JP2017010932A - 蓄電装置および電子機器 - Google Patents
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Abstract
【課題】体積あたりの容量が高い蓄電装置を提供する。または、可撓性を有する新規な構造の蓄電装置を提供する。または、繰り返し曲げることのできる蓄電装置を提供する。または、信頼性の高い蓄電装置を提供する。または、寿命の長い蓄電装置を提供する。
【解決手段】内部構造物と、内部構造物を包む外装体と、を有し、内部構造物は、正極および負極を有し、外装体は、チタンと、ニオブ、タンタル、バナジウム、ジルコニウムまたはハフニウムから選ばれた一以上の元素と、を有する第1のフィルムを有する蓄電装置。また、第1のフィルムは、さらにモリブデン、クロムまたはアルミニウムから選ばれた一以上の元素を有すると好ましい。
【選択図】図1
【解決手段】内部構造物と、内部構造物を包む外装体と、を有し、内部構造物は、正極および負極を有し、外装体は、チタンと、ニオブ、タンタル、バナジウム、ジルコニウムまたはハフニウムから選ばれた一以上の元素と、を有する第1のフィルムを有する蓄電装置。また、第1のフィルムは、さらにモリブデン、クロムまたはアルミニウムから選ばれた一以上の元素を有すると好ましい。
【選択図】図1
Description
本発明は、物、方法、または、製造方法に関する。または、本発明は、プロセス、マシン、マニュファクチャ、または、組成物(コンポジション・オブ・マター)に関する。特に、本発明の一態様は、半導体装置、表示装置、発光装置、蓄電装置、撮像装置、それらの駆動方法、または、それらの製造方法に関する。特に、本発明の一態様は、蓄電装置および蓄電装置の作製方法に関する。
近年、ウェアラブルデバイスが盛んに開発されている。ウェアラブルデバイスは身に着けるという性質から、身体の曲面に沿って湾曲形状を有する、または身体の動きにあわせて湾曲することが好ましい。そのため、ウェアラブルデバイスに搭載する蓄電装置も、ディスプレイやそのほかの筐体と同様に、可撓性を有することが好ましい。
また、蓄電装置の外装体の密閉性を高めることが求められている。例えば、特許文献1には、ラミネート外装体を有する蓄電装置において、密閉性を高める例が開示されている。
本発明の一態様は、体積あたりの容量が高い蓄電装置を提供することを課題の一とする。または、本発明の一態様は、可撓性を有する新規な構造の蓄電装置を提供することを課題の一とする。または、本発明の一態様は、繰り返し曲げることのできる蓄電装置を提供することを課題の一とする。または、本発明の一態様は、信頼性の高い蓄電装置を提供することを課題の一とする。または、本発明の一態様は、寿命の長い蓄電装置を提供することを課題の一とする。
なお、これらの課題の記載は、他の課題の存在を妨げるものではない。なお、本発明の一態様は、必ずしも、これらの課題の全てを解決する必要はない。なお、これら以外の課題は、明細書、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかとなるものであり、明細書、図面、請求項などの記載から、これら以外の課題を抽出することが可能である。
可撓性を有する蓄電装置、または曲げられた蓄電装置を作製する場合、曲率中心に近い側の外装体を構成するフィルム(以下外装フィルムと記す。)と、曲率中心から遠い側の外装フィルムでは異なる曲率半径で曲げられる。曲率半径の差によって、曲率中心から遠い側の外装フィルムでは引っ張り応力を、曲率中心から近い側の外装フィルムでは圧縮応力を受ける。
特に可撓性を有し、繰り返し曲げることを想定した蓄電装置においては、外装フィルムに繰り返し応力がかかり、疲労破壊に繋がる場合がある。
また、蓄電装置の外装フィルムとしては、外部からの水分や酸素などのガスを遮断することが求められる。そのため、金属箔を有するラミネートフィルムが外装フィルムとして用いられることがあるが、繰り返しの曲げによってもたらされる金属疲労により亀裂が生じてしまう。生じた亀裂が深く大きい場合には、外装フィルムのバリア性が損なわれ、蓄電装置の性能劣化に繋がる。
本発明の一態様は、蓄電装置の外装体に、チタンを有するバリア層を形成しているため、外力を加えた外装フィルムの変形時においても、十分なバリア性を維持することができる。
また、本発明の一態様は、内部構造物と、内部構造物を包む外装体と、を有し、内部構造物は、正極および負極を有し、外装体は、チタン(Ti)と、ニオブ(Nb)、タンタル(Ta)、バナジウム(V)、ジルコニウム(Zr)またはハフニウム(Hf)から選ばれた一以上の元素と、を有する第1のフィルムを有する蓄電装置である。
本発明の一態様は、第1のフィルムは、さらにモリブデン(Mo)、クロム(Cr)またはアルミニウム(Al)から選ばれた一以上の元素を有する蓄電装置である。
本発明の一態様は、外装体は、第1のフィルムと接する第2のフィルムを有し、第2のフィルムは、有機材料を有する蓄電装置である。
本発明の一態様は、第1のフィルムは、10μm以上150μm以下の厚さである領域を有する蓄電装置である。
本発明の一態様は、外装体は、第1のフィルムと接する第3のフィルムを有し、第3のフィルムは、有機材料を有し、第1のフィルムは、第2のフィルムと、第3のフィルムと、の間に設けられる蓄電装置である。
本発明の一態様は、第1のフィルムは、密度が5g/cm3以上6g/cm3以下である領域を有する蓄電装置である。
本発明の一態様は、外装体は、可撓性を有する蓄電装置である。
本発明の一態様は、上記記載の蓄電装置と、ディスプレイと、操作ボタンと、を有する電子機器である。
本発明の一態様により、体積あたりの容量が高い蓄電装置を提供することができる。また、本発明の一態様により、可撓性を有する新規な構造の蓄電装置を提供することができる。また、本発明の一態様により、繰り返し曲げることのできる蓄電装置を提供することができる。また、本発明の一態様により、信頼性の高い蓄電装置を提供することができる。また、本発明の一態様により、寿命の長い蓄電装置を提供することができる。
なお、これらの効果の記載は、他の効果の存在を妨げるものではない。なお、本発明の一態様は、必ずしも、これらの効果の全てを有する必要はない。なお、これら以外の効果は、明細書、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかとなるものであり、明細書、図面、請求項などの記載から、これら以外の効果を抽出することが可能である。
以下では、本発明の実施の形態について図面を用いて詳細に説明する。ただし、本発明は以下の説明に限定されず、その形態および詳細を様々に変更し得ることは、当業者であれば容易に理解される。また、本発明は以下に示す実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。
図面等において示す各構成の、位置、大きさ、範囲などは、理解を容易にするため、実際の位置、大きさ、範囲などを表していない場合がある。このため、開示する発明は、必ずしも、図面等に開示された位置、大きさ、範囲などに限定されない。
「電気的に接続」には、「何らかの電気的作用を有するもの」を介して接続されている場合が含まれる。ここで、「何らかの電気的作用を有するもの」は、接続対象間での電気信号の授受を可能とするものであれば、特に制限はない。
なお、「膜」という言葉と、「層」という言葉とは、場合によっては、または、状況に応じて、互いに入れ替えることが可能である。例えば、「導電層」という用語を、「導電膜」という用語に変更することが可能な場合がある。または、例えば、「絶縁膜」という用語を、「絶縁層」という用語に変更することが可能な場合がある。
また、本明細書等で説明する本発明の構成において、同一部分又は同様の機能を有する部分には同一の符号を異なる図面間で共通して用い、その繰り返しの説明は省略する。
また、本明細書等において、第1、第2、第3などとして付される序数詞は、便宜上用いるものであって工程の順番や上下の位置関係などを示すものではない。そのため、例えば、「第1の」を「第2の」又は「第3の」などと適宜置き換えて説明することができる。また、本明細書等に記載されている序数詞と、本発明の一態様を特定するために用いられる序数詞は一致しない場合がある。
また、本明細書において可撓性とは、物体が柔軟であり、曲がることが可能である性質を指す。物体にかかる外力に応じて物体が変形することができる性質であり、弾性や変形前の形状への復元性の有無を問題にはしない。可撓性を有する蓄電装置は、外力に応じて変形することができる。可撓性を有する蓄電装置は、変形した状態で固定して使用することもでき、繰り返し変形させて使用してもよく、変形していない状態で使用することもできる。また、本明細書等において、外装体の内部とは、蓄電装置において外装体で囲われた(または包まれた)領域を指し、正極、負極、活物質層、セパレータ等の構造物および電解液等が存在する領域である。
また、本明細書などにおいて、蓄電装置は蓄電池などと置き換えて用いてもよい。
また、本発明を実施するための形態に記載の内容は、適宜組み合わせて用いることができる。
(実施の形態1)
本実施の形態では、本発明の一態様に係る蓄電装置110と、その作製方法について説明する。
本実施の形態では、本発明の一態様に係る蓄電装置110と、その作製方法について説明する。
図1は、蓄電装置110を示した図である。図1(A)に示す蓄電装置110は、外装体116に包まれた内部構造物117を有している。内部構造物117は、電極とセパレータとを有しており、電極はリード電極115と電気的に接続されている。
図1(B)は、蓄電装置110を、図1(A)のA1−A2で切断した断面図を示す。また、図1(C)に、外装体116の拡大図を示す。
図1(B)に示すように、蓄電装置110は、外装体116に、内部構造物117および電解液107が包まれた構成となっている。また、内部構造物117は、第1の積層体100a、第2の積層体100b、第3の積層体100cおよび第4の積層体100dを有する。なお、本実施の形態における蓄電装置110が有する積層体の数は主に4であるが、これに限定されない。
また図1(C)に示すように、外装体116は、フィルム112と、フィルム113と、フィルム112およびフィルム113の間に設けられたフィルム111と、を有する。
フィルム111は、チタンと、ニオブ、タンタル、バナジウム、ジルコニウムまたはハフニウムから選ばれた一以上の元素と、を有する。また、さらにモリブデン、クロムまたはアルミニウムから選ばれた一以上の元素を有すると好ましい。このように、フィルム111は、チタンと、上記元素と、を有することによって、低ヤング率、高強度のフィルムを形成することができる。そのため、繰り返し曲げによる変形によって、外装体が破断するのを抑制することができる。
また、本実施の形態に示すように、チタンを有するフィルム111を蓄電装置の外装体に用いることで、例えば蓄電装置が直接人体に触れるような箇所に設けた場合においても、他の金属を有するフィルムを外装体に用いた場合と比べ、金属アレルギー反応を抑制することができるため好ましい。また同様に、体内などに蓄電装置を設ける場合においても好ましい。
また、フィルム111は、10μm以上150μm以下の厚さである領域を有する。それにより、フィルム111は可撓性を有することができる。
また、フィルム111は、密度が5g/cm3以上6g/cm3以下である領域を有する。それによって、外部からの水分や酸素などのガスを遮断でき、さらに繰り返し曲げなどの変形による破断を防ぐことができる。
フィルム111は、チタンと、ニオブ、タンタル、バナジウム、ジルコニウムまたはハフニウムから選ばれた一以上の元素との合金によって形成することができる。例えばTi−Nb−Ta−Zr−OまたはTi−Ta−Nb−V−Zr−Oなどを用いればよい。それにより、フィルム111は、0.2%耐力を有することができる。例えば、900MPa以上1700MPa以下の0.2%耐力を有する。なお0.2%耐力とは、応力を加えた後に除荷し、そのときの永久ひずみが0.2%になるような応力のことをいう。
また、フィルム111は、延性または展性を有し、曲げなどの変形時においても、フィルム111が破断しにくく、ガスバリア性を保持することができる。
フィルム112およびフィルム113は、有機材料を有すると好ましい。それにより、フィルム111は可撓性を有することができる。
上記フィルムを用いた外装体とすることによって、可撓性を有する蓄電装置を作製することができる。
また、外装体116は、フィルム112またはフィルム113を設けない構成としてもよい。例えば、図2(A)に示すように、フィルム112を設けない構成の外装体116としてもよい。また、図2(B)に示すように、フィルム113を設けない構成の外装体116としてもよい。また、図2(C)に示すように、フィルム112およびフィルム113を設けない構成の外装体116としてもよい。
また、フィルム111、フィルム112およびフィルム113は、それぞれ単層で形成されてもよく、2層以上の積層で形成されてもよい。
フィルム111の密度は、例えばラザフォード後方散乱法(RBS:Rutherford Backscattering Spectrometry)やX線反射率測定法(XRR:X−Ray Reflection)を用いて測定すればよい。
また図3に示すように、アルミニウム、ステンレス、銅およびニッケル等の可撓性に優れた薄膜200を設ける構成としてもよい。また、薄膜200は、グラフェン化合物を有していてもよい。
本明細書などにおいて、グラフェンを基本骨格として有する化合物を「グラフェン化合物(「グラフェンコンパウンド:Graphene Compound」ともいう)」と呼ぶ。なお、グラフェンは、炭素原子が1原子層配列したものであり、炭素原子間にπ結合を有する。また、グラフェンは、グラフェン化合物の一種である。
以下に、グラフェン化合物について詳細を説明する。
グラフェン化合物のうち、グラフェンが2層以上100層以下重なったものを、マルチグラフェンと呼ぶ場合がある。グラフェンおよびマルチグラフェンは、例えば、長手方向の長さが50nm以上100μm以下または800nm以上50μm以下である。
グラフェン化合物は例えば、グラフェンまたはマルチグラフェンに、炭素以外の原子、または炭素以外の原子を有する原子団が修飾された化合物であってもよい。また、グラフェンまたはマルチグラフェンに、アルキル基等の炭素を主とした原子団が修飾された化合物であってもよい。なお、グラフェンまたはマルチグラフェンを修飾する原子および原子団を、置換基、官能基、または特性基等と呼ぶ場合がある。ここで、グラフェン化合物は、上述の原子または原子団が修飾されたグラフェンも含む。
ここで、グラフェン化合物の表面と裏面に、それぞれ異なる原子や原子団を修飾してもよい。また、グラフェン化合物がマルチグラフェン、複数のグラフェン、複数のマルチグラフェン等を有する場合に、それぞれの層に異なる原子や原子団を修飾してもよい。
上述の原子団が修飾されたグラフェンの一例として、酸素を含む置換基、官能基もしくは特性基、または酸素が修飾されたグラフェンまたはマルチグラフェンを用いてもよい。ここで酸素を含む官能基として例えば、エポキシ基、カルボキシル基などのカルボニル基、または水酸基等が挙げられる。酸素または酸素を含む原子団が修飾されたグラフェンを酸化グラフェンと呼ぶ場合がある。
グラフェン化合物は、複数のグラフェン化合物が部分的に重なりながら1枚のシート状となっていてもよい。このようなグラフェン化合物を、グラフェン化合物シートと呼ぶ場合がある。グラフェン化合物シートは例えば、厚さが0.33nm以上50μm以下、より好ましくは0.34nmより大きく10μm以下の領域を有する。グラフェン化合物シートに、炭素以外の原子、炭素以外の原子を有する原子団、またはアルキル基等の炭素を主とした原子団等が修飾されてもよい。また、グラフェン化合物シートが有する複数の層のそれぞれにおいて、異なる原子または原子団が修飾されていてもよい。
グラフェン化合物は、炭素で構成される六員環の他に、炭素で構成される五員環や、炭素で構成される七員環以上の多員環を有してもよい。ここで、六員環以外の多員環の近傍では、リチウムイオンが通過可能な領域が生じる場合がある。
図3(A)は、フィルム111を、薄膜200で挟んでいる構成を示す。図3(B)は、薄膜200を、フィルム111で挟んでいる構成を示す。また、図3(C)に示すように、図3(A)および図3(B)を組み合わせたような構成としてもよい。さらに、薄膜200およびフィルム111の積層数を増加させた構成としてもよい。
また、図4(A)に図1(A)のA1−A2で切断した断面図を示し、図4(B)に内部構造物117端部の拡大図を示す。図4(B)に示すように、内部構造物117における各積層体は、それぞれ負極集電体101、負極活物質層102、セパレータ103、正極活物質層104および正極集電体105を有する。
また、蓄電装置110において、図4(B)の拡大図に示す通り、第1の積層体100a乃至第4の積層体100dは、それぞれ同様の層が積層された構造ではあるが、各積層体は、構成する層の積層順が互い違いに逆の関係となっている。また、各積層体は互いに同一の層が積層された構造に限定されない。
蓄電装置110において、第1の積層体100aの正極集電体の正極活物質層が形成されていない面と、第2の積層体100bの正極集電体の正極活物質層が形成されていない面と、が接しており、第2の積層体100bの負極集電体の負極活物質層が形成されていない面と、第3の積層体100cの負極集電体の負極活物質層が形成されていない面と、が接しており、第3の積層体100cの正極集電体の正極活物質層が形成されていない面と、第4の積層体100dの正極集電体の正極活物質層が形成されていない面と、が接している。ただし、本発明の一態様に係る蓄電装置110において、すべての積層体が、互いの集電体同士で接していることに限定されない。また、正極および負極における集電体の両面に、活物質層を有する構造でもよい。
本発明の一態様に係る蓄電装置110は可撓性を有し、さまざまな形状に変形することができる。例えば図5(A)に示すように、蓄電装置110を曲げることができる。またその際、図5(B)に示す外装体116の拡大図のように、フィルム111、フィルム112およびフィルム113それぞれが可撓性を有している。
また、図6(A)に示す蓄電装置110において、外装体116同士が接している、二点鎖線で囲った部分の拡大図を、図6(B)および図6(C)に示す。
図6(B)に示すように、外装体116において、全体にフィルム111を有する構成としてもよい。また、図6(C)に示すように、外装体116において、一部、フィルム111が設けられていない構成としてもよい。
図7に、図1とは異なる外装体116の構成を有する蓄電装置210を示す。図7(A)に示す蓄電装置210において、A1−A2で切断した断面図を図7(B)に示す。蓄電装置210に用いる外装体116は、2枚の外装体116を重ねた構成となっている点が、図1に示す蓄電装置110と異なる。
次に、本発明の一態様に係る蓄電装置について説明する。
<正極の構成>
まず、正極について説明する。正極は、図4(B)に示すように、正極活物質層104と、正極集電体105と、を有する。
まず、正極について説明する。正極は、図4(B)に示すように、正極活物質層104と、正極集電体105と、を有する。
正極活物質層104に用いられる正極活物質材料としては、リチウムイオン等のキャリアイオンの移動が可能な材料を用いることができる。例えば、オリビン型の結晶構造、層状岩塩型の結晶構造、又はスピネル型の結晶構造を有するリチウム含有材料等が挙げられる。
オリビン型構造のリチウム含有材料(一般式LiMPO4(Mは、Fe(II)、Mn(II)、Co(II)またはNi(II)))の代表例としては、LiFePO4、LiNiPO4、LiCoPO4、LiMnPO4、LiFeaNibPO4、LiFeaCobPO4、LiFeaMnbPO4、LiNiaCobPO4、LiNiaMnbPO4(a+b≦1、0<a<1、0<b<1)、LiFecNidCoePO4、LiFecNidMnePO4、LiNicCodMnePO4(c+d+e≦1、0<c<1、0<d<1、0<e<1)、LiFefNigCohMniPO4(f+g+h+i≦1、0<f<1、0<g<1、0<h<1、0<i<1)等がある。
例えば、リン酸鉄リチウム(LiFePO4)は、安全性、安定性、高容量密度、高電位、初期酸化(充電)時に引き抜けるリチウムイオンの存在等、正極活物質に求められる事項をバランスよく満たしているため、好ましい。
層状岩塩型の結晶構造を有するリチウム含有材料としては、例えば、コバルト酸リチウム(LiCoO2)、LiNiO2、LiMnO2、Li2MnO3、LiNi0.8Co0.2O2等のNiCo系(一般式は、LiNixCo1−xO2(0<x<1))、LiNi0.5Mn0.5O2等のNiMn系(一般式は、LiNixMn1−xO2(0<x<1))、LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2等のNiMnCo系(NMCともいう。一般式は、LiNixMnyCo1−x−yO2(x>0、y>0、x+y<1))が挙げられる。さらに、Li(Ni0.8Co0.15Al0.05)O2、Li2MnO3−LiMO2(MはCo、NiまたはMn)等も挙げられる。
特に、LiCoO2は、容量が大きいこと、LiNiO2に比べて大気中で安定であること、LiNiO2に比べて熱的に安定であること等の利点があるため、好ましい。
スピネル型の結晶構造を有するリチウム含有材料としては、例えば、LiMn2O4、Li1+xMn2−xO4(0<x<2)、LiMn2−xAlxO4(0<x<2)、LiMn1.5Ni0.5O4等が挙げられる。
LiMn2O4等のマンガンを含むスピネル型の結晶構造を有するリチウム含有材料に、少量のニッケル酸リチウム(LiNiO2やLiNi1−xMxO2(0<x<1)(MはCo、Al等))を混合すると、マンガンの溶出を抑制する、電解液の分解を抑制する等の利点があり好ましい。
また、正極活物質として、一般式Li(2−j)MSiO4(Mは、Fe(II)、Mn(II)、Co(II)、またはNi(II))(0≦j≦2)で表される複合酸化物を用いることができる。一般式Li(2−j)MSiO4の代表例としては、Li(2−j)FeSiO4、Li(2−j)NiSiO4、Li(2−j)CoSiO4、Li(2−j)MnSiO4、Li(2−j)FekNilSiO4、Li(2−j)FekColSiO4、Li(2−j)FekMnlSiO4、Li(2−j)NikColSiO4、Li(2−j)NikMnlSiO4(k+l≦1、0<k<1、0<l<1)、Li(2−j)FemNinCoqSiO4、Li(2−j)FemNinMnqSiO4、Li(2−j)NimConMnqSiO4(m+n+q≦1、0<m<1、0<n<1、0<q<1)、Li(2−j)FerNisCotMnuSiO4(r+s+t+u≦1、0<r<1、0<s<1、0<t<1、0<u<1)等が挙げられる。
また、正極活物質として、AxM2(XO4)3(AはLi、NaまたはMg)(MはFe、Mn、Ti、V、NbまたはAl)(XはS、P、Mo、W、AsまたはSi)の一般式で表されるナシコン型化合物を用いることができる。ナシコン型化合物としては、Fe2(MnO4)3、Fe2(SO4)3、Li3Fe2(PO4)3等が挙げられる。また、正極活物質として、Li2MPO4F、Li2MP2O7、Li5MO4(MはFeまたはMn)の一般式で表される化合物、NaFeF3、FeF3等のペロブスカイト型フッ化物、TiS2、MoS2等の金属カルコゲナイド(硫化物、セレン化物、テルル化物)、LiMVO4等の逆スピネル型の結晶構造を有するリチウム含有材料、バナジウム酸化物系(V2O5、V6O13、LiV3O8等)、マンガン酸化物、有機硫黄等の材料を用いることができる。
なお、キャリアイオンが、リチウムイオン以外のアルカリ金属イオンや、アルカリ土類金属イオンの場合、正極活物質として、上記化合物や酸化物において、リチウムの代わりに、アルカリ金属(例えば、ナトリウムやカリウム等)、アルカリ土類金属(例えば、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ベリリウム、マグネシウム等)を用いてもよい。例えば、NaFeO2や、Na2/3[Fe1/2Mn1/2]O2などのナトリウム含有層状酸化物を正極活物質として用いることができる。
また、正極活物質として、上記材料を複数組み合わせた材料を用いてもよい。例えば、上記材料を複数組み合わせた固溶体を正極活物質として用いることができる。例えば、LiCo1/3Mn1/3Ni1/3O2とLi2MnO3の固溶体を正極活物質として用いることができる。
正極活物質は、一次粒子の平均粒径が50nm以上100μm以下のものを用いるとよい。
正極活物質は、負極活物質と共に、蓄電装置の電池反応の中心的役割を担い、キャリアイオンの放出および吸収を行う物質である。蓄電装置の寿命を高めるためには、電池反応の不可逆反応に係る容量が少ない材料であることが好ましく、充放電効率の高い材料であることが好ましい。
活物質は電解液と接するため、活物質と電解液とが反応し、反応により活物質が失われ劣化すると、蓄電装置の容量が低下する。そのため、劣化の少ない蓄電装置を実現するためには、蓄電装置内において上記反応が生じないことが望ましい。
電極の導電助剤として、アセチレンブラック(AB)、グラファイト(黒鉛)粒子、カーボンナノチューブ、グラフェン、酸化グラフェン、フラーレンなどを用いることができる。
導電助剤により、電極中に電気伝導のネットワークを形成することができる。導電助剤により、正極活物質どうしの電気伝導の経路を維持することができる。正極活物質層中に導電助剤を添加することにより、高い電気伝導性を有する正極活物質層104を実現することができる。
また、バインダーとして、代表的なポリフッ化ビニリデン(PVDF)の他、ポリイミド、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニルクロライド、エチレンプロピレンジエンポリマー、フッ素ゴム、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、ニトロセルロース等を用いることができる。
正極活物質層104の総量に対するバインダーの含有量は、1wt%以上10wt%以下が好ましく、2wt%以上8wt%以下がより好ましく、3wt%以上5wt%以下がさらに好ましい。また、正極活物質層104の総量に対する導電助剤の含有量は、1wt%以上10wt%以下が好ましく、1wt%以上5wt%以下がより好ましい。
塗布法を用いて正極活物質層104を形成する場合は、正極活物質とバインダーと導電助剤と分散媒を混合して電極スラリーを作製し、正極集電体105上に塗布して乾燥させればよい。
なお、正極集電体105にはステンレス、金、白金、アルミニウム、チタン等の金属、及びこれらの合金など、導電性の高く、リチウム等のキャリアイオンと合金化しない材料を用いることができる。また、シリコン、チタン、ネオジム、スカンジウム、モリブデンなどの耐熱性を向上させる元素が添加されたアルミニウム合金を用いることができる。また、シリコンと反応してシリサイドを形成する金属元素で形成してもよい。シリコンと反応してシリサイドを形成する金属元素としては、ジルコニウム、チタン、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、コバルト、ニッケル等がある。正極集電体は、箔状、板状(シート状)、網状、パンチングメタル状、エキスパンドメタル状等の形状を適宜用いることができる。正極集電体105は、厚みが5μm以上30μm以下のものを用いるとよい。また、電極集電体の表面の一部に、グラファイト、グラフェン、酸化グラフェンなどを用いてアンダーコート層を設けてもよい。
なお、正極集電体105の片面に正極活物質層104を設け、もう一方の面に正極活物質層を設けない構成とすることができる。その場合、正極活物質層が設けられていない面において、正極集電体105の表面は平坦で摩擦係数が小さい。そのため、該表面に、他の正極集電体の正極活物質層が設けられていない面が接するとき、応力に応じて両集電体は互いに摺動することができる。
以上のようにして、蓄電装置の正極を作製することができる。
<負極の構成>
次に負極について説明する。負極は、図4(B)に示すように、負極活物質層102と、負極集電体101と、を有する。負極を形成する工程を以下に説明する。
次に負極について説明する。負極は、図4(B)に示すように、負極活物質層102と、負極集電体101と、を有する。負極を形成する工程を以下に説明する。
負極活物質層102に用いられる負極活物質として、炭素系材料としては、黒鉛、易黒鉛化性炭素(ソフトカーボン)、難黒鉛化性炭素(ハードカーボン)、カーボンナノチューブ、グラフェン、カーボンブラック等がある。黒鉛としては、メソカーボンマイクロビーズ(MCMB)、コークス系人造黒鉛、ピッチ系人造黒鉛等の人造黒鉛や、球状化天然黒鉛等の天然黒鉛がある。また、黒鉛の形状としては鱗片状のものや球状のものなどがある。
負極活物質として、炭素系材料以外に、リチウムとの合金化・脱合金化反応により充放電反応を行うことが可能な材料も用いることができる。例えば、Ga、Si、Al、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi、Ag、Zn、Cd、In等のうち少なくとも一つを含む材料を用いることができる。このような元素は炭素と比べて容量が大きく、特にシリコンは理論容量が4200mAh/gと高く好ましい。このような元素を用いた合金系材料としては、例えば、Mg2Si、Mg2Ge、Mg2Sn、SnS2、V2Sn3、FeSn2、CoSn2、Ni3Sn2、Cu6Sn5、Ag3Sn、Ag3Sb、Ni2MnSb、CeSb3、LaSn3、La3Co2Sn7、CoSb3、InSb、SbSn等がある。
また、負極活物質として、SiO、SnO、SnO2、二酸化チタン(TiO2)、リチウムチタン酸化物(Li4Ti5O12)、リチウム−黒鉛層間化合物(LixC6)、五酸化ニオブ(Nb2O5)、酸化タングステン(WO2)、酸化モリブデン(MoO2)等の酸化物を用いることができる。なお、SiOとは、ケイ素リッチの部分を含むケイ素酸化物の粉末を指しており、SiOy(2>y>0)とも表記できる。例えばSiOは、Si2O3、Si3O4、またはSi2Oから選ばれた単数または複数を含む材料や、Siの粉末と二酸化ケイ素SiO2の混合物も含む。また、SiOは他の元素(炭素、窒素、鉄、アルミニウム、銅、チタン、カルシウム、マンガンなど)を含む場合もある。即ち、単結晶Si、アモルファスSi、多結晶Si、Si2O3、Si3O4、Si2O、SiO2から選ばれる複数を含む材料を指しており、SiOは有色材料である。SiOではないSiOx(xは2以上)であれば無色透明、或いは白色であり、区別することができる。ただし、二次電池の材料としてSiOを用いて二次電池を作製した後、充放電を繰り返すなどによって、SiOが酸化した場合には、SiO2に変質する場合もある。
また、負極活物質として、リチウムと遷移金属の複窒化物である、Li3N型構造をもつLi3−xMxN(MはCo、NiまたはCu)を用いることができる。例えば、Li2.6Co0.4N3は大きな充放電容量(900mAh/g、1890mAh/cm3)を有するため好ましい。
リチウムと遷移金属の複窒化物を用いると、負極活物質中にリチウムイオンを含むため、正極活物質としてリチウムイオンを含まないV2O5、Cr3O8等の材料と組み合わせることができる。なお、正極活物質にリチウムイオンを含む材料を用いる場合でも、あらかじめ正極活物質に含まれるリチウムイオンを脱離させることで、負極活物質としてリチウムと遷移金属の複窒化物を用いることができる。
また、コンバージョン反応が生じる材料を負極活物質として用いることもできる。例えば、酸化コバルト(CoO)、酸化ニッケル(NiO)、酸化鉄(FeO)等の、リチウムと合金化反応を行わない遷移金属酸化物を負極活物質に用いてもよい。コンバージョン反応が生じる材料としては、さらに、Fe2O3、CuO、Cu2O、RuO2、Cr2O3等の酸化物、CoS0.89、NiS、CuS等の硫化物、Zn3N2、Cu3N、Ge3N4等の窒化物、NiP2、FeP2、CoP3等のリン化物、FeF3、BiF3等のフッ化物でも起こる。
負極活物質は、例えば粒径が50nm以上100μm以下のものを用いるとよい。
なお、正極活物質層104においても負極活物質層102においても、活物質材料は複数の材料を特定の割合で組み合わせて用いてもよい。活物質層に複数の材料を用いることで、より詳細に活物質層の性能を選択することができる。
電極の導電助剤として、アセチレンブラック(AB)、グラファイト(黒鉛)粒子、カーボンナノチューブ、グラフェン、酸化グラフェン、フラーレンなどを用いることができる。
導電助剤により、電極中に電気伝導のネットワークを形成することができる。導電助剤により、負極活物質どうしの電気伝導の経路を維持することができる。負極活物質層中に導電助剤を添加することにより、高い電気伝導性を有する負極活物質層102を実現することができる。
また、バインダーとして、代表的なポリフッ化ビニリデン(PVDF)の他、ポリイミド、ポリビニルクロライド、エチレンプロピレンジエンポリマー、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、フッ素ゴム、ポリ酢酸ビニル、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、ニトロセルロース等を用いることができる。
負極活物質層102の総量に対するバインダーの含有量は、1wt%以上10wt%以下が好ましく、2wt%以上8wt%以下がより好ましく、3wt%以上5wt%以下がさらに好ましい。また、負極活物質層102の総量に対する導電助剤の含有量は、1wt%以上10wt%以下が好ましく、1wt%以上5wt%以下がより好ましい。
塗布法を用いて負極活物質層102を形成する場合は、負極活物質とバインダーと導電助剤と分散媒を混合してスラリーを作製し、負極集電体101に塗布して乾燥させる。また、乾燥後に必要があればプレス処理を行ってもよい。
なお、負極集電体101には、ステンレス、金、白金、鉄、銅、チタン、タンタル等の金属、及びこれらの合金など、導電性の高く、リチウム等のキャリアイオンと合金化しない材料を用いることができる。また、シリコンと反応してシリサイドを形成する金属元素で形成してもよい。シリコンと反応してシリサイドを形成する金属元素としては、ジルコニウム、チタン、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、コバルト、ニッケル等がある。負極集電体101は、箔状、板状(シート状)、網状、円柱状、コイル状、パンチングメタル状、エキスパンドメタル状等の形状を適宜用いることができる。負極集電体101は、厚みが5μm以上30μm以下のものを用いるとよい。また、電極集電体の表面の一部に、グラファイト、グラフェン、酸化グラフェンなどを用いてアンダーコート層を設けてもよい。
なお、負極集電体101の片面に負極活物質層102を設け、もう一方の面に負極活物質層を設けない構成とすることができる。その場合、負極活物質層が設けられていない面において、負極集電体101の表面は平坦で摩擦係数が小さい。そのため、該表面に、他の負極集電体の負極活物質層が設けられていない面が接するとき、応力に応じて両集電体は互いに摺動することができる。
以上のようにして、蓄電装置の負極を作製することができる。
<セパレータの構成>
セパレータ103の材料としては、紙、不織布、ガラス繊維、あるいは、ナイロン(ポリアミド)、ビニロン(ポリビニルアルコール系繊維)、ポリエステル、アクリル、ポリオレフィン、ポリウレタンといった合成繊維等を用いればよい。ただし、後述の電解液に溶解しない材料を選ぶ必要がある。
セパレータ103の材料としては、紙、不織布、ガラス繊維、あるいは、ナイロン(ポリアミド)、ビニロン(ポリビニルアルコール系繊維)、ポリエステル、アクリル、ポリオレフィン、ポリウレタンといった合成繊維等を用いればよい。ただし、後述の電解液に溶解しない材料を選ぶ必要がある。
より具体的には、セパレータ103の材料として、例えば、フッ素系ポリマー、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド等のポリエーテル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニリデン、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリビニルアルコール、ポリメタクリロニトリル、ポリビニルアセテート、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリブタジエン、ポリスチレン、ポリイソプレン、ポリウレタン系高分子及びこれらの誘導体、セルロース、紙、不織布、ガラス繊維から選ばれる一種を単独で、又は二種以上を組み合せて用いることができる。
セパレータ103は、正極および負極の接触を防ぐ絶縁性能、電解液を保持する性能、イオンの伝導性がなければならない。セパレータとしての機能を有する膜を製造する方法として、膜の延伸による方法がある。例えば、溶融したポリマー材料を展開して放熱させ、得られた膜を膜と平行の二軸方向に延伸して孔を形成する、延伸開口法がある。
以上のようにして、蓄電装置にセパレータを組み込むことができる。
<電解液の構成>
本発明の一態様に係る蓄電装置に用いることができる電解液107は、電解質(溶質)を含む非水溶液(溶媒)とすることが好ましい。
本発明の一態様に係る蓄電装置に用いることができる電解液107は、電解質(溶質)を含む非水溶液(溶媒)とすることが好ましい。
電解液107の溶媒としては、キャリアイオンが移動可能な材料を用いる。例えば、非プロトン性有機溶媒が好ましく、エチレンカーボネート(EC)、プロピレンカーボネート(PC)、ブチレンカーボネート、クロロエチレンカーボネート、ビニレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、ジメチルカーボネート(DMC)、ジエチルカーボネート(DEC)、エチルメチルカーボネート(EMC)、ギ酸メチル、酢酸メチル、酪酸メチル、1,3−ジオキサン、1,4−ジオキサン、ジメトキシエタン(DME)、ジメチルスルホキシド、ジエチルエーテル、メチルジグライム、アセトニトリル、ベンゾニトリル、テトラヒドロフラン、スルホラン、スルトン等の1種、又はこれらのうちの2種以上を任意の組み合わせおよび比率で用いることができる。
また、電解液107の溶媒としてゲル化される高分子材料を用いることで、漏液性等に対する安全性が高まる。また、蓄電装置の薄型化および軽量化が可能である。ゲル化される高分子材料の代表例としては、シリコーンゲル、アクリルゲル、アクリロニトリルゲル、ポリエチレンオキサイド系ゲル、ポリプロピレンオキサイド系ゲル、フッ素系ポリマーのゲル等がある。
また、電解液の溶媒として、難燃性および難蒸発性であるイオン液体(常温溶融塩ともいう)を一つまたは複数用いることで、蓄電装置の内部短絡や、過充電等によって内部温度が上昇しても、蓄電装置の破裂や発火などを防ぐことができる。これにより、蓄電装置の安全性を高めることができる。
また、蓄電装置に用いる電解液は、粒状のごみや電解液の構成元素以外の元素(以下、単に「不純物」ともいう。)の含有量が少ない高純度化された電解液を用いることが好ましい。具体的には、電解液に対する不純物の質量比を1%以下、好ましくは0.1%以下、より好ましくは0.01%以下とすることが好ましい。また、電解液にビニレンカーボネートなどの添加剤を加えてもよい。
また、上記の溶媒に溶解させる電解質としては、キャリアにリチウムイオンを用いる場合、例えばLiPF6、LiClO4、LiAsF6、LiBF4、LiAlCl4、LiSCN、LiBr、LiI、Li2SO4、Li2B10Cl10、Li2B12Cl12、LiCF3SO3、LiC4F9SO3、LiC(CF3SO2)3、LiC(C2F5SO2)3、LiN(CF3SO2)2、LiN(C4F9SO2)(CF3SO2)、LiN(C2F5SO2)2等のリチウム塩を一種、又はこれらのうちの二種以上を任意の組み合わせおよび比率で用いることができる。
なお、上記の電解質では、キャリアイオンがリチウムイオンである場合について説明したが、リチウムイオン以外のキャリアイオンも用いることができる。リチウムイオン以外のキャリアイオンとしては、アルカリ金属イオンやアルカリ土類金属イオンの場合、電解質として、上記リチウム塩において、リチウムの代わりに、アルカリ金属(例えば、ナトリウムやカリウム等)、アルカリ土類金属(例えば、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ベリリウムまたはマグネシウム等)を用いてもよい。
なお、電解液は、正極の集電体と反応し、正極集電体を腐食する場合がある。そのような腐食を防止するため、電解液に数wt%のLiPF6を添加することが好ましい。正極集電体表面に不動態膜を生じ、該不動態膜が電解液と正極集電体との反応を抑制するためである。ただし、正極活物質層を溶解させないために、LiPF6の濃度は10wt%以下、好ましくは5wt%以下、より好ましくは3wt%以下とするとよい。
<外装体の構成>
次に、外装体116について説明する。外装体116には、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、アイオノマー、ポリアミド等の有機材料を有するフィルム(または膜)112上に、チタンと、ニオブ、タンタル、バナジウム、ジルコニウムまたはハフニウムから選ばれた一以上の元素と、を有するフィルム111を設け、さらに、外装体の外面として、シリコーン樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等の絶縁性合成樹脂などの有機材料を有するフィルム(または膜)113を設けた三層構造のフィルムを用いると好ましい。このような三層構造とすることで、電解液の浸入や気体の透過を遮断するとともに、絶縁性を確保し、併せて耐電解液性を有する。耐電解液性とは、電解液と接しても反応して反応物を形成しにくい性質を指している。外装体を内側に折り曲げて重ねて、または、2つの外装体それぞれの内面を向い合せて重ねて熱を加えることにより、内面の材料が互いにとけ、2つの外装体の内面を融着することができ、封止構造を作製することができる。
次に、外装体116について説明する。外装体116には、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、アイオノマー、ポリアミド等の有機材料を有するフィルム(または膜)112上に、チタンと、ニオブ、タンタル、バナジウム、ジルコニウムまたはハフニウムから選ばれた一以上の元素と、を有するフィルム111を設け、さらに、外装体の外面として、シリコーン樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等の絶縁性合成樹脂などの有機材料を有するフィルム(または膜)113を設けた三層構造のフィルムを用いると好ましい。このような三層構造とすることで、電解液の浸入や気体の透過を遮断するとともに、絶縁性を確保し、併せて耐電解液性を有する。耐電解液性とは、電解液と接しても反応して反応物を形成しにくい性質を指している。外装体を内側に折り曲げて重ねて、または、2つの外装体それぞれの内面を向い合せて重ねて熱を加えることにより、内面の材料が互いにとけ、2つの外装体の内面を融着することができ、封止構造を作製することができる。
また、フィルム111は、10μm以上150μm以下の厚さである領域を有すると好ましい。それにより、可撓性を有する外装体116とすることができる。
また、フィルム111は、密度が5g/cm3以上6g/cm3以下である領域を有すると好ましい。それによって、低ヤング率、高強度のフィルムを形成することができる。そのため、繰り返し曲げによる変形によって、外装体116が破断するのを抑制することができる。
フィルム111は、チタンと、ニオブ、タンタル、バナジウム、ジルコニウムまたはハフニウムから選ばれた一以上の元素との合金によって形成することができる。例えばTi−Nb−Ta−Zr−OまたはTi−Ta−Nb−V−Zr−Oなどを用いればよい。それにより、フィルム111は、0.2%耐力を有することができる。例えば、900MPa以上1700MPa以下の0.2%耐力を有する。
また、フィルム111は、延性または展性を有し、曲げなどの変形時においても、フィルム111が破断しにくく、ガスバリア性を保持することができる。
また、外装体は融着等によって封止構造が形成されていると好ましい。また、2枚の外装体を重ねた場合は熱融着等の方法で外周すべてに封止部が形成される。
また、上記では外装体を三層構造のフィルムを用いる構成としたが、これに限られない。例えば、有機材料を有するフィルムと、チタンと、ニオブ、タンタル、バナジウム、ジルコニウムまたはハフニウムから選ばれた一以上の元素と、を有するフィルムと、の二層構造としてもよく、また四層以上の構成としてもよい。
<可撓性を有する蓄電装置>
本実施の形態にて示された各部材の材料から、可撓性を有する材料を選択して用いることによって、可撓性を有する蓄電装置を作製することができる。近年、変形可能なデバイスの研究および開発が盛んに行われている。そのようなデバイスに用いる蓄電装置として、可撓性を有する蓄電装置の需要が生じている。
本実施の形態にて示された各部材の材料から、可撓性を有する材料を選択して用いることによって、可撓性を有する蓄電装置を作製することができる。近年、変形可能なデバイスの研究および開発が盛んに行われている。そのようなデバイスに用いる蓄電装置として、可撓性を有する蓄電装置の需要が生じている。
2枚のフィルムを外装体として電極・電解液など1805を挟む蓄電装置を湾曲させた場合には、蓄電装置の曲率中心1800に近い側のフィルム1801の曲率半径1802は、曲率中心1800から遠い側のフィルム1803の曲率半径1804よりも小さい(図8(A)参照)。蓄電装置を湾曲させて断面を円弧状とすると曲率中心1800に近いフィルムの表面には圧縮応力がかかり、曲率中心1800から遠いフィルムの表面には引っ張り応力がかかる(図8(B)参照)。
可撓性を有する蓄電装置を変形させたとき、外装体に大きな応力がかかるが、外装体の表面に凹部または凸部で形成される模様を形成すると、蓄電装置の変形により圧縮応力や引っ張り応力がかかったとしても、ひずみによる影響を抑えることができる。そのため、蓄電装置は、曲率中心に近い側の外装体の曲率半径が50mm好ましくは20mmとなる範囲で変形することができる。
面の曲率半径について、図9を用いて説明する。図9(A)において、曲面1700を切断した平面1701において、曲面1700に含まれる曲線1702の一部を円の弧に近似して、その円の半径を曲率半径1703とし、円の中心を曲率中心1704とする。図9(B)に曲面1700の上面図を示す。図9(C)に、平面1701で曲面1700を切断した断面図を示す。曲面を平面で切断するとき、曲面に対する平面の角度や切断する位置に応じて、断面に現れる曲線の曲率半径は異なるものとなるが、本明細書等では、最も小さい曲率半径を面の曲率半径とする。
なお、蓄電装置の断面形状は、単純な円弧状に限定されず、一部が円弧を有する形状にすることができ、例えば図8(C)に示す形状や、波状(図8(D)参照)、S字形状などとすることもできる。蓄電装置の曲面が複数の曲率中心を有する形状となる場合は、複数の曲率中心それぞれにおける曲率半径の中で、最も曲率半径が小さい曲面において、2枚の外装体の曲率中心に近い方の外装体の曲率半径が、50mm好ましくは20mmとなる範囲で蓄電装置が変形することができる。
<蓄電装置の組み立ておよびエージング>
次に、上述の構成部材を組み合わせて、外装体116を封止することにより図1および図4に示すように、正極集電体105と、正極活物質層104と、セパレータ103と、負極活物質層102と、負極集電体101と、を積み重ねた積層体を複数有する内部構造物を、電解液107とともに外装体116により封止された状態とする。
次に、上述の構成部材を組み合わせて、外装体116を封止することにより図1および図4に示すように、正極集電体105と、正極活物質層104と、セパレータ103と、負極活物質層102と、負極集電体101と、を積み重ねた積層体を複数有する内部構造物を、電解液107とともに外装体116により封止された状態とする。
次に、エージング工程を行う。まず環境温度を例えば室温程度に保ち、低いレートで一定電圧まで定電流充電を行う。次に、充電により外装体で囲まれた領域に発生したガスを、外装体外部に放出させる。次に、さらに初回の充電よりも高いレートで充電を行う。
その後、やや高い温度環境下で長時間保存する。例えば40℃以上の環境下で24時間以上保存する。
やや高い温度環境下で長時間保存した後、外装体で囲まれた領域に再び発生したガスを放出させる。さらに室温環境下で0.2Cのレートで放電し、同レートにて充電し、再び同レートで放電した後、さらに同レートで充電する。そして、同レートで放電することによりエージング工程を終了する。
以上のようにして、本発明に係る蓄電装置を製造することができる。
本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせて実施することが可能である。
なお、本明細書等においては、ある一つの実施の形態において述べる図または文章において、少なくとも一つの具体例が記載される場合、その具体例の上位概念を導き出すことは、当業者であれば容易に理解される。したがって、ある一つの実施の形態において述べる図または文章において、少なくとも一つの具体例が記載される場合、その具体例の上位概念も、発明の一態様として開示されているものであり、発明の一態様を構成することが可能である。そして、その発明の一態様は、明確であると言える。
なお、本明細書等においては、少なくとも図に記載した内容(図の中の一部でもよい)は、発明の一態様として開示されているものであり、発明の一態様を構成することが可能である。したがって、ある内容について、図に記載されていれば、文章を用いて述べていなくても、その内容は、発明の一態様として開示されているものであり、発明の一態様を構成することが可能である。同様に、図の一部を取り出した図についても、発明の一態様として開示されているものであり、発明の一態様を構成することが可能である。そして、その発明の一態様は明確であると言える。
なお、本実施の形態において、本発明の一態様について述べた。または、他の実施の形態において、本発明の一態様について述べる。ただし、本発明の一態様は、これらに限定されない。つまり、本実施の形態および他の実施の形態では、様々な発明の態様が記載されているため、本発明の一態様は、特定の態様に限定されない。例えば、本発明の一態様として、可撓性を有するリチウムイオン蓄電装置に適用した場合の例を示したが、本発明の一態様は、これに限定されない。場合によっては、または、状況に応じて、本発明の一態様は、様々な蓄電装置、鉛蓄電池、リチウムイオンポリマー蓄電装置、ニッケル・水素蓄電池、ニッケル・カドミウム蓄電池、ニッケル・鉄蓄電池、ニッケル・亜鉛蓄電池、酸化銀・亜鉛蓄電池、固体電池、空気電池、一次電池、キャパシタ、または、電気二重層キャパシタ、ウルトラ・キャパシタ、スーパー・キャパシタ、リチウムイオンキャパシタ、などに適用してもよい。または例えば、場合によっては、または、状況に応じて、本発明の一態様は、リチウムイオン蓄電装置に適用しなくてもよい。例えば、本発明の一態様として、湾曲した蓄電装置、可撓性を有する蓄電装置、または、変形できる蓄電装置に適用した場合の例を示したが、本発明の一態様は、これに限定されない。場合によっては、または、状況に応じて、本発明の一態様は、様々な形状の蓄電装置、または、様々な硬さを有する蓄電装置に適用してもよい。または例えば、場合によっては、または、状況に応じて、本発明の一態様は、湾曲していない平板形状の蓄電装置、または、円筒形状の蓄電装置に適用してもよい。または例えば、場合によっては、または、状況に応じて、本発明の一態様は、可撓性を有さず、変形できない蓄電装置に適用してもよい。
(実施の形態2)
本実施の形態では、本発明の一態様に係る蓄電池の構造について、図10乃至図14を参照して説明する。
本実施の形態では、本発明の一態様に係る蓄電池の構造について、図10乃至図14を参照して説明する。
<ラミネート型蓄電池>
ラミネート型の蓄電池の一例について、図10(A)を参照して説明する。ラミネート型の蓄電池は、可撓性を有する構成とすれば、可撓性を有する部位を少なくとも一部有する電子機器に実装すれば、電子機器の変形に合わせて蓄電池も曲げることもできる。
ラミネート型の蓄電池の一例について、図10(A)を参照して説明する。ラミネート型の蓄電池は、可撓性を有する構成とすれば、可撓性を有する部位を少なくとも一部有する電子機器に実装すれば、電子機器の変形に合わせて蓄電池も曲げることもできる。
図10(A)に示すラミネート型の蓄電池500は、正極集電体501および正極活物質層502を有する正極503と、負極集電体504および負極活物質層505を有する負極506と、セパレータ507と、電解液508と、外装体509と、を有する。外装体509内に設けられた正極503と負極506との間にセパレータ507が設置されている。また、外装体509で囲まれた領域は、電解液508で満たされている。外装体509には、実施の形態1で示した外装体を用いることができる。それにより、外装体509の変形時においても、十分なバリア性を維持することができる。
図10(A)に示すラミネート型の蓄電池500において、正極集電体501および負極集電体504は、外部との電気的接触を得る端子の役割も兼ねている。そのため、正極集電体501および負極集電体504の一部は、外装体509から外側に露出するように配置してもよい。また、正極集電体501および負極集電体504を、外装体509から外側に露出させず、タブ電極を用いてそのタブ電極と正極集電体501、或いは負極集電体504と超音波接合させてタブ電極を外側に露出するようにしてもよい。
外装体509には、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、アイオノマー、ポリアミド等の有機材料を有するフィルム(または膜)上に、チタンと、ニオブ、タンタル、バナジウム、ジルコニウムまたはハフニウムから選ばれた一以上の元素と、を有するフィルムを設け、さらに、外装体の外面として、シリコーン樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等の絶縁性合成樹脂などの有機材料を有するフィルム(または膜)を設けた三層構造のフィルムを用いると好ましい。このような三層構造とすることで、電解液や気体の透過を遮断するとともに、絶縁性を確保し、併せて耐電解液性を有する。外装体を内側に折り曲げて重ねて、または、2つの外装体それぞれの内面を向い合せて重ねて熱を加えることにより、内面の材料が融け2つの外装体を融着することができ、封止構造を作製することができる。
また、ラミネート型の蓄電池500の断面構造の一例を図10(B)に示す。図10(A)では簡略のため、2つの集電体で構成する単層型の例を示しているが、実際は、複数の電極層で構成する積層型である。
図10(B)では、一例として、電極層数を12としている。なお、電極層数を12としても蓄電池500は、可撓性を有する。図10(B)では負極集電体504が6層と、正極集電体501が6層の合計12層の構造を示している。勿論、電極層数は12に限定されず、多くてもよいし、少なくてもよい。電極層数が多い場合には、より多くの容量を有する蓄電池とすることができる。また、電極層数が少ない場合には、薄型化でき、可撓性に優れた蓄電池とすることができる。
ここで、ラミネート型の蓄電池500の外観図の一例を図11および図12に示す。なお、図10は、図11に示す蓄電池500の一点鎖線C1−C2における断面図を示す。図11および図12は、正極503、負極506、セパレータ507、外装体509、正極タブ電極510及び負極タブ電極511を有する。
図13(A)は正極503及び負極506の外観図を示す。正極503は正極集電体501を有し、正極活物質層502は正極集電体501の表面に形成されている。また、正極503は正極集電体501が一部露出する領域(タブ領域という)を有する。負極506は負極集電体504を有し、負極活物質層505は負極集電体504の表面に形成されている。また、負極506は負極集電体504が一部露出する領域、すなわちタブ領域を有する。正極及び負極が有するタブ領域の面積や形状は、図13(A)に示す例に限られない。
<ラミネート型蓄電池の作製方法>
ここで、図11に外観図を示すラミネート型蓄電池の作製方法の一例について、図13(B)、(C)を用いて説明する。
ここで、図11に外観図を示すラミネート型蓄電池の作製方法の一例について、図13(B)、(C)を用いて説明する。
まず、負極506、セパレータ507及び正極503を積層する。図13(B)に、積層された負極506、セパレータ507及び正極503を示す。ここでは負極を5組、正極を4組使用する例を示す。次に、正極503のタブ領域同士の接合と、最表面の正極のタブ領域への正極タブ電極510の接合を行う。接合には、例えば超音波溶接等を用いればよい。同様に、負極506のタブ領域同士の接合と、最表面の負極のタブ領域への負極タブ電極511の接合を行う。
次に外装体509上に、負極506、セパレータ507及び正極503を配置する。
次に、図13(C)に示すように、外装体509を破線で示した部分で折り曲げる。その後、外装体509の外周部を接合する。接合には例えば熱圧着等を用いればよい。この時、後に電解液508を入れることができるように、外装体509の一部(または一辺)に接合されない領域(以下、導入口という)を設ける。
次に、外装体509に設けられた導入口から、電解液508を外装体509の内側へ導入する。電解液508の導入は、減圧雰囲気下、或いは不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。そして最後に、導入口を接合する。このようにして、ラミネート型の蓄電池である蓄電池500を作製することができる。
なお、本実施の形態では、蓄電池として、ラミネート型の蓄電池を示したが、その他のコイン型蓄電池、円筒型蓄電池、封止型蓄電池、角型蓄電池等様々な形状の蓄電池を用いることができる。また、正極、負極、及びセパレータが複数積層された構造、正極、負極、及びセパレータが捲回された構造であってもよい。
また、可撓性を有するラミネート型の蓄電池を電子機器に実装する例を図14に示す。フレキシブルな形状を備える蓄電池を適用した電子機器として、例えば、テレビジョン装置(テレビ、又はテレビジョン受信機ともいう)、コンピュータ用などのモニタ、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、デジタルフォトフレーム、携帯電話機(携帯電話、携帯電話装置ともいう)、携帯型ゲーム機、携帯情報端末、音響再生装置、パチンコ機などの大型ゲーム機などが挙げられる。
また、フレキシブルな形状を備える蓄電池を、家屋やビルの内壁または外壁や、自動車の内装または外装の曲面に沿って組み込むことも可能である。
図14(A)は、携帯電話機の一例を示している。携帯電話機7400は、筐体7401に組み込まれた表示部7402の他、操作ボタン7403、外部接続ポート7404、スピーカ7405、マイク7406などを備えている。なお、携帯電話機7400は、蓄電池7407を有している。
図14(B)は、携帯電話機7400を湾曲させた状態を示している。携帯電話機7400を外部の力により変形させて全体を湾曲させると、その内部に設けられている蓄電池7407も湾曲される。また、その時、曲げられた蓄電池7407の状態を図14(C)に示す。蓄電池7407はラミネート型の蓄電池である。蓄電池7407は、例えば実施の形態1で示した外装体を有する蓄電装置を用いればよい。
図14(D)は、バングル型の表示装置の一例を示している。携帯表示装置7100は、筐体7101、表示部7102、操作ボタン7103、及び蓄電池7104を備える。また、図14(E)に曲げられた蓄電池7104の状態を示す。
次に、蓄電池が有する積層体の製造方法の他の例について、図15乃至図18を用いて説明する。
図15に、本発明の一態様に係る蓄電池2100を示す。図15(A)は蓄電池2100の斜視図、図15(B)は蓄電池2100の上面図である。図15(C)は、図15(B)に示す一点鎖線G1−G2における断面図である。蓄電池2100は、正極リード2121、負極リード2125、正極2111、負極2115、封止層2120およびセパレータ2103を有する。図15(B)に示すように、蓄電池2100は、外装体2107の3辺が封止されている。また、図15(C)では外装体2107は省略されている。
ここで図16を用いて、図15に示す蓄電池2100の作製方法の一部について説明する。
まずセパレータ2103上に、負極2115を配置する(図16(A))。このとき、負極2115が有する負極活物質層が、セパレータ2103と重畳するように配置する。
次に、セパレータ2103を折り曲げ、負極2115の上にセパレータ2103を重ねる。次に、セパレータ2103の上に、正極2111を重ねる(図16(B))。このとき、正極2111が有する正極活物質層が、セパレータ2103および負極活物質層と重畳するように配置する。なお、集電体の片面に活物質層が形成されている電極を用いる場合は、正極2111の正極活物質層と、負極2115の負極活物質層がセパレータ2103を介して対向するように配置する。
セパレータ2103にポリプロピレン等の熱溶着が可能な材料を用いている場合は、セパレータ2103同士が重畳している領域を熱溶着してから次の電極を重ねることで、作製工程中に電極がずれることを抑制できる。具体的には、負極2115または正極2111と重畳しておらず、セパレータ2103同士が重畳している領域、たとえば図16(B)の領域2103aで示す領域を熱溶着することが好ましい。
この工程を繰り返すことで、図16(C)に示すように、セパレータ2103を挟んで正極2111および負極2115を積み重ねることができる。
なお、あらかじめ繰り返し折り曲げたセパレータ2103に、複数の負極2115および複数の正極2111を交互に挟むように配置してもよい。
次に、図16(C)に示すように、セパレータ2103で複数の正極2111および複数の負極2115を覆う。
さらに、図16(D)に示すように、セパレータ2103同士が重畳している領域、例えば図16(D)に示す領域2103bを熱溶着することで、複数の正極2111と複数の負極2115を、セパレータ2103によって覆い、結束する。
なお、複数の正極2111、複数の負極2115およびセパレータ2103を、結束材を用いて結束してもよい。
このような工程で正極2111および負極2115を積み重ねるため、セパレータ2103は、1枚のセパレータ2103の中で、複数の正極2111と複数の負極2115に挟まれている領域と、複数の正極2111と複数の負極2115を覆うように配置されている領域とを有する。
換言すれば、図15の蓄電池2100が有するセパレータ2103は、一部が折りたたまれた1枚のセパレータである。セパレータ2103の折りたたまれた領域に、複数の正極2111と、複数の負極2115が挟まれている。
蓄電池2100の、外装体2107の接着領域、および正極2111、負極2115、セパレータ2103および外装体2107の形状、正極リード2121および負極リード2125の位置形状以外の構成は、実施の形態1の記載を参酌することができる。また、正極2111および負極2115を積み重ねる工程以外の蓄電池2100の作製方法は、実施の形態1に記載の作製方法を参酌することができる。
図17に、図15と異なる蓄電池2200を示す。図17(A)は蓄電池2200の斜視図、図17(B)は蓄電池2200の上面図である。図17(C1)は第1の電極組立体2130、図17(C2)は第2の電極組立体2131の断面図である。図17(D)は、図17(B)の一点鎖線H1−H2における断面図である。なお、図17(D)では図を明瞭にするため、第1の電極組立体2130、第2の電極組立体2131およびセパレータ2103を抜粋して示す。
図17に示す蓄電池2200は、正極2111と負極2115の配置、およびセパレータ2103の配置が図15の蓄電池2100と異なる。
図17(D)に示すように、蓄電池2200は、複数の第1の電極組立体2130および複数の第2の電極組立体2131を有する。
図17(C1)に示すように、第1の電極組立体2130では、正極集電体の両面に正極活物質層を有する正極2111a、セパレータ2103、負極集電体の両面に負極活物質層を有する負極2115a、セパレータ2103、正極集電体の両面に正極活物質層を有する正極2111aがこの順に積層されている。また図17(C2)に示すように、第2の電極組立体2131では、負極集電体の両面に負極活物質層を有する負極2115a、セパレータ2103、正極集電体の両面に正極活物質層を有する正極2111a、セパレータ2103、負極集電体の両面に負極活物質層を有する負極2115aがこの順に積層されている。
さらに図17(D)に示すように、複数の第1の電極組立体2130および複数の第2の電極組立体2131は、巻回したセパレータ2103によって覆われている。
ここで図18を用いて、図17に示す蓄電池2200の作製方法の一部について説明する。
まずセパレータ2103上に、第1の電極組立体2130を配置する(図18(A))。
次に、セパレータ2103を折り曲げ、第1の電極組立体2130の上にセパレータ2103を重ねる。次に、第1の電極組立体2130の上下に、セパレータ2103を介して、2組の第2の電極組立体2131を重ねる(図18(B))。
次に、セパレータ2103を、2組の第2の電極組立体2131を覆うように巻回させる。さらに、2組の第2の電極組立体2131の上下に、セパレータ2103を介して、2組の第1の電極組立体2130を重ねる(図18(C))。
次に、セパレータ2103を、2組の第1の電極組立体2130を覆うように巻回させる(図18(D))。
このような工程で複数の第1の電極組立体2130および複数の第2の電極組立体2131を積み重ねるため、これらの電極組立体は、渦巻き状に巻回されたセパレータ2103の間に配置される。
なお、最も外側に配置される第1の電極組立体2130の正極2111aは、外側には正極活物質層を設けないことが好ましい。
また図17(C1)および図17(C2)では、電極組立体が電極3枚とセパレータ2枚を有する構成を示したが、本発明の一態様はこれに限らない。電極を4枚以上、セパレータを3枚以上有する構成としてもよい。電極を増やすことで、蓄電池2200の容量をより向上させることができる。また電極を2枚、セパレータを1枚有する構成としてもよい。電極が少ない場合、より湾曲に強い蓄電池2200とすることができる。また図17(D)では、蓄電池2200が第1の電極組立体2130を3組、第2の電極組立体2131を2組有する構成を示したが、本発明の一態様はこれに限らない。さらに多くの電極組立体を有する構成としてもよい。電極組立体を増やすことで、蓄電池2200の容量をより向上させることができる。またより少ない電極組立体を有する構成としてもよい。電極組立体が少ない場合、より湾曲に強い蓄電池2200とすることができる。
蓄電池2200の、正極2111と負極2115の配置、およびセパレータ2103の配置の他は、図15についての記載を参酌することができる。
本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせて実施することが可能である。
(実施の形態3)
本実施の形態では、実施の形態1などで説明した蓄電装置を電子機器に実装する例について説明する。
本実施の形態では、実施の形態1などで説明した蓄電装置を電子機器に実装する例について説明する。
可撓性を有する蓄電装置を、腕章型の電子機器に実装する例を図19に示す。図19に示す腕章型デバイス7300は、腕7301に装着することが可能であり、曲面を有する表示部と、曲げることのできる蓄電装置とを有する。
なお、表示部において、表示素子、表示素子を有する装置である表示装置、発光素子、及び発光素子を有する装置である発光装置は、様々な形態を用いること、又は様々な素子を有することが出来る。表示素子、表示装置、発光素子又は発光装置は、例えば、EL(エレクトロルミネッセンス)素子(有機物及び無機物を含むEL素子、有機EL素子、無機EL素子)、LED(白色LED、赤色LED、緑色LED、青色LEDなど)、トランジスタ(電流に応じて発光するトランジスタ)、電子放出素子、液晶素子、電子インク、電気泳動素子、グレーティングライトバルブ(GLV)、プラズマディスプレイ(PDP)、MEMS(マイクロ・エレクトロ・メカニカル・システム)を用いた表示素子、デジタルマイクロミラーデバイス(DMD)、DMS(デジタル・マイクロ・シャッター)、IMOD(フェロメトリック・モジュレーション)素子、シャッター方式のMEMS表示素子、光干渉方式のMEMS表示素子、エレクトロウェッティング素子、圧電セラミックディスプレイ、または、カーボンナノチューブを用いた表示素子、などの少なくとも一つを有している。これらの他にも、表示素子、表示装置、発光素子又は発光装置は、電気的または磁気的作用により、コントラスト、輝度、反射率、透過率などが変化する表示媒体を有する場合がある。EL素子を用いた表示装置の一例としては、ELディスプレイなどがある。電子放出素子を用いた表示装置の一例としては、フィールドエミッションディスプレイ(FED)又はSED方式平面型ディスプレイ(SED:Surface−conduction Electron−emitter Display)などがある。液晶素子を用いた表示装置の一例としては、液晶ディスプレイ(透過型液晶ディスプレイ、半透過型液晶ディスプレイ、反射型液晶ディスプレイ、直視型液晶ディスプレイ、投射型液晶ディスプレイ)などがある。電子インク、または電気泳動素子を用いた表示装置の一例としては、電子ペーパーなどがある。なお、半透過型液晶ディスプレイや反射型液晶ディスプレイを実現する場合には、画素電極の一部、または、全部が、反射電極としての機能を有するようにすればよい。例えば、画素電極の一部、または、全部が、アルミニウム、銀、などを有するようにすればよい。さらに、その場合、反射電極の下に、SRAMなどの記憶回路を設けることも可能である。これにより、さらに、消費電力を低減することができる。なお、LEDを用いる場合、LEDの電極や窒化物半導体の下に、グラフェンやグラファイトを配置してもよい。グラフェンやグラファイトは、複数の層を重ねて、多層膜としてもよい。このように、グラフェンやグラファイトを設けることにより、その上に、窒化物半導体、例えば、結晶を有するn型GaN半導体層などを容易に成膜することができる。さらに、その上に、結晶を有するp型GaN半導体層などを設けて、LEDを構成することができる。なお、グラフェンやグラファイトと、結晶を有するn型GaN半導体層との間に、AlN層を設けてもよい。
さらに、腕章型デバイス7300は機能素子を1つまたは複数有することが好ましく、例えばセンサとして、力、変位、位置、速度、加速度、角速度、回転数、距離、光、液、磁気、温度、化学物質、音声、時間、硬度、電場、電流、電圧、電力、放射線、流量、湿度、傾度、振動、におい又は赤外線を測定する機能を含むものを用いることができる。また、タッチパネル、アンテナ、発電素子、スピーカなどの機能素子を有してもよい。
例えば、夜間において腕章型デバイス7300を使用者の腕に装着して表示部を発光させれば、交通の安全効果が得られる。また、軍人や警備員などが上腕部に腕章型デバイス7300を装着し、ほふく前進を行いながら、上官の指示をリアルタイムで受信して上腕部の腕章型デバイスの表示部に表示された表示を確認することができる。軍人や警備員が作業を実行する上で頭部にヘルメットをかぶり、両手には武器や道具を有しており、無線器や携帯電話や頭部に装着するデバイスでは使用が困難である。軍人や警備員が上腕部に腕章型デバイスを装着し、両手がふさがったままでもマイクなどの音声入力部への音声入力などによって腕章型デバイス7300の操作を行えることは有用である。
また、スポーツ分野においても腕章型デバイス7300を有用に使用できる。例えば、マラソンなどの場合、選手は時間を腕時計で確認するが、腕の振りを一度止めないと時間を確認することが困難である。腕の振りを止めてしまうとリズムが乱れ、競技に支障をきたすおそれがある。腕章型デバイス7300は、上腕部に装着することで、腕の振りを止めなくとも時間表示を可能とし、さらに他の情報(コースの自分の位置情報や、自分の健康状態など)もディスプレイに表示させることができる。さらに、選手が両手を使うことなく音声入力などによって腕章型デバイスの操作を行い、通信機能によって、コーチに指示を仰ぎ、その指示をスピーカなどの音声出力部による音声出力や表示によって選手が確認できる機能も備えていると有用である。
また、工事現場等においてもヘルメットを装着した作業者が、腕章型デバイス7300を腕に装着し、操作することで安全に作業を行えるよう通信や他の人の位置情報を容易に取得することができる。
本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせて実施することが可能である。
(実施の形態4)
本実施の形態では、実施の形態1などで説明した蓄電装置を搭載することのできる電子機器の他の例を示す。
本実施の形態では、実施の形態1などで説明した蓄電装置を搭載することのできる電子機器の他の例を示す。
図20(A)および図20(B)に、2つ折り可能なタブレット型端末の一例を示す。図20(A)および図20(B)に示すタブレット型端末9600は、筐体9630a、筐体9630b、筐体9630aと筐体9630bを接続する可動部9640、表示部9631aと表示部9631bを有する表示部9631、表示モード切り替えスイッチ9626、電源スイッチ9627、省電力モード切り替えスイッチ9625、留め具9629、操作スイッチ9628、を有する。図20(A)は、タブレット型端末9600を開いた状態を示し、図20(B)は、タブレット型端末9600を閉じた状態を示している。
また、タブレット型端末9600は、筐体9630aおよび筐体9630bの内部に蓄電装置9635を有する。蓄電装置9635は、可動部9640を通り、筐体9630aと筐体9630bに渡って設けられている。
表示部9631aは、一部をタッチパネルの領域9632aとすることができ、表示された操作キー9638にふれることでデータ入力をすることができる。なお、表示部9631aにおいては、一例として半分の領域が表示のみの機能を有する構成、もう半分の領域がタッチパネルの機能を有する構成を示しているが該構成に限定されない。表示部9631aの全ての領域がタッチパネルの機能を有する構成としても良い。例えば、表示部9631aの全面をキーボードボタン表示させてタッチパネルとし、表示部9631bを表示画面として用いることができる。
また、表示部9631bにおいても表示部9631aと同様に、表示部9631bの一部をタッチパネルの領域9632bとすることができる。また、タッチパネルのキーボード表示切り替えボタン9639が表示されている位置に指やスタイラスなどでふれることで表示部9631bにキーボードボタン表示することができる。
また、タッチパネルの領域9632aとタッチパネルの領域9632bに対して同時にタッチ入力することもできる。
また、表示モード切り替えスイッチ9626は、縦表示又は横表示などの表示の向きを切り替え、白黒表示やカラー表示の切り替えなどを選択できる。省電力モード切り替えスイッチ9625は、タブレット型端末9600に内蔵している光センサで検出される使用時の外光の光量に応じて表示の輝度を最適なものとすることができる。タブレット型端末は光センサだけでなく、ジャイロ、加速度センサ等の傾きを検出するセンサなどの他の検出装置を内蔵させてもよい。
また、図20(A)では表示部9631bと表示部9631aの表示面積が同じ例を示しているが特に限定されず、一方のサイズともう一方のサイズが異なっていてもよく、表示の品質も異なっていてもよい。例えば一方が他方よりも高精細な表示を行える表示パネルとしてもよい。
図20(B)は、閉じた状態であり、タブレット型端末は、筐体9630、太陽電池9633、DCDCコンバータ9636を含む充放電制御回路9634を有する。また、蓄電装置9635として、本発明の一態様の蓄電装置を用いる。
なお、タブレット型端末9600は2つ折り可能なため、未使用時に筐体9630aおよび筐体9630bを重ね合せるように折りたたむことができる。折りたたむことにより、表示部9631a、表示部9631bを保護できるため、タブレット型端末9600の耐久性を高めることができる。また、本発明の一態様の蓄電装置を用いた蓄電装置9635は可撓性を有し、曲げ伸ばしを繰り返しても充放電容量が低下しにくい。よって、信頼性の優れたタブレット型端末を提供できる。
また、この他にも図20(A)および図20(B)に示したタブレット型端末は、様々な情報(静止画、動画、テキスト画像など)を表示する機能、カレンダー、日付又は時刻などを表示部に表示する機能、表示部に表示した情報をタッチ入力操作又は編集するタッチ入力機能、様々なソフトウェア(プログラム)によって処理を制御する機能、等を有することができる。
タブレット型端末の表面に装着された太陽電池9633によって、電力をタッチパネル、表示部、又は映像信号処理部等に供給することができる。なお、太陽電池9633は、筐体9630の一面又は二面に設けることができ、蓄電装置9635の充電を効率的に行う構成とすることができる。なお蓄電装置9635としては、本発明の一態様の蓄電装置を用いると、充放電の繰り返しに伴う放電容量の低下を抑制することができるため、長期にわたって使用することのできるタブレット端末とすることができる。
また、図20(B)に示す充放電制御回路9634の構成、および動作について図20(C)にブロック図を示し説明する。図20(C)には、太陽電池9633、蓄電装置9635、DCDCコンバータ9636、コンバータ9637、スイッチSW1乃至SW3、表示部9631について示しており、蓄電装置9635、DCDCコンバータ9636、コンバータ9637、スイッチSW1乃至SW3が、図20(B)に示す充放電制御回路9634に対応する箇所となる。
まず外光により太陽電池9633により発電がされる場合の動作の例について説明する。太陽電池で発電した電力は、蓄電装置9635を充電するための電圧となるようDCDCコンバータ9636で昇圧又は降圧がなされる。そして、表示部9631の動作に太陽電池9633からの電力が用いられる際にはスイッチSW1をオンにし、コンバータ9637で表示部9631に必要な電圧に昇圧又は降圧をすることとなる。また、表示部9631での表示を行わない際には、SW1をオフにし、SW2をオンにして蓄電装置9635の充電を行う構成とすればよい。
なお太陽電池9633については、発電手段の一例として示したが、特に限定されず、圧電素子(ピエゾ素子)や熱電変換素子(ペルティエ素子)などの他の発電手段による蓄電装置9635の充電を行う構成であってもよい。例えば、無線(非接触)で電力を送受信して充電する無接点電力伝送モジュールや、また他の充電手段を組み合わせて行う構成としてもよい。
また、図21に示すようなウェアラブルデバイスに実施の形態1などで説明した蓄電装置を搭載することができる。
例えば、図21(A)に示すような眼鏡型デバイス400に搭載することができる。眼鏡型デバイス400は、フレーム400aと、表示部400bを有する。湾曲を有するフレーム400aのテンプル部に蓄電装置を搭載することで、重量バランスがよく継続使用時間の長い眼鏡型デバイス400とすることができる。
また、ヘッドセット型デバイス401に搭載することができる。ヘッドセット型デバイス401は、少なくともマイク部401aと、フレキシブルパイプ401bと、イヤフォン部401cを有する。フレキシブルパイプ401b内やイヤフォン部401c内に蓄電装置を設けることができる。
また、身体に直接取り付け可能なデバイス402に搭載することができる。デバイス402の薄型の筐体402aの中に、蓄電装置402bを設けることができる。
また、衣服に取り付け可能なデバイス403に搭載することができる。デバイス403の薄型の筐体403aの中に、蓄電装置403bを設けることができる。
また、腕時計型デバイス405に搭載することができる。腕時計型デバイス405は表示部405aおよびベルト部405bを有し、表示部405aまたはベルト部405bに、蓄電装置を設けることができる。
また、ベルト型デバイス406に搭載することができる。ベルト型デバイス406は、ベルト部406aおよびワイヤレス給電受電部406bを有し、ベルト部406aの内部に、蓄電装置を搭載することができる。
また、図21(B)に示すような腕輪型デバイス407に実施の形態1で説明した蓄電装置を搭載することができる。腕輪型デバイス407は、ケース407aの中に、2つの湾曲した蓄電装置407bを有する。またケース407aの表面には湾曲した表示部407cが設けられている。表示部407cに用いることのできる表示部については、図19の表示部についての記載を参酌することができる。腕輪型デバイス407は、接続部407dとヒンジ部407eを有し、ヒンジ部407eを中心に接続部407dまでを動かすことができる。また接続部407dに設けられた外部端子を介して充電等を行うことができる。
また、図21(C)に示すようなウェアラブルデバイス410に上記実施の形態で説明した蓄電装置を搭載することができる。ウェアラブルデバイス410は、センサ部413と、表示部415と、バンド部414とを有し、例えば手首などに着用することができる。バンド部414に湾曲した蓄電装置412が設けられている。表示部415に用いることのできる表示部については、後述する図22の表示部についての記載を参酌することができる。
蓄電装置412として先の実施の形態に示す蓄電装置を用いることにより、ウェアラブルデバイス410の着脱時に蓄電装置412が変形しても、外装体の亀裂の発生などの可能性を低減することができる。よって、ウェアラブルデバイス410の信頼性を高いものとすることができる。
図22に、他の電子機器の例を示す。図22において、表示装置8000は、本発明の一態様に係る蓄電装置8004を用いた電子機器の一例である。具体的に、表示装置8000は、TV放送受信用の表示装置に相当し、筐体8001、表示部8002、スピーカ部8003、蓄電装置8004等を有する。本発明の一態様に係る蓄電装置8004は、筐体8001の内部に設けられている。表示装置8000は、商用電源から電力の供給を受けることもできるし、蓄電装置8004に蓄積された電力を用いることもできる。よって、停電などにより商用電源から電力の供給が受けられない時でも、本発明の一態様に係る蓄電装置8004を無停電電源として用いることで、表示装置8000の利用が可能となる。
表示部8002には、液晶表示装置、有機EL素子などの発光素子を各画素に備えた発光装置、電気泳動表示装置、DMD(Digital Micromirror Device)、PDP(Plasma Display Panel)、FED(Field Emission Display)などの、半導体表示装置を用いることができる。
なお、表示装置には、TV放送受信用の他、パーソナルコンピュータ用、広告表示用など、全ての情報表示用表示装置が含まれる。
図22において、据え付け型の照明装置8100は、本発明の一態様に係る蓄電装置8103を用いた電子機器の一例である。具体的に、照明装置8100は、筐体8101、光源8102、蓄電装置8103等を有する。図22では、蓄電装置8103が、筐体8101及び光源8102が据え付けられた天井8104の内部に設けられている場合を例示しているが、蓄電装置8103は、筐体8101の内部に設けられていても良い。照明装置8100は、商用電源から電力の供給を受けることもできるし、蓄電装置8103に蓄積された電力を用いることもできる。よって、停電などにより商用電源から電力の供給が受けられない時でも、本発明の一態様に係る蓄電装置8103を無停電電源として用いることで、照明装置8100の利用が可能となる。
なお、図22では天井8104に設けられた据え付け型の照明装置8100を例示しているが、本発明の一態様に係る蓄電装置は、天井8104以外、例えば側壁8105、床8106、窓8107等に設けられた据え付け型の照明装置に用いることもできるし、卓上型の照明装置などに用いることもできる。
また、光源8102には、電力を利用して人工的に光を得る人工光源を用いることができる。具体的には、白熱電球、蛍光灯などの放電ランプ、LEDや有機EL素子などの発光素子が、上記人工光源の一例として挙げられる。
図22において、室内機8200及び室外機8204を有するエアコンディショナーは、本発明の一態様に係る蓄電装置8203を用いた電子機器の一例である。具体的に、室内機8200は、筐体8201、送風口8202、蓄電装置8203等を有する。図22では、蓄電装置8203が、室内機8200に設けられている場合を例示しているが、蓄電装置8203は室外機8204に設けられていても良い。或いは、室内機8200と室外機8204の両方に、蓄電装置8203が設けられていても良い。エアコンディショナーは、商用電源から電力の供給を受けることもできるし、蓄電装置8203に蓄積された電力を用いることもできる。特に、室内機8200と室外機8204の両方に蓄電装置8203が設けられている場合、停電などにより商用電源から電力の供給が受けられない時でも、本発明の一態様に係る蓄電装置8203を無停電電源として用いることで、エアコンディショナーの利用が可能となる。
なお、図22では、室内機と室外機で構成されるセパレート型のエアコンディショナーを例示しているが、室内機の機能と室外機の機能とを1つの筐体に有するエアコンディショナーに、本発明の一態様に係る蓄電装置を用いることもできる。
図22において、電気冷凍冷蔵庫8300は、本発明の一態様に係る蓄電装置8304を用いた電子機器の一例である。具体的に、電気冷凍冷蔵庫8300は、筐体8301、冷蔵室用扉8302、冷凍室用扉8303、蓄電装置8304等を有する。図22では、蓄電装置8304が、筐体8301の内部に設けられている。電気冷凍冷蔵庫8300は、商用電源から電力の供給を受けることもできるし、蓄電装置8304に蓄積された電力を用いることもできる。よって、停電などにより商用電源から電力の供給が受けられない時でも、本発明の一態様に係る蓄電装置8304を無停電電源として用いることで、電気冷凍冷蔵庫8300の利用が可能となる。
本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせて実施することが可能である。
(実施の形態5)
本実施の形態では、車両に実施の形態1などで説明した蓄電装置を搭載する例を示す。
本実施の形態では、車両に実施の形態1などで説明した蓄電装置を搭載する例を示す。
また、蓄電装置を車両に搭載すると、ハイブリッド車(HEV)、電気自動車(EV)、又はプラグインハイブリッド車(PHEV)等の次世代クリーンエネルギー自動車を実現できる。
図23において、本発明の一態様を用いた車両を例示する。図23(A)に示す自動車8400は、走行のための動力源として電気モーターを用いる電気自動車である。または、走行のための動力源として電気モーターとエンジンを適宜選択して用いることが可能なハイブリッド自動車である。本発明の一態様を用いることで、航続距離の長い車両を実現することができる。また、自動車8400は蓄電装置を有する。蓄電装置は電気モーターを駆動するだけでなく、ヘッドライト8401やルームライト(図示せず)などの発光装置に電力を供給することができる。
また、蓄電装置は、自動車8400が有するスピードメーター、タコメーターなどの表示装置に電力を供給することができる。また、蓄電装置は、自動車8400が有するナビゲーションシステムなどの半導体装置に電力を供給することができる。
図23(B)に示す自動車8500は、自動車8500が有する蓄電装置にプラグイン方式や非接触給電方式等により外部の充電設備から電力供給を受けて、充電することができる。図23(B)に、地上設置型の充電装置8021から自動車8500に搭載された蓄電装置に、ケーブル8022を介して充電を行っている状態を示す。充電に際しては、充電方法やコネクターの規格等は、所定の方式で適宜行えばよい。充電装置8021は、商用施設に設けられた充電ステーションでもよく、また家庭の電源であってもよい。例えば、プラグイン技術によって、外部からの電力供給により自動車8500に搭載された蓄電装置を充電することができる。充電は、ACDCコンバータ等の変換装置を介して、交流電力を直流電力に変換して行うことができる。
また、図示しないが、受電装置を車両に搭載し、地上の送電装置から電力を非接触で供給して充電することもできる。この非接触給電方式の場合には、道路や外壁に送電装置を組み込むことで、停車中に限らず走行中に充電を行うこともできる。また、この非接触給電の方式を利用して、車両どうしで電力の送受信を行ってもよい。さらに、車両の外装部に太陽電池を設け、停車時や走行時に蓄電装置の充電を行ってもよい。このような非接触での電力の供給には、電磁誘導方式や磁界共鳴方式を用いることができる。
また、車両に搭載した蓄電装置を車両以外の電力供給源として用いることもできる。この場合、電力需要のピーク時に商用電源を用いることを回避することができる。
本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせて実施することが可能である。
100a 積層体
100b 積層体
100c 積層体
100d 積層体
101 負極集電体
102 負極活物質層
103 セパレータ
104 正極活物質層
105 正極集電体
107 電解液
110 蓄電装置
111 フィルム
112 フィルム
113 フィルム
115 リード電極
116 外装体
117 内部構造物
200 薄膜
210 蓄電装置
400 眼鏡型デバイス
400a フレーム
400b 表示部
401 ヘッドセット型デバイス
401a マイク部
401b フレキシブルパイプ
401c イヤフォン部
402 デバイス
402a 筐体
402b 蓄電装置
403 デバイス
403a 筐体
403b 蓄電装置
405 腕時計型デバイス
405a 表示部
405b ベルト部
406 ベルト型デバイス
406a ベルト部
406b ワイヤレス給電受電部
407 腕輪型デバイス
407a ケース
407b 蓄電装置
407c 表示部
407d 接続部
407e ヒンジ部
410 ウェアラブルデバイス
412 蓄電装置
413 センサ部
414 バンド部
415 表示部
500 蓄電池
501 正極集電体
502 正極活物質層
503 正極
504 負極集電体
505 負極活物質層
506 負極
507 セパレータ
508 電解液
509 外装体
510 正極タブ電極
511 負極タブ電極
1700 曲面
1701 平面
1702 曲線
1703 曲率半径
1704 曲率中心
1800 曲率中心
1801 フィルム
1802 曲率半径
1803 フィルム
1804 曲率半径
2100 蓄電池
2103 セパレータ
2103a 領域
2103b 領域
2107 外装体
2111 正極
2111a 正極
2115 負極
2115a 負極
2120 封止層
2121 正極リード
2125 負極リード
2130 電極組立体
2131 電極組立体
2200 蓄電池
7100 携帯表示装置
7101 筐体
7102 表示部
7103 操作ボタン
7104 蓄電池
7300 腕章型デバイス
7301 腕
7400 携帯電話機
7401 筐体
7402 表示部
7403 操作ボタン
7404 外部接続ポート
7405 スピーカ
7406 マイク
7407 蓄電池
8000 表示装置
8001 筐体
8002 表示部
8003 スピーカ部
8004 蓄電装置
8021 充電装置
8022 ケーブル
8100 照明装置
8101 筐体
8102 光源
8103 蓄電装置
8104 天井
8105 側壁
8106 床
8107 窓
8200 室内機
8201 筐体
8202 送風口
8203 蓄電装置
8204 室外機
8300 電気冷凍冷蔵庫
8301 筐体
8302 冷蔵室用扉
8303 冷凍室用扉
8304 蓄電装置
8400 自動車
8401 ヘッドライト
8500 自動車
9600 タブレット型端末
9625 スイッチ
9626 スイッチ
9627 電源スイッチ
9628 操作スイッチ
9629 留め具
9630 筐体
9630a 筐体
9630b 筐体
9631 表示部
9631a 表示部
9631b 表示部
9632a 領域
9632b 領域
9633 太陽電池
9634 充放電制御回路
9635 蓄電装置
9636 DCDCコンバータ
9637 コンバータ
9638 操作キー
9639 ボタン
9640 可動部
100b 積層体
100c 積層体
100d 積層体
101 負極集電体
102 負極活物質層
103 セパレータ
104 正極活物質層
105 正極集電体
107 電解液
110 蓄電装置
111 フィルム
112 フィルム
113 フィルム
115 リード電極
116 外装体
117 内部構造物
200 薄膜
210 蓄電装置
400 眼鏡型デバイス
400a フレーム
400b 表示部
401 ヘッドセット型デバイス
401a マイク部
401b フレキシブルパイプ
401c イヤフォン部
402 デバイス
402a 筐体
402b 蓄電装置
403 デバイス
403a 筐体
403b 蓄電装置
405 腕時計型デバイス
405a 表示部
405b ベルト部
406 ベルト型デバイス
406a ベルト部
406b ワイヤレス給電受電部
407 腕輪型デバイス
407a ケース
407b 蓄電装置
407c 表示部
407d 接続部
407e ヒンジ部
410 ウェアラブルデバイス
412 蓄電装置
413 センサ部
414 バンド部
415 表示部
500 蓄電池
501 正極集電体
502 正極活物質層
503 正極
504 負極集電体
505 負極活物質層
506 負極
507 セパレータ
508 電解液
509 外装体
510 正極タブ電極
511 負極タブ電極
1700 曲面
1701 平面
1702 曲線
1703 曲率半径
1704 曲率中心
1800 曲率中心
1801 フィルム
1802 曲率半径
1803 フィルム
1804 曲率半径
2100 蓄電池
2103 セパレータ
2103a 領域
2103b 領域
2107 外装体
2111 正極
2111a 正極
2115 負極
2115a 負極
2120 封止層
2121 正極リード
2125 負極リード
2130 電極組立体
2131 電極組立体
2200 蓄電池
7100 携帯表示装置
7101 筐体
7102 表示部
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7104 蓄電池
7300 腕章型デバイス
7301 腕
7400 携帯電話機
7401 筐体
7402 表示部
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7404 外部接続ポート
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7407 蓄電池
8000 表示装置
8001 筐体
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8004 蓄電装置
8021 充電装置
8022 ケーブル
8100 照明装置
8101 筐体
8102 光源
8103 蓄電装置
8104 天井
8105 側壁
8106 床
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8200 室内機
8201 筐体
8202 送風口
8203 蓄電装置
8204 室外機
8300 電気冷凍冷蔵庫
8301 筐体
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8303 冷凍室用扉
8304 蓄電装置
8400 自動車
8401 ヘッドライト
8500 自動車
9600 タブレット型端末
9625 スイッチ
9626 スイッチ
9627 電源スイッチ
9628 操作スイッチ
9629 留め具
9630 筐体
9630a 筐体
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9631 表示部
9631a 表示部
9631b 表示部
9632a 領域
9632b 領域
9633 太陽電池
9634 充放電制御回路
9635 蓄電装置
9636 DCDCコンバータ
9637 コンバータ
9638 操作キー
9639 ボタン
9640 可動部
Claims (8)
- 内部構造物と、前記内部構造物を包む外装体と、を有し、
前記内部構造物は、正極および負極を有し、
前記外装体は、チタンと、ニオブ、タンタル、バナジウム、ジルコニウムまたはハフニウムから選ばれた一以上の元素と、を有する第1のフィルムを有することを特徴とする蓄電装置。 - 請求項1において、
前記第1のフィルムは、さらにモリブデン、クロムまたはアルミニウムから選ばれた一以上の元素を有することを特徴とする蓄電装置。 - 請求項1または請求項2において、
前記外装体は、前記第1のフィルムと接する第2のフィルムを有し、
前記第2のフィルムは、有機材料を有することを特徴とする蓄電装置。 - 請求項1乃至請求項3のいずれか一項において、
前記第1のフィルムは、10μm以上150μm以下の厚さである領域を有することを特徴とする蓄電装置。 - 請求項1乃至請求項4のいずれか一項において、
前記外装体は、前記第1のフィルムと接する第3のフィルムを有し、
前記第3のフィルムは、有機材料を有し、
前記第1のフィルムは、前記第2のフィルムと、前記第3のフィルムと、の間に設けられることを特徴とする蓄電装置。 - 請求項1乃至請求項5のいずれか一項において、
前記第1のフィルムは、密度が5g/cm3以上6g/cm3以下である領域を有することを特徴とする蓄電装置。 - 請求項1乃至請求項6のいずれか一項において、
前記外装体は、可撓性を有することを特徴とする蓄電装置。 - 請求項1乃至請求項7のいずれか一項に記載の蓄電装置と、ディスプレイと、操作ボタンと、を有する電子機器。
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Cited By (3)
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