JP2016526085A - 研磨発泡粒子を含む洗浄／クレンジング用液体組成物 - Google Patents

Abstract

提供されるのは、研磨洗浄発泡粒子を含む洗浄及び／又はクレンジング用液体組成物であって、前記研磨洗浄発泡粒子が、生分解性熱可塑性材料を含み、１００ｋｇ／ｍ3超〜２５０ｋｇ／ｍ3未満の充填密度を有し、かつ研磨洗浄発泡粒子が、ＡＳＴＭ６４００検査方法に従って５０％超の生分解率を有する、洗浄及び／又はクレンジング用液体組成物である。

Description

本発明は、家の中及び周りの硬質表面、皿表面、歯、歯茎、舌及び頬面などの口腔の硬質及び軟質の組織表面、ヒト及び動物の皮膚、車及び車両表面など、様々な無生物性及び生物性表面を洗浄及び／又はクレンジングするための液体組成物に関する。より具体的には、本発明は、洗浄及び／又はクレンジングに好適な粒子を含む液体磨き組成物に関する。非常に好ましい実施形態においては、本発明の組成物は、硬質表面用洗浄組成物に関する。

研磨剤成分を含有する、粒子組成物又は液体（ゲルタイプ、ペーストタイプを含む）組成物のような擦り磨き組成物は、当該業界において習知である。このような組成物は、様々な表面、特に、除去が困難なしみ及び汚れによって汚染される傾向のある表面を洗浄及び／又はクレンジングするのに使用される。

現時点で既知の擦り磨き組成物の中で、最も好評な擦り磨き用組成物は、球状から不規則なものまでの様々な形状の研磨粒子をベースとするものである。最も一般的な研磨粒子は、炭酸塩、粘土、シリカ、ケイ酸塩、シェールアッシュ、パーライト、及びケイ砂のような無機物質であるか、又はポリプロピレン、ＰＶＣ、メラミン樹脂、尿素樹脂、並びにポリアクリレート及び誘導体のような有機ポリマービーズのいずれかであるが、研磨粒子を懸濁させたクリームのような稠度を有する液体組成物の形になる。

このような現在知られている擦り磨き組成物の表面安全性プロファイルは不適切であるが、他方で、適切な表面安全性プロファイルを持つ組成物が示す洗浄性能は芳しいものではない。実際、非常に硬い研磨粒子の存在により、これらの組成物は、それが塗布された表面に損傷を与える、すなわちその表面を引っかく可能性がある。実際、配合者は、良好な洗浄／クレンジング性能を発揮しながらも、表面損傷の強い特徴を持つものと、洗浄／クレンジング性能では妥協をしながらも、許容可能な表面安全性プロファイルを特徴として有するものとの間の選択をする必要がある。また、そのような現在知られている擦り磨き組成物は、少なくとも用途の分野によっては（例えば、硬質表面の洗浄）、消費者によって、時代遅れのものと感じられている。

従って、本発明の目的は、家の中及び周りの硬質表面と、皿の表面と、歯、歯茎、舌、及び頬側の表面といった口腔の硬質及び軟質の組織表面と、ヒト及び動物の皮膚等とをはじめとする、無生物性及び生物性表面を含む、様々な表面を洗浄／クレンジングするのに好適な洗浄及び／又はクレンジング用液体組成物であって、優れた洗浄／クレンジング性能を示す一方で、良好な表面安全性プロファイルと、環境への生分解性とを示す、洗浄及び／又はクレンジング用液体組成物を提供することである。

上記目的は、本発明による組成物によって達成可能であることが見出された。

本発明による組成物の利点の１つには、素焼き及び釉薬処理した陶磁器タイル、エナメル、ステンレス鋼、Ｉｎｏｘ（登録商標）、Ｆｏｒｍｉｃａ（登録商標）、ビニル、ワックスなしビニル、リノリウム、メラミン樹脂、ガラス、プラスチック、塗装された表面、ヒト及び動物の皮膚、毛髪、並びに歯、歯茎、舌及び頬側の表面といった口腔の硬質及び軟質の組織表面等といった様々な材料からなる無生物性及び生物性表面を、洗浄／クレンジングするために用いられ得るということがある。

本発明の更なる利点としては、本明細書により開示される組成物においては、粒子を極めて低い割合で配合するだけで、上記のメリットをもたらし得るということがある。実際、一般的に他の技術については、良好な洗浄／クレンジング性能を実現するには、高濃度の研磨粒子が必要であり、それゆえに、配合及び加工コストは上昇し、すすぎ及び最終的な洗浄プロファイルが困難なものとなり、美観及び洗浄／クレンジング組成物の心地良い手触りを制限することにつながる。

第１の態様において本発明は、研磨洗浄発泡粒子を含む洗浄及び／又はクレンジング用液体組成物であって、研磨洗浄発泡粒子が、生分解性熱可塑性材料を含み、１００ｋｇ／ｍ³超〜２５０ｋｇ／ｍ³未満の充填密度を有し、かつ研磨洗浄発泡粒子が、ＡＳＴＭ６４００検査方法に従って、５０％超の生分解率を有する、洗浄及び／又はクレンジング用液体組成物に関する。

本発明は、研磨洗浄粒子を含む洗浄及び／又はクレンジング用液体組成物で、表面を洗浄及び／又はクレンジングする方法であって、前記表面が前記組成物により接触させられて、好ましくは前記組成物が前記表面に塗布されて、洗浄及び／又はクレンジングする方法を更に含む。

発泡体の隔膜のアスペクト比を算出する方法を示す図である。

洗浄／クレンジング用液体組成物
本発明による組成物は、様々な無生物性及び生物性表面用の洗浄剤／クレンザーとして設計されている。好ましくは、本明細書において開示される組成物は、無生物性表面、生物性表面からなる群から選択される表面の洗浄／クレンジングに好適である。

好ましい実施形態においては、本明細書に開示される組成物は、家庭の硬質表面、皿の表面、皮革又は合成皮革のような表面、及び自動車の表面からなる群から選択される無生物性表面の洗浄／クレンジングに好適である。

特に好ましい実施形態においては、本明細書に開示される組成物は、家庭の硬質表面の洗浄に好適である。

「家庭の硬質表面」とは、本明細書においては、キッチン、バスルームのような家の中及び周りにおいて典型的に見出される任意の種類の表面を意味し、それは例えば、床、壁、タイル、窓、食器棚、流し、シャワー、可塑化されたシャワーカーテン、洗面台、トイレ、備品類及び付属品類等であり、陶磁器、ビニル、ワックスなしビニル、リノリウム、メラミン樹脂、ガラス、Ｉｎｏｘ（登録商標）、Ｆｏｒｍｉｃａ（登録商標）、任意のプラスチック、可塑化した木材、金属、又は任意の塗装された、ワニス仕上げされた、又は密封処理された表面等の異なる材料から作られるものである。家庭の硬質表面にはまた、家庭用電化製品も含まれ、それらには、冷蔵庫、冷凍庫、洗濯機、自動乾燥機、オーブン、電子レンジ、食器洗浄機等が含まれるが、それらに限られない。このような硬質表面は、個人の家庭において、また、商業用、企業用、及び工業用環境においても見出され得る。

「研磨発泡体粒子」とは、本明細書において用いられる場合、非球状で高度に成形されたプロファイルを提供するように発泡構造体を破砕することに由来する、研磨洗浄又は擦り磨き粒子を意味する。

「生分解性の」とは、本明細書においては、ＡＳＴＭ６４００検査方法によると５０％超の割合で、堆肥媒体に生分解性研磨粒子が、化学的に溶解、分解、又は消化されることを意味する。ＡＳＴＭ６４００検査方法とは、材料の堆肥化可能性に関するが、本明細書においては、堆肥化可能性は、生分解性と呼ぶものとする。制御された堆肥化条件下での生分解性研磨粒子の最終的な生分解性は、この検査方法において判定される。

「皿の表面」とは、本明細書においては、皿、カトラリー、まな板、鍋等のような食器洗いの際に見出される任意の表面を意味する。このような皿の表面は、個人の家庭において、また、商業用、企業用、及び工業用環境においても見出され得る。

別の好ましい実施形態においては、本明細書に開示される組成物は、ヒトの皮膚、動物の皮膚、ヒトの毛髪、動物の体毛、及び歯からなる群から選択される生物性表面の洗浄／クレンジングに好適である。

本発明による組成物は、固体又は気体ではなく、液体の組成物である。液体組成物は、水同様の粘度を有する組成物、並びにゲル及びペーストなどの増粘された組成物を含む。

本明細書に記載の好ましい実施形態においては、本明細書において開示される液体組成物は水性組成物である。従って、組成物は、組成物全体の６５重量％〜９９．５重量％、好ましくは７５重量％〜９８重量％、より好ましくは８０重量％〜９５重量％の水を含み得る。

本明細書に記載の別の好ましい実施形態においては、本明細書において開示される液体組成物は、ほぼ非水性組成物であるが、組成物全体の０重量％〜１０重量％の水、好ましくは組成物全体の０重量％〜５重量％の、より好ましくは０重量％〜１重量％の、最も好ましくは０重量％の水を含んでもよい。

本明細書に記載の好ましい実施形態においては、本明細書に開示される組成物は中性の組成物であり、それゆえに２５℃で計測して、６〜８のｐＨ、より好ましくは６．５〜７のｐＨ、更により好ましくは７のｐＨを有する。

別の好ましい実施形態においては、組成物は、好ましくはｐＨ ４より高いｐＨを有し、あるいは好ましくはｐＨ ９より低いｐＨを有する。

従って、本明細書に開示される組成物は、ｐＨを調整するために、好適な塩基及び酸を含み得る。

非常に好ましい実施形態においては、本発明の洗浄及び／又はクレンジング用液体組成物は、生分解性研磨洗浄発泡粒子を含み、かつその組成物は、２５℃で測定して、３〜１０の、好ましくは４〜９の、より好ましくは５〜８の範囲のｐＨを有する。理論に縛られずに言えば、もしｐＨが上のような範囲に制御されなければ、使用前でさえ粒子の早期の分解が、液体製品内に懸濁されている間に起こり得ると考えられる。洗浄液中におけるこの早期の分解は、粒子を腐食させる場合があり、それゆえ有効充填密度を増大させ、その結果として洗浄性能を悪化させる場合がある。

本明細書において使用される好適な塩基は、有機及び／又は無機塩基である。本明細書で用いるのに好適な塩基は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び／又は水酸化リチウムのような苛性アルカリ、並びに／又は、酸化ナトリウム、及び／又は酸化カリウムのようなアルカリ金属酸化物、又はそれらの混合物である。好ましい塩基は、苛性アルカリであり、より好ましくは、水酸化ナトリウム及び／又は水酸化カリウムである。

他の好適な塩基としては、アンモニアと、炭酸アンモニウムと、Ｋ₂ＣＯ₃、Ｎａ₂ＣＯ₃、Ｃａ₂ＣＯ₃、及びＭｇ₂ＣＯ₃等のようなすべての利用可能な炭酸塩と、アルカノールアミン（例えば、モノエタノールアミンのようなもの）と、尿素及び尿素の誘導体と、ポリアミン等が含まれる。

そのような塩基が存在する場合、それらの典型的な濃度は、組成物全体の０．０１重量％〜５．０重量％、好ましくは０．０５重量％〜３．０重量％、より好ましくは０．１重量％〜０．６重量％の濃度である。

本明細書に開示される組成物は、必要とされる程度にまでｐＨを減少させるための酸を含み得るが、仮にそのような酸が存在する場合においても、その存在にも関わらず、本明細書に開示される組成物は、上述のような好ましい中性のｐＨを維持する。本明細書で用いるのに好適な酸は、有機及び／又は無機酸である。本明細書における使用に好ましい有機酸は、６未満のｐＫａを有する。好適な有機酸は、クエン酸、乳酸、グリコール酸、コハク酸、グルタル酸及びアジピン酸、並びにこれらの混合物からなる群から選択される。前記酸の混合物は、商品名Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＤＣＳでＢＡＳＦ社から市販されている。好適な無機酸は、塩酸、硫酸、リン酸、及びこれらの混合物からなる群から選択される。

そのような酸が存在する場合、それらの典型的な濃度は、組成物全体の０．０１重量％〜５．０重量％、好ましくは０．０４重量％〜３．０重量％、より好ましくは０．０５重量％〜１．５重量％の濃度である。

本発明による好ましい実施形態では、本明細書において開示される組成物は、増粘組成物である。好ましくは、本明細書において開示される液体組成物は、ステンレス鋼製の４ｃｍ円錐形スピンドル、角度２°（最大８分間にわたり０．１〜１００ｓ^-1の直線的な増分）を有するレオメーター、モデルＡＲ １０００（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓにより供給）で測定した場合、２０ｓ^-1において７５００ｃｐまでの、より好ましくは５０ｃｐ〜５０００ｃｐの、更により好ましくは５０ｃｐ〜２０００ｃｐの、最も好ましくは２０ｓ^-1及び２０℃において３００ｃｐ〜１５００ｃｐの粘度を有する。

本発明による別の好ましい実施形態では、本明細書において開示される組成物は水同様の粘度を有する。「水同様の粘度」とは、本明細書中では水の粘度に近い粘度を意味する。Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄデジタル粘度計ＤＶ ＩＩ型を、スピンドル２で使用して測定するとき、本明細書において開示される液体組成物は、好ましくは６０ｒｐｍで最大５０ｃｐの粘度を有し、６０ｒｐｍ及び２０℃で、より好ましくは０ｃｐ〜３０ｃｐの、更により好ましくは０ｃｐ〜２０ｃｐの、最も好ましくは、０ｃｐ〜１０ｃｐの粘度を有する。

研磨洗浄粒子
本出願人は、驚くべきことには、洗浄組成物中に装填される粒子の重量当たりで大きな容積を粒子集団が占めることにより、効率的な洗浄結果を達成することができるということを見出した。粒子が占める容積は、粒子の充填密度により定義される。粒子集団の充填密度は、粒子集団の試料の重量を、正常な重力で充填後乾燥条件で測定された粒子試料が占める容積で除算したもので表される。ちなみに、低充填密度の粒子集団は、クリーナー中及び洗浄操作時の両方において高容積を占めて、有効な洗浄性能を与え、他方、高充填密度の粒子試料は、クリーナー中及び洗浄操作時の両方において低容積を占めて、従って有効性の低い洗浄性能を与える。

研磨粒子の充填密度
驚くべきことに、本出願人は、１００ｋｇ／ｍ³〜２５０ｋｇ／ｍ³未満の充填密度（充填密度検査方法は後述する）を有する洗浄用粒子が、良好な洗浄性能を発揮するということを見出した。充填密度は、粒径及び粒子形状などの洗浄性能に影響を及ぼすことも知られている、洗浄用粒子の重要な固有の情報を組み込んでいるということは理解される。しかしながら、充填密度は、粒子の原材料の密度を更に考慮に入れているので、重量効率的な情報も含んでいる。更には、優れた洗浄性能に加えて、低い充填密度及び洗浄用粒子の精密に選択された粒子硬度範囲の組み合わせによって、優れた表面安全プロフィールを発揮させることが可能となる。

本出願人は、高充填密度の研磨剤集団が、低い洗浄性能を示し、過度の低充填密度の研磨剤集団が、機械的な摩耗により洗浄目的には不適切でもある、固有の脆弱性を有するということを見出した。

本出願には、特に、粒子の生分解特性を向上させるために生分解性熱可塑性材料から作られる発泡構造体から粒子を生成する場合には、ポリウレタンのような他の非生分解性材料から作られる発泡構造体から生成する場合と比べて、正しい充填密度を選択する際に一層の注意が必要である、ということも更に見出した。実際、１２０ｋｇ／ｍ³より低い充填密度においては、及び１００ｋｇ／ｍ³より低い充填密度においては尚更であるが、それから得られる粒子は、粒子が要求される機械的特性を有することができないほど過度の発泡のためあまりにも脆くなると思われるが、その一方で、充填密度が１４５ｋｇ／ｍ³を超え、及び１５０ｋｇ／ｍ³又は２５０ｋｇ／ｍ³を超えると尚更であるが、それから得られる粒子は、表面から疎水性の汚れを掻き出すために有利である鋭利な縁部を特徴として有するのに十分なほどには成形されない。

また、本出願人は、１００ｋｇ／ｍ³〜２５０ｋｇ／ｍ³未満の、好ましくは１２０ｋｇ／ｍ³〜２５０ｋｇ／ｍ³未満の、より好ましくは１２０ｋｇ／ｍ³超〜１５０ｋｇ／ｍ³未満の、より好ましくは１２０ｋｇ／ｍ³超〜１４５ｋｇ／ｍ³未満の充填密度を有する生分解性熱可塑性材料の研磨洗浄粒子が、優れた機械的強度と洗浄性とを示すということを見出した。

あるいは、洗浄粒子は、１５０ｋｇ／ｍ³超〜２５０ｋｇ／ｍ³未満の、好ましくは１５０ｋｇ／ｍ³超〜２００ｋｇ／ｍ³未満の、更により好ましくは１６０ｋｇ／ｍ³超〜１８５ｋｇ／ｍ³未満の、最も好ましくは１５０ｋｇ／ｍ³超〜１８０ｋｇ／ｍ³の充填密度を有してもよい。

充填密度試験方法：
１０分の１グラム（０．１ｇ±０．００１ｇ）の乾燥粒子を、（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社から入手可能なもののような）２０ｍｌの正確な目盛りを付けた、Ｐｙｒｅｘ（登録商標）製のメスシリンダーに入れる。シリンダーを密封し（例えば、栓又はフィルムにより）、引き続いてＶｏｒｔｅｘミキサー（例えば、モデルＬ−４６ Ｐｏｗｅｒ Ｍｉｘ（Ｌａｂｉｎｃｏ ＤＮＴＥ ＳＰ−０１６））を用いて、２５００ｒｐｍ（最大速度）で３０秒間振盪する。振動後、粒子の容積を測定する。容積が５ｍｌ〜１５ｍｌであれば、これは適切な方法で、ｋｇ／ｍ³で表される充填密度に変換される。０．１ｇの容積が５ｍｌに満たない場合には、１０分の２グラム（０．２ｇ±０．００１ｇ）の乾燥粒子を用いて、きれいなシリンダー内で再テストする。０．２ｇの容積が５ｍｌに満たない場合には、２分の１グラム（０．５ｇ±０．００１ｇ）の乾燥粒子を用いて、きれいなシリンダー内で再テストする。０．５ｇの容積が５ｍｌに満たない場合には、１グラム（１．０ｇ±０．００１ｇ）の乾燥粒子を用いて、きれいなシリンダー内で再テストし、３ｍｌ〜１５ｍｌの容積が、ｋｇ／ｍ³で表される充填密度に変換される。

研磨粒子の硬度：
本明細書での使用に好適な好ましい研磨洗浄粒子は、良好な洗浄／クレンジング性能を提供するのに十分なほど硬質でありながら、良好な表面安全プロファイルを提供する。

本発明において好ましい研磨洗浄粒子は、３〜５０ｋｇ／ｍｍ²の、好ましくは４〜２５ｋｇ／ｍｍ²の、最も好ましくは５〜１５ｋｇ／ｍｍ²のＨＶビッカース硬度を有する。

ビッカース硬度試験方法：
ビッカース硬度ＨＶを、標準方法ＩＳＯ １４５７７−１、ＩＳＯ １４５７７−２、ＩＳＯ １４５７７−３に従って、２３℃で測定する。ビッカース硬度は、少なくとも厚さが２ｍｍの、原材料の中実ブロックで測定する。ビッカース硬度のマイクロ圧入測定を、ＣＳＭ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＳＡ社（スイス、Ｐｅｓｅｕｘ）により作製される、マイクロ硬度計（ＭＨＴ）を使用することによって実施する。

ＩＳＯ １４５７７の指示に従い、試験表面は、最大圧子貫入深さの５％未満の粗さ（Ｒａ）値を有し、平坦かつ平滑でなければならない。２００μｍの最大深さに対しては、これは１０μｍ未満のＲａ値に等しい。ＩＳＯ １４５７７に従い、任意の好適な手段によって、このような表面を調製してもよいが、そうした方法には、試験材料のブロックを新しい鋭利なミクロトーム又は外科用メスの刃により、切断、研削、研磨することを含み得る。あるいは、溶融材料を平坦かつ平滑なキャスト型上に注型成形し、試験に先立って完全に固化させることにより、調製してもよい。

マイクロ硬度計（ＭＨＴ）に対する好適な一般的な設定は次の通りである：
制御モード：変位、連続的
最大変位：２００μｍ
接近速度：２０ｎｍ／秒
ゼロ点判定：接触時
接触時に温度ドリフトを測定するための保持期間：６０秒
荷重印加する時間：３０秒
データロギングの頻度：少なくとも毎秒
最大荷重における保持時間：３０秒
荷重除去時間：３０秒
圧子先端部の形状／材料：ビッカースピラミッド形／ダイヤモンド製先端部

あるいは、本発明における研磨洗浄粒子の硬度は、ＭＯＨＳ硬度スケールに従って表すこともできる。好ましくは、ＭＯＨＳ硬度は、０．５〜３．５、最も好ましくは１〜３で構成される。ＭＯＨＳ硬度スケールは、既知の硬度の化合物と比較して化合物の硬さを測定するための国際的に認定されたスケールである。「Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ」（第４版、第１巻、１８頁）、又はＬｉｄｅ，Ｄ．Ｒ（編）「ＣＲＣ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ」（第７３版、フロリダ州、Ｂｏｃａ Ｒａｔｏｎ：Ｔｈｅ Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ，１９９２年〜１９９３年）を参照のこと。既知のＭＯＨＳ硬度の材料を含む多数のＭＯＨＳ試験キットが市販されている。成形粒子のＭＯＨＳ測定は誤った結果をもたらすので、選択されたＭＯＨＳ硬度の研磨材を測定及び選択するためには、ＭＯＨＳ硬度測定を非成形粒子、例えば球状又は顆粒状の形の研磨材で行うことが推奨される。

研磨粒子の粒径：
好ましい実施形態では、研磨洗浄粒子は、１０μｍ〜１０００μｍの、好ましくは５０μｍ〜５００μｍの、より好ましくは１００μｍ〜３５０μｍの平均ＥＣＤを有する。

実際、本出願人は、効率的な洗浄性能を達成するのに研磨性粒径が極めて重要であり得るということを見出したが、その一方で、小さすぎる粒径、例えば、典型的には１０マイクロメートル未満の粒径を有する研磨剤集団は、小さい粒径に固有の高い、クリーナー中の粒子充填量当たりの粒子数を示すにも拘わらず、洗浄と比較して研磨作用を示すことも見出した。他方、大きすぎる粒径、例えば典型的には１０００マイクロメートル超の研磨剤集団は、大きな粒径に固有のこととして、クリーナー中の粒子充填量当たりの粒子数が著しく減少するので、その実現する洗浄効率は最適とは言えないものである。また、実際面で、小さい多数の粒子は、様々な表面トポロジーから除去することが困難である場合が多く、粒子を除去するための過大な労力が使用者に要求されることから、目に見える粒子残留物を表面に残存させないのであれば、小さすぎる粒子サイズは、洗浄剤内／洗浄作業用には望ましくない。他方、大きすぎる粒子は、あまりにも容易に目についてしまうか、又は洗浄剤を取扱う若しくは使用する際に悪い触覚体験を提供してしまう。それゆえ、本出願人らは、最適な洗浄性能及び使用体験の両方を与える最適な粒径範囲を本明細書中で定義する。

研磨粒子は、円相当径ＥＣＤ（ＡＳＴＭ Ｆ１８７７−０５、セクション１１．３．２）とも呼ばれる、これらの面積相当直径（ＩＳＯ ９２７６−６：２００８（Ｅ）、セクション７）によって定義されるサイズを有する。粒子集団の平均ＥＣＤは、１０マイクロメートル未満の面積相当直径（ＥＣＤ）を有する粒子のデータを、測定及び算出から除外した後の、少なくとも１０ ０００個の粒子、好ましくは５０ ０００個よりも多い粒子、より好ましくは１００ ０００個よりも多い粒子の粒子集団の、各粒子のそれぞれのＥＣＤの平均として算出される。平均データは、容積を基準にした測定値と数を基準にした測定値との比較から抽出される。

好ましい一実施例では、本発明で使用される研磨洗浄粒子のサイズは、使用中に変化し、特に、サイズが顕著に減少することになる。従って、粒子は、液体組成物中において、及び使用工程の開始時において、目視又は触覚で検出可能なままで維持されており、効果的な洗浄性を提供する。洗浄工程が進行するに従って、研磨粒子はより小粒子に分散又は破砕し、肉眼で目視不能又は触覚で検出不能となる。

驚くべきことに、本発明の研磨洗浄粒子は、比較的低濃度でさえ、良好な洗浄性能を示すことが見いだされたが、そのような濃度には、好ましくは前記研磨洗浄粒子が、組成物全体の０．１重量％〜１０重量％未満の、好ましくは０．１重量％〜８重量％の、より好ましくは０．５重量％〜５重量％の、更により好ましくは０．５重量％〜５重量％未満の、最も好ましくは０．５重量％〜３重量％未満が挙げられる。

本発明において使用される粒子は、白色透明とすることができ、あるいは好適な染料及び／又は顔料の使用によって着色することができる。加えて、好適な色相安定化剤を使用して、所望の色を安定化することができる。研磨粒子は、好ましい色相安定性粒子である。

１つの好ましい例では、本発明で使用される研磨洗浄粒子は、液体組成物の瓶での貯蔵時には目視可能のままであり、一方、有効な洗浄工程中には、研磨粒子は小粒子に分散又は破砕し、肉眼で目視不能となる。

低充填密度の研磨性粒子を得るための特に好適な手段は、例えば発泡法により、研磨性材料をガスにより膨張させることである。

好ましくは、研磨粒子は、ポリヒドロキシアルカノエート、ポリ（乳酸）、ポリ（グリコール酸）、ポリカプロラクトン、ポリエステルアミド、脂肪族コポリエステル、芳香族コポリエステル、並びにそれらの混合物からなる群から好ましくは選択される生分解性ポリエステルと；熱可塑性デンプンと；セルロースエステル、特に酢酸セルロース及び／又はニトロセルロース並びにそれらの誘導体と；それらの混合物と、からなる群から選択され；好ましくは生分解性ポリエステル及び熱可塑性デンプンをブレンドしたものである、生分解性熱可塑性材料から作られる。

最も好ましい実施形態においては、生分解性熱可塑性材料は、ポリカプロラクトン、ポリエステルアミド、脂肪族コポリエステル、芳香族コポリエステル、及びそれらの混合物からなる群から好ましくは選択される生分解性石油系ポリエステル及びそれらの混合物と；熱可塑性デンプンと；セルロースエステル、特に酢酸セルロース及び／又はニトロセルロース、並びにそれらの誘導体と；それらの混合物とからなる群から選択され；好ましくは生分解性石油系ポリエステルと熱可塑性デンプンとをブレンドしたものであり、好ましくはポリカプロラクトンと熱可塑性デンプンとをブレンドしたものである。上記のようなものは、優れた発泡成形性と生分解性を提供することが判明している。こうして得られる粒子は、上に引用されている範囲内の充填密度においては、望ましい生分解率とともに構造的強度とを提供する。

本発明において用いられる研磨洗浄発泡粒子は、ＡＳＴＭ６４００検査方法に従って５０％超の、好ましくは６５％超の、より好ましくは７５％超の、更により好ましくは８０％超の、最も好ましくは９０％超の生分解率を有する。本明細書において論じた生分解性材料は、ＡＳＴＭ６４００検査方法に記載されたプロトコル及び要件に従って生分解する材料である。

好ましい実施形態においては、充填密度が低い材料は、発泡成形又は膨張させた、充填剤を用いる又は用いない生分解性熱可塑性材料から作られる。所望の標的範囲内の充填密度を有する本発明の粒子は、発泡成形又は膨張させた材料から、典型的な挽砕又は磨砕プロセスにより粒子に縮小される。発泡成形又は膨張させた材料を研磨性粒子に縮小するための他の好適な手段は、ホイールの表面がパターンを彫刻されているか、又は研磨性サンドペーパーなどにより被覆された、集塵装置付きの高速摩減ホイールなどの摩減ツールの使用を含み、本明細書において開示される研磨洗浄粒子を形成する。

１つの実施形態においては、研磨粒子は発泡体から得られるが、そのためには、発泡体を研磨粒子へと縮小（好ましくは挽砕又は磨砕）する。より好ましくは、研磨粒子は、好ましくは、ポリヒドロキシアルカノエート、ポリ（乳酸）、ポリ（グリコール酸）、ポリカプロラクトン、ポリエステルアミド、脂肪族コポリエステル、芳香族コポリエステル、及びそれらの混合物からなる群から選択される生分解性ポリエステルと；熱可塑性デンプンと；セルロースエステル、特に酢酸セルロース及び／又はニトロセルロース、並びにそれらの誘導体と；それらの混合物とからなる群から選択され；好ましくは生分解性ポリエステルと熱可塑性デンプンとをブレンドしたものである、発泡成形した生分解性熱可塑性材料から得られる。

１つの実施形態においては、研磨粒子は発泡体から得られるが、そのためには、発泡体を研磨粒子へと縮小（好ましくは挽砕又は磨砕）する。より好ましくは、研磨性粒子は、生分解性石油系ポリエステル及びそれらの混合物から選択される、発泡成形した生分解性可塑性材料から得られるが、好ましくは生分解性石油系ポリエステルは、ポリカプロラクトン、ポリエステルアミド、脂肪族コポリエステル、芳香族コポリエステル、及びそれらの混合物と；熱可塑性デンプンと；セルロースエステル、特に酢酸セルロース及び／又はニトロセルロース、並びにそれらの誘導体と；それらの混合物とからなる群から選択され；好ましくは生分解性石油系ポリエステルと熱可塑性デンプンとをブレンドしたものであり、好ましくはポリカプロラクトンと熱可塑性デンプンとをブレンドしたである。

原材料の発泡構造体への発泡成形及び／又は膨張工程は、典型的には、ガス膨張法により行われる。ガス又は溶媒を研磨剤前駆体内に注入し、圧力低下及び／又は温度の上昇により膨張させること、例えば、押出し発泡成形工程により、ガス膨張工程を行うことができる。

発泡成形工程及び発泡構造体もまた、モノマーをエマルジョン発泡させ、その後で、化学的に、加熱により、又は（例えば紫外線）放射により、硬化させることを介した硬化ステップを実行し、更に必要に応じて、固化した発泡体を乾燥するステップを実行することにより、典型的には実現される。材料並びに発泡成形及び硬化方法の例は、文献に詳細に説明されている（例えば、Ｒｏｂｅｒｔ Ｄ．Ａｔｈｅｙによる書籍「Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」を参照）。発泡体の製造の好ましい経路は、米国特許第６３６９１２１号（Ｃａｔａｌｆａｍｏら）に記載されるように、モノマー混合物中の水の、水／油の高内相エマルションを形成し、その場で重合させることである。

発泡成形方法及び発泡体構造はまた、典型的には、機械的な攪拌、例えば、粘稠な混合物（例えば、典型的には、乳化の特徴及び恐らくは安定化の特徴を有するタンパク質を含むもの）を激しくこね、その後、硬化／固化のステップを実行し、かつ必要な場合には、固化した発泡体を乾燥させるステップを実行することによっても達成される。タンパク質の非網羅的な例は、卵白又は純粋なアルブミン、ゼラチン、サポニン、グルテン、大豆タンパク質、グロブリン、プロラミン、グルテリン、ヒストン、プロタミン及びこれらの混合物である。タンパク質は、水、乳化剤、安定化剤、例えばアルギニン酸、及び極めて望ましくはかなりの量の重合性モノマー及び／架橋剤の存在下にてしばしば揺動されて、十分な硬度の発泡体が実現される。更なる参照としては、Ｊｏｓｅｐｈ Ｆ．Ｚａｙａｓ、「Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｔｙ ｏｆ Ｐｒｏｔｅｉｎｓ ｉｎ Ｆｏｏｄ」、Ｈｅｔｔｉａｒａｃｈｃｈｙ、「Ｐｒｏｔｅｉｎ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｔｙ ｉｎ Ｆｏｏｄ Ｓｙｓｔｅｍｓ」、Ａｒｔｉｃｌｅ ｉｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｅｒｅａｌ ｓｃｉｅｎｃｅ ４７（２００８）２３３〜２３８中のＥ．Ｚｕｋｏｗｓｋａらの論文、又は米国特許第２００６／００６５１５９号を参照のこと。

非常に好ましい実施形態においては、研磨洗浄粒子の好ましい充填密度を実現するために、研磨洗浄粒子は、発泡成形した生分解性熱可塑性材料から作られ、この発泡成形した生分解性熱可塑性材料を、好ましくは上述のような方法で挽砕又は磨砕加工することにより研磨粒子に縮小する。

本出願人は、低充填密度粒子が、制御された発泡体密度、発泡体セルサイズ及び隔壁アスペクト比を持つ発泡体から作製可能であるということを見出した。効果的な充填密度の粒子が、２００ｋｇ／ｍ³超、及び最大５００ｋｇ／ｍ³の密度を有する発泡体により作られ得る。しかしながら、本出願人は、効果的な充填密度の粒子が、２００ｋｇ／ｍ³未満の、より好ましくは５０ｋｇ／ｍ³〜１５０ｋｇ／ｍ³の、最も好ましくは８０ｋｇ／ｍ³〜１５０ｋｇ／ｍ³の密度（ＡＳＴＭ Ｄ３５７４を、発泡体密度を評価するためのプロトコルとして用いることができる）を有する発泡体から作られ得るということを見出した。

同様に、低充填密度粒子を、２０マイクロメートルから２０００マイクロメートルまでの範囲のセルサイズを持つ発泡体から作製することができる。しかしながら、本出願人は、１００マイクロメートル〜１０００マイクロメートル、より好ましくは１５０マイクロメートル〜５００マイクロメートル、最も好ましくは２００マイクロメートル〜４００マイクロメートル（セルサイズを評価するためのプロトコルとして、ＡＳＴＭ Ｄ３５７６を使用することができる）のセルサイズを示す発泡体によって、より低い充填密度を実現することができるということを見出した。用語「セルサイズ」は、発泡体の五角十二面体構造中に内接した仮想球の直径を意味し、これはＶｉｓｉｏｃｅｌｌソフトウエアを使用することにより測定することができる。

図１はセルサイズの図である。

本出願人は、低充填密度粒子を、高アスペクト比の隔壁でできた発泡体から作製することができるということも見出した。「隔壁」とは、発泡体の気泡構造を形成するように相互に接続する細長形の材料を定義するように意図され、この気泡構造は、例えば、本明細書で対象とされる、典型的には１０〜１５０ｋｇ／ｍ³の密度を有する発泡体に関しては、五角十二面体構造として最も良好に説明される。隔壁長さ（Ｌ）は、典型的には、２つの相互接続する結び目の幾何学的中心間の距離として数えられる。隔壁の厚さ（Ｔ）とは、典型提起には、隔壁の長さの中間点で投影された隔壁の厚さである。本出願人は、よく転がる、より丸い粒子を作り出す可能性が高いことから、過度に小さいＬ／Ｔ比を有する隔壁を提示する発泡体に由来する粒子が、洗浄に関して最適とは言えない形状を提示することを理解した。反対に、汚れの除去性能が低いという特徴を有する、ロッド様の粒子をあまりにも多く作り出す可能性が高いことから、過度に高いＬ／Ｔ比を有する隔壁を提示する発泡体に由来する粒子もまた、洗浄に関して最適とは言えない形状を提示する。ところで、本出願人は、驚くべきことには、著しく低い充填密度の粒子を、Ｖｉｓｉｏｃｅｌｌソフトウエアにより定義される、１．５〜１０、好ましくは２．０〜８．０、より好ましくは３．０〜６．０、最も好ましくは３．５〜４．５の範囲の隔壁Ｌ／Ｔ比により得ることができるということを見出した。

図１は、隔壁の長さ（Ｌ）及び厚さ（Ｔ）の五角十二面体構造物の隔壁アスペクト比を測定する図である。

本出願人は、発泡成形した／膨張させた材料の、挽砕／磨砕、又は他の類似の工程の注意深い制御を使用しなければ、発泡成形した又は膨張させた材料と、発泡成形した又は膨張させた材料から得られる粒子の充填密度との間に、アプリオリに直接的な相関を確立することができないということを見出した。特に、粒径の過度の縮小は、高充填密度を生じ、付随的に低洗浄効率を生じるということが判明した。特に、本出願人は、典型的には発泡体セルサイズの約半分超の粒径を標的とすることにより、優れた充填密度を得ることができるということを見出した。

任意選択の成分
本発明による組成物は、目的とする技術的利益、及び処理される表面に応じて、様々な任意選択成分を含み得る。

本明細書で用いるのに好適な任意選択成分には、キレート剤、界面活性剤、ラジカルスカベンジャー、芳香剤、表面変性ポリマー、溶媒、ビルダー、緩衝剤、殺菌剤、向水性物質、着色剤、安定剤、漂白剤、漂白活性化剤、脂肪酸のような泡抑制剤、酵素、汚れ懸濁剤、増白剤、防塵剤、分散剤、顔料、及び染料が挙げられる。

懸濁助剤
本明細書において開示される組成物中に存在する研磨洗浄粒子は、液体組成物中の固体粒子である。そのような研磨洗浄粒子は液体組成物中に懸濁していてもよい。しかしながら、このような研磨洗浄粒子が、組成物内で不安定な懸濁であり、かつ組成物の最上部で沈降又は浮遊のいずれかをするということは、充分本発明の範囲内のことである。この場合には、使用者は、使用前に組成物を揺動（例えば、振盪又は撹拌）することにより、研磨洗浄粒子を一時的に懸濁させなければならないこともある。

しかしながら、本明細書では研磨洗浄粒子が、本明細書において開示される液体組成物に、安定的に懸濁することが好ましい。従って、本明細書に開示される組成物は、懸濁助剤を含む。

本明細書における懸濁助剤は、構造形成剤等、本発明の液体組成物中で研磨洗浄粒子の懸濁液を提供するように特に選択された化合物であるか、あるいは、増粘剤又は界面活性剤（本明細書中の別箇所で述べるような）等の別の機能を提供する化合物であってもよい。

洗浄／クレンジング用組成物及び他の洗剤又は化粧品用組成物中でゲル化剤、増粘剤又は懸濁剤として典型的に使用される、任意の好適な有機及び無機懸濁助剤を、本明細書中で使用してもよい。実際に、好適な有機懸濁助剤としては、多糖類ポリマーが挙げられる。加えて又は代替として、ポリカルボキシレートポリマー増粘剤を本明細書中で使用してもよい。また、加えて又は代替として、層状ケイ酸塩小板、例えば、ヘクトライト、ベントナイト、又はモンモリロナイトもまた使用することができる。好適な市販の層状ケイ酸塩は、Ｒｏｃｋｗｏｏｄ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ社より入手可能な、Ｌａｐｏｎｉｔｅ ＲＤ（登録商標）又はＯｐｔｉｇｅｌ ＣＬ（登録商標）である。

好適なポリカルボン酸塩系ポリマー増粘剤としては、架橋ポリアクリレート（好ましくは架橋の程度が軽いもの）が挙げられる。特に好適なポリカルボン酸塩系ポリマー増粘剤は、商品名Ｃａｒｂｏｐｏｌ ６７４（登録商標）でＬｕｂｒｉｚｏｌ社から市販されているＣａｒｂｏｐｏｌである。

本明細書での使用に好適な多糖類ポリマーとしては、カルボキシメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシメチルセルロースのような置換セルロース材料、スクシノグリカン、及びキサンタンガム、ゲランガム、グアーガム、イナゴマメガム、トラガカントガム、サクシノグルカンガム等の天然の多糖類ポリマー、若しくはこれらの誘導体、又はこれらの混合物が挙げられる。キサンタンガムは、商品名Ｋｅｌｚａｎ ＴでＫｅｌｃｏ社から市販されている。

好ましくは、本明細書中の懸濁助剤はキサンタンガムである。代替の実施形態では、本明細書において開示される懸濁助剤は、ポリカルボキシレートポリマー増粘剤、好ましくは架橋ポリアクリレート（好ましくは架橋の程度が軽いもの）である。本明細書中の極めて好ましい実施形態においては、液体組成物は、多糖類ポリマー又はこれらの混合物、好ましくはキサンタンガムと、ポリカルボキシレートポリマー又はこれらの混合物、好ましくは架橋ポリアクリレートとを組み合わせたものを含む。

好ましい例として、キサンタンガムは、好ましくは組成物全体の０．１重量％〜５重量％、より好ましくは０．５％〜２％、更により好ましくは０．８％〜１．２％の濃度で存在する。

有機溶媒
任意選択の成分ではあるが、極めて好ましい成分として、本明細書での組成物は有機溶媒又はその混合物を含む。

本明細書に開示される組成物は、組成物全体の０重量％〜３０重量％の、より好ましくは１．０重量％〜２０重量％の、最も好ましくは２重量％〜１５重量％の有機溶媒、又はその混合物を含む。

好適な溶媒は、４〜１４個の炭素原子、好ましくは６〜１２個の炭素原子、より好ましくは８〜１０個の炭素原子を有する、脂肪族のアルコール、エーテル、及びジエーテル；グリコール、又はアルコキシル化グリコール；グリコールエーテル；アルコキシル化芳香族アルコール；芳香族アルコール；テルペン；及びこれらの混合物からなる群から選択することができる。脂肪族アルコール及びグリコールエーテルの溶媒が最も好ましい。

式Ｒ−ＯＨの脂肪族アルコールであって、式中、Ｒが、炭素原子が１〜２０個の、好ましくは２〜１５個の、より好ましくは５〜１２個の、直鎖又は分枝鎖、飽和又は不飽和のアルキル基であるものが、好適な溶媒である。好適な脂肪族アルコールは、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール又はこれらの混合物である。脂肪族アルコールの中でも、その高い蒸気圧、及び残渣を残さない傾向のために、エタノール及びイソプロパノールが最も好ましい。

本明細書で用いるのに好適なグリコールは、式ＨＯ−ＣＲ₁Ｒ₂−ＯＨ（式中、Ｒ₁及びＲ₂は独立して、Ｈ又はＣ₂〜Ｃ₁₀飽和又は不飽和脂肪族炭化水素鎖及び／又は環状鎖である）で表されるものである。本明細書で用いるのに好適なグリコールは、ドデカングリコール及び／又はプロパンジオールである。

１つの好ましい実施形態では、少なくとも１種類のグリコールエーテル溶媒が本発明の組成物に組み込まれる。特に好ましいグリコールエーテルは、１〜３個のエチレングリコール部分又はプロピレングリコール部分に結合された、末端Ｃ₃〜Ｃ₆炭化水素を有し、適度な疎水性、及び好ましくは表面活性を提供する。エチレングリコールの化学的性質をベースとする市販の溶媒の例としては、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手可能な、モノ−エチレングリコールｎ−ヘキシルエーテル（Ｈｅｘｙｌ Ｃｅｌｌｏｓｏｌｖｅ（登録商標））が挙げられる。プロピレングリコールの化学的性質をベースとする市販の溶媒の例としては、プロピル及びブチルアルコールの、ジ−及びトリ−プロピレングリコール誘導体が挙げられ、それらは、Ａｒｃｏ社より、商品名Ａｒｃｏｓｏｌｖ（登録商標）及びＤｏｗａｎｏｌ（登録商標）で入手可能である。

本発明の文脈では、好ましい溶媒は、モノ−プロピレングリコールモノ−プロピルエーテル、ジ−プロピレングリコールモノ−プロピルエーテル、モノ−プロピレングリコールモノ−ブチルエーテル、ジ−プロピレングリコールモノ−プロピルエーテル、ジ−プロピレングリコールモノ−ブチルエーテル、トリ−プロピレングリコールモノ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ヘキシルエーテル、及びジ−エチレングリコールモノ−ヘキシルエーテル、並びにこれらの混合物からなる群から選択される。「ブチル」は、ノーマルブチル基、イソブチル基、及び第三級ブチル基を含む。モノ−プロピレングリコール及びモノ−プロピレングリコールモノ−ブチルエーテルが、最も好ましい洗浄溶媒であり、商品名Ｄｏｗａｎｏｌ ＤＰｎＰ（登録商標）及びＤｏｗａｎｏｌ ＤＰｎＢ（登録商標）で入手可能である。ジ−プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテルは、Ａｒｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社より、商品名Ａｒｃｏｓｏｌｖ ＰＴＢ（登録商標）で市販されている。

特に好ましい実施形態では、洗浄溶媒は、不純物を最少化するために、精製される。そのような不純物としては、アルデヒド、ダイマー、トリマー、オリゴマー、及び他の副生成物が挙げられる。これらは、製品の臭い、芳香剤の溶解性、及び最終結果に悪影響を及ぼすことが見出されている。本発明者らは、低濃度のアルデヒドを含有する一般的な市販品の溶媒が、特定の表面に対し不可逆的でかつ修復不能な黄化をもたらす可能性があるということを見出した。洗浄溶媒を精製して、このような不純物を最少化又は除去することにより、表面損傷が軽微化又は排除される。

好ましくはないが、本発明にテルペンを使用することができる。本明細書で用いるのに好適なテルペンとしては、単環テルペン、双環テルペン、及び／又は非環状テルペンが挙げられる。好適なテルペンは、Ｄ−リモネン；ピネン；パインオイル；テルピネン；メントール、テルピネオール、ゲラニオール、及びチモール等のテルペン誘導体；並びにシトロネラ又はシトロネロールタイプの成分である。

本明細書で使用される好適なアルコキシル化芳香族アルコールは、式Ｒ−（Ａ）_n-ＯＨによるものであり、式中、Ｒは、炭素原子が１〜２０個の、好ましくは２〜１５個の、より好ましくは２〜１０個の、アルキル置換又はアルキル非置換のアリール基であり、Ａは、アルコキシ基、好ましくは、ブトキシ基、プロポキシ基、及び／又はエトキシ基であり、ｎは、１〜５、好ましくは１〜２の整数である。好適なアルコキシル化芳香族アルコールは、ベンゾキシエタノール及び／又はベンゾキシプロパノールである。

本明細書で使用される好適な芳香族アルコールは、式Ｒ−ＯＨに従うものであり、式中、Ｒは、炭素原子が１〜２０個の、好ましくは１〜１５個の、より好ましくは１〜１０個の、アルキル置換又はアルキル非置換のアリール基である。例えば、本明細書で用いるのに好適な芳香族アルコールは、ベンジルアルコールである。

界面活性剤
本明細書において開示される組成物は、非イオン性、アニオン性、双性イオン性、カチオン性及び両性の界面活性剤又はこれらの混合物を含み得る。好適な界面活性剤は、８〜１８個の炭素原子を含有する疎水性鎖を有する、非イオン性、アニオン性、双性イオン性、カチオン性、及び両性の界面活性剤からなる群から選択されるものである。好適な界面活性剤が、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｖｏｌ．１：Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ，Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｅｄ．，ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ，ＭＣ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．，２００２年に記載されている。

好ましくは、本明細書において開示される組成物は、組成物全体の０．０１重量％〜２０重量％の、より好ましくは０．５重量％〜１０重量％の、最も好ましくは１重量％〜５重量％の界面活性剤、又はその混合物を含む。

非イオン界面活性剤は、本発明の組成物に使用するのに非常に好ましい。好適な非イオン性界面活性剤の非限定的な例としては、アルコールアルコキシレート、アルキル多糖類、アミンオキシド、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロックコポリマー、フッ素系界面活性剤、及びケイ素系界面活性剤が挙げられる。好ましくは、この水性組成物は、組成物全体の０．０１重量％〜２０重量％の、より好ましくは０．５重量％〜１０重量％の、最も好ましくは１重量％〜５重量％の非イオン性界面活性剤、又はその混合物を含む。

本発明に関して好適な、好ましい部類の非イオン性界面活性剤は、アルキルエトキシレートである。本発明のアルキルエトキシレートは、直鎖又は分枝状のいずれかであり、疎水性末端基中に８〜１６個の炭素原子、及び親水性先端基中に３〜２５個のエチレンオキシド単位を含有する。アルキルエトキシレートの例としては、Ｓｈｅｌｌ社（Ｐ．Ｏ．Ｂｏｘ ２４６３，１ Ｓｈｅｌｌ Ｐｌａｚａ，テキサス州、Ｈｏｕｓｔｏｎ）によって供給される、Ｎｅｏｄｏｌ ９１−６（登録商標）及びＮｅｏｄｏｌ ９１−８（登録商標）、並びにＣｏｎｄｅａ社（９００ Ｔｈｒｅａｄｎｅｅｄｌｅ Ｐ．Ｏ．Ｂｏｘ １９０２９，テキサス州、Ｈｏｕｓｔｏｎ）によって供給されるＡｌｆｏｎｉｃ ８１０−６０（登録商標）が含まれる。より好ましいアルキルエトキシレートは、疎水性末端基中に９〜１２個の炭素原子、及び親水性先端基中に４〜９個のオキシド単位を含む。最も好ましいアルキルエトキシレートは、Ｃ_9〜11 ＥＯ_５であり、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社より、商標名Ｎｅｏｄｏｌ ９１−５（登録商標）で入手可能である。非イオン性エトキシレートは分枝状アルコールからも誘導可能である。例えば、プロピレン又はブチレンなどの分枝状オレフィン原材料からアルコールを作製することができる。好ましい実施形態では、分枝状アルコールは、２−プロピル−１−ヘプチルアルコール、又は２−ブチル−１−オクチルアルコールのいずれかである。望ましい分枝状アルコールエトキシレートは、２−プロピル−１−ヘプチルＥＯ７／ＡＯ７であり、ＢＡＳＦ社より、商標名Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ ７９／ＸＬ ７９（登録商標）で、製造及び販売されている。

本発明に関して好適な、別の部類の非イオン性界面活性剤は、アルキル多糖類である。そのような界面活性剤は、米国特許第４，５６５，６４７号、同第５，７７６，８７２号、同第５，８８３，０６２号、及び同第５，９０６，９７３号に開示されている。アルキル多糖類の中では、５及び／又は６炭糖環を含むアルキルポリグリコシドが好ましく、６炭素糖環を含むものがより好ましく、並びに６炭素糖環がグルコースから誘導されるもの、すなわち、アルキルポリグリコシド（「ＡＰＧ」）が最も好ましい。ＡＰＧ鎖長中のアルキル置換基は、好ましくは、８〜１６個の炭素原子を含有し、平均鎖長が炭素原子１０個である、飽和又は不飽和アルキル部分である。Ｃ₈〜Ｃ₁₆アルキルポリグリコシドは、幾つかの供給元から市販されている（例えば、Ｓｅｐｐｉｃ社（７５ Ｑｕａｉ ｄ’Ｏｒｓａｙ，７５３２１ Ｐａｒｉｓ，Ｃｅｄｅｘ ７，フランス）製のＳｉｍｕｓｏｌ（登録商標）界面活性剤、並びにＣｏｇｎｉｓ社（Ｐｏｓｔｆａｃｈ １３ ０１ ６４，Ｄ ４０５５１，Ｄｕｓｓｅｌｄｏｒｆ，ドイツ）製のＧｌｕｃｏｐｏｎ ２２０（登録商標）、Ｇｌｕｃｏｐｏｎ ２２５（登録商標）、Ｇｌｕｃｏｐｏｎ ４２５（登録商標）、Ｐｌａｎｔａｒｅｎ ２０００ Ｎ（登録商標）、及びＰｌａｎｔａｒｅｎ ２０００ Ｎ ＵＰ（登録商標）がある）。

本発明に好適な、非イオン性界面活性剤の別の部類は、アミンオキシドである。アミンオキシド、特に疎水性末端基中に１０〜１６個の炭素原子を含むものは、０．１０％未満の濃度でも洗浄プロファイル及び有効性が強力であるために有益である。更には、Ｃ_10〜16アミンオキシド、特にＣ₁₂〜Ｃ₁₄アミンオキシドは、芳香剤の優れた可溶化剤である。本明細書で使用される代替的な非イオン性洗剤界面活性剤は、アルコキシル化アルコールであり、一般に、そのアルコールの疎水性アルキル鎖中に８〜１６個の炭素原子を含むものである。典型的なアルコキシル化基は、プロポキシ基、又はプロポキシ基と組み合わせることでアルキルエトキシプロポキシレートを生成するエトキシ基である。そのような化合物としては、Ｒｈｏｄｉａ社（４０ Ｒｕｅ ｄｅ ｌａ Ｈａｉｅ−Ｃｏｑ Ｆ−９３３０６，Ａｕｂｅｒｖｉｌｌｉｅｒｓ Ｃｅｄｅｘ，フランス）より入手可能な商標名Ａｎｔａｒｏｘ（登録商標）、及びＳｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社より入手可能な商標名Ｎｏｎｉｄｅｔ（登録商標）が市販されている。

プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合によって形成される、疎水性塩基とエチレンオキシドとの縮合生成物も、本明細書における使用に好適である。これらの化合物の疎水性部分は、好ましくは１５００〜１８００の分子量を有し、非水溶性を示す。この疎水性部分へのポリオキシエチレン部分の付加は、全体としての、その分子の水溶性を増大させる傾向にあり、製品の液体性は、ポリオキシエチレン含有率が、最大４０モルのエチレンオキシドとの縮合に相当する、縮合生成物の総重量の約５０％となる点まで保持される。この種の化合物の例としては、ＢＡＳＦ社により市販されている、特定のＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）界面活性剤が含まれる。化学的には、そのような界面活性剤は、構造（ＥＯ）_x（ＰＯ）_y（ＥＯ）_z、又は（ＰＯ）_x（ＥＯ）_y（ＰＯ）_zを有し、式中、ｘ、ｙ、及びｚは、１〜１００、好ましくは３〜５０である。良好な湿潤界面活性剤であることが既知の、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）界面活性剤が、より好ましい。Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）界面活性剤、及び湿潤特性を含むその特性の記述は、ＢＡＳＦ社から入手可能な、表題「ＢＡＳＦ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｐｌｕｔｏｎｉｃ（登録商標）＆ Ｔｅｔｒｏｎｉｃ（登録商標） Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ」のパンフレットに見出すことができる。

好ましくはないが、他の好適な非イオン性界面活性剤としては、アルキルフェノールとエチレンオキシドとのポリエチレンオキシド縮合物、例えば、６〜１２個の炭素原子を直鎖又は分岐鎖構造のいずれかで含有するアルキル基を有するアルキルフェノールの縮合生成物であって、エチレンオキシドがアルキルフェノール１モル当たり５〜２５モルに等しい量で存在するものが挙げられる。そのような化合物中のアルキル置換基は、オリゴマー化プロピレン、ジイソブチレンから、又はイソ−オクタン、ｎ−オクタン、イソ−ノナン、若しくはｎ−ノナンの他の供給源から、誘導することができる。用いることができる他の非イオン性界面活性剤としては、糖類等の天然資源に由来するものを挙げることができ、また、Ｃ₈〜Ｃ₁₆ Ｎ−アルキルグルコースアミド界面活性剤が挙げられる。

本明細書における使用に好適なアニオン性界面活性剤は、当業者には周知の、すべてのアニオン性界面活性剤である。好ましくは、本明細書中での使用するためのアニオン性界面活性剤としては、アルキルスルホネート、アルキルアリールスルホネート、アルキル硫酸塩、アルキルアルコキシル化硫酸塩、Ｃ₆〜Ｃ₂₀アルキルアルコキシル化直鎖若しくは分枝状ジフェニルオキシドジスルホネート、又はこれらの混合物が挙げられる。

本明細書で用いるのに好適なアルキルスルホネートとしては、式ＲＳＯ₃Ｍ（式中、ＲはＣ₆〜Ｃ₂₀の直鎖又は分枝鎖の、飽和又は不飽和アルキル基、好ましくはＣ₈〜Ｃ₁₈アルキル基、及びより好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₆アルキル基であり、ＭはＨあるいは、例えばアルカリ金属カチオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム）又はアンモニウム若しくは置換アンモニウム（例えばメチル−、ジメチル−、及びトリメチルアンモニウムカチオン及び四級アンモニウムカチオン、例えばテトラメチル−アンモニウム及びジメチルピペリジニウムカチオン、並びにエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、及びこれらの混合物のようなアルキルアミンから誘導される第四級アンモニウムカチオン等）などのカチオンである）の水溶性の塩又は酸が挙げられる。

本明細書で用いるのに好適なアルキルアリールスルホネートとしては、式ＲＳＯ₃Ｍ（式中、ＲはＣ₆〜Ｃ₂₀の直鎖又は分枝鎖の、飽和又は不飽和アルキル基、好ましくはＣ₈〜Ｃ₁₈アルキル基、より好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₆アルキル基で置換された、アリール、好ましくはベンジルであり、ＭはＨ又は例えばアルカリ金属カチオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム等）、又はアンモニウム若しくは置換アンモニウム（例えばメチル−、ジメチル−、及びトリメチルアンモニウムカチオン及び四級アンモニウムカチオン、例えばテトラメチル−アンモニウム及びジメチルピペリジニウムカチオン、及びエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、及びこれらの混合物等のようなアルキルアミンから誘導される四級アンモニウムカチオン等）などのカチオンである）の水溶性の塩又は酸が挙げられる。

Ｃ₁₄〜Ｃ₁₆アルキルスルホネートの一例は、Ｈｏｅｃｈｓｔ社より入手可能な、Ｈｏｓｔａｐｕｒ（登録商標）ＳＡＳである。市販のアルキルアリールスルホネートの例は、Ｓｕ．Ｍａ社より入手可能なラウリルアリールスルホネートである。特に好ましいアルキルアリールスルホネートは、商品名Ｎａｎｓａ（登録商標）でＡｌｂｒｉｇｈｔ＆Ｗｉｌｓｏｎ社から市販されているアルキルベンゼンスルホネートである。

本明細書での使用に好適なアルキル硫酸塩界面活性剤は、式Ｒ₁ＳＯ₄Ｍ（式中、Ｒ₁は、６〜２０個の炭素原子を含有する直鎖又は分枝状のアルキルラジカル、及びアルキル基中に６〜１８個の炭素原子を含有するアルキルフェニルラジカルからなる群から選択される、炭化水素基を表す）に従う。ＭはＨ又は例えばアルカリ金属カチオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム等）又はアンモニウム若しくは置換アンモニウム（例えばメチル−、ジメチル−、及びトリメチルアンモニウムカチオン及び第四級アンモニウムカチオン、例えばテトラメチル−アンモニウム及びジメチルピペリジニウムカチオン、及びエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、及びこれらの混合物などのアルキルアミンから誘導した第四級アンモニウムカチオン等）などのカチオンを意味する。本明細書で使用される特に好適な分枝鎖アルキルサルフェートは、合計１０〜１４個の炭素原子を含有する、例えばＩｓａｌｃｈｅｍ １２３ ＡＳ（登録商標）などである。Ｉｓａｌｃｈｅｍ １２３ ＡＳ（登録商標）は、Ｅｎｉｃｈｅｍ社より市販され、９４％が分枝状のＣ_12〜13界面活性剤である。この物質は、ＣＨ₃−（ＣＨ₂）_m−ＣＨ（ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｎａ）−（ＣＨ₂）_n−ＣＨ₃（ただし式中、ｎ＋ｍ＝８〜９として説明され得る。同様に好ましいアルキルサルフェートは、アルキル鎖が合計１２個の炭素原子を含むアルキルサルフェート、すなわち、２−ブチルオクチル硫酸ナトリウムである。そのようなアルキルサルフェートは、Ｃｏｎｄｅａ社より、商品名Ｉｓｏｆｏｌ（登録商標）１２Ｓで市販されている。特に好適な直鎖アルキルスルホネートとしては、Ｈｏｅｃｈｓｔ社から市販されているＨｏｓｔａｐｕｒ（登録商標）ＳＡＳのようなＣ₁₂〜Ｃ₁₆パラフィンスルホネートが挙げられる。

本明細書での使用に関して好適なアルキルアルコキシル化サルフェート界面活性剤は、式ＲＯ（Ａ）_mＳＯ₃Ｍによるものであり、式中、Ｒは、非置換のＣ₆〜Ｃ₂₀アルキル又はヒドロキシアルキル基であって、Ｃ₆〜Ｃ₂₀アルキル構成要素、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₂₀アルキル又はヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキル又はヒドロキシアルキルを有し、Ａは、エトキシ又はプロポキシ単位であり、ｍは、０よりも大きく、典型的には０．５〜６、より好ましくは０．５〜３であり、Ｍは、Ｈ又はカチオンであり、このカチオンは、例えば、金属カチオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム等）、アンモニウム又は置換アンモニウムカチオンとすることができる。アルキルエトキシル化スルフェート並びにアルキルプロポキシル化スルフェートについて、本明細書において考察される。置換アンモニウムカチオンの具体例としては、メチル−、ジメチル−、トリメチルアンモニウム、及びテトラメチルアンモニウム、ジメチルピペリジニウムのような四級アンモニウムカチオン、並びに、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、及びこれらの混合物等のようなアルカノールアミンから誘導されるカチオンが含まれる。界面活性剤の例には、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（１．０）硫酸塩（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｅ（１．０）ＳＭ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（２．２５）硫酸塩（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｅ（２．２５）ＳＭ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（３．０）硫酸塩（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｅ（３．０）ＳＭ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（４．０）硫酸塩（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｅ（４．０）ＳＭ）があり、上記Ｍは、ナトリウム及びカリウムから適宜選択される。

本明細書での使用に関して好適なＣ₆〜Ｃ₂₀のアルキルアルコキシル化直鎖又は分枝状ジフェニルオキシドジスルホネート界面活性剤は、次式に従うものである。

式中、Ｒは、Ｃ₆〜Ｃ₂₀直鎖又は分枝状、飽和又は不飽和のアルキル基、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキル基、より好ましくはＣ₁₄〜Ｃ₁₆アルキル基であり、Ｘ＋は、Ｈ、又はカチオン、例えば、アルカリ金属カチオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム等）である。本明細書で使用される特に好適なＣ₆〜Ｃ₂₀アルキルアルコキシル化直鎖又は分枝状ジフェニルオキシドジスルホネート界面活性剤は、Ｃ₁₂分枝状ジフェニルオキシドジスルホン酸、及びＣ₁₆直鎖ジフェニルオキシドジスルホン酸ナトリウム塩であり、それぞれ商品名Ｄｏｗｆａｘ ２Ａ１（登録商標）及びＤｏｗｆａｘ ８３９０（登録商標）でＤｏｗ社により市販されている。

本明細書で有用な他のアニオン性界面活性剤としては、石鹸の塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、並びにモノ−、ジ−、及びトリエタノールアミン塩などの置換アンモニウム塩が挙げられる）、Ｃ₈〜Ｃ₂₄オレフィンスルホネート、例えば英国特許明細書第１，０８２，１７９号に記載されるようなクエン酸アルカリ土類金属の熱分解生成物のスルホン化によって調製されるスルホン化ポリカルボン酸、Ｃ₈〜Ｃ₂₄アルキルポリグリコールエーテルサルフェート（最大１０モルのエチレンオキシドを含有する）、Ｃ₁₄〜Ｃ₁₆メチルエステルスルホネートなどのアルキルエステルスルホネート、アシルグリセロールスルホネート、脂肪族オレイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、アルキルホスフェート、アシルイセチオネートなどのイセチオネート、Ｎ−アシルタウレート、アルキルサクシナメート及びスルホサクシネート、スルホサクシネートのモノエステル（特に飽和及び不飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノエステル）、スルホサクシネートのジエステル（特に飽和及び不飽和Ｃ₆〜Ｃ₁₄ジエステル）、アシルサルコシネート、アルキルポリグルコシドのサルフェートなどのアルキル多糖類のサルフェート（後述の非イオン性非硫酸化化合物）、式ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_kＣＨ₂ＣＯＯ^-Ｍ⁺（式中、Ｒは、Ｃ₈〜Ｃ₂₂アルキルであり、ｋは、０〜１０の整数であり、Ｍは、可溶性塩形成カチオンである）のものなどのアルキルポリエトキシカルボキシレートが挙げられる。ロジン、水素添加ロジン、並びにトール油中に存在する又はトール油から誘導される樹脂酸及び水素添加樹脂酸のような、樹脂酸及び水素添加樹脂酸も好適である。更なる例は、Ｓｃｈｗａｒｔｚ、Ｐｅｒｒｙ、及びＢｅｒｃｈによる、「Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｃｔｉｖｅ Ａｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ」（第Ｉ巻、及び第ＩＩ巻）に記載されている。そのような種々の界面活性剤はまた、米国特許第３，９２９，６７８号（Ｌａｕｇｈｌｉｎら、１９７５年１２月３０日発行）の第２３欄５８行目〜第２９欄２３行目にも概括的に開示されている。

双極性界面活性剤は、本発明の文脈内の好ましい、別の部類の界面活性剤を代表している。

双極性界面活性剤は、幅広いｐＨ範囲にわたって、同一分子上にカチオン性基とアニオン性基との両方を含有する。典型的なカチオン性基は、四級アンモニウム基であるが、スルホニウム基及びホスホニウム基のような、他の正電荷を有する基を使用することもできる。典型的なアニオン基は、カルボキシレート及びスルホネートであり、好ましくはスルホネートであるが、硫酸、リン酸等のような、他の基を使用することができる。これらの洗剤の一般的例のいくつかが、米国特許第２，０８２，２７５号、同第２，７０２，２７９号、及び同第２，２５５，０８２号の特許文献に記載されている。

双極性界面活性剤の具体例は、ＭｃＩｎｔｙｒｅ社（２４６０１ Ｇｏｖｅｒｎｏｒｓ Ｈｉｇｈｗａｙ，Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｐａｒｋ，６０４６６，米国イリノイ州）より、商品名Ｍａｃｋａｍ ＬＨＳ（登録商標）で入手可能な、３−（Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチル）−２−ヒドロキシプロパン−１−スルホネート（ラウリルヒドロキシルスルタイン）である。別の具体的な双極性界面活性剤は、ＭｃＩｎｔｙｒｅ社より、商品名Ｍａｃｋａｍ ５０−ＳＢ（登録商標）で入手可能な、Ｃ_12〜14アシルアミドプロピレン（ヒドロキシプロピレン）スルホベタインである。他の極めて有用な双極性界面活性剤としては、ヒドロカルビル、例えば、脂肪族アルキレンベタインが挙げられる。極めて好ましい双極性界面活性剤は、Ａｌｂｒｉｇｈｔ ＆ Ｗｉｌｓｏｎ社により製造されている、Ｅｍｐｉｇｅｎ ＢＢ（登録商標）、すなわちココジメチルベタインである。別の同等に好ましい双極性界面活性剤は、ＭｃＩｎｔｙｒｅ社により製造されている、Ｍａｃｋａｍ ３５ＨＰ（登録商標）、すなわちココアミドプロピルベタインである。

別の部類の好ましい界面活性剤は、両性界面活性剤からなる群を含む。１つの好適な両性界面活性剤は、Ｃ₈〜Ｃ₁₆のアミドアルキレングリシネート界面活性剤（「アンフォグリシネート」）である。他の好適な両性界面活性剤は、Ｃ₈〜Ｃ₁₆のアミドアルキレンプロピネート界面活性剤（「アンフォプロピネート」）である。他の好適な両性界面活性剤は、ドデシルβ−アラニン、米国特許第２，６５８，０７２号の教示によりドデシルアミンとイセチオン酸ナトリウムとを反応させることによって調製されるものなどの、Ｎ−アルキルタウリン、米国特許第２，４３８，０９１号の教示により生成されるものなどの、Ｎ−高級アルキルアスパラギン酸、及び商品名「Ｍｉｒａｎｏｌ（登録商標）」で販売され、米国特許第２，５２８，３７８号に記載されている製品などの、界面活性剤によって代表される。

キレート剤
本明細書で使用される１つの部類の任意選択化合物としては、キレート剤又はその混合物が挙げられる。キレート剤は、本明細書に記載の組成物中に全組成物の０．０重量％〜１０．０重量％、好ましくは０．０１重量％〜約５．０重量％の範囲の量で組み込み可能である。

本明細書で用いるのに好適なホスホネートキレート剤としては、アルカリ金属エタン１−ヒドロキシジホスホネート（ＨＥＤＰ）、アルキレンポリ（アルキレンホスホネート）、並びにアミノアミノトリ（メチレンホスホン酸）（ＡＴＭＰ）、ニトリロトリメチレンホスホネート（ＮＴＰ）、エチレンジアミンテトラメチレンホスホネート、及びジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネート（ＤＴＰＭＰ）を包含するアミノホスホネート化合物を挙げることができる。ホスホネート化合物は、その酸形態であるか又はその酸性官能基の一部若しくは全ての上での異なるカチオンの塩として存在してよい。本明細書で用いるのに好ましいホスホネートキレート剤は、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネート（ＤＴＰＭＰ）及びエタン１−ヒドロキシジホスホネート（ＨＥＤＰ）である。このようなホスホネートキレート化剤は、Ｍｏｎｓａｎｔｏ社から商品名ＤＥＱＵＥＳＴ（登録商標）で市販されている。

多官能性置換芳香族キレート剤もまた、本明細書において開示される組成物において有用な場合がある。１９７４年５月２１日にＣｏｎｎｏｒらに対して発行された、米国特許第３，８１２，０４４号を参照のこと。この種の酸形態の好ましい化合物は、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼン等のジヒドロキシジスルホベンゼンである。

本明細書で用いるのに好ましい生分解性キレート剤は、エチレンジアミンＮ，Ｎ’−二コハク酸、又はアルカリ金属塩若しくはアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩若しくはそれらの置換アンモニウム塩、又はこれらの混合物である。エチレンジアミンＮ，Ｎ’−二コハク酸、特に（Ｓ，Ｓ）異性体については、Ｈａｒｔｍａｎ及びＰｅｒｋｉｎｓの米国特許第４，７０４，２３３号（１９８７年１１月３日発行）に広く記載されている。エチレンジアミンＮ，Ｎ’−二コハク酸は、例えば、Ｐａｌｍｅｒ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓにより、商標名ｓｓＥＤＤＳ（登録商標）で市販されている。

本明細書における使用に好適なアミノカルボキシレートとしては、酸形態、又はアルカリ金属塩、アンモニウム塩、及び置換アンモニウム塩形態の両方での、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリエチレンテトラアミン六酢酸、エタノール−ジグリシン、プロピレンジアミン四酢酸（ＰＤＴＡ）、及びメチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）が挙げられる。本明細書で用いるのに特に好適なアミノカルボキシレートは、ジエチレントリアミン五酢酸、例えばＢＡＳＦ社から商品名Ｔｒｉｌｏｎ ＦＳ（登録商標）で市販されているプロピレンジアミン四酢酸（ＰＤＴＡ）、及びメチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）である。

更に、本明細書に用いるカルボン酸塩キレート剤としては、サリチル酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン、マロン酸、又はこれらの混合物が挙げられる。

ラジカルスカベンジャー
本発明の組成物は、ラジカルスカベンジャー又はその混合物を更に含み得る。

本明細書で使用するのに適したラジカルスカベンジャーとしては、周知の置換モノ及びジヒドロキシベンゼン並びにそれらの類似体、アルキル及びアリールカルボキシレート並びにそれらの混合物が挙げられる。本明細書に使用するのに好ましいこのようなラジカルスカベンジャーとしては、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ヒドロキノン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、モノ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、ｔｅｒｔ−ブチル−ヒドロキシアニソール、安息香酸、トルイル酸、カテコール、ｔ−ブチルカテコール、ベンジルアミン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、没食子酸ｎ−プロピル、又はこれらの混合物が挙げられ、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシトルエンが極めて好ましい。没食子酸Ｎ−プロピルのようなラジカルスカベンジャーは、Ｎｉｐａ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓから商標名Ｎｉｐａｎｏｘ Ｓ１（登録商標）で市販されている。

ラジカルスカベンジャーは、使用される場合、典型的には、本明細書では、組成物全体の最大１０重量％の量で、好ましくは０．００１重量％〜０．５重量％の量で存在することができる。ラジカルスカベンジャーの存在は、本発明の組成物の化学的安定性に貢献し得る。

芳香剤
本明細書での使用に好適な芳香剤化合物及び組成物は、例えば、ＥＰ−Ａ−０ ９５７ １５６号の、１３ページの見出し「Ｐｅｒｆｕｍｅ」の段落に記載されているものである。本明細書に開示される組成物は、芳香剤成分、又はその混合物を、全組成物の最大５．０重量％の量で、好ましくは０．１重量％〜１．５重量％の量で含み得る。

染料
本発明による液体組成物は着色していてもよい。従って、これらの組成物は、染料、又はその混合物を含み得る。

組成物の供給形態
本明細書に開示される組成物は、液体組成物を注ぐためのプラスチック瓶、搾り出し式瓶又は液体組成物をスプレーするための引き金式噴霧器を備えた瓶等、当該技術分野では既知の様々な好適なパッケージングに包装され得る。あるいは、本発明によるペースト様の組成物は、チューブ内にパッケージ化することができる。

本発明の代替的な実施形態では、本明細書において開示される液体組成物を基材上に含浸させ、好ましくは基材を可撓性の薄いシート又はスポンジ等の材料のブロックの形とする。

好適な基材は、織製シート又は不織シート、セルロース材料をベースとしたシート、連続気泡構造のスポンジ又は発泡体、例えば、ポリウレタン発泡体、セルロース発泡体、メラミン樹脂発泡体等である。

表面を洗浄する方法
本発明は、表面を本発明による液体組成物で洗浄及び／又はクレンジングする方法を包含する。本明細書における好適な表面は、上記の「洗浄／クレンジング用液体組成物」の項で説明されている。

好ましい実施形態では、上記表面を本発明による組成物に接触させ、好ましくは、上記組成物を上記表面に塗布する。

別の好ましい実施形態では、本発明中の方法は、上記液体組成物を入れた容器から本発明による液体組成物を（例えば、スプレーする、注ぐ、搾り出すことにより）分注し、その後、上記表面を洗浄及び／又はクレンジングするステップを含む。

本明細書において開示される組成物は、未希釈形態又は希釈形態のものであってよい。

「未希釈形態」とは、上記液体組成物が、いかなる希釈も受けずに処理対象の表面上に直接塗布されることを、すなわち、本明細書において開示される液体組成物が、本明細書で述べられるように表面上に塗布されるということであると理解すべきである。

本明細書において、「希釈形態」とは、上記液体組成物がユーザーにより、典型的には水で希釈されることを意味する。液体組成物は使用前に、最大で重量の１０倍までの水により、典型的な希釈濃度まで希釈される。通常の推奨希釈濃度は、組成物を水で１０％に希釈するものである。

本明細書において開示される組成物は、本明細書中の希釈された又は未希釈の組成物中に浸けた、モップ、ペーパータオル、ブラシ（例えば、歯ブラシ）又は布等の適切な道具を用いて塗布してもよい。更には、表面上に塗布した後に、適切な器具を用いて組成物を表面上で揺動してもよい。実際に、モップ、ペーパータオル、ブラシ、又は布を使用して、その表面を拭くことができる。

本明細書において開示される方法は、好ましくは上記組成物の塗布後、すすぎのステップを追加的に含んでもよい。本明細書では、「すすぐ」とは、本明細書において開示される液体組成物を表面に塗布するステップの直後に、本発明に従う方法により洗浄／クレンジングされた表面と、相当量の適切な溶媒、典型的には水とを接触させることを意味する。本明細書では、「相当量」とは、１ｍ²の表面当たり、０．０１Ｌ〜１Ｌの水、より好ましくは、１ｍ²の表面当たり、０．１Ｌ〜１Ｌの水を意味する。

本発明の極めて好ましい実施形態では、洗浄の方法は、家庭用硬質表面を本発明による液体組成物で洗浄する方法である。

製造方法
１つの実施形態においては、洗浄及び／又はクレンジング用液体組成物に用いるための、成形された、非球状及び／又は非転がり性の研磨洗浄粒子を生成するための方法は、
（ｉ）好ましくは、既に本明細書において言及したのと同じ材料の群から選択される、１種類以上の生分解性熱可塑性材料を含む均質な溶液を形成するステップと、
（ｉｉ）前記均質な溶液を発泡成形するステップと、
（ｉｉｉ）前記発泡体を挽砕して、１００ｋｇ／ｍ³超〜２５０ｋｇ／ｍ³未満の充填密度と、ＡＳＴＭ６４００検査方法に従って、５０％超の生分解率と、を有する生分解性研磨粒子を生成するステップと、を含む。

好ましくは、発泡ステップ（ｉ）は、充填剤粒子を均質な溶液に添加するステップを含み、ステップ（ｉｉ）は、押出し発泡成形を通じて実行され、充填剤粒子が更に核形成剤として作用して、結晶化の速度を加速するが、好ましくは、ステップ（ｉ）の均質な溶液は、０．５ＭＰａ／秒よりも速い、好ましくは１０ＭＰａ／秒より遅い速度で、より好ましくは熱可塑性材料の融解温度Ｔｍ〜Ｔｍ−６０℃の範囲の減圧温度で減圧ステップを実行する前に、８０℃〜２４０℃の混合温度、及び０．５ＭＰａ〜３０ＭＰａの圧力下で、３重量％〜１５重量％の発泡剤を更に含む。

好ましくはステップ（ｉｉｉ）は、発泡体を、最大寸法が１ｍｍ〜１００ｍｍの発泡体片に遷移させ、更に発泡体片を、削剥ホイール、ロール式挽砕機、回転式ミル、ブレード式ミル、ジェットミル、及びそれらの組み合わせから選択されるデバイスによって１００ミクロン〜３５０ミクロンの平均面積相当直径を有する粒子に挽砕するステップを含む。挽砕時の温度は、Ｔ＝Ｔｍ−Ｔｎで定義される温度Ｔより低い温度に保たれるように制御されるが、Ｔｎは３０℃、好ましくは５０℃、より好ましくは１００℃である。

洗浄効果
洗浄効果の試験方法：タイル（典型的には、光沢のある、白色の、陶磁器製で、大きさが２４ｃｍ×４ｃｍのもの）を、主としてステアリン酸カルシウムに基づいた、０．３ｇの、典型的な油脂を含んだ石鹸かす汚れ、及び市販の又は焼き焦がしたホワイトソース（タイルにはスプレーを介して塗布する）からの人工的な汚れで覆う。汚染したタイルを次に、１４０℃の温度のオーブンで、１０分〜４５分間、好ましくは４０分間かけて、乾燥させ、その後、２〜１２時間にわたり、室温（約２０℃）で、制御された環境湿度（６０％〜８５％ ＲＨ、好ましくは７５％ ＲＨ）下で、なじませる。次に、本発明の組成物５ｍｌを直接、あらかじめ水で濡らしたＳｐｏｎｔｅｘ（登録商標）セルローススポンジに注いだものを用いて、汚染されたタイルを洗浄する。そのスポンジを次に、粒子組成物により覆われている側をタイルに向けて、湿潤研磨スクラブ試験機（Ｓｈｅｅｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社、イギリス、Ｋｉｎｇｓｔｏｎにより製造されたものなど）に装填する。研磨試験機は、圧力（例えば、６００ｇ）を供給して、スポンジを、設定されたストローク長さ（例えば、３０ｃｍ）と、設定された速度（例えば、毎分３７ストローク）とで、試験面上を動かすように構成され得る。組成物の、油脂を含んだ石鹸かすを除去するための能力は、表面を完全に洗浄する（視覚的評価によって判定）のに必要なストローク数を介して測定される。ストローク数が少なければ、それだけ組成物が、油脂を含んだ石鹸かすに対して、高い洗浄能力を有することを意味する。

充填密度が洗浄性に及ぼす影響：下記の洗浄データはクリーナー中の１％の研磨性粒子により得られたものである。なお、洗浄データの例を生成するために使用された研磨粒子は、７２±３のＳｈｏｒｅ Ｄ硬度を有するポリヒドロキシブチレート−コ−バレレート、Ｅｎａｍｔ Ｙ１０００Ｐ発泡体から作られた。

^*それぞれの汚れに対する洗浄効率用の、より低い充填密度基準として設定

以下のこれらの組成物は、記載の成分を記載の比率（重量％）で含有させて調製した。本明細書での実施例１〜２０は、本発明を例示するように適合されるが、必ずしも、本発明の範囲を限定するか、又は別の方法で規定するために使用されるものではない。

以下の実施例で使用される研磨粒子を、発泡体（制御された発泡構造体、例えば、発泡体密度、気泡サイズ、隔壁アスペクト比、及び気泡サイズ含有％）から、挽砕加工した。

発泡体前駆体の挽砕により成形された粒子の実施例

記号（原材料）：
ＰＵ＝堆肥化可能なポリウレタン（４３％の卵白粉末（８０％のアルブミン）と、２９％のポリ［プロピレングリコール］（Ｍｗ＝２００）と、０．６％の触媒（９０％の水、１０％のアミン触媒）と、２％のアルキルシリコン界面活性剤と、１３％のイソシアネートＩＳＯ １２６／１（ＢＡＳＦ社より入手可能）と、１２％のイソシアネートＬｕｐｒａｎａｔｅ Ｔ８０Ａ（ＢＡＳＦ社より入手可能）と、を反応させて内部合成）
ＰＨＢ＝ポリヒドロキシブチレート（ＣＡＳ番号：２６０６３−００−３、例えば、Ｔｉａｎａｎ社又はＢｉｏｍｅｒ社より入手可能）
ＰＨＢＶ＝ポリヒドロキシブチレート−コ−バレレート（ＣＡＳ番号：８０１８１−３１−３、例えば、Ｔｉａｎａｎ社又はＢｉｏｍｅｒ社より入手可能）
ＰＬＡ＝ポリ乳酸（ＣＡＳ番号：２６１００−５１−６、例えば、ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ社より入手可能）
ＰＣＬ＝ポリカプロラクトン（ＣＡＳ番号：２４９８０−４１−４、例えば、Ｐｅｒｓｔｏｒｐ社より入手可能）
ＰＢＳ＝ポリブチレンサクシネート（ＣＡＳ番号：１００３４−５５−６、例えば、ＣＳＭ社より入手可能）
ＰＢＡＴ＝ポリブチレンアジペートテレフタレート（ＣＡＳ番号：１００３４−５５−６、例えば、ＢＡＳＦ社より入手可能）
ＴＰＳ＝熱可塑性デンプン（ＣＡＳ番号：９００５−２５−８、例えば、Ａｌｄｒｉｃｈ社より入手可能）

以下のこれらの組成物は、記載の成分を記載の比率（重量％）で含有させて調製した。本明細書での実施例１〜１６は、本発明を例示することを意図し、本発明の範囲の限定又は別の方法による定義に必ずしも使用されるものでない。

研磨粒子含有製剤の実施例：

本明細書に開示した大きさ及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に断らないかぎり、そのような大きさのそれぞれは、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「４０ｍｍ」と開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味するものである。

Claims (16)

1. 研磨洗浄発泡粒子を含む洗浄及び／又はクレンジング用液体組成物であって、前記研磨洗浄発泡粒子が、生分解性熱可塑性材料を含み、１００ｋｇ／ｍ³超〜２５０ｋｇ／ｍ³未満の充填密度を有し、かつ前記研磨洗浄発泡粒子が、ＡＳＴＭ６４００検査方法に従って５０％超の生分解率を有する、洗浄及び／又はクレンジング用液体組成物。
2. 前記研磨洗浄発泡粒子が、生分解性熱可塑性材料からなる、請求項１に記載の洗浄及び／又はクレンジング用液体組成物。
3. 前記研磨洗浄発泡粒子が、非球状及び／又は非転がり性の形状である、請求項１又は２に記載の洗浄及び／又はクレンジング用液体組成物。
4. 前記充填密度が、１２０ｋｇ／ｍ³〜２５０ｋｇ／ｍ³未満、好ましくは１２０ｋｇ／ｍ³超〜１５０ｋｇ／ｍ³未満、より好ましくは１２０ｋｇ／ｍ³超〜１４５ｋｇ／ｍ³未満、あるいは、１５０ｋｇ／ｍ³超〜２５０ｋｇ／ｍ³未満、好ましくは１５０ｋｇ／ｍ³超〜２００ｋｇ／ｍ³未満、更により好ましくは１６０ｋｇ／ｍ³超〜１８５ｋｇ／ｍ³未満、最も好ましくは１５０ｋｇ／ｍ³超〜１８０ｋｇ／ｍ³である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の洗浄及び／又はクレンジング用液体組成物。
5. 前記生分解性熱可塑性材料が、好ましくはポリヒドロキシブチレート、ポリヒドロキシブチレート−コ−バレレート、ポリヒドロキシブチレート−コ−ヘキサノエート、及びそれらの混合物からなる群から選択されるポリヒドロキシアルカノエート、ポリ（乳酸）、ポリ（グリコール酸）、ポリカプロラクトン、ポリエステルアミド、脂肪族コポリエステル、芳香族コポリエステル、並びにそれらの混合物からなる群から好ましくは選択される生分解性ポリエステルと；熱可塑性デンプンと；セルロースエステル、特に酢酸セルロース及び／又はニトロセルロース並びにそれらの誘導体と；それらの混合物と、からなる群から選択され；好ましくは生分解性ポリエステル及び熱可塑性デンプンをブレンドしたものである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の洗浄及び／又はクレンジング用液体組成物。
6. 前記生分解性熱可塑性材料が、好ましくはポリカプロラクトン、ポリエステルアミド、脂肪族コポリエステル、芳香族コポリエステル、及びそれらの混合物からなる群から選択される生分解性石油系ポリエステルと；熱可塑性デンプンと；セルロースエステル、特に酢酸セルロース及び／又はニトロセルロース、並びにそれらの誘導体と；それらの混合物とからなる群から選択され；好ましくは生分解性石油系ポリエステルと熱可塑性デンプンとをブレンドしたものであり、好ましくはポリカプロラクトンと熱可塑性デンプンとをブレンドしたものである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の洗浄及び／又はクレンジング用液体組成物。
7. 前記組成物は、その０．１重量％〜１０重量％の、好ましくは０．１重量％〜１０重量％未満の、より好ましくは０．５重量％〜５重量％未満の、最も好ましくは１重量％〜３重量％の前記研磨洗浄発泡粒子を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の洗浄及び／又はクレンジング用液体組成物。
8. 前記研磨洗浄発泡体粒子が、押出し発泡成形により生成された発泡体を挽砕することに由来する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の洗浄及び／又はクレンジング用液体組成物。
9. 懸濁助剤を更に含み、該懸濁助剤が、ポリカルボキシレートポリマー増粘剤；ヒドロキシル含有脂肪酸、脂肪酸エステル、又は脂肪酸石鹸ワックス様物質；カルボキシメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、サクシノグルカン、及び、キサンタンガム、ジェランガム、グアーガム、ローカストビーンガム、トラガカントガム、サクシノグルカンガム、若しくはそれらの誘導体のような天然由来の多糖類ポリマー、又はそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の洗浄及び／又はクレンジング用液体組成物。
10. 前記組成物が、生分解性研磨洗浄発泡粒子を含み、かつ前記組成物が、３〜１０の、好ましくは４〜９の、より好ましくは５〜８のｐＨを有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の洗浄及び／又はクレンジング用液体組成物。
11. 前記洗浄用組成物が、洗浄用基材に充填されており、該洗浄用基材が、紙、不織布タオル又は拭取り布、スポンジ、及びそれらを組み合わせたものからなる群から選択される、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の洗浄及び／又はクレンジング用液体組成物。
12. 疎水性の汚れにより汚染された表面を、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物を用いて洗浄する方法であって、該方法は、前記組成物を表面上に塗布するステップと、任意選択で、前記組成物を前記表面上に有効な時間にわたり静置させて、前記研磨洗浄発泡体粒子を表面／汚れの界面上に堆積させるステップと、機械的アクションを加えて、前記研磨洗浄発泡体粒子を前記表面／汚れの界面に浸透させ、前記表面から前記汚れを取り除かせるステップと、任意選択で前記表面をすすぐステップとを含む、方法。
13. 前記表面が、好ましくは、家庭の硬質表面と；皿の表面と；皮革又は合成皮革のような表面と；自動車の表面と、からなる群から選択される無生物性表面である、請求項１２に記載の方法。
14. 前記表面が、好ましくは、ヒトの皮膚と；動物の皮膚と；ヒトの毛髪と；動物の体毛と；歯、歯茎、舌、及び口腔表面のような、口腔の硬質及び軟質表面と、からなる群から選択される生物性表面である、請求項１２に記載の方法。
15. 洗浄及び／又はクレンジング用液体組成物に用いるための、成形された、非球状及び／又は非転がり性の研磨洗浄粒子を生成するための方法であって、
    （ｉ）１種類以上の生分解性熱可塑性材料を含む均質な溶液を形成するステップと、
    （ｉｉ）前記均質な溶液を発泡成形するステップと、
    （ｉｉｉ）前記発泡体を挽砕して、１００ｋｇ／ｍ³超〜２５０ｋｇ／ｍ³未満の充填密度と、ＡＳＴＭ６４００検査方法に従って、５０％超の生分解率と、を有する生分解性研磨粒子を生成するステップと、を含む方法。
16. 前記発泡ステップ（ｉ）は、充填剤粒子を前記均質な溶液に添加するステップを含み、ステップ（ｉｉ）は、押出し発泡成形を通じて実行され、前記充填剤粒子が更に核形成剤として作用して、結晶化の速度を加速するが、好ましくは、ステップ（ｉ）の前記均質な溶液は、０．５ＭＰａ／秒よりも速い、好ましくは１０ＭＰａ／秒より遅い速度で、より好ましくは熱可塑性材料の融解温度Ｔｍ〜Ｔｍ−６０℃の範囲の減圧温度で減圧ステップを実行する前に、８０℃〜２４０℃の混合温度及び０．５ＭＰａ〜３０ＭＰａの圧力下で、３重量％〜１５重量％の発泡剤を更に含む、請求項１５に記載の方法。

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