含有する場合、低ジエンＥＰＤＭにおけるジエン類としては、上記の中でも好ましくは、５−エチリデン−２−ノルボルネンが挙げられる。これにより、低密度であり、フォギング抑制が良好なＥＰＤＭ発泡体を確実に得ることができる。
低ジエンＥＰＤＭは、例えば、チーグラー・ナッタ触媒、メタロセン触媒、バナジウム触媒などの触媒により重合するなど、公知の方法が採用される。
低ジエンＥＰＤＭのムーニー粘度は、例えば、１（ＭＬ１＋４、ａｔ１２５℃）以上、好ましくは、１０（ＭＬ１＋４、ａｔ１２５℃）以上、より好ましくは、３５（ＭＬ１＋４、ａｔ１２５℃）以上であり、また、例えば、１００（ＭＬ１＋４、ａｔ１２５℃）以下、好ましくは、５０（ＭＬ１＋４、ａｔ１２５℃）以下である。
高ジエンＥＰＤＭのジエン量は、７．０質量％以上、好ましくは、９．０質量％以上であり、また、例えば、１５．０質量％以下、好ましくは、１２．０質量％以下である。
ＥＰＤＭが、高ジエンＥＰＤＭを含有する場合は、高ジエンＥＰＤＭにおけるジエン類として、上記の中でも好ましくは、５−エチリデン−２−ノルボルネンが挙げられる。これにより、低密度、低圧縮荷重であり、フォギング抑制が良好なＥＰＤＭ発泡体を確実に得ることができる。
高ジエンＥＰＤＭは、好ましくは、長鎖分岐構造を有する。すなわち、粘弾性測定（測定温度；１９０℃、回転角度；１°））において、せん断速度（Γ＝０．１５ （１／s））の複素粘度η＊（Γ＝０．１５）と、せん断速度（Γ＝１７．５ （１／s））の複素粘度η＊（Γ＝１７．５）との比（η＊（Γ＝０．１５）／η＊（Γ＝１７．５））が、例えば、９以上、好ましくは、１０以上であり、また、例えば、６０以下、好ましくは、４０以下、より好ましくは、２０以下である。高ジエンＥＰＤＭが長鎖分岐構造を有すると、側鎖の絡み合いに起因して、伸長粘度が増大するため、ゴム組成物を良好に発泡させ、ＥＰＤＭ発泡体の密度をより一層小さくすることができる。
粘弾性測定は、レオメーター（ＲＰＡ２０００；アルファーテクノロジーズ社製）を用いて実施される。
ＥＰＤＭに長い分岐鎖構造を導入する方法としては、好ましくは、メタロセン触媒による重合が挙げられる。
高ジエンＥＰＤＭのムーニー粘度は、例えば、１（ＭＬ１＋４、ａｔ１００℃）以上、好ましくは、１０（ＭＬ１＋４、ａｔ１００℃）以上であり、また、例えば、１００（ＭＬ１＋４、ａｔ１００℃）以下、好ましくは、３５（ＭＬ１＋４、ａｔ１００℃）未満である。
本発明のＥＰＤＭは、低ジエンＥＰＤＭおよび高ジエンＥＰＤＭの少なくとも一方を含有していればよいが、好ましくは、低ジエンＥＰＤＭおよび高ジエンＥＰＤＭを併用する。
ＥＰＤＭが、低ジエンＥＰＤＭおよび高ジエンＥＰＤＭを併用する場合、例えば、低ジエンＥＰＤＭと高ジエンＥＰＤＭとの質量割合は、例えば、５：９５〜９５：５、好ましくは、１５：８５〜８５：１５、より好ましくは、５０：５０〜８５：１５、さらに好ましくは、５５：４５〜８０：２０、とりわけ好ましくは、６０：４０〜８０：２０である。低ジエンＥＰＤＭおよび高ジエンＥＰＤＭの質量割合を上記範囲とすることにより、特に、低ジエンＥＰＤＭの含有割合を、高ジエンＥＰＤＭの含有割合よりも多くすることにより、低密度であり、フォギング抑制が良好なＥＰＤＭ発泡体を確実に得ることができる。
ゴム組成物におけるＥＰＤＭ（高ジエンＥＰＤＭおよび低ジエンＥＰＤＭの総量）の含有割合は、例えば、５質量％以上、好ましくは、１０質量％以上であり、また、例えば、８０質量％以下、好ましくは、５０質量％以下、より好ましくは、４０質量％以下である。
架橋剤としては、例えば、硫黄、例えば、４、４’−ジチオジモルホリンなどの硫黄化合物、例えば、ｐ−キノンジオキシム、ｐ、ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシム、ポリ−ｐ−ジニトロソベンゼンなどのキノイド化合物、例えば、ジクミルパーオキサイド、ジメチルジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、α，α´−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼンなどの有機過酸化物、例えば、ｐ−ジニトロソベンゼンなどのニトロソ化合物、例えば、アルキルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド縮合物などのホルムアルデヒド系樹脂、例えば、安息香酸アンモニウムなどのアンモニウム塩などが挙げられる。また、例えば、セレン、酸化マグネシウム、一酸化鉛、ポリアミンなども挙げられる。これら架橋剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
低密度、低圧縮荷重、止水性などの観点から、好ましくは、硫黄、硫黄化合物、より好ましくは、硫黄が挙げられる。
架橋剤の含有割合は、ＥＰＤＭ１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、１質量部以上であり、また、例えば、２０質量部以下、好ましくは、１０質量部以下、より好ましくは、５質量部以下である。
発泡剤としては、例えば、有機系発泡剤または無機系発泡剤が挙げられる。
有機系発泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、バリウムアゾジカルボキシレート、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、アゾシクロヘキシルニトリル、アゾジアミノベンゼンなどのアゾ系発泡剤、例えば、Ｎ，Ｎ´−ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＴＰ）、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−Ｎ，Ｎ´−ジニトロソテレフタルアミド、トリニトロソトリメチルトリアミンなどのＮ−ニトロソ系発泡剤、例えば、４，４´−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）（ＯＢＳＨ）、パラトルエンスルホニルヒドラジド、ジフェニルスルホン−３，３´−ジスルホニルヒドラジド、２，４−トルエンジスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ−ビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）エーテル、ベンゼン−１，３−ジスルホニルヒドラジド、アリルビス（スルホニルヒドラジド）などのヒドラジド系発泡剤、例えば、ｐ−トルイレンスルホニルセミカルバジド、４，４´−オキシビス（ベンゼンスルホニルセミカルバジド）などのセミカルバジド系発泡剤、例えば、トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロモノフルオロメタンなどのフッ化アルカン系発泡剤、例えば、５−モルホリル−１，２，３，４−チアトリアゾールなどのトリアゾール系発泡剤など、その他公知の有機系発泡剤が挙げられる。
なお、有機系発泡剤として、加熱膨張性の物質がマイクロカプセル内に封入された熱膨張性微粒子などを挙げることもでき、そのような熱膨張性微粒子として、例えば、マイクロスフェア（商品名、松本油脂社製）などの市販品を挙げることができる。
無機系発泡剤としては、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウムなどの炭酸水素塩、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウムなどの炭酸塩、例えば、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸アンモニウムなどの亜硝酸塩、例えば、水素化ホウ素ナトリウムなどの水素化ホウ素塩、例えば、アジド類など、その他公知の無機系発泡剤が挙げられる。
これら発泡剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
好ましくは、有機系発泡剤、より好ましくは、アゾ系発泡剤、さらに好ましくは、ＡＤＣＡが挙げられる。これにより、低密度、低圧縮荷重のＥＰＤＭ発泡体を確実に得ることができる。
発泡剤の含有割合は、ＥＰＤＭ１００質量部に対して、例えば、５質量部以上、好ましくは、１０質量部以上であり、また、例えば、５０質量部以下、好ましくは、３０質量部以下である。
ゴム組成物は、塩基性金属化合物を含有する。このため、塩基性金属化合物が、発泡剤（例えば、ＡＤＣＡ）の分解により発生する分解生成物（例えば、シアン酸）をトラップするため、フォギング原因物質（例えば、尿素）の発生を抑制することができる。その結果、ＥＰＤＭ発泡体のフォギングを抑制することができる。
塩基性金属化合物としては、例えば、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化第一鉄（ＦｅＯ）、酸化第二鉄（Ｆｅ２Ｏ３）などの塩基性酸化物、例えば、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムなどの塩基性水酸化物などが挙げられる。これら塩基性金属化合物は、単独使用または２種類以上併用することができる。
フォギング抑制、柔軟性、伸び率などの観点から、好ましくは、酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、より好ましくは、酸化カルシウムが挙げられる。
塩基性金属化合物の含有割合は、ＥＰＤＭ１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、３質量部以上、より好ましくは、５質量部以上であり、また、例えば、２０質量部以下、好ましくは、１５質量部以下、より好ましくは、１０質量部以下、さらに好ましくは、７質量部以下である。
また、塩基性金属化合物の含有割合は、芳香族スルフィン酸化合物（後述）１００質量部に対して、例えば、５０質量部以上、好ましくは、２００質量部以上、より好ましくは、３００質量部以上であり、また、例えば、１０００質量部以下、好ましくは、５００質量部以下である。塩基性金属化合物の含有割合を上記範囲とすることにより、フォギング抑制、柔軟性、伸び率などがより一層優れる。
ゴム組成物は、芳香族スルフィン酸化合物を含有する。このため、芳香族スルフィン酸化合物が発泡助剤としての役割を果たし、発泡剤の発泡性を助長して、ＥＰＤＭ発泡体の発泡性および柔軟性を向上させることができる。また、芳香族スルフィン酸化合物が尿素などのフォギング原因物質の発生を抑制するため、ＥＰＤＭ発泡体のフォギングを抑制することができる。
芳香族スルフィン酸化合物としては、好ましくは、芳香族スルフィン酸金属塩が挙げられる。
芳香族スルフィン酸金属塩としては、例えば、ベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ベンゼンスルフィン酸カリウム、ベンゼンスルフィン酸リチウム、ジ−ベンゼンスルフィン酸亜鉛、ジ−ベンゼンスルフィン酸カルシウム、ジ−ベンゼンスルフィン酸鉛、ジ−ベンゼンスルフィン酸バリウム、ジ−ベンゼンスルフィン酸カドミウム、ジ−ベンゼンスルフィン酸マグネシウムなどのベンゼンスルフィン酸金属塩類；例えば、ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム、ｐ−トルエンスルフィン酸カリウム、ｐ−トルエンスルフィン酸リチウム、ビス−ｐ−トルエンスルフィン酸亜鉛、ビス−ｐ−トルエンスルフィン酸カルシウム、ビス−ｐ−トルエンスルフィン酸鉛、ビス−ｐ−トルエンスルフィン酸バリウム、ビス−ｐ−トルエンスルフィン酸カドミウム、ビス−ｐ−トルエンスルフィン酸マグネシウムなどのトルエンスルフィン酸金属塩類；例えば、ｐ−クロロベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ｐ−クロロベンゼンスルフィン酸カリウム、ｐ−クロロベンゼンスルフィン酸リチウム、ビス−ｐ−クロロベンゼンスルフィン酸亜鉛、ビス−ｐ−クロロベンゼンスルフィン酸カルシウム、ビス−ｐ−クロロベンゼンスルフィン酸鉛、ビス−ｐ−クロロベンゼンスルフィン酸バリウム、ビス−ｐ−クロロベンゼンスルフィン酸カドミウム、ビス−ｐ−クロロベンゼンスルフィン酸マグネシウムなどのクロロベンゼンスルフィン酸金属塩類；例えば、２，４−ジメチルベンゼンスルフィン酸ナトリウム、２，４−ジメチルベンゼンスルフィン酸カリウム、２，４−ジメチルベンゼンスルフィン酸リチウム、ビス−２，４−ジメチルベンゼンスルフィン酸亜鉛、ビス−２，４−ジメチルベンゼンスルフィン酸カルシウム、ビス−２，４−ジメチルベンゼンスルフィン酸鉛、ビス−２，４−ジメチルベンゼンスルフィン酸バリウム、ビス−２，４−ジメチルベンゼンスルフィン酸カドミウム、ビス−２，４−ジメチルベンゼンスルフィン酸マグネシウム、２，５−ジメチルベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ビス−２，５−ジメチルベンゼンスルフィン酸亜鉛、３，４−ジメチルベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ビス−３，４−ジメチルベンゼンスルフィン酸亜鉛などのジメチルベンゼンスルフィン酸金属塩類；例えば、２−クロロ−４−メチルベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ビス−２−クロロ−４−メチルベンゼンスルフィン酸亜鉛、２−メチル−４−クロロベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ビス−２−メチル−４−クロロベンゼンスルフィン酸亜鉛、ビス−２，３，４，５，６−ペンタクロロベンゼンスルフィン酸亜鉛などのクロロメチルベンゼンスルフィン酸金属塩類；例えば、ｐ−フルオロベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ビス−ｐ−フルオロベンゼンスルフィン酸亜鉛などのフルオロベンゼンスルフィン酸金属塩類；例えば、ｐ−ブロモベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ビス−ｐ−ブロモベンゼンスルフィン酸亜鉛などのブロモベンゼンスルフィン酸金属塩類；例えば、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ビス−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンスルフィン酸亜鉛などのブチルベンゼンスルフィン酸金属塩類；例えば、ビス−２，３，４，５，６−ペンタメチルベンゼンスルフィン酸亜鉛などのペンタメチルベンゼンスルフィン酸金属塩類などが挙げられる。これら芳香族スルフィン酸化合物は、単独使用または２種類以上併用することができる。
好ましくは、トルエンスルフィン酸金属塩類、より好ましくは、ビス−ｐ−トルエンスルフィン酸亜鉛が挙げられる。
芳香族スルフィン酸化合物の含有割合は、ＥＰＤＭ１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．５質量部以上、より好ましくは、１．０質量部以上、さらに好ましくは、１．３質量部以上であり、また、例えば、２０質量部以下、好ましくは、１０質量部以下、より好ましくは、６．０質量部以下、さらに好ましくは、２．０質量部以下である。
ゴム組成物は、好ましくは、ヒドロキシカルボン酸、ケトカルボン酸またはこれらの塩を含有する。これにより、高湿保存下におけるフォギングを効果的に抑制することができる。
ヒドロキシカルボン酸としては、例えば、グリコール酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、２−ヒドロキシオクタン酸、クエン酸、グルコン酸、グルコヘプトン酸などのα−ヒドロキシカルボン酸などが挙げられる。
ケトカルボン酸としては、例えば、ピルビン酸、オキサロ酢酸などのα−ケトカルボン酸などが挙げられる。
ヒドロキシカルボン酸またはケトカルボン酸の塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩、例えば、銅塩、鉄塩などの遷移金属塩が挙げられる。
ヒドロキシカルボン酸、ケトカルボン酸またはこれらの塩は、単独使用または２種類以上併用することができる。
好ましくは、ヒドロキシカルボン酸またはその塩が挙げられ、より好ましくは、クエン酸またはその塩が挙げられる。
なお、ヒドロキシカルボン酸、ケトカルボン酸またはこれらの塩は、無水物または水和物のいずれの状態であってもよい。
ヒドロキシカルボン酸、ケトカルボン酸またはこれらの塩の含有割合は、ＥＰＤＭ１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、３質量部以上であり、また、例えば、１５質量部以下、好ましくは、１０質量部以下である。また、塩基性金属化合物１００質量部に対して、例えば、５０質量部以上、好ましくは、７０質量部以上であり、また、例えば、２００質量部以下、好ましくは、１５０質量部以下である。
ゴム組成物は、より好ましくは、架橋促進剤、発泡助剤などを含有する。
架橋促進剤としては、例えば、ジベンゾチアジルジスルフィド、２−メルカプトベンゾチアゾールなどのチアゾール類、例えば、ジエチルチオウレア、トリメチルチオウレア、ジブチルチオウレアなどのチオウレア類、例えば、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛などのジチオカルバミン酸塩類、例えば、ジフェニルグアニジン、ジ−ｏ−トリルグアニジンなどのグアニジン類、例えば、ベンゾチアジル−２−ジエチルスルフェンアミド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミドなどのスルフェンアミド類、例えば、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラベンジルチウラムジスルフィドなどのチウラム類、例えば、イソプロピルキサントゲン酸ナトリウム、イソプロピルキサントゲン酸亜鉛などのキサントゲン酸類、例えば、アセトアルデヒドアンモニア、ヘキサメチレンテトラミンなどのアルデヒドアンモニア類、例えば、ｎ−ブチルアルデヒドアニリン、ブチルアルデヒドモノブチルアミンなどのアルデヒドアミン類、例えば、エタノール、エチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのアルコール類などが挙げられる。これら架橋促進剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
架橋促進剤として、好ましくは、チアゾール類、チオウレア類、ジチオカルバミン酸塩類が挙げられ、より好ましくは、チアゾール類、ジチオカルバミン酸塩類が挙げられ、さらに好ましくは、チアゾール類およびジチオカルバミン酸塩類の併用が挙げられる。
架橋促進剤の含有割合は、ＥＰＤＭ１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．５質量部以上であり、また、例えば、２０質量部以下、好ましくは、１０質量部以下、より好ましくは、５質量部以下である。
発泡助剤としては、例えば、サリチル酸系発泡助剤、安息香酸系発泡助剤、金属酸化物（例えば、酸化亜鉛など）などが挙げられる。これら発泡助剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
好ましくは、金属酸化物、より好ましくは、酸化亜鉛が挙げられる。
発泡助剤の含有割合は、ＥＰＤＭ１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、３質量部以上であり、また、例えば、２０質量部以下、好ましくは、１５質量部以下である。
また、ゴム組成物は、必要により、軟化剤、充填材、加工助剤、顔料、界面活性剤などを適宜選択して含有することもできる。
軟化剤としては、例えば、乾性油類や動植物油類（例えば、アマニ油など）、アスファルト類（例えば、ブローンアスファルトなど）、石油系オイル類（例えば、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイルなど）、低分子量ポリマー類、有機酸エステル類（例えば、フタル酸エステル（例えば、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＰ）、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ））、リン酸エステル、高級脂肪酸エステル、アルキルスルホン酸エステルなど）などが挙げられる。これら軟化剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。好ましくは、アスファルト、石油系オイル類が挙げられる。
軟化剤の含有割合は、ＥＰＤＭ１００質量部に対して、例えば、５０質量部以上、好ましくは、１１０質量部以上であり、また、例えば、２５０質量部以下、好ましくは、１８０質量部以下である。
充填材としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸およびその塩類、クレー、タルク、雲母粉、ベントナイト、シリカ、アルミナ、アルミニウムシリケート、アルミニウム粉などの無機系充填材、例えば、コルクなどの有機系充填材、その他公知の充填材が挙げられる。これら充填材は、単独使用または２種類以上併用することができる。好ましくは、無機系充填材、より好ましくは、炭酸カルシウムが挙げられる。
充填材の含有割合は、ＥＰＤＭ１００質量部に対して、例えば、５０質量部以上、好ましくは、８０質量部以上、より好ましくは、１１０質量部以上であり、また、例えば、２５０質量部以下、好ましくは、１８０質量部以下、より好ましくは、１３０質量部以下である。
加工助剤としては、例えば、ステアリン酸やそのエステル類、ステアリン酸亜鉛などが挙げられる。これら加工助剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
加工助剤の含有割合は、ＥＰＤＭ１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．５質量部以上であり、また、例えば、２０質量部以下、好ましくは、１０質量部以下である。
顔料としては、例えば、カーボンブラックなどが挙げられる。顔料の平均粒子径は、例えば、１μｍ以上２００μｍ以下である。これら顔料は、単独使用または２種類以上併用することができる。
顔料の含有割合は、ＥＰＤＭ１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、２質量部以上であり、また、例えば、５０質量部以下、好ましくは、３０質量部以下である。
界面活性剤としては、好ましくは、非イオン系界面活性剤が挙げられ、具体的には、脂肪酸アミド類、ポリオキシエチレン類などが挙げられる。
脂肪酸アミド類としては、例えば、脂肪酸モノアミド類（ステアリン酸モノアミド、オレイン酸モノアミド、エルカ酸モノアミドなど）、ビス脂肪酸アミド類（例えば、エチレンビスステアリン酸アミドなど）、Ｎ，Ｎ´−ジアルキル脂肪酸アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ´−ジステアリルアジピン酸アミドなど）などが挙げられる。
ポリオキシエチレン類としては、例えば、ポリオキシエチレンエーテル類（例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテルなど）、ポリオキシエチレンエステル類（例えば、ポリオキシエチレンモノラウレートなど）などが挙げられる。
これら界面活性剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
好ましくは、脂肪酸アミド類、より好ましくは、ビス脂肪酸アミド類、さらに好ましくは、エチレンビスステアリン酸アミドが挙げられる。これにより、止水性を良好にすることができる。
界面活性剤の含有割合は、ＥＰＤＭ１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、３質量部以上であり、また、例えば、２５質量部以下、好ましくは、１０質量部以下である。
さらに、ゴム組成物は、その目的および用途によって、得られるＥＰＤＭ発泡体の優れた効果に影響を与えない範囲において、例えば、ポリマー、難燃剤、粘着付与剤、老化防止剤、酸化防止剤、着色剤、防カビ剤などの公知の添加剤を適宜の割合で含有することができる。
なお、ゴム組成物は、好ましくは、尿素を実質的に含有しない。これにより、フォギングの発生を抑制することができる。尿素の含有割合は、ゴム組成物に対して、例えば、１．０質量％以下、好ましくは、０．５質量％以下、より好ましくは、０質量％である。
次に、ＥＰＤＭ発泡体の製造方法について説明する。
ＥＰＤＭ発泡体を製造するには、まず、上記した各成分を配合して、ニーダー、ミキサーまたはミキシングロールなどを用いて混練することにより、ゴム組成物を混和物として混練する（混練工程）。
なお、混練工程では、例えば、まず、架橋剤、架橋促進剤、発泡剤、塩基性金属化合物、芳香族スルフィン酸化合物以外の成分を混練して、一次混和物を得て、次いで、一次混和物に、架橋剤、架橋促進剤、発泡剤、塩基性金属化合物および芳香族スルフィン酸化合物を添加して混練して、ゴム組成物（二次混和物）を得ることもできる。また、混練工程では、適宜加熱しながら混練することもできる。
そして、得られたゴム組成物（混和物）を、押出成形機を用いて、シート状などに押出成形し（成形工程）、次いで、押出成形されたゴム組成物を加熱して発泡させる（発泡工程）。
ゴム組成物は、配合される架橋剤の架橋開始温度や、配合される発泡剤の発泡温度などによって、適宜選択され、例えば、熱風循環式オーブンなどを用いて、例えば、４０℃以上、好ましくは、６０℃以上、また、例えば、２００℃以下、好ましくは、１６０℃以下で、例えば、１分間以上、好ましくは、５分間以上、また、例えば、６０間分以下、好ましくは、４０分間以下、予熱する。予熱後、例えば、４５０℃以下、好ましくは、２５０℃以下、また、例えば、１００℃以上、好ましくは、１６０℃以上で、例えば、５分間以上、好ましくは、１０分間以上、また、例えば、８０分間以下、好ましくは、５０分間以下、加熱される。
これにより、ゴム組成物が発泡しながら架橋されて、ＥＰＤＭ発泡体を得ることができる。
このようなＥＰＤＭ発泡体の製造方法によれば、柔軟性が良好であり、フォギングを抑制できるＥＰＤＭ発泡体を、簡易かつ確実に製造することができる。
なお、得られたゴム組成物を、押出成形機を用いて、加熱しながらシート状に押出成形（成形工程）して（つまり、ゴム組成物シートを作製して）、シート状のゴム組成物（ゴム組成物シート）を連続的に架橋発泡（発泡工程）させることもできる。この方法によれば、ＥＰＤＭ発泡体を生産効率よく製造することができる。
得られたＥＰＤＭ発泡体の厚みは、例えば、０．１ｍｍ以上、好ましくは、１ｍｍ以上であり、また、例えば、５０ｍｍ以下、好ましくは、４５ｍｍ以下である。
ＥＰＤＭ発泡体は、例えば、連続気泡構造（連続気泡率１００％）または半連続半独立気泡構造（連続気泡率が、例えば、０％を超過し、好ましくは、連続気泡率１０％以上であり、また、例えば、１００％未満、好ましくは、９８％以下）である。好ましくは、半連続半独立気泡構造である。ＥＰＤＭ発泡体が半連続半独立気泡構造である場合、柔軟性の向上を図ることができ、ひいては、部材の隙間に対してＥＰＤＭ発泡体のシール性の向上を図ることができる。
ＥＰＤＭ発泡体の平均セル径は、例えば、１００μｍ以上、好ましくは、５００μｍ以上、より好ましくは、７００μｍ以上であり、また、例えば、１５００μｍ以下、好ましくは、１２００μｍ以下、より好ましくは、９００μｍ以下である。ＥＰＤＭ発泡体の平均セル径を上記範囲である場合、シール性および柔軟性を良好にすることができる。
ＥＰＤＭ発泡体の体積発泡倍率（発泡前後の密度比）は、例えば、５倍以上、好ましくは、１５倍以上であり、また、例えば、３０倍以下である。
ＥＰＤＭ発泡体の見掛け密度（ＪＩＳ Ｋ ６７６７（１９９９）に準ずる。）は、０．０３０ｇ／ｃｍ３以上、０．１２０ｇ／ｃｍ３以下である。好ましくは、０．０５０ｇ／ｃｍ３以上、より好ましくは、０．０９０ｇ／ｃｍ３以上であり、また、好ましくは、０．１１０ｇ／ｃｍ３以下である。見掛け密度が上記範囲である場合、ＥＰＤＭ発泡体の柔軟性を良好にすることできる。
ＥＰＤＭ発泡体の５０％圧縮荷重値（ＪＩＳ Ｋ ６７６７（１９９９）に準ずる。）は、例えば、０．１Ｎ／ｃｍ２以上、好ましくは、０．２Ｎ／ｃｍ２以上、より好ましくは、０．３Ｎ／ｃｍ２以上であり、例えば、２．０Ｎ／ｃｍ２以下、好ましくは、１．０Ｎ／ｃｍ２以下、より好ましくは、０．５Ｎ／ｃｍ２以下、さらに好ましくは、０．４Ｎ／ｃｍ２以下である。５０％圧縮荷重値が上記範囲である場合、ＥＰＤＭ発泡体の柔軟性が良好となる。また、部材に圧縮してシールする際に、部材にかかる荷重を低減できるため、部材を容易にシールできるとともに、部材の変形または破壊を抑制することができる。
ＥＰＤＭ発泡体の抗張力（ＪＩＳ Ｋ ６７６７（１９９９）に準じた引張り試験における最大荷重）は、例えば、１．０Ｎ／ｃｍ２以上、好ましくは、５．０Ｎ／ｃｍ２以上、より好ましくは、６．０Ｎ／ｃｍ２以上であり、また、例えば、２０Ｎ／ｃｍ２以下、好ましくは、１５Ｎ／ｃｍ２以下、より好ましくは、１０Ｎ／ｃｍ２以下である。抗張力が上記範囲である場合、ＥＰＤＭ発泡体の強度が良好となる。
ＥＰＤＭ発泡体の伸び率（ＪＩＳ Ｋ ６７６７（１９９９）に準ずる。）は、例えば、３００％以上、好ましくは、５００％以上、より好ましくは、７００％以上であり、また、例えば、１０００％以下、好ましくは、９００％以下、より好ましくは、８００％以下である。伸び率が上記範囲である場合、各種部材である被着体の形状や凹凸に合わせてＥＰＤＭを密着させることができるため、各種部材の隙間を確実にシールできる。
ＥＰＤＭ発泡体のフォギングによる揮発量は、縦１００ｍｍ横５０ｍｍ厚さ１０ｍｍのＥＰＤＭ発泡体を１００℃の密封容器内で２０時間放置した条件において、例えば、１．５ｍｇ以下、好ましくは、１．０ｍｇ以下、より好ましくは、０．７ｍｇ以下、さらに好ましくは、０．３ｍｇ以下である。揮発量が上記範囲である場合、周辺部材のガラスなどにおけるフォギング（曇り）の発生を抑制することができる。
このＥＰＤＭ発泡体は、特に制限されることなく、制振、吸音、遮音、防塵、断熱、緩衝、止水などを目的として、自動車用途、住設用途、家電用途などの各種部材の隙間をシールすることができる。例えば、止水材、防振材、吸音材、遮音材、防塵材、断熱材、緩衝材などとして用いることができる。好ましくは、止水を目的として、止水材として用いることができる。より具体的には、自動車の筐体と部品（例えば、インパネ、ドアトリム、エアーダクト、ドアスピーカー、尾灯など）との隙間、電気・電気機器の筐体と部品（例えば、エンジンコントロールユニット（ＥＣＵ）など）との隙間などに用いることができる。
そして、このＥＰＤＭ発泡体は、エチレン・プロピレン・ジエンゴム、発泡剤、架橋剤、塩基性金属化合物および芳香族スルフィン酸化合物を含有するゴム組成物を発泡させることにより得られる。そのため、ＥＰＤＭ発泡体から揮発する揮発性物質（フォギング原因物質）を低減できるため、フォギングの発生を抑制することができる。
これは、ゴム組成物が塩基性金属化合物を含有するため、塩基性金属化合物が、発泡剤の分解により発生する分解生成物をトラップし、フォギング原因物質の発生を抑制することができる。その結果、ＥＰＤＭ発泡体のフォギングを抑制することができると推測される。
例えば、発泡剤としてＡＤＣＡとして用い、塩基性金属化合物として酸化カルシウムを用いた場合を説明する。なお、これは本発明の一実施形態の例示であり、本発明のメカニズムや発泡剤、塩基性金属化合物はこの例示に限定されない。
ＡＤＣＡは、加熱により、下記の反応機構に従って分解される。この反応により発生する尿素が、フォギング原因物質となる。
そして、本発明では、ゴム組成物中に、酸化カルシウムが存在するため、下記に示すように、酸化カルシウムが分解生成物（シアン酸およびアンモニア）をトラップして、カルシウムシアナミド［Ｃａ２＋］［Ｎ＝Ｃ＝Ｎ２−］を形成するため、ＥＰＤＭ発泡体からの尿素の揮発が抑制される。よって、フォギングを抑制することができる。
また、本発明では、ゴム組成物が芳香族スルフィン酸化合物を含有する。芳香族スルフィン酸化合物は、発泡剤の発泡性を助長する発泡助剤としての役割を果たし、かつ、尿素などのフォギング原因物質を発生しない。よって、フォギングを抑制しつつ、ゴム組成物の発泡性を向上させて、ＥＰＤＭ発泡体の柔軟性を向上させることができる。
また、ＥＰＤＭ発泡体は、上記ゴム組成物から得られ、見掛け密度が０．０３０ｇ／ｃｍ３以上０．１２０ｇ／ｃｍ３以下である。そのため、良好な低圧縮荷重となり、ＥＰＤＭ発泡体の柔軟性が優れる。さらには、ＥＰＤＭ発泡体は、止水性が良好であり、各種部材の隙間に配置した場合に、水の浸入を防止することができる。
また、このＥＰＤＭ発泡剤は、好ましくは、ヒドロキシカルボン酸、ケトカルボン酸またはこれらの塩を含有する。このため、高湿下で保存する場合において、塩基性金属化合物がフォギング原因物質をトラップすることにより生成する生成物が、加水分解により、フォギング原因物質へと分解することを抑制することができる。よって、高湿保存下におけるフォギングを効果的に抑制することができる。
具体的には、上記例示を引き続き用いると、酸化カルシウムが分解生成物をトラップして形成されるカルシウムシアナミド［Ｃａ２＋］［Ｎ＝Ｃ＝Ｎ２−］が、高湿下において、加水分解され、再度、分解生成物（シアン酸およびアンモニア）を形成し、その後、尿素が再発生する。しかし、上記のヒドロキシカルボン酸などは、例えば下記に代表される構造を有しており、加水分解反応を抑制するため、分解生成物の形成、ひいては、尿素の発生を抑制することができる。よって、フォギングを確実に抑制することができる。
図１は、本発明のシール材の一実施形態を示す概略構成図である。
つまり、図１において、このシール材１は、上記したＥＰＤＭ発泡体２と、ＥＰＤＭ発泡体２の一方面（表面）に設けられる粘着層３とを備えている。
粘着層３は、例えば、公知の粘着剤から形成される。
粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、エポキシ系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、フッ素系粘着剤などが挙げられる。また、粘着剤としては、ホットメルト型粘着剤なども挙げられる。これら粘着剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
粘着剤として、好ましくは、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤が挙げられる。
アクリル系粘着剤は、例えば、（メタ）アクリル系アルキルエステルを主成分とする粘着剤であって、公知の方法により得ることができる。
ゴム系粘着剤は、例えば、天然ゴムおよび／または合成ゴム、詳しくは、例えば、ポリイソブチレンゴム、ポリイソプレンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、ニトリルブチルゴムなどのゴムから、公知の方法により得ることができる。
また、粘着剤の形態は、特に制限されず、例えば、エマルジョン系粘着剤、溶剤系粘着剤、オリゴマー系粘着剤、固形粘着剤など、種々の形態を採用することができる。
粘着層３の厚みは、例えば、１０μｍ以上、好ましくは、５０μｍ以上であり、また、例えば、１００００μｍ以下、好ましくは、５０００μｍ以下である。
そして、シール材１を形成する方法としては、特に制限されず、公知の方法を採用することができる。具体的には、例えば、ＥＰＤＭ発泡体２の表面に、粘着層３を、公知の方法により積層する。
そして、このようなシール材１によれば、良好な柔軟性を有するＥＰＤＭ発泡体２を備えるため、ＥＰＤＭ発泡体２を部材に容易に密着させることができるとともに、各種部材の隙間を確実にシールすることができる。
また、図１の実施形態では、ＥＰＤＭ発泡体２の一方面にのみ粘着層３を備えているが、図示しないが、例えば、ＥＰＤＭ発泡体２の両面（表面および裏面）に、粘着層３を備えることもできる。
以下に実施例および比較例を示し、本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は、何ら実施例および比較例に限定されない。以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値(「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値(「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。
実施例１〜１６および比較例１〜３
（１）ＥＰＤＭ発泡体の製造
表１または表２に示す配合処方に記載の配合量において、ＥＰＤＭ、発泡助剤、軟化剤、充填剤、加工助剤、顔料を配合し、３Ｌ加圧ニーダーにて混練し、一次混和物を調製した。
（１）ＥＰＤＭ発泡体の製造
表１または表２に示す配合処方に記載の配合量において、ＥＰＤＭ、発泡助剤、軟化剤、充填剤、加工助剤、顔料を配合し、３Ｌ加圧ニーダーにて混練し、一次混和物を調製した。
別途、架橋剤、架橋促進剤、発泡剤、塩基性金属化合物および芳香族スルフィン酸を配合し、それらを一次混和物に配合して、１０インチミキシングロールにて混練し、ゴム組成物（二次混和物）を調製した（混練工程）。
次いで、ゴム組成物を、一軸押出成形機（４５ｍｍφ）を用いて、厚み約８ｍｍのシート状に押し出し、ゴム組成物シートを作製した（成形工程）。
続いて、ゴム組成物シートを、熱風循環式オーブンにて、１４０℃で２０分間予熱した。その後、熱風循環式オーブンを１１分かけて１９０℃まで昇温し、ゴム組成物シートを、１９０℃で１０分間加熱して発泡させ（発泡工程）、ＥＰＤＭ発泡体を製造した。
（２）物性測定
各実施例および各比較例のＥＰＤＭ発泡体の各物性を、下記に示す方法で測定した。それらの結果を表１または表２に示す。
各実施例および各比較例のＥＰＤＭ発泡体の各物性を、下記に示す方法で測定した。それらの結果を表１または表２に示す。
＜見掛け密度＞
ＥＰＤＭ発泡体の見掛け密度をＪＩＳ Ｋ ６７６７（１９９９）に準じて測定した。具体的には、ＥＰＤＭ発泡体のスキン層を除去して、厚み約１０ｍｍの試験片を作製した。その後、質量を測定して、単位体積あたりの質量（見掛け密度）を算出した。
ＥＰＤＭ発泡体の見掛け密度をＪＩＳ Ｋ ６７６７（１９９９）に準じて測定した。具体的には、ＥＰＤＭ発泡体のスキン層を除去して、厚み約１０ｍｍの試験片を作製した。その後、質量を測定して、単位体積あたりの質量（見掛け密度）を算出した。
＜５０％圧縮荷重値＞
ＥＰＤＭ発泡体の圧縮荷重値をＪＩＳ Ｋ ６７６７（１９９９）に準じて測定した。具体的には、ＥＰＤＭ発泡体のスキン層を除去して、厚み約１０ｍｍの試験片を作製した。その後、圧縮試験機を用いて、圧縮速度１０ｍｍ／分で５０％圧縮してから１０秒後の圧縮荷重値を測定した。
ＥＰＤＭ発泡体の圧縮荷重値をＪＩＳ Ｋ ６７６７（１９９９）に準じて測定した。具体的には、ＥＰＤＭ発泡体のスキン層を除去して、厚み約１０ｍｍの試験片を作製した。その後、圧縮試験機を用いて、圧縮速度１０ｍｍ／分で５０％圧縮してから１０秒後の圧縮荷重値を測定した。
＜抗張力および伸び率＞
ＥＰＤＭ発泡体の抗張力および伸び率をＪＩＳ Ｋ ６７６７（１９９９）に準じて測定した。具体的には、ＥＰＤＭ発泡体のスキン層を除去して、厚み約１０ｍｍの試験片を作製した。その後、ダンベル１号を用いて、試験片を打ち抜き、測定用サンプルとした。引張り試験機にて、引張り速度５００ｍｍ／ｍｉｎの速さで測定用サンプルを引張り、測定用サンプルがダンベル形状平行部で切断したときの荷重（抗張力）および伸び率（破断伸び）を測定した。
ＥＰＤＭ発泡体の抗張力および伸び率をＪＩＳ Ｋ ６７６７（１９９９）に準じて測定した。具体的には、ＥＰＤＭ発泡体のスキン層を除去して、厚み約１０ｍｍの試験片を作製した。その後、ダンベル１号を用いて、試験片を打ち抜き、測定用サンプルとした。引張り試験機にて、引張り速度５００ｍｍ／ｍｉｎの速さで測定用サンプルを引張り、測定用サンプルがダンベル形状平行部で切断したときの荷重（抗張力）および伸び率（破断伸び）を測定した。
＜フォギング性＞
ＥＰＤＭ発泡体のスキン層を除去して、縦１００ｍｍ横５０ｍｍ厚さ１０ｍｍの試験片を作製した。その後、開口部内径４０ｍｍ底部内径７０ｍｍ高さ１６０ｍｍのガラス瓶の底に試験片を配置し、ガラス瓶を１００℃のシリコーンオイルバス（オイルの深さ１１０ｍｍ）に浸した。次いで、ガラス瓶の開口部にガラス板を配置することにより開口部に蓋をして、２０時間放置した。放置後、ガラス板の質量を測定し、放置前のガラス板に対する質量の増加量を測定した。
ＥＰＤＭ発泡体のスキン層を除去して、縦１００ｍｍ横５０ｍｍ厚さ１０ｍｍの試験片を作製した。その後、開口部内径４０ｍｍ底部内径７０ｍｍ高さ１６０ｍｍのガラス瓶の底に試験片を配置し、ガラス瓶を１００℃のシリコーンオイルバス（オイルの深さ１１０ｍｍ）に浸した。次いで、ガラス瓶の開口部にガラス板を配置することにより開口部に蓋をして、２０時間放置した。放置後、ガラス板の質量を測定し、放置前のガラス板に対する質量の増加量を測定した。
＜保存後のフォギング性＞
ＥＰＤＭ発泡体を、２３℃湿度５０ＲＨ％の条件で７日間保存した。その後、上記フォギング性の測定を実施した（常温保存後のフォギング性）。
ＥＰＤＭ発泡体を、２３℃湿度５０ＲＨ％の条件で７日間保存した。その後、上記フォギング性の測定を実施した（常温保存後のフォギング性）。
また、ＥＰＤＭ発泡体を、９２℃湿度５０ＲＨ％の条件で７日間保存した。その後、上記フォギング性の測定を実施した（高湿保存後のフォギング性）。
＜８０％止水性試験＞
８０％止水性試験の概要を図２に示す。ＥＰＤＭ発泡体サンプル２を厚さ１０ｍｍ、幅１０ｍｍ、高さ１４８ｍｍ、両先端の間隔５４ｍｍとしてＵ字状に打ち抜いた。このサンプル２をアクリル板４とアルミ板５にてスペーサー６を介してボルト７締めして、厚さ方向に８０％圧縮した（すなわち、サンプル２の厚みが２ｍｍになるまで圧縮した）。サンプル２のＵ字内に１００ｍｍ高さまで水８を入れ、水漏れまでの時間を測定した。１時間以内に水漏れがあった場合を「×」、１時間経過時点で水漏れが見られなかった場合を「○」と評価した。
８０％止水性試験の概要を図２に示す。ＥＰＤＭ発泡体サンプル２を厚さ１０ｍｍ、幅１０ｍｍ、高さ１４８ｍｍ、両先端の間隔５４ｍｍとしてＵ字状に打ち抜いた。このサンプル２をアクリル板４とアルミ板５にてスペーサー６を介してボルト７締めして、厚さ方向に８０％圧縮した（すなわち、サンプル２の厚みが２ｍｍになるまで圧縮した）。サンプル２のＵ字内に１００ｍｍ高さまで水８を入れ、水漏れまでの時間を測定した。１時間以内に水漏れがあった場合を「×」、１時間経過時点で水漏れが見られなかった場合を「○」と評価した。
＜平均セル径＞
デジタルマイクロスコープ（ＶＨ−８０００、キーエンス社製）により、ＥＰＤＭ発泡体における発泡体気泡部の拡大画像を取り込み、画像解析ソフト（Ｗｉｎ ＲＯＯＦ、三谷商事社製）を用いて画像解析することにより、ＥＰＤＭ発泡体の平均セル径（μｍ）を求めた。
デジタルマイクロスコープ（ＶＨ−８０００、キーエンス社製）により、ＥＰＤＭ発泡体における発泡体気泡部の拡大画像を取り込み、画像解析ソフト（Ｗｉｎ ＲＯＯＦ、三谷商事社製）を用いて画像解析することにより、ＥＰＤＭ発泡体の平均セル径（μｍ）を求めた。
・ＥＰＴ８０３０Ｍ：長鎖分岐構造含有（η＊（Γ＝０．１５）／η＊（Γ＝１７．５）＝１１．３）、ジエン（５−エチリデン−２−ノルボルネン）含有量９．５質量％、触媒：メタロセン触媒、３２（ＭＬ（１＋４）１００℃）、三井化学社製
・ＥＰ２４：ジエン（５−エチリデン−２−ノルボルネン）含有量４．５質量％、ＪＳＲ社製
・ＥＰＴ３０４５：ジエン(５−エチリデン−２−ノルボルネン)含量４．７質量％、三井化学社製
・ＥＰＴ４０４５：ジエン(５−エチリデン−２−ノルボルネン)含量８．１質量％、三井化学社製
・硫黄：「アルファグランＳ−５０ＥＮ」、硫黄マスターバッチ、東知社製
・チアゾール類：２−メルカプトベンゾチアゾール
・ジチオカルバミン酸塩類：ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛
・ＡＤＣＡ：アゾジカルボンアミド
・水酸化マグネシウム：「ＫＩＳＵＭＡ ５Ａ」、平均粒子径（５０％）０．９４μｍ、協和化学工業社製
・酸化カルシウム：「ＣＭＬ＃３１」、粒子径１５０μｍ未満、近江化学工業社製
・ビス−ｐ−トルエンスルフィン酸亜鉛：「セルペーストＰ」、永和化成社製
・ブローンアスファルト：「Ｔｒｕｍｂｌｌ Ｂａｓｅ Ａｓｐｈａｌｔ ４４０２」、アスファルト、Ｔｒｕｍｂｌｌ社製
・エチレンビスステアリン酸アミド：「アルフローＨ−５０ＴＦ」、非イオン系界面活性剤、日油社製
・クエン酸１ナトリウム無水物：「クエン酸モノナトリウム（無水）」、ヒドロキシカルボン酸塩、昭和化工社製
１ シール材
２ ＥＰＤＭ発泡体
３ 粘着層
２ ＥＰＤＭ発泡体
３ 粘着層
Claims (12)
- エチレン・プロピレン・ジエンゴム、架橋剤、発泡剤、塩基性金属化合物および芳香族スルフィン酸化合物を含有するゴム組成物を発泡させることにより得られ、
見掛け密度が、０．０３０ｇ／ｃｍ３以上０．１２０ｇ／ｃｍ３以下であることを特徴とする、エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体。 - 前記芳香族スルフィン酸化合物が、ビス−ｐ−トルエンスルフィン酸亜鉛であることを特徴とする、請求項１に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体。
- 前記塩基性金属化合物が、水酸化マグネシウムおよび酸化カルシウムの少なくとも１種であることを特徴とする、請求項１または２に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体。
- 前記塩基性金属化合物の含有割合が、前記芳香族スルフィン酸化合物１００質量部に対して、２００質量部以上１０００質量部以下であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体。
- 前記ゴム組成物が、さらにヒドロキシカルボン酸、ケトカルボン酸およびこれらの塩からなる群から選択される少なくとも１種を含有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体。
- 前記エチレン・プロピレン・ジエンゴムが、ジエン量が７．０質量％未満であるエチレン・プロピレン・ジエンゴムとジエン量が７．０質量％以上であるエチレン・プロピレン・ジエンゴムとを含有し、
前記ジエン量が７．０質量％未満であるエチレン・プロピレン・ジエンゴムの含有割合が、前記ジエン量が７．０質量％以上であるエチレン・プロピレン・ジエンゴムの含有割合よりも多いことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体。 - 前記エチレン・プロピレン・ジエンゴムが、長鎖分岐構造を有することを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体。
- 前記発泡剤が、アゾジカルボンアミドであることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体。
- ５０％圧縮荷重が、０．１Ｎ／ｃｍ２以上２．０Ｎ／ｃｍ２以下であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体。
- 部材の隙間を充填するためのシール材であって、
請求項１〜９のいずれか一項に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体と、
前記エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体の少なくとも一方面に設けられる粘着層と
を備えることを特徴とする、シール材。 - エチレン・プロピレン・ジエンゴム、架橋剤、発泡剤、塩基性金属化合物および芳香族スルフィン酸化合物を含有するゴム組成物を混練する混練工程と、
前記ゴム組成物を加熱して、発泡させる発泡工程と
を備えることを特徴とする、エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体の製造方法。 - 前記混練工程の後で前記発泡工程の前に、前記ゴム組成物を押出成形する成形工程をさらに備えることを特徴とする、請求項１１に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体の製造方法。
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| KR20230056260A (ko) * | 2021-10-20 | 2023-04-27 | 한국신발피혁연구원 | 내구성과 저장 안정성이 우수한 동적 가교형 열가소성탄성체 조성물 및 이를 이용한 자동차 웨더스트립의 제조방법 |
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| JP2005281579A (ja) * | 2004-03-30 | 2005-10-13 | Canon Chemicals Inc | 発泡ゴムローラ |
| JP2014180816A (ja) * | 2013-03-19 | 2014-09-29 | Nitto Denko Corp | 発泡積層体 |
-
2016
- 2016-06-27 JP JP2016126838A patent/JP6755133B2/ja active Active
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| KR102566123B1 (ko) * | 2021-10-20 | 2023-08-11 | 한국신발피혁연구원 | 내구성과 저장 안정성이 우수한 동적 가교형 열가소성탄성체 조성물 및 이를 이용한 자동차 웨더스트립의 제조방법 |
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