JP2016531989A - 重合性液晶材料および重合した液晶膜 - Google Patents

Abstract

本発明は、基板への改善された接着を有する、重合した液晶（ＬＣ）材料を含むポリマー膜に、かかるポリマー膜の製造方法に、かかるポリマー膜の製造に用いられる重合性ＬＣ材料に、ならびにポリマー膜および該重合性ＬＣ材料の、光学的、電気光学的、装飾的またはセキュリティー使用およびデバイスのための、使用に関する。

Description

本発明は、基板への改善された接着を有する、重合した液晶（ＬＣ（liquid crystal））材料を含むポリマー膜に、かかるポリマー膜の製造方法に、かかるポリマー膜の製造に用いられる重合性ＬＣ材料に、ならびに該ポリマー膜および該重合性ＬＣ材料の、光学的、電気光学的、装飾的またはセキュリティー使用およびデバイスのための、使用に関する。

重合性液晶（ＬＣ（liquid crystal））材料は、液晶ディスプレイにおける光学膜の製造のために、一般に使用されている。これらの材料は通常は、２つまたは３つ以上の重合性基（二官能性または多官能性）を有する一定量の化合物を含有し、これらは架橋して硬い膜を為す。

しかし重合の間に、ある重合性材料、例えばアクリラートなどは、ポリマー収縮を受けてしまう［R.A.M. Hikmet, B.H. Zwerver and D.J. Broer Polymer (1992), 33, 89を参照されたい］。この収縮は、重合した膜中で多数のひずみを引き起こし、膜と基板との間の接着を低減させる。

この問題点を克服する、先行技術で報告された１つの技術は、基板を改変して、重合した膜へのその接着を改善することに専念している。例えば、基板は特別な処理、例えば、US 2,795,820またはGB 0 788 365に開示される炎熱処理、DE 1 128 644に報告されるコロナ処理、またはR.L. Bersin Adhesives Age (1972) 15, 37に報告されるプラズマ処理などを施すことができる。

代替的に、別異の接着層または結合層（典型的には有機シラン材料の溶液）、例えば商業的に利用可能なAddid 900（登録商標）（Wacker GmbH, Burghausen, Germanyから）、アミノ官能性トリメトキシシランなどを基板上に被覆して、ポリマー膜の基板への接着の増強を援助することができる。

US 5,631,051は、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ（triacetyl cellulose））の透明基板上への光学的補償シートの製造方法であって、まずゼラチンの接着層をＴＡＣ膜上に設けることによる、該方法を開示している。次いで、重合性基の付加によって化学的に修飾した変性ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の溶液を該ゼラチン層上に被覆し、該溶媒を蒸散させ、重合したＰＶＡ層の表面を一方向にラビングすることにより、配列層を形成させる。最終的に、ディスコティックＬＣ材料を含む光学的に異方性な層を、該ＰＶＡ層のラビングした表面上に被覆し、重合化させる。

US 5,747,121は、光学的補償シートの製造方法であって、重合性基の付加により化学的に修飾した変性ポリビニルアルコール（ＰＶＡ（polyvinyl alcohol））の溶液を、透明基板上に被覆すること、該溶媒の蒸散させること、および該ＰＶＡ層の表面の一方向にラビングすることによる、該方法を開示している。次いで、ディスコティックＬＣ材料を含む光学的に異方性な層を、該ＰＶＡ層のラビングした表面上に被覆し、重合化させる。そののちに、該膜に熱処理を施したところ、それにより、該ＰＶＡ層およびディスコティックＬＣ相が、遊離架橋性基を介して互いにへと化学的に結合したと報告されている。

しかし、ゼラチンまたはＰＶＡなどの等方性材料を含む、別異の接着層または配列層が使用されると、液晶膜の性能に、例えば光学膜として用いられる際に、負の影響を及ぼし得る。

この問題点を克服するために、接着促進剤を直接的に重合性ＬＣ材料配合物に添加することができる。例えば、WO 2006/062352 A1は、別異の接着層または配列層を用いない、ホメオトロピック配列したポリマー膜を開示している。該ポリマー膜は、既定の界面活性物質を含む重合性ＬＣ混合物溶液を、その表面を親水性処理したプラスチック基板上に被覆し、乾燥させ、該混合物溶液をＵＶ照射することにより、得られる。

しかし、全ての上記の方法は、表面処理ステップなど、追加の加工ステップを含む点において、際立った不利を有する。

それゆえ、従来技術材料の欠点を呈しないか、または、呈するとしても、低減された程度にのみで呈する、ホメオトロピック配列したポリマー膜の製造のための、代替の重合性液晶（ＬＣ）材料に対する必要性が、未だに存在している。

有利には、ホメオトロピック配列したポリマー膜の製造のための重合性ＬＣ材料は、以下であるべきである：
− プラスチック基板、例えばＴＡＣ、ＣＯＰ、またはカラーフィルタなどへの好ましい接着を示し、
− 別異の接着層の使用を必要とせず、
− 別異の配列層の使用を必要とせず、
− 改善された、一定したホメオトロピック配列を呈し、
− ＶＩＳ光に対して高度に透過性（transparent）であり、かつ
− 特にはセル内適用の観点において、好ましく高温安定性を示す。

本発明の他の目的は、以下の詳細な説明から、当業者には直ちに自明である。

驚くべきことに本発明の発明者らは、少量の接着促進剤を含む重合性ＬＣ材料を用いることにより、上記の目的を達成することができ、かつ従来技術の重合性ＬＣ材料の上述の欠点を克服できることを見い出した。かかる接着促進剤は重合したＬＣ膜の、基板への接着を改善すべきであり、同時に材料の液晶相、例えば一定の配向、または膜の光学特性、例えば透過性などに、負に影響を及ぼすべきでなく、またはわずかな程度で及ぼすのみであるべきである。

本発明は、１種または２種以上の重合性メソゲン性化合物および少なくとも１種の接着促進剤を含む重合性液晶（ＬＣ）材料であって、該接着促進剤が、側鎖に１つまたは２つ以上の一級アミノ基を含む（メタ）アクリル側鎖ポリマーから選択されることを特徴とする、前記材料に関する。

本発明はさらに、本明細書に記載の重合性ＬＣ材料から得ることができる、好ましくは得られた、ポリマー膜に関する。

本発明はさらに、本明細書に記載のポリマー膜の製造方法に関する。

本発明はさらに、基板、好ましくはプラスチック基板、膜または表面への、重合性ＬＣ材料から得ることができる、好ましくは得られたポリマー膜の接着の、重合前にＬＣ材料に１種または２種以上の接着促進剤を添加することによる、増加方法に関する。

本発明はさらに、本明細書に記載のポリマー膜または重合性ＬＣ材料の、光学的、電気光学的、情報ストレージ、装飾的およびセキュリティー用途における使用であって、例えば液晶ディスプレイ、投射システム、偏光板、補償板、配列層、円偏光板、カラーフィルタ、装飾画像、液晶顔料、空間的に変化する反射色を有する反射膜、多色画像、偽造不可能な文書、例えば身分証明またはクレジットカードまたは紙幣など、における、前記使用に関する。

本発明はさらに、本明細書に記載の少なくとも１つのポリマー膜または重合性ＬＣ材料を含む、光学コンポーネントまたはデバイス、偏光板、パターン化リターダー、補償板、配列層、円偏光板、カラーフィルタ、装飾画像、液晶レンズ、液晶顔料、空間的に変化する反射色を有する反射膜、装飾のための多色画像または情報ストレージに関する。

本発明はさらに、本明細書に記載の、少なくとも１つのポリマー膜または重合性ＬＣ材料または光学コンポーネントを含む、液晶ディスプレイに関する。

本発明はさらに、本明細書に記載の、少なくとも１つのポリマー膜または重合性ＬＣ材料または光学コンポーネントを含む、認証、照合またはセキュリティーマーキング、セキュリティー使用のための有色または多色画像、偽造不可能なオブジェクトまたは有価文書、例えば身分証明またはクレジットカードまたは紙幣など、に関する。

用語および定義
本明細書で用いられる、用語「ポリマー」は、１つまたは２つ以上の区別できるタイプの繰り返し単位（分子の最小構成単位）を包含する分子を意味するものと解されるであろう、そして周知の用語「オリゴマー」、「コポリマー」、「ホモポリマー」などを含む。さらには、用語ポリマーは、ポリマー自体に加えて、開始剤からの残留物、触媒およびかかるポリマーの合成に関与する他の要素も含むと理解されるであろうが、ここでかかる残留物はそこには共有結合的に組み入られていないものと解される。さらには、かかる残留物および他の要素は、通常は重合化後精製プロセス中に除去されるが、それらは一般には、容器間で、または溶媒もしくは分散媒間で移すときに、ポリマーとともに残存するように、ポリマーとともに混合する（mixed）かまたは交じり合わせる（co-mingled）。

本発明で用いられる用語「（メタ）アクリルポリマー」は、アクリルモノマーから得られたポリマー、メタアクリルモノマーから得ることができるポリマー、およびかかるモノマーの混合物から得ることができる対応するコポリマーを含む。

用語「重合」は、多数の、重合性基またはかかる重合性基を含有するポリマー前駆体（重合性化合物）をともに結合させることにより、ポリマーを形成する、化学プロセスを意味する。

用語「膜」または「層」は、機械的安定性を有する、硬質または柔軟性な、自立性または独立性の膜、ならびに支持基板上のまたは２基板間の被覆または層を含む。

用語「液晶（ＬＣ（liquid crystal））」は、ある温度範囲において（サーモトロピックＬＣ）または溶液中のある濃度範囲において（リオトロピック液晶）液晶メソ相を有する材料に関する。それらは必須的に、メソゲン性化合物を含有する。

用語「メソゲン性化合物」および「液晶化合物」は、１つまたは２つ以上のカラミティック（棒状、ブロードな／板状）またはディスコティック（円盤状）メソゲン性基を含む化合物を意味する。用語「メソゲン性基」は、液晶相（またはメソ相）挙動を誘導する能力を有する基を意味する。

メソゲン性基を含む化合物は、必ずしも自体が、液晶メソ相を呈する必要はない。他の化合物との混合物においてのみ、またはメソゲン性化合物または材料、またはそれらの混合物が重合化されたときに、それらが液晶メソ相を示すこともまた可能である。これは、低分子量非反応性液晶化合物、反応性または重合性液晶化合物、および液晶ポリマーを含む。

カラミティックメソゲン性基は通常は、１つまたは、互いにへと直接的にまたは結合基を介して結合した２つ以上の芳香族または非芳香族環状基からなるメソゲン性コアを含み、該メソゲン性コアの末端へと付着した末端基を任意に含み、および該メソゲン性コアの長手方向に付着した１つまたは２つ以上の側方基を任意に含み、ここでこれらの末端基および側方基は通常は、例えばカルビル基またはヒドロカルビル基、極性基、例えばハロゲン、ニトロ、ヒドロキシなど、または重合性基から選択される。

用語「反応性メソゲン」は、重合性のメソゲン性化合物または液晶化合物、好ましくはモノマー化合物を意味する。これらの化合物は、純粋な化合物で、または光開始剤、阻害剤、界面活性剤、安定剤、連鎖移動剤、非重合性化合物などとして機能する他の化合物との、反応性メソゲンの混合物で、用いることができる。

また、１つの重合性基を有する重合性化合物は「単反応性」化合物とも、２つの重合性基を有する化合物は「二反応性」化合物とも、および２つより多い重合性基を有する化合物は「多反応性」化合物とも称される。また、重合性基を有しない化合物は、「非反応性または非重合性」化合物とも称される。

用語「非重合性化合物または材料」は、上に定義されるメソゲン性基を含有しない、化合物または材料を意味する。

本発明の意味における用語「接着促進剤」は、重合性ＬＣ材料中で、例えばＬＣポリマー膜の製造のために、用いられて、重合したＬＣ材料またはＬＣポリマー膜の、基板への接着を顕著に改善する、化合物または材料を意味する。

可視光は、約４００ｎｍ〜約７４０ｎｍの範囲の波長を有する電磁照射である。紫外（ＵＶ）光は、約２００ｎｍ〜約４５０ｎｍの範囲の波長を有する電磁照射である。

放射照度（Ｅ_ｅ）または照射力は、電磁照射（ｄθ）の、単位面積（ｄＡ）あたりの、表面上への入射の力として定義される。

Ｅ_ｅ ＝ ｄθ／ｄＡ （２）

放射露光または放射線量（Ｈ_ｅ）は、時間（ｔ）あたりの照射または照射力（Ｅ_ｅ）である。

Ｈ_ｅ ＝ Ｅ_ｅ・ｔ （３）

全ての温度、例えば液晶の融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）またはＴ（Ｃ，Ｓ）、スメクティック（Ｓ）からネマティック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などは、セルシウス度で値を付ける。全ての温度差は、差分度で値を付ける。

用語「透明点」は、最も高い温度範囲でのメソ相と、等方相との間の転移が生じる温度を意味する。

用語「ディレクタ」は従来技術で公知であり、液晶またはＲＭ分子の長分子軸（カラミティック化合物の場合）または短分子軸（ディスコティック化合物の場合）の優先配向方向を意味する。かかる異方性分子の一軸性秩序の場合において、ディレクタは異方性の軸である。

用語「配列（alignment）」または「配向（orientation）」は、材料の異方性単位、例えば小分子、または大きな分子の断片などの、「配列方向」と名付けられる共通方向での配列（配向性秩序）に関する。液晶材料またはＲＭ材料の、配列した層において、液晶ディレクタは配列方向に一致し、そのため配列方向は材料の異方性軸の方向に対応する。

例えば材料の層における、液晶またはＲＭ材料の用語「一定の配向」または「一定の配列」は、液晶またはＲＭ分子の長分子軸（カラミティック化合物の場合）または短分子軸（ディスコティック化合物の場合）が実質的に同じ方向に配列することを意味する。換言すると、液晶ディレクタの線列が平行である。

用語「ホメオトロピック構造」または「ホメオトロピック配向」は、光学軸が膜平面に実質的に垂直である膜に言及する。

複屈折Δｎは、以下のとおり定義される。

Δｎ ＝ ｎ_ｅ − ｎ_ｏ （４）

式中、ｎ_ｅは異常光屈折率であり、およびｎ_０は常光屈折率である、および平均屈折率ｎ_ａｖ．は以下の式により与えられる：

ｎ_ａｖ． ＝ （（２ｎ_ｏ ^２ ＋ ｎ_ｅ ^２）／３）^１／２ （５）

平均屈折率ｎ_ａｖ．および常光屈折率ｎ_ｏは、Abbe屈折計を用いて測定することができる。次いでΔｎを、上の式から計算することができる。

疑いのある場合、C. Tschierske, G. Pelzl and S. Diele, Angew. Chem. 2004, 116, 6340-6368で与えられる定義があてはまるであろう。

詳細な説明
典型的には、接着促進剤は重合性ＬＣ材料中に分散させる。理論に十分に一致して、１つまたは２つ以上の一級アミノ基を含む（メタ）アクリルポリマーの側鎖は基板の表面と、非共有結合性相互作用により、化学的に相互作用することができると、考えられている。

好ましい態様において、重合性ＬＣ材料は、式Ｉで表される少なくとも１つのサブユニットを含む、１つまたは２つ以上のメタ（アクリル）側鎖ポリマーを含む。
式中、
Ｒ^１は、−Ｈまたは−Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１を、好ましくはＨまたはメチルを示し、
ｍは、１〜１５の整数を示し、
Ｒ^２は、それぞれかつ独立してかつそれぞれの出現において、１〜４個の炭素原子を有する直鎖アルキレン基を示し、および
ｎは、１〜１０の整数を示す。

他の好ましい態様において、重合性ＬＣ材料は、１つまたは２つ以上のメタ（アクリル）側鎖ポリマー、ここで任意に１つまたは２つ以上の一級アミン基は、一級アミン塩、例えば−ＮＨ_２・ＨＸ、の、またはアンモニウム塩、例えば−ＮＨ_３ ^＋Ｘ⁻、の構造を有していてもよく、ここでＸはそれぞれ、ハロゲン原子を示す、を含む。好ましくは、Ｘは、ＣｌまたはＢｒを示す。

さらに好ましい態様において、重合性ＬＣ材料は、式Ｉで表されるサブユニットであって、式中Ｒ^２がメチレンまたはエチレンを、好ましくはエチレンを示す、少なくとも１つの該ユニットを含む、１つまたは２つ以上のメタ（アクリル）側鎖ポリマーを含む。

上記の（メタ）アクリル側鎖ポリマーは、自体公知である、および例えば有機化合物の標準的な著作物、例えばHouben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Thieme-Verlag, Stuttgartなどに記載される、方法により、製造することができる。

しかし、本発明による特に好ましい（メタ）アクリル側鎖ポリマーは、５〜１００モル％でのアクリル酸および／もしくはメタクリル酸を、または該アクリル酸および／もしくはメタクリル酸の、０〜９５モル％の量での１種または２種以上の（メタ）アクリル酸エステルとの混合物を、重合化し、次いで得られた（メタ）アクリルポリマー中に存在するカルボキシル基の後続のアミノエチル化により、得ることができる。

好適な（メタ）アクリル酸エステルは好ましくは、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、および（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルから選択される。好ましくは、該（メタ）アクリル酸エステルは、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、および／または（メタ）アクリル酸プロピル、および／または（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルから選択される。

式Ｉにおいてｎが１である場合、側鎖は、本質的に、１つの末端一級アミノ基を有する１つのアミノアルキレン基からなる。式Ｉにおけるｎが２以上である場合、側鎖は、鎖体に１つまたは２つ以上の二級アミノ基を、および鎖の末端に１つの一級アミノ基を含む。

上記の（メタ）アクリル側鎖ポリマーの窒素原子に付着するアミン水素の量は、アミン水素当量（ＡＨＥＷ（amine hydrogen equivalent weight））で表現することができる。アミン水素当量は、以下の式（６）で計算することができる：

ＡＨＥＷ ＝ （Ｓ１^＊Ｎ^＊Ｓ２^＊４０００）／（Ｆ^＊Ｖ^＊Ｗ） （６）

式中、Ｓ１は（メタ）アクリルポリマーの量（ｇ）であり、Ｎは（メタ）アクリルポリマーの固体含有量（重量％）であり、Ｓ２は希釈した（メタ）アクリルポリマー溶液の量（ｇ）であり、Ｆは１／４Ｎ−ＰＶＳＫ溶液の力価であり、Ｖは滴定した１／４Ｎ−ＰＶＳＫ溶液の量（ｍｌ）であり、およびＷは希釈したサンプル溶液の全重量（ｇ）である。ＰＶＳＫ溶液は、コロイド滴定のためのポリビニル硫酸カルシウム溶液に対応し、これは、例えばWako Pure Chemical Industries, Ltd.から、商業的に入手可能である。

本発明の好ましい態様において、重合性ＬＣ材料は、３００〜２０００ｇ／ｅｑの範囲の、好ましくは５００〜１９００ｇ／ｅｑの範囲の、およびより好ましくは８００〜１８００ｇ／ｅｑの範囲のアミン水素当量を有する、１種または２種以上の、上記の（メタ）アクリル側鎖ポリマーを含む。

上記の（メタ）アクリル側鎖ポリマーの窒素原子に付着する、アミン水素の量はまた、アミン価により表現することができる。アミン価は、１ｇのメタ（アクリル）側鎖ポリマーに対するＫＯＨ当量として定義される。

本発明のさらに好ましい態様において、重合性ＬＣ材料は、０．１〜３．０ｍｍｏｌ／ｇの範囲の、好ましくは０．３〜２．０ｍｍｏｌ／ｇの範囲の、およびより好ましくは０．５〜１．５ｍｍｏｌ／ｇの範囲のアミン価を有する、１種または２種以上の（メタ）アクリル側鎖ポリマーを含む。

本発明のさらに好ましい態様において、重合性ＬＣ材料は、５，０００〜２００，０００の、好ましくは１０，０００〜１５０，０００の、およびより好ましくは５０，０００〜１２０，０００の重量平均分子量を有する、１種または２種以上のメタ（アクリル）側鎖ポリマーを含む。

メタ（アクリル）側鎖ポリマーの重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ（gel permeation chromatography））を用いる、標準的なポリスチレン変換法により、計算することができる。

好ましくは商業的に利用可能なPOLYMENT（登録商標）シリーズ（Shokubai）から選択される、特にはPOLYMENT（登録商標）NK-380および／またはPOLYMENT（登録商標）NK-350から選択される、本明細書に記載される１種または２種以上の（メタ）アクリル側鎖ポリマーを含む重合性ＬＣ材料が、特に好ましい。

少量の上記の接着促進剤の、重合性ＬＣ材料への添加が、重合したＬＣ層の、基板、特にはＴＡＣ、ＣＯＰまたはカラーフィルタ材料の基板への接着の改善を助ける一方で、なおＬＣ材料の所望の液晶特性を維持し、かつ一方で重合した膜においてＬＣ分子の一定のホメオトロピック配向を呈する。すなわち、本発明による重合した膜におけるＬＣ分子の優先配向はホメオトロピックである。

例えば液晶ディスプレイにおいて、用いられるとき、接着促進剤は、例えば膜の積み重ねにおいて、他のディスプレイコンポーネント、例えば配列層、電極層、カラーフィルタ、平坦化層、偏光板、補償板、パッシベーション層、絶縁層、ブラックマスク、拡散板、反射板、保護層、またはＰＳＡ（感圧接着剤）層などへの、重合したＬＣ膜の接着を改善する。セキュリティーまたは装飾用途のために用いられるとき、接着促進剤は、例えば有価文書または装飾されるべきオブジェクトなどの、表面への、重合したＬＣ膜の接着を改善することができる。

好ましくは、接着促進剤の最小量は、重合性ＬＣ材料の０．１重量％、特には０．５重量％、最も好ましくは１重量％である。接着促進剤の最大量は、重合性ＬＣ材料の、好ましくは１０重量％、非常に好ましくは５重量％、特には３重量％である。

本発明による重合性ＬＣ材料のための好適な重合性化合物は、好ましくは、メソゲン性化合物または液晶化合物から選択される。それゆえ、重合性ＬＣ材料は典型的には、１種または２種以上の重合性キラルまたはアキラルのメソゲン性または液晶化合物を含む。

本発明のために用いられる重合性メソゲン性単反応性、二反応性、および多反応性化合物は、自体公知の、および例えば有機化学の標準的な著作物、例えばHouben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Thieme-Verlag, Stuttgartなどに記載される、方法により、製造することができる。

本発明による重合性ＬＣ材料中で、モノマーまたはコモノマーとして用いることができる、好適な重合性メソゲン性化合物の例は、例えばWO 93/22397、EP 0 261 712、DE 195 04 224、WO 95/22586、WO 97/00600およびGB 2 351 734に開示されている。しかし、これらの文書に開示される化合物は、単に例示として見なされるべきであり、これらは本発明の範囲を限定してはならない。

本発明による好適な重合性ＬＣ材料は、１種または２種以上の重合性単反応性、二反応性、または多反応性の液晶化合物を含み、これは好ましくは、式ＩＩで表される化合物から選択される、

Ｐ−Ｓｐ−ＭＧ−Ｒ^０ ＩＩ

式中、
Ｐは、重合性基、好ましくはアクリル基、メタクリル基、ビニル基、ビニルオキシ基、プロペニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基またはスチレン基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合であり、
ＭＧは、棒状形状のメソゲン基であり、これは好ましくは式Ｍから選択され、
Ｍは、−（Ａ^２１−Ｚ^２１）_ｋ−Ａ^２２−（Ｚ^２２−Ａ^２３）_ｌ−であり、
Ａ^２１〜Ａ^２３は、それぞれの出現において互いに独立して、１つまたは２つ以上の同一であるかまたは異なる基Ｌにより任意に置換されている、アリール基、ヘテロアリール基、複素環基または脂環族基、好ましくは、１つまたは２つ以上の同一であるかまたは異なる基Ｌにより任意に置換されている、１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレン、１，４−ピリジン、１，４−ピリミジン、２，５−チオフェン、２，６−ジチエノ［３，２−ｂ：２’３’−ｄ］チオフェン、２，７−フルオリン、２，６−ナフタレン、２，７−フェナントレンであり、
Ｚ^２１およびＺ^２２はそれぞれの出現において互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^０１−、−ＮＲ^０１−ＣＯ−、−ＮＲ^０１−ＣＯ−ＮＲ^０２、−ＮＲ^０１−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ^０１−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ^０１−、−ＣＹ^０１＝ＣＹ^０２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合、好ましくは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、

Ｌは、式Ｉにおいて上で定義された意味の１つを有し、
Ｒ^０は、Ｈ、１〜２０個のＣ原子、より好ましくは１〜１５個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニル、これらはフッ素により任意に置換されている、であるか、またはＹ^０もしくはＰ−Ｓｐ−であり、
Ｙ^０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ_２、ＯＣＨ_３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、１〜４個のＣ原子を有する任意にフッ素化されているアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ、または１〜４個のＣ原子を有する一フッ素化、オリゴフッ素化または多フッ素化アルキルもしくはアルコキシ、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ_２、ＯＣＨ_３、または１〜４個のＣ原子を有する一フッ素化、オリゴフッ素化もしくは多フッ素化アルキルもしくはアルコキシであり、
Ｙ^０１およびＹ^０２はそれぞれかつ独立して、式Ｉにおいて上で定義した意味を有し、
Ｒ^０１およびＲ^０２はそれぞれかつ独立して、式Ｉにおいて上で定義した意味を有し、および
ｋおよびｌはそれぞれかつ独立して、０、１、２、３または４、好ましくは０、１または２、最も好ましくは１である。

本明細書において、「カルビル基」は、さらなる原子を含有しない（例えば−Ｃ≡Ｃ−など）か、または１つまたは２つ以上のさらなる原子、例えばＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどを任意に含有する（例えば、カルボニルなど）かのいずれかである、少なくとも１つの炭素原子を含有する、一価または多価の有機基を示す。「ヒドロカルビル基」は、１つまたは２つ以上のＨ原子および任意に１つまたは２つ以上のヘテロ原子、例えばＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなど、を追加的に含有する、カルビル基を示す。

「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを、好ましくはＦを示す。

カルビルまたはヒドロカルビル基は、飽和または不飽和の基であり得る。不飽和の基は、例えば、アリール、アルケニル、またはアルキニル基である。３個よりも多いＣ原子を有するカルビルまたはヒドロカルビル基は、直鎖、分枝および／または環状であることができ、かつスピロ結合または縮合環を含有していてもよい。

本明細書において、用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などはまた、多価の基、例えばアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなどを包含する。用語「アリール」は、芳香族の炭素基、またはそこから派生する基を示す。用語「ヘテロアリール」は、１つまたは２つ以上のヘテロ原子を含有する、上の定義による「アリール」を示す。

好ましいカルビルおよびヒドロカルビル基は、１〜４０個、好ましくは１〜２５個、特に好ましくは１〜１８個のＣ原子を有する、任意に置換されているアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、６〜４０個の、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有する、任意に置換されているアリールまたはアリールオキシ、または６〜４０個の、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有する、任意に置換されているアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシである。
さらに好ましいカルビルまたはヒドロカルビル基は、Ｃ_１〜Ｃ_４０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_４０アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４０アルキニル、Ｃ_３〜Ｃ_４０アリル、Ｃ_４〜Ｃ_４０アルキルジエニル、Ｃ_４〜Ｃ_４０ポリエニル、Ｃ_６〜Ｃ_４０アリール、Ｃ_６〜Ｃ_４０アルキルアリール、Ｃ_６〜Ｃ_４０アリールアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_４０アルキルアリールオキシ、Ｃ_６〜Ｃ_４０アリールアルキルオキシ、Ｃ_２〜Ｃ_４０ヘテロアリール、Ｃ_４〜Ｃ_４０シクロアルキル、Ｃ_４〜Ｃ_４０シクロアルケニルなどである。特に好ましいのは、Ｃ_１〜Ｃ_２２アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２２アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_２２アルキニル、Ｃ_３〜Ｃ_２２アリル、Ｃ_４〜Ｃ_２２アルキルジエニル、Ｃ_６〜Ｃ_１２アリール、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリールアルキル、およびＣ_２〜Ｃ_２０ヘテロアリールである。

さらに好ましいカルビルおよびヒドロカルビル基は、１〜４０個、好ましくは１〜２５個のＣ原子を、より好ましくは１〜１２個のＣ原子を有する直鎖または分枝または環状アルキルラジカル、これは非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより単置換または多置換されており、かつここにおいて１つまたは２つ以上の非隣接のＣＨ_２基はそれぞれ、互いに独立して、−Ｃ（Ｒ^ｘ）＝Ｃ（Ｒ^ｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^ｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いにへと直接的に結合しないように置き換えられていてもよい、である。

Ｒ^ｘは好ましくは、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖、分枝または環状アルキル鎖、ここにおいて加えて、１つまたは２つ以上の非隣接のＣ原子は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により置き換えられていてもよく、かつここにおいて１つまたは２つ以上のＨ原子はフッ素により置き換えられていてもよい、６〜４０個のＣ原子を有する任意に置換されているアリールまたはアリールオキシ基、または２〜４０個のＣ原子を有する任意に置換されているヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を示す。

好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、パーフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、パーフルオロオクチル、パーフルオロヘキシルなどである。

好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。

好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。

好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−へプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−ノニルオキシ、ｎ−デシルオキシ、ｎ−ウンデシルオキシ、ｎ−ドデシルオキシなどである。

好ましアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。

アリールおよびヘテロアリール基は単環式または多環式であり得る、つまりそれらは１つの環（例えば、フェニルなど）または２つまたは３つ以上の環を有し得、またこれは縮合していても（例えば、ナフチルなど）または共有結合していても（例えば、ビフェニルなど）、または縮合したおよび結合した環の組み合わせを含有していてもよい。ヘテロアリール基は、好ましくはＯ、Ｎ、Ｓ、およびＳｅから選択される、１つまたは２つ以上のヘテロ原子を含有する。

特に好ましいのは、６〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式のアリール基、および２〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式のヘテロアリール基、これは縮合した環を任意に含有しており、かつこれは任意に置換されている、である。好ましいのは、さらには、５員、６員または７員のアリールまたはヘテロアリール基、ここにおいて、加えて１つまたは２つ以上のＣＨ基はＮ、Ｓ、またはＯ原子により、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いにへと直接的に結合しないように置き換えられていてもよい、である。

好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’１’’］ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。

好ましいヘテロアリール基は、例えば、５員環、例えばピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなど、６員環、例えばピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなど、または縮合基、例えばインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなど、またはこれらの基の組み合わせである。ヘテロアリール基はまた、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキルまたはさらなるアリールもしくはヘテロアリール基により置換されていてもよい。

（非芳香族）脂環式および複素脂環式基は、飽和環、すなわち専ら単結合を含有するもの、および部分的に不飽和の環、つまり多重結合もまた含有し得るもの、の両方を包含する。複素環式環は、好ましくはＳｉ、Ｏ、Ｎ、Ｓ、およびＳｅから選択される、１つまたは２つ以上のヘテロ原子を含有する。

（非芳香族）脂環式および複素脂環式基は、単環式、つまり１つの環のみを含有する（例えば、シクロヘキサンなど）、または多環式、つまり複数の環を含有する（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど）であり得る。特に好ましいのは、飽和基である。好ましいのはさらには、３〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式、または三環式の基、これは任意に縮合環を含有し、かつこれは任意に置換されている、である。好ましいのはさらには、５員、６員、７員、８員の炭素環式基、ここにおいて、加えて、１つまたは２つ以上のＣ原子はＳｉにより置き換えられていてもよい、および／または１つまたは２つ以上のＣＨ基はＮにより置き換えられていてもよい、および／または１つまたは２つ以上の非隣接のＣＨ_２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−により置き換えられていてもよい、である。

好ましい脂環式および複素脂環式基は、例えば、５員の基、例えばシクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなど、６員の基、例えばシクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなど、７員の基、例えばシクロヘプタンなど、および縮合した基、例えばテトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５ジイルなど、である。

アリール、ヘテロアリール、カルビル、およびヒドロカルビルラジカルは、１つまたは２つ以上の置換基、これは好ましくは、シリル、スルホ、スルホニル、ホルミル、アミン、イミン、ニトリル、メルカプト、ニトロ、ハロゲン、Ｃ_１〜１２アルキル、Ｃ_６〜１２アリール、Ｃ_１〜１２アルコキシ、ヒドロキシルを含む群から選択されるか、またはこれらの基の組み合わせである、を任意に有する。

好ましい置換基は、例えば、溶解性促進基、例えばアルキルまたはアルコキシなど、電子吸引基、例えばフッ素、ニトロまたはニトリルなど、ポリマーにおけるガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させるための置換基、特には嵩高い基、例えばｔ−ブチルまたは任意に置換されているアリール基など、である。

以下において「Ｌ」とも称される、好ましい置換基は、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ^１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ^ｘ、−Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、ここにおいてＲ^ｘは上述の意味を有し、およびＹ^１はハロゲンである、任意に置換されているシリル、４〜４０個の、好ましくは４〜２０個の環原子を有する任意に置換されているアリールまたはヘテロアリール、および１〜２５個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、ここにおいて１つまたは２つ以上のＨ原子はＦまたはＣｌにより置き換えられていてもよい、である。

「置換シリルまたはアリール」は好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ^０、−ＯＲ^０、−ＣＯ−Ｒ^０、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ^０、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ^０または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ^０、ここでＲ^０は上述の意味を有する、で置換されていることを意味する。

特に好ましい置換基Ｌは、例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ_２、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＣＨ_３、ＣＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＯＣＨ_３、ＣＯＯＣ_２Ｈ_５、ＣＦ_３、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣ_２Ｆ_５、さらにはフェニルである。

本明細書に示される式において、置換フェニレン環
式中Ｌは、それぞれの出現において同一であるか、または異なって、本明細書において与えられる意味の１つを有し、および好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ_２、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ（ＣＨ_３）_３、ＣＨ（ＣＨ_３）_２、ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＣＨ_３、ＣＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＯＣＨ_３、ＣＯＯＣ_２Ｈ_５、ＣＦ_３、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣ_２Ｆ_５またはＰ−Ｓｐ−、非常に好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＣＯＣＨ_３、ＯＣＦ_３またはＰ−Ｓｐ−、最も好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＨ_３、ＯＣＨ_３、ＣＯＣＨ_３またはＯＣＦ_３である、である。

重合性基Ｐは好ましくは、Ｃ＝Ｃ二重結合またはＣ≡Ｃ三重結合、および開環での重合に好適な基、例えば、オキセタンまたはエポキシド基など、を含む群から選択される。

非常に好ましくは、重合性基Ｐは、
ここにおいて、Ｗ^１はＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ_３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを、特にはＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ_３を示し、Ｗ^２はＨまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを、特にはＨ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを示し、Ｗ^３およびＷ^４はそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを示し、Ｐｈｅは１，４−フェニレン、これは上に定義される１つまたは２つ以上のＬ、しかしＰ−Ｓｐ−とは異なる、により任意に置換さている、を示し、およびｋ_１、ｋ_２およびｋ_３はそれぞれ、互いに独立して、０または１を示し、ｋ_３は好ましくは１を示し、およびｋ_４は１〜１０の整数である、
からなる群から選択される。

特に好ましくは、基Ｐは
特にはビニルオキシ、アクリラート、メタクリラート、フルオロアクリラート、クロロアクリラート、オキセタンおよびエポキシド、最も好ましくはアクリラートまたはメタクリラートである。

本発明のさらに好ましい態様において、全ての重合性化合物およびその従属式は、１つまたは２つ以上のラジカルＰ−Ｓｐ−の代わりに、２つまたは３つ以上の重合性基Ｐを含有する１つまたは２つ以上の分枝ラジカルを含有する（多反応性重合性ラジカル）。このタイプの好適なラジカル、およびこれらを含有する重合性化合物は、例えばUS 7,060,200 B1またはUS 2006/0172090 A1に記載されている。特に好ましいのは、以下の式から選択される多反応性重合性ラジカルである：

式中、
ａｌｋｙｌは、単結合、または１〜１２個のＣ原子を有する直鎖または分枝アルキレン、ここにおいて１つまたは２つ以上の非隣接のＣＨ_２基は、互いに独立して、−Ｃ（Ｒ^ｘ）＝Ｃ（Ｒ^ｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^ｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いにへと直接的に結合しないように置き換えられていてもよく、およびここにおいて、加えて、１つまたは２つ以上のＨ原子はＦ、ＣｌまたはＣＮにより置き換えられていてもよく、ここでＲ^ｘは上述の意味を有し、および好ましくは上に定義されるＲ^０を示す、を示し、
ａａおよびｂｂはそれぞれ、互いに独立して、０、１、２、３、４、５または６を示し、
Ｘは、Ｘ’に対して示される意味の１つを有し、および
Ｐ^１〜５はそれぞれ、互いに独立して、Ｐに対して上で示される意味の１つを有する。

好ましいスペーサー基Ｓｐは、式Ｓｐ’−Ｘ’から選択され、そのためラジカル「Ｐ−Ｓｐ−」は式「Ｐ−Ｓｐ’−Ｘ’−」に適合し、ここで
Ｓｐ’は、１〜２０個の、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキレン、これはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより任意に単置換または多置換されており、およびここにおいて、加えて、１つまたは２つ以上の非隣接のＣＨ_２基はそれぞれ、互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ^０１−、−ＳｉＲ^０１Ｒ^０２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＮＲ^０１−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ^０１−、−ＮＲ^０１−ＣＯ−ＮＲ^０１−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いにへと直接的に結合しないように置き換えられていてもよい、を示し、
Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^０１−、−ＮＲ^０１−ＣＯ−、−ＮＲ^０１−ＣＯ−ＮＲ^０１−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ^０１−、−ＣＹ^０１＝ＣＹ^０２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を示し、
Ｒ^０１およびＲ^０２はそれぞれ、互いに独立して、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、および
Ｙ^０１およびＹ^０２はそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮであり、
Ｘ’は好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^０−、−ＮＲ^０１−ＣＯ−、−ＮＲ^０１−ＣＯ−ＮＲ^０１−または単結合である。

典型的なスペーサー基Ｓｐ’は例えば、−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｑ１−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＮＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２−または−（ＳｉＲ^０１Ｒ^０２−Ｏ）_ｐ１−、ここにおいてｐ１は１〜１２の整数であり、ｑ１は１〜３の整数であり、およびＲ^０１およびＲ^０２は上述の意味を有する、である。

特に好ましい基−Ｘ’−Ｓｐ’−は、−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−ＯＣＯ−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−ＯＣＯＯ−（ＣＨ_２）_ｐ１−である。

特に好ましい基Ｓｐ’は、例えば、それぞれの場合において、直鎖のエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。

好ましい重合性重合性単反応性、二反応性、または多反応性液晶化合物は、例えば、WO 93/22397、EP 0 261 712、DE 195 04 224、WO 95/22586、WO 97/00600、US 5,518,652、US 5,750,051、US 5,770,107およびUS 6,514,578に開示されている。

さらに好ましい重合性単反応性、二反応性、または多反応性液晶化合物を、以下の一覧に示す：

式中、
Ｐ^０は、多数回出現の場合は互いに独立して、重合性基、好ましくはアクリル、メタクリル、オキセタン、エポキシ、ビニル、ビニルオキシ、プロペニルエーテルまたはスチレン基であり、
Ａ^０は、多数回出現の場合は互いに独立して、１，４−フェニレン、これは１つ、２つ、３つまたは４つの基Ｌにより任意に置換されている、またはトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、
Ｚ^０は、多数回出現の場合は互いに独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、

ｒは、０、１、２、３または４、好ましくは０、１または２であり、
ｔは、多数回出現の場合は互いに独立して、０、１、２または３であり、
ｕおよびｖは、互いに独立して、０、１または２であり、
ｗは、０または１であり、
ｘおよびｙは、互いに独立して０であるか、または独立してもしくは異なって１〜１２の整数であり、
ｚは、０または１、隣接するｘまたはｙが０の場合はｚは１である、であり、
加えて、ここで、ベンゼンおよびナフタレン環は加えて、１つまたは２つ以上の同一であるかまたは異なっている基Ｌで置換されていることができる。
パラメーターＲ^０、Ｙ^０、Ｒ^０１、Ｒ^０２およびＬは、式ＩＩで上に与えられるのと同じ意味を有する。

本発明による方法に用いられる全体としての好ましいＬＣ材料における該単反応性、二反応性または多反応性液晶化合物の比率は、好ましくは３０〜９９．９重量％の範囲、より好ましくは４０〜９９．９重量％の範囲およびなおより好ましくは５０〜９９．９重量％の範囲である。

重合性ＬＣ材料は好ましくは、１つの重合性基を有する１種または２種以上の重合性化合物（単反応性）および２つまたは３つ以上の重合性基を有する１種または２種以上の重合性化合物（二反応性または多反応性）を含む混合物である。

他の好ましい態様において、低架橋性膜の製造に用いられる重合性ＬＣ材料は、２より多く重合性基を有する化合物を含有しない。

他の好ましい態様において、低架橋性膜の製造に用いられる重合性ＬＣ材料は、アキラル材料である、つまりキラル化合物を含有しない。

本明細書において言及される重合性化合物および重合性メソゲン性化合物は、好ましくはモノマーである。

好ましくは、本発明による重合性ＬＣ材料はまた、ラジカル重合化のための１種または２種以上の光開始剤を含んでもよく、例えば商業的に利用可能なIrgacure（登録商標）またはDarocure（登録商標）シリーズ（全てCiba Geigy AGから）を用いることができるが、一方でカチオン性光重合の場合、商業的に利用可能なUVI 6974（Union Carbide）を用いることができる。

より好ましくは、本発明による重合性ＬＣ材料はまた、重合に用いられる照射の波長に調節された吸収極大を有する１種または２種以上の色素、特にはＵＶ色素、例えば４，４’’−アゾキシアニソールまたはTinuvin（登録商標）色素（Ciba AGから）を含んでいてもよい。

本発明による重合性ＬＣ材料はまた、例えば商業的に利用可能なIrganox（登録商標）シリーズ（Ciba AG）、例えばIrganox 1076など、から選択される、所望でない自発的な重合化を防ぐ１種または２種以上の安定剤または阻害剤を、好ましくは０〜０．１％、非常に好ましくは０〜０．２％の量で、含んでいてもよい。

好ましい態様において、本発明による重合性ＬＣ材料は、１種または２種以上の単反応性重合性非メソゲン性化合物を、好ましくは０〜５０％、非常に好ましくは０〜２０％の量で、含む。典型的な例は、アルキルアクリラート類またはアルキルメタクリラート類、好ましくはメタクリル酸イソボニルである。

他の好ましい態様において、重合性ＬＣ材料は任意に、１種または２種以上の二反応性、または多反応性重合性非メソゲン化合物を、好ましくは０〜５０％、非常に好ましくは０〜２０％の量で、二反応性、または多反応性重合性メソゲン性化合物に代替的にまたはこれに加えて含んで、ポリマー膜の複屈折を改変する。二反応性モノマーの典型的な例は、１〜２０個のＣ原子のアルキル基を有するアルキルジアクリラートまたはアルキルジメタクリラート、またはヘキサンジオールジアクリラートである。多反応性モノマーの典型的な例は、トリメチルプロパントリメタクリラート、またはペンタエリトリトールテトラアクリラートである。

本発明により用いられる重合性ＬＣ材料は、専門家に周知の、１種または２種以上の界面活性剤を含んでいてもよい。好ましくは０〜３重量％、より好ましくは０〜２重量％、なおより好ましくは０．１〜１重量％であり、特には、商業的に利用可能な界面活性剤TegoRad 2500（Evonik）、またはFluorN 561もしくは562（Cytonix）またはｎ−ドデカノールから選択される。

１種または２種以上の連鎖移動剤を重合性ＬＣ材料に添加して、ポリマー膜の物理的特性を改変することもまた可能である。チオール化合物、例えば単反応性チオール類、例えばドデカンチオール、または多反応性チオール、例えはトリメチルプロパントリ（３−メルカプトプロピオナート）が、特に好ましい。例えばWO 96/12209、WO 96/25470、またはUS 6,420,001に開示される、メソゲン性または液晶チオール類が、非常に好ましい。連鎖移動剤を用いることにより、ポリマー膜中で、遊離ポリマー鎖の長さ、および／または２架橋間のポリマー鎖の長さを制御することができる。連鎖移動剤の量を増加させるとき、ポリマー膜中のポリマー鎖長は低減する。

本発明による重合性ＬＣ材料はまた、ポリマー結合剤、またはポリマー結合剤を形成することができる１種もしくは２種以上のモノマー、および／または１種もしくは２種以上の分散補助剤を含んでいてもよい。好適な結合剤および分散補助剤は、例えばWO 96/02597に開示されている。しかし、好ましくは、重合性材料は結合剤または分散補助剤を含有しない。

他の好ましい態様において、重合性材料は加えて、１種または２種以上の追加の成分、例えば触媒、増感剤、安定剤、阻害剤、連鎖移動剤、共反応性モノマー、潤滑剤、湿潤剤、分散剤、疎水化剤、接着剤、流動性向上剤、消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、助剤、着色剤、色素または顔料など、を含み得る。

好ましくは、重合性ＬＣ材料は、
ａ） １種または２種以上の単反応性、二反応性または多反応性重合性メソゲン性化合物、
ｂ） 側鎖に１つまたは２つ以上の一級アミノ基を含む、（メタ）アクリル側鎖ポリマーから選択される、１種または２種以上の接着促進剤、
ｃ） １種または２種以上の光開始剤、
ｄ） 任意に、１種または２種以上の界面面活性剤、
ｅ） 任意に、１種または２種以上の安定剤、
ｆ） 任意に、１種または２種以上の、単反応性、二反応性または多反応性重合性非メソゲン性化合物、
ｇ） 任意に、光重合を開始するのに用いられる波長において吸収極大を示す、１種または２種以上の色素、
ｈ） 任意に、１種または２種以上の連鎖移動剤、
ｉ） 任意に、１種または２種以上の安定剤
を含む。

より好ましくは、重合性ＬＣ材料は、
ａ） １種または２種以上の単反応性重合性メソゲン性化合物、好ましくは３０〜９５重量％、非常に好ましくは５０〜９０重量％の量で、好ましくは式ＩＩ−１および／またはＩＩ−７で表される化合物から選択される、
ｂ） １種または２種以上の二反応性または多反応性重合性メソゲン性化合物、好ましくは２０〜６０重量％、より好ましくは２５〜５５重量％の量で、好ましくは式ＩＩ−６および／またはＩＩ−７で表される化合物から選択される、
ｃ） １種または２種以上の接着促進剤、好ましくは０．１〜３重量％、非常に好ましくは０．１〜１重量％の量で、好ましくはＮＫ−３８０および／またはＮＫ−３５０から選択される、
ｄ） 任意に、１種または２種以上の光開始剤、好ましくは３〜２０重量％、非常に好ましくは５〜１５重量％の量で、
ｅ） 任意に、１種または２種以上の界面活性剤、および
ｆ） 任意に、１種または２種以上の安定剤
を含む。

本発明はさらに、ポリマー膜の製造方法であって、
− 基板上に、本明細書に記載される重合性ＬＣ材料の層を提供すること、
− 該重合性ＬＣ材料を重合化すること、および
− 任意に、該基板から該重合したＬＣ材料を除去すること、および／または任意に、他の基板上にそれを提供すること
による、前記方法に関する。

重合性ＬＣ材料を好適な溶媒中に溶解することもまた、可能である。そしてこの溶液を、基板上に、例えばスピンコーティング、プリンティング、または他の公知の技術により、被覆または印刷し、重合化前に溶媒を蒸散させる。ほとんどの場合において、混合物を加熱して溶媒の蒸散を促進させることが、好適である。溶媒として、例えば標準的な有機溶媒を用いることができる。溶媒は、例えば、ケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトンまたはシクロヘキサノンなど；酢酸塩類、例えば酢酸メチル、エチルもしくはブチルまたはアセト酢酸メチルなど；アルコール類、例えばメタノール、エタノールまたはイソプロピルアルコールなど；芳香族溶媒類、例えばトルエンまたはキシレンなど；ハロゲン化炭化水素類、例えばジクロロメタンまたはトリクロロメタンなど；グリコール類またはそれらのエステル類、例えばＰＧＭＥＡ（プロピルグリコールモノメチルエーテルアセタート（propyl glycol monomethyl ether acetate））、γ−ブチロラクトンなど、を用いることができる。上記の溶媒の二元、三元またはより高次の混合物を用いることもまた、可能である。

重合性ＬＣ材料は、慣用のコーティング技術、例えばスピンコーティング、バーコーティングまたはブレードコーティングにより、基板上に適用することができる。これはまた、専門家に知られた慣用の印刷技術、例えばスクリーン印刷、オフセット印刷、リールトゥリール印刷、レタープレス印刷、グラビア印刷、ロトグラビア印刷、フレキソグラフィック印刷、凹版印刷、パッド印刷、ヒートシール印刷、インクジェット印刷またはスタンプもしくはプリント版による印刷などにより、基板上に適用することもできる。

好適なプラスチック基板は、例えば光学膜産業で用いられる慣用の基板など、専門家に公知であり、および文献に記載されている。重合化に特に好適かつ好ましい基板は、ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ（polyethyleneterephthalate））もしくはポリエチレンナフタラート（ＰＥＮ（polyethylenenaphthalate））、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ（polyvinylalcohol））、ポリカーボナート（ＰＣ（polycarbonate）） トリアセチルセルロース（ＴＡＣ（triacetylcellulose））など、またはシクロオレフィンポリマー類（ＣＯＰ（cyclo olefin polymers））、または周知のカラーフィルタ材料、特に、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＰ）、または周知のカラーフィルタ材料である。

ポリマー膜は好ましくは、重合性ＬＣ材料から、in-situ重合化により製造される。好ましい製造方法において、重合性ＬＣ材料を基板上に被覆し、次いで、例えばWO 01/20394、GB 2,315,072またはWO 98/04651に記載されるように、例えば熱または化学線への曝露により、重合化する。

ＬＣ材料の重合化は好ましくは、化学線に曝露することにより達成される。化学線は、光、例えばＵＶ光、ＩＲ光もしくは可視光などでの照射、Ｘ線もしくはγ線での照射、または高エネルギー粒子、例えばイオンもしくは電子などでの照射を意味する。好ましくは、重合化は、光照射、特にはＵＶ光により実行される。化学線照射源として、例えば、単一のＵＶランプまたはＵＶランプのセットを用いることができる。高ランプ力を用いるとき、硬化時間を低減させることができる。光照射のための他の可能なソースは、レーザー、例えばＵＶレーザー、ＩＲレーザー、または可視光レーザーなどである。

硬化時間は、とりわけ、重合性ＬＣ材料の反応性、被覆される層の厚さ、重合開始剤のタイプおよびＵＶランプのパワーに依存する。硬化時間は好ましくは、≦５分、非常に好ましくは≦３分、最も好ましくは≦１分である。大量生産のためには、≦３０秒の短い硬化時間が好ましい。

好適なＵＶ照射力は、好ましくは、５〜２００ｍＷｃｍ−２の範囲、より好ましくは５０〜１７５ｍＷｃｍ−２の範囲、および最も好ましくは１００〜１５０ｍＷｃｍ−２の範囲である。

印加ＵＶ照射に関連して、および時間の関数として、好適なＵＶ量は好ましくは、２５〜７２００ｍＪｃｍ−２の範囲、より好ましくは５００〜７２００ｍＪｃｍ−２の範囲、および最も好ましくは３０００〜７２００ｍＪｃｍ−２の範囲である。

重合化は、化学線の波長で吸収性の開始剤の存在下で実行する。例えば、ＵＶ光により重合化するとき、ＵＶ照射下で分解して、重合化反応を開始するフリーラジカルまたはイオンを作り出す、光開始剤を用いることができる。ＵＶ光開始剤、特にラジカル性ＵＶ光開始剤が、好ましい。

重合化は好ましくは、不活性ガス雰囲気下で、好ましくは加熱窒素雰囲気下で実行され、ならびに空気中での重合化も可能である。

重合化は好ましくは、１〜７０℃、より好ましくは５〜５０℃、なおより好ましくは１５〜３０℃の温度で実行される。

本発明による、重合したＬＣ膜は、プラスチック基板、特にＴＡＣ、ＣＯＰ、およびカラーフィルタへの良好な接着を有する。したがって、もしそうでなければ良好には基板に接着しない後続のＬＣ層のための接着剤またはベースコーティングとして用いることができる。

本発明による重合したＬＣ膜の好ましい厚さは、膜または最終製品から所望される光学特性により決定される。例えば、重合したＬＣ膜が主に光学的な層として作用せず、しかし例えば接着、配向または保護の層として作用する場合、その厚さは好ましくは、１μｍ以下、特には０．５μｍ以下、非常に好ましくは０．２μｍ以下である。
ポリマー膜の光学的適用のためには、好ましくは０．５〜１０μｍ、非常に好ましくは１〜５μｍ、特には１〜３μｍの厚さを有する。

入射ビームの波長（λ）の関数としての、ポリマー膜の光学リタデーション（δ（λ））は、以下の式（７）により与えられる：

δ（λ） ＝ （２πΔｎ・ｄ）／λ （７）

式中、（Δｎ）は膜の複屈折であり、（ｄ）は膜の厚さであり、およびλは入射ビームの波長である。

スネルの法則によると、入射ビームの方向の関数としての複屈折は、以下のとおり定義される。

Δｎ ＝ ｓｉｎΘ ／ ｓｉｎΨ （８）

式中、ｓｉｎΘは膜における入射角または光学軸のティルト角であり、ｓｉｎΨは対応する反射角である。

これらの法則に基づき、複屈折および従って光学リタデーションは、膜の厚さおよび膜における光学軸のティルト角に依存する（Berekの補償板を参照されたい）。それゆえ、熟達した専門家は、異なる光学リタデーションまたは異なる複屈折を、ポリマー膜中の液晶分子の配向を調節することにより誘導することができることに気付く。

本発明によるポリマー膜の複屈折（Δｎ）は好ましくは、０．０１〜０．３０の範囲、より好ましくは０．０１〜０．２５の範囲、およびなおより好ましくは０．０１〜０．１６の範囲である。

本発明の方法により得ることができるポリマー膜の厚さの関数としての光学リタデーションは、２００ｎｍ未満、好ましくは１８０ｎｍ未満、およびなおより好ましくは１５０ｎｍ未満である。

本発明のホメオトロピック配列ポリマー膜は、例えばＬＣＤにおいて、リタデーション膜または補償膜として用いて、大きな視野角でコントラストおよび輝度を改善し、かつ彩度を低減させることができる。それらは、ＬＣＤ中の切り替え可能な液晶セル外で、または切り替え可能な液晶セルを形成して切り替え可能な液晶媒体を含有する基板、通常はガラス基板間（セル内適用）で用いることができる。

特にセル内適用に関し、本発明によるポリマー膜は高温安定性を呈する。それゆえ、ポリマー膜は３００℃にまでの、好ましくは２５０℃にまでの、より好ましくは２３０℃にまでの温度安定性を呈する。

本発明のポリマー膜はまた、他の液晶またはＲＭ材料のための配列膜として使用することができる。例えば、それらはＬＣＤ内で用いて、切り替え可能な液晶媒体の配列を誘導または改善することができるか、またはその上に被覆される重合性ＬＣ材料の後続の層を配列することができる。このようにして、重合したＬＣ膜のスタックを製造することができる。

総括すると、本発明による重合したＬＣ膜および重合性ＬＣ材料は、光学素子、例えば液晶ディスプレイまたは投射システムにおける偏光板、補償板、配列層、円偏光板またはカラーフィルタ、装飾的画像において、液晶またはエフェクト顔料の製造に、および特には空間的に変化する反射色を有する反射膜に、例えば装飾のための多色画像、情報ストレージまたはセキュリティー用途、例えば偽造不可能な文書、例えば身分証明またはクレジットカード、または紙幣などとして、有用である。

本発明による重合したＬＣ膜は、透過型または反射型ディスプレイで用いることができる。それらは慣用のＬＣＤ、特にはＤＡＰ（配列相変形（deformation of aligned phases））またはＶＡ（垂直配列（vertically aligned））方式のもの、例えばＥＣＢ（電気制御複屈折（electrically controlled birefringence））、ＣＳＨ（カラースーパーホメオトロピック（colour super homeotropic））、ＶＡＮまたはＶＡＣ（垂直配列ネマティックまたはコレステリック（vertically aligned nematicまたはcholesteric））ディスプレイ、ＭＶＡ（マルチドメイン垂直配列（multi-domain vertically aligned））またはＰＶＡ（パターン化垂直配列（patterned vertically aligned））ディスプレイにおいて、ベンド方式またはハイブリッド型ディスプレイ、例えばＯＣＢ（光学補償ベンドセルまたは光学的補償複屈折（optically compensated bend cellまたはoptically compensated birefringence））、Ｒ−ＯＣＢ（反射ＯＣＢ（reflective OCB））、ＨＡＮ（ハイブリッド配列ネマティック（hybrid aligned nematic））またはパイセル（π-cell）ディスプレイにおいて、さらにはＴＮ（ねじれネマティック（twisted nematic））、ＨＴＮ（高度ねじれネマティック（highly twisted nematic））、またはＳＴＮ（スーパーねじれネマティック（super twisted nematic））方式のディスプレイにおいて、またはＡＭＤ−ＴＮ（アクティブマトリクス駆動ＴＮ（active matrix driven TN））ディスプレイにおいて、またはＩＰＳ（平面内切り替え（in plane switching））方式のディスプレイ、これは「スーパーＴＦＴ」ディスプレイとしても公知である、において、用いることができる。ＶＡ、ＭＶＡ、ＰＶＡ、ＯＣＢ、およびパイセルディスプレイが、特に好ましい。

本発明による重合性材料およびポリマー膜は、EP 0 829 744、EP 0 887 666 A2、EP 0 887 692、US 6,046,849、US 6,437,915に、および"Proceedings o the SID 20^th International Display Research Conference, 2000", page 280に記載される、３Ｄディスプレイに有用である。本発明によるポリマー膜を含む、このタイプの３Ｄディスプレイは、本発明のもう１つの目的である。

本発明は、本明細書において、好ましい態様を特に参照にして記載される。様々な変更および改変が、本発明の精神および範囲から逸脱することがなく、なされてもよいと理解されるべきである。

本明細書で述べられる化合物またはその混合物の多くは、商業的に利用可能である。全てのこれらの化合物は、公知であるか、または文献（例えば、標準的な著作物、Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie [有機化学の方法], Georg-Thieme-Verlag, Stuttgartなど）に記載されるようにして、正確には、公知かつ該反応に好適な反応条件下で、自体公知である方法により製造できるかのいずれかである。ここで、自体公知であるが、本明細書には述べられていない、変形の使用もまた、なされ得る。

文脈が他に明確に示さなければ、本明細書における用語の、本明細書で用いられる複数形は単数形も含むものと理解され、かつその逆もまた同様である。

本願をとおして、他に明確に述べられなければ、全ての濃度は重量パーセントで与えられ、かつそれぞれの完全な混合物に関連し、全ての温度は摂氏（Celsius）度で与えられ、かつ全ての温度差は摂氏度で与えられる。全ての物理的特性は、"Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals", Status Nov. 1997, Merck KGaA, Germanyに従って決定しており、かつ決定され、他に明確に述べられなければ、２０℃の温度に対して与えられる。光学異方性（Δｎ）は、５８９．３ｎｍの波長で決定する。

本明細書の説明および特許請求の範囲をとおして、単語「含む（comprise）」および「含有する（contain）」および該単語の変形、例えば「含んでいる（comprising）」および「含む（comprises）」は、「含むがそこには限定されない（including but not limited to）」を意味し、かつ他の構成要素を除外することを意図しない（かつ、除外しない）。一方で、単語「含む（comprise）」はまた、用語「〜からなる（consisting of）」を包含するが、それには限定されない。

本明細書の説明および特許請求の範囲をとおして、単語「入手可能（obtainable）」および「入手した（obtained）」および該単語の変形は、「含むがそこには限定されない（including but not limited to）」を意味し、かつ他の構成要素を除外することを意図しない（かつ、除外しない）。一方で、単語「入手可能（obtainable）」はまた、用語「入手した（obtained）」を包含するが、それには限定されない。

本発明の前述の態様に対する変形を為すことができる一方で、なおも本発明の範囲内にある、と理解されるであろう。同じ、均等の、または類似の目的の役割をする代替の特徴は、他に述べられなければ、本明細書に開示されるそれぞれの特徴と置き換えてもよい。それゆえ、他に述べられなれば、開示されるそれぞれの特徴は、包括的な一連の、均等な、または類似する特徴の一例にすぎない。

本明細書に開示される特徴の全ては、かかる特徴および／またはステップの少なくともいくつかが互いに排他的である組み合わせを除き、任意の組み合わせで組み合わせてもよい。特に、本発明の好ましい特徴は、本発明の全ての側面に適用可能であり、かつ任意の組み合わせで用いられ得る。同様にして、非必須的組み合わせで記載された特徴は、別々で（組み合わせではなく）用いられ得る。

上に記載される特徴の、特には好ましい態様の多くは、それら自体で発明的であり、本発明の態様の一部としてではない。現在特許請求されるあらゆる発明に加えて、またはその代替で、これらの特徴に対して、独立した保護が求められ得る。

今、本発明が以下の実施例を参照して詳細に記載されるが、これらは説明であるのみであり、本発明の範囲を限定しない。

以下の実施例は、そこに限定することなく、本発明を説明する役割をする。上述および以下において、他に述べられなければ、全ての温度はセルシウス度で、および全てのパーセンテージは重量により与えられる。

例１
重合性ＬＣ混合物Ｍ１を、以下のように配合する。
Irgacure651（登録商標）は光開始剤であり、Irganox1076（登録商標）は安定剤であり、ともに商業的に利用可能である（Ciba AG, Basel, Switzerland）。

ＴＡＣ基板上への配列および接着
Ｍ１をＰＧＭＥＡ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート）に、３０％の濃度で溶解させる。

ＮＫ−３８０を、Ｍ１の１重量％で、溶液に添加する。得られた溶液をＴＡＣ上にスピンコート（２，０００ＲＰＭ；３０ｓ）し、光重合する（２０ｍＷｃｍ^−２、６０ｓ、Ｎ_２）。混合物は、クリアで、良好な配向を有する、透過性（transparent）ポリマー膜を為す。

膜の、基板への接着は、Scotch #610テープテストを用いて試験する。６１０テープをそれによってポリマー膜にわたって適用し、敏速に除去する。膜が除去されない場合、接着は合格であると見なす。それぞれの膜を、５回、試験する。Scotch #610テープテストの結果により、ＮＫ−３８０をＭ１に添加することにより、重合したＬＣ層と基板との間の接着を促進しながら、クリアで、透過性な、高度に配向した膜を得ることが示される。

カラーフィルタ上への配列
Ｍ１を、ＰＧＭＥＡ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート）中に、３０％の濃度で溶解させる。

ＮＫ−３８０を、Ｍ１の１重量％で溶液に添加する。得られた溶液をカラーフィルタ上にスピンコートし（２，０００ＲＰＭ；３０ｓ）、光重合する（２０ｍＷｃｍ^−２、６０ｓ、Ｎ_２）。混合物は、良好な配向を有する、クリアで、透過性のポリマー膜を為す。

温度安定性
Ｍ１をＰＧＭＥＡ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート）に、３０％の濃度で溶解させる。

ＮＫ−３８０を、Ｍ１の１重量％で、溶液に添加する。得られた溶液をクリーンにしたガラス基板上にスピンコートし（２，０００ＲＰＭ；３０ｓ）、光重合する（２０ｍＷｃｍ^−２、６０ｓ、Ｎ_２）。混合物は、良好な配向を有する、クリアで、透過性のポリマー膜を為す。
サンプルの２３０℃までへの３時間の加熱後、膜はなおも、クラックのない、良好な均一な配列を示す。

比較例１
ＴＡＣ基板上への配列および接着
Ｍ１を、ＰＧＭＥＡ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート）中に、３０％の濃度で溶解させる。

得られた溶液をＴＡＣ上にスピンコートし（２，０００ＲＭＰ；３０ｓ）、光重合する（２０ｍＷｃｍ^−２、６０ｓ、Ｎ_２）。混合物は、濁った（hazy）ポリマー膜を為すのみである。

膜の、基板への接着を、Scotch #610テープテストを用いて、試験する。６１０テープはそれによってポリマー膜にわたって適用し、敏速に除去する。膜が除去されない場合、接着は合格であると見なす。それぞれの膜は、５回試験する。Scotch #610テープテストの結果により、ＮＫ−３８０をＭ１に添加しなければ、重合したＬＣ層とＴＡＣ基板との間の接着は乏しいと示される。

カラーフィルタ上への配列
Ｍ１をＰＧＥＭＡ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート）中に、３０％の濃度で溶解させる。

得られた溶液をカラーフィルタ上にスピンコートし（２，０００ＲＰＭ；３０ｓ）、光重合する（２０ｍＷｃｍ^−２、６０ｓ、Ｎ_２）。混合物は、不十分に配列したポリマー膜を為す。

温度安定性
Ｍ１をＰＧＭＥＡ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート）中に、３０％の濃度で溶解させる。

得られた溶液を、クリーンにしたガラス基板上にスピンコートし（２，０００ＲＰＭ；３０ｓ）、光重合する（２０ｍＷｃｍ^−２、６０ｓ、Ｎ_２）。混合物は、良好な配向を有する、クリアで、透明なポリマー膜を為す。

サンプルの２３０℃までへの３時間の加熱後、膜は多くのクラックを示す。

例２
重合性ＬＣ混合物Ｍ２を、以下のとおり配合する。
Ｍ２をＰＧＭＥＡ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート）中に、３０％の濃度で溶解する。

ＴＡＣ基板上への配列および接着
ＮＫ−３８０を、Ｍ２の１重量％で、溶液に添加する。得られた溶液をＴＡＣ上にスピンコートし（２，０００ＲＰＭ；３０ｓ）、光重合する（２０ｍＷｃｍ^−２、６０ｓ、Ｎ_２）。

混合物は、良好な配向を有する、クリアで、透過性のポリマー膜を為す。

膜の、基板への接着を、Scotch #610テープテストを用いて試験する。６１０テープをそれによってポリマー膜にわたって適用し、敏速に除去する。膜が除去されない場合、接着は合格であるとみなす。それぞれの膜は、５回試験する。

Scotch #610テープテストの結果により、ＮＫ−３８０をＭ２に添加すると、重合したＬＣ層と基板との間の接着を促進し、一方でクリアで、透過性の、高度に配向した膜を為すことが示される。

Claims (16)

1. １種または２種以上の重合性メソゲン性化合物および少なくとも１種の接着促進剤を含む、重合性液晶（ＬＣ）材料であって、該接着促進剤が、側鎖に１つまたは２つ以上の一級アミノ基を含む（メタ）アクリル側鎖ポリマーから選択されることを特徴とする、前記重合性ＬＣ材料。
2. 請求項１に記載の重合性ＬＣ材料であって、接着促進剤が、式Ｉ
   式中、
   Ｒ^１は、−Ｈまたは−Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１を示し、
   ｍは、１〜１５の整数を示し、
   Ｒ^２はそれぞれかつ独立して、かつそれぞれの出現において、１〜４個の炭素原子を有する直鎖アルキレン基を示し、
   ｎは、１〜１０の整数を示す、
   で表される少なくとも１つのサブユニットを含む（メタ）アクリル側鎖ポリマーから選択されることを特徴とする、前記重合性ＬＣ材料。
3. 請求項２に記載の重合性ＬＣ材料であって、接着促進剤が、式Ｉで表される繰り返し単位であって、式中Ｒ^２がメチレンまたはエチレンを示す、該繰り返し単位を含む、メタ（アクリル）ポリマーから選択されることを特徴とする、前記重合性ＬＣ材料。
4. 請求項１〜３のいずれか一項に記載の重合性ＬＣ材料であって、接着促進剤が３００〜２０００ｇ／ｅｑの範囲のアミン水素当量を有することを特徴とする、前記重合性ＬＣ材料。
5. 請求項１〜４のいずれか一項に記載の重合性ＬＣ材料であって、接着促進剤が０．１〜３．０ｍｍｏｌ／ｇの範囲のアミン価を有することを特徴とする、前記重合性ＬＣ材料。
6. 請求項１〜５のいずれか一項に記載の重合性ＬＣ材料であって、重合性メソゲン性化合物が１種または２種以上の単反応性、二反応性および／または多反応性重合性メソゲン性化合物から選択されることを特徴とする、前記重合性ＬＣ材料。
7. 請求項１〜６のいずれか一項に記載の重合性ＬＣ材料から得ることができる、ポリマー膜。
8. 請求項７に記載のポリマー膜であって、ＬＣ材料がホメオトロピックに配列していることを特徴とする、前記ポリマー膜。
9. 請求項７または８に記載のポリマー膜であって、以下のステップ
   − 請求項１〜６のいずれか一項に記載の重合性ＬＣ材料の層を、基板上に提供すること、
   − 該ＬＣ材料を重合すること、および
   − 任意に、重合したＬＣ材料を基板から除去すること、および／または任意に、それを他の基板上に提供すること
   を含む方法により得ることができることを特徴とする、前記ポリマー膜。
10. 重合性ポリマー材料から得られた、ポリマー膜の、基板、膜または表面への接着を増加させる方法であって、１種または重合性接着促進剤を、重合前に、請求項１〜６のいずれか一項に記載の重合性ＬＣ材料に添加することによる、前記方法。
11. 請求項１０に記載の方法であって、基板が、ＴＡＣおよびＣＯＰ基板またはカラーフィルタから選択されることを特徴とする、前記方法。
12. 請求項１０または１１に記載の方法であって、重合性ＬＣ材料が請求項１〜６のいずれか一項に定義されるものであることを特徴とする、前記方法。
13. 請求項７〜９のいずれか一項に記載のポリマー膜または請求項１〜６のいずれか一項に記載の重合性ＬＣ材料の、光学的、電気光学的、情報ストレージ、装飾およびセキュリティー用途における使用であって、例えば液晶ディスプレイ、３Ｄディスプレイ、投射システム、偏光板、補償板、配列層、円偏光板、カラーフィルタ、装飾画像、液晶顔料、空間的に変化する反射色を有する反射膜、多色画像、偽造不可能な文書、例えば身分証明またはクレジットカードまたは紙幣など、における、前記使用。
14. 請求項７〜９のいずれか一項に記載の少なくとも１つのポリマー膜または請求項１〜６のいずれか一項に記載の重合性ＬＣ材料を含む、光学コンポーネントまたはデバイス、偏光板、パターン化リターダー、補償板、配列層、円偏光板、カラーフィルタ、装飾画像、液晶レンズ、液晶顔料、空間的に変化する反射色を有する反射膜、装飾のための多色画像または情報ストレージ。
15. 請求項７〜９のいずれか一項に記載の少なくとも１つのポリマー膜、または請求項１〜６のいずれか一項に記載の重合性ＬＣ材料、または請求項１３に記載の少なくとも１つのコンポーネントを含む、液晶ディスプレイ。
16. 請求項７〜９のいずれか一項に記載の少なくとも１つのポリマー膜または請求項１〜６のいずれか一項に記載の重合性ＬＣ材料、または請求項１３に記載の少なくとも１つのコンポーネントを含む、認証、照合またはセキュリティーマーキング、セキュリティー使用のための着色または多色画像、偽造不可能なオブジェクトまたは有価文書、例えば身分証明またはクレジットカードまたは紙幣など。