JP2016515708A - 薄層クロマトグラフィープレート、かかるプレートを製造する方法、および薄層クロマトグラフィー分離を行う方法 - Google Patents
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Abstract
Description
薄層クロマトグラフィーに典型的に用いられる、例えば、シリカゲルまたはアルミナなどの吸着剤または支持材料は、それらから製造される分離層が低い機械抵抗を有するように、わずかな接着性のみを有する。
特に、有機結合剤の使用(例えば、高分子量のポリアクリル酸)は、薄層プレート、またTLCプレートとも呼ばれる、の産業的な製造を確立した。これらの層は、純粋な吸着剤層と比較して非常に安定であり、結果として問題なく製造され梱包され得る。
しかしながら、結合剤の使用の場合における主な不利益は、例えば吸着剤粒子の表面を覆うことにより、それらはもはや十分に接触できなくなるので、それらがTLCプレートの分離特性を損なう可能性があることである。さらに、いくつかの結合剤は特定の溶離液の使用により溶解する。
これまでの高度に不活性な材料と対照的に、共有結合的に結合し、TLCプレートの分離特性に影響を与え得るものを用いて官能基を含有する結合剤は、首尾よく薄層クロマトグラフィーに用いられ得る。これらの結合剤の使用において得られるTLCプレートは、結果的に、例えば、実際の吸着剤を除いて、機能化されたシリカゲルなどはさらなる吸着剤成分を含む分離層を有する。このさらなる吸着剤成分は、サンプル物質の分離に影響を与える官能基を含有するので、一方では結合剤として働き、従来の結合剤のように、分離層の機械的な安定性を増し、他方では、加えて吸着剤として働く。オリゴまたはポリシロキサン誘導体は特にこれらの目的に適合することが見出された。
好ましい態様において、吸着剤層はさらに、例えばシリカゲルまたは珪藻土を形成するSiO2、Al2O3、TiO2、アクリル/メタクリルに基づくポリマー(例えば、GM/CGDMAグリシジルメタクリレート/エチレングリコールジメタクリレートまたはHEMAヒドロキシエチルメタクリレート)、多糖(例えばセルロース、アガロース)、親水性のポリビニルエーテル(例えばBDMVEブタンジオールモノビニルエーテルまたはDVHジビニルエチレンウレア)粒子、好ましくはSiO2粒子などの無機および/または有機粒子を含む。
一態様において、シロキサンオリゴマーは少なくとも2つの異なるシラン、好ましくは、例えばアミノシランおよびアルキルシランなどの水溶性シランおよび水不溶性シラン、の共縮合物である。好ましいのは、少なくとも2つの異なるシラン、好ましくは水溶性シランおよび水不溶性シラン、ならびに無機および/または有機粒子、の共縮合物である少なくとも1つのシロキサンオリゴマーを含む吸着剤層である。
一態様において、薄層プレートは
a)少なくともシロキサンオリゴマーおよび溶媒、好ましくは水を含む混合物の調製
b)ステップb)からの混合物の支持体への適用
c)薄層プレートの熱処理または温度処理
により製造され得る。
ある態様において、ステップa)からの混合物はまた有機および/または無機粒子を含んでもよい。
a1)溶媒、好ましくは水中で無機および/または有機粒子の懸濁液の調製
a2)ステップa)からの懸濁液とシロキサンオリゴマーとの混合
により行われる。
本発明はまた、
a)少なくとも1つのシロキサンオリゴマーおよび溶媒を含む混合物の準備
b)ステップa)からの混合物の支持体への適用
c)温度処理
による薄層プレートの製造方法に関する。
本発明はまた以下の方法ステップを有する薄層クロマトグラフィー分離を行う方法に関する。
a)本発明による薄層プレートの準備
b)薄層プレートへのサンプルの適用
c)溶離液を用いた薄層プレートの展開
d)溶離液の除去
e)薄層プレートの評価
好ましい態様において、評価装置は質量分析器である。
薄層プレートは当業者に知られている。一般に、例えばガラスプレート、プラスチックシートまたはアルミニウムホイルなどの形状における支持体、および吸着剤層からなる。
吸着剤層は、サンプルのクロマトグラフィー分離が行われる薄層プレートの部分である。吸着剤層は、1または2以上の吸着剤を含んでもよい。典型的な吸着剤はSiO2、酸化アルミニウム、珪藻土、シリカゲル、セルロースまたはTiO2である。本発明による薄層プレートの吸着剤層は、好ましくは例えば珪藻土またはシリカゲルの形状におけるSiO2を含む。
吸着剤は、官能化されていないまたは官能化されている形状であってよい。吸着剤の官能化は、特定の官能基の導入により特定の分離特性を確立するのに役立つ。さらなる官能基の導入にまた役立ち得る官能基はOH基である。分離特性に影響を与える適切な官能化はまた分離エフェクターと呼ばれ、当業者に知られている。実施例はイオン交換クロマトグラフィーのためのイオン性基または逆相クロマトグラフィーでの疎水性基である。適切な誘導体化方法および適切な分離エフェクターは当業者に知られており、Packings and Stationary Phase in Chromatographic Techniques(K.K:Unger ed.; Marcel Dekker, New York and Basle(1990))またはPorus Silica(K.K. Unger ed.;Elsevier, Amsterdam, Oxford, New York (1979))などのハンドブックに記載されている。薄層クロマトグラフィーのための分離媒体において、DE 2712113およびDE 2809137に記載されている誘導化方法は特に適している。
好ましい分離エフェクターは、
‐アミノ基
‐アミノ官能基
‐アルキル基、特にC8〜C18の基
‐ジオール
‐シアノ
‐フェニル
‐例えばSO3 2−などのカチオン交換
である。
シロキサンオリゴマーは、本発明に従って少なくともシラノール基を含むシロキサンオリゴマーである。この種のシロキサンオリゴマーはシランの共縮合物により形成される。
オリゴマーは典型的には2〜200のシロキサンユニットを有する。シラノール基の他に、シロキサンオリゴマーは好ましくはまたさらなる官能基または分離エフェクター、例えばアミノ基、アルキル基などを含む。
この種のシロキサンオリゴマーは、EP 0675128、EP0716127およびEP0716128から知られている。
Rxは、いずれの場合にも互いに独立して、
H、
OH、
1−20C原子を有する直鎖または分岐アルキル、
2−20C原子および1または2以上の二重結合を有する直鎖または分岐アルキルケニル、
2−20C原子および1または2以上の三重結合を有する直鎖または分岐アルキニル、
飽和、部分的にまたは完全に不飽和な3−7C原子を有するシクロアルキルであって、1−6C原子を有するアルキル基により置換されていてもよく、1または2以上のRxはハロゲン、特に−Fおよび/または−Clにより部分的にまたは完全に置換されていてもよく、または−OH、−OR’、−CN、−C(O)OH、−C(O)NR’2、−SO2NR’2、−C(O)X、−SO2OH、−SO2X、−NO2、−NR’2、により部分的に置換されていてもよく、およびここでα位ではないRxの1または2の隣接していないC原子は、−O−、−S−、−S(O)−、−SO2−、−SO2O−、−C(O)−、−C(O)O−、−N+R’2−、−P(O)R’O−、−C(O)NR’−、−SO2NR’−、OP(O)R’O−、−P(O)(NR’2)NR’−、−PR’2=N−または-P(O)R’-の群から選択される原子および/または原子団により置換されていてもよく、ここでR’=H、C1〜C6のアルキル、C3〜C7のシクロアルキル、 非置換または置換されたフェニルであり、Xはハロゲンであってよく、ここで1<=n<=200、1<=p+q<=200およびここで少なくとも1つのRX=OHである。
本発明に従って適切であるシロキサンオリゴマーは、縮合および式Ia
SiX4 Ia
式中、Xは互いに独立して、好ましくは
‐ORa
‐ハロゲン、特にCl、Br、Iであり、
‐イミダゾール
‐N(RO)2
であり、RaはC1〜C8のアルキル基、特にメチル、エチル、イソプロピルおよび
ROはメチル、エチルまたはイソプロピルである、
のシランの少なくとも部分的な加水分解により調製され得る。
R−Si(R1)y(OR1*)3−y I
の水溶性のアミノアルキルアルコキシシラン、好ましくはアミノプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルメチルジエトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシランまたはアミノプロピルメチルジメトキシシランと一般式IIa
R2−Si(OR1**)3 IIa
の水不溶性のアルキルトリアリアルコキシシラン、好ましくはプロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシランまたはイソブチルトリエトキシシラン、
AA’−Si(OR1***)2 III
の水不溶性のジアルキルジアルコキシシラン、好ましくはジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、メチルプロピルジメトキシシランまたはメチルプロピルジエトキシシラン、
および/または一般式IIaおよびIII
式中、Rはアミノ官能基化有機基、
R1、R1*、R1**およびR1***は、メチルまたはエチル基を表し、
R2は、1〜18C原子を有する直線または環状または分岐のアルキル基を表し、
Aは、1〜3C原子を有する非分岐または分岐のアルキル基を表し、
A’は、1〜3C原子を有する非分岐または分岐のアルキル基を表し、0<=y<=1を表す、
の水不溶性のアルキルトリアルコキシシランおよびジアルキルアルコキシシランの混合物、
を混合すること、
混合物への水の添加および反応混合物のpHの値1〜8への調整ならびに既に存在および/または反応中に形成されたアルコールの除去、により調製し得る。
R−Si(R1)y(OR1*)3−y I
の水溶性アミノアルキルアルコキシシランQモル、好ましくはアミノプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルメチルジエトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシランまたはアミノプロピルメチルジメトキシシラン
と一般式IIb
R3−Si(OR1**)3 IIb
式中、Rは、アミノ官能基化有機基であり、
R1、R1*およびR1**は、メチルまたはエチル基を表し、
R3は、1〜6C原子を有する直線または環状または分岐のアルキル基または一般式IV
NH2−CO−NH−(CH2)b IV
式中、モル比0<M/Q<=2において、1<=b<=6、好ましくはb=3であり、
および
0<=y<=1である、で表されるウレイドアルキル基、
で表される水不溶性のアルキルアルコキシシランMモルとの混合、混合物への水の添加、反応混合物中のpHの値1〜8への調整ならびに既に存在しおよび/または反応中に形成されるアルコールの除去によりさらに調製し得る。
H2N(CH2)f(NH)g(CH2)i−Si(CH3)h(OR0)3−h V
ここで、0<=f<=6、f=0の場合g=0、f>1の場合g=1、0<=i<=6、0<=h<=1およびR0は、メチル、エチル、プロピルまたはイソプロピル基、好ましくはアミノプロピルトリエトキシシランである、の水溶性有機シランと一般式VI
水溶性であるが、水媒体中で安定でなく、好ましくはグリシジルオキシプロピルトリメトキシシランである、
H2C=CR’−COO(CH2)3−Si(CH3)h(OR0)3−h VII
式中、0<=h<=1、R0は、メチル、エチル、プロピルまたはイソプロピル基を表し、およびR’は、メチルまたは水素基を表し、
好ましくは、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランを表す、の有機シラン、
R”−Si(CH3)h(OR0)3−h VIII
式中、0<=h<=1、R0は、メチル、エチル、プロピルまたはイソプロピル基を表し、R”は、1〜18のC原子を有する、直線、分岐または環状の炭化水素基、好ましくは、プロピルトリメトキシシランを表し、
モル比M=a/(b+c+d)で、
ここで、aは、式Vの有機シランのモル数の合計であり、bは、式VIの有機シランのモル数の合計であり、cは、式VIIの有機シランのモル数の合計であり、dは、式VIIIの有機シランのモル数の合計であり、ここで、0<=M<=3であり、特にa=0および/またはc=d=0およびb>=1である場合にはM=0であり、好ましくは0.5<=M<=3である、水不溶性の有機シラン、
との混合、水/酸混合物の混合物への添加、反応混合物のpHの値1〜8への調整、ならびに既に存在しおよび/または反応中に形成されるアルコールの除去、によりさらに得られ得る。
上記の方法において調製できるシロキサンオリゴマーは、例えば、EvonikからのオリゴマーシロキサンであるDynasylan(登録商標)HS 2909である。
‐例えばシリカゲルまたは珪藻土の形状である、SiO2
‐酸化アルミニウム
‐TiO2
‐アクリル/メタクリルに基づくポリマー、例えば、GM/CGDMAグリシジルメタクリレート/エチレングリコールジメタクリレートまたはHEMAヒドロキシエチルメタクリレート
‐多糖、例えばセルロース、アガロース
‐親水性のポリビニルエーテル、例えばBDMVEブタンジオールモノビニルエーテルまたはDVHジビニルエチレンウレア
からなってよい。
該粒子は典型的には2μm〜100μmの平均粒子径を有する。平均粒径は好ましくは2〜40μmであり、特に好ましくは2〜15μmである。粒子は球状であり不規則に加工されまたは破砕されていてもよい。適切な粒子は例えば直径4〜8μm、または5〜20μmを有する。適切な粒子の例は、Merck KGaA、Germanyからのシリカゲル60(4−8μm)またはシリカゲル60(5−20μm)である。
粒子はまた分離エフェクターを用いて官能化されてもよい。この場合には、吸着剤層の分離特性はシロキサンオリゴマーおよびまた粒子の分離特性による両方で決定される。
吸着剤層の厚さは典型的には1μm〜5mmであり、好ましくは10μm〜500μmである。
‐シロキサンオリゴマーおよび溶媒ならびにさらなる任意の成分を含む混合物を支持体の中心に適用する;支持体をその後、均一な液体薄膜を形成するために、適用部分を通過し、支持体の表面に垂直に整列する軸に沿って回転させる。この方法はまたスピンコーティングと呼ばれる。
‐有機シロキサンオリゴマーおよび溶媒ならびにさらなる任意の構成要素を含む混合物を基板支持体上に溶射する。
‐適用は、スクリーン印刷様技術を用いて行う。
‐適用は、ドクターブレードを用いて行う。
‐ローラーコーティング
‐カーテンコーティング
‐浸漬
‐例えばインクジェットなどの印刷/ディスペンサー工程
適用の後、被覆された支持体は好ましくは温度処理にさらされる。この中にで、典型的には30〜200分にわたり50℃〜200℃の間の温度で保持される。この温度処理は、互いにシロキサンオリゴマーのまたは他の構成要素、例えば粒子とのさらなる架橋をもたらすために用いられ得る。さらに薄層プレートを工程中において乾燥する。好ましい態様において、温度処理は温度が連続的にまたは段階的に30〜200分にわたり50℃〜200℃の間の温度で、好ましくは100〜170℃の間の温度で上昇する温度勾配により行われる。
1.指示薬ありまたはなしの水におけるシリカゲル懸濁液の調製
2.被覆中にひびを引き起こす気泡を取り除くための排気
3.シロキサンオリゴマーに加えて、例えばダイナシラン(2909型/アミノアルキル)
4.コーティング
5.架橋および乾燥のための温度処理
本発明による工程は、防爆環境が必要ないので大抵の場合、有機溶媒をほとんど除くことができるという利点を提供する。
その後、本発明による薄層プレートは、さらに分離エフェクターを用いて機能化され得る。分離エフェクターの導入のための方法は当業者に知られている。例えば、これは相応に機能化されたシランまたはシロキサンオリゴマーを介して行われ得る。
好ましい態様において、薄層プレートの評価は、評価される吸着剤層領域を溶離液に接触させ、および溶出物を評価装置に入れることにより行われる。
好ましい態様において、評価装置は質量分析計である。
‐様々な方法で組み合わせ得る様々な官能基を持つシロキサンオリゴマーは、移動相に依存して非常に可変的および任意に調節可能な方法において調節される分離特性を可能にする。
‐共有結合架橋は非常に安定な層を製造する。
‐シロキサンオリゴマーでの粒子の組み合わせは、製造されるカスタマイズされた官能基化を有する層、例えば疎水性層表面の場合における、例えばLESA(登録商標)様式における使用のための、細孔の親水特性を可能にする。
通常用いられる結合剤(例えばポリアクリル酸)の大部分は水溶性であり、水性移動相または誘導体化試薬の使用における問題をもたらし得る。本発明による層は水に安定であり、共有結合性架橋により溶出させることができない。
全ての出願、上記または下記に言及された特許または出版物、特に13002009.2,2013.04.17出願に対応する出願、は、参考文献の方法によりこの出願に組み込まれる。
例1:シリカゲルの量に基づき、有機官能化されたシロキサン30%(30重量%)を含む、記載された方法によるTLCプレートの製造
水120gを初めにビーカーに注入する。シリカゲル60、5−20μmを67g、およびマンガン活性化されたケイ酸亜鉛1.3gを撹拌しながら添加する。混合物をさらに20分間撹拌し、続いて一定に振動しながら40分間真空にした。有機官能化されたシロキサン(Evonic Dynasilan HS2909/水中60%)30mLを添加し混合物を15分間撹拌した。懸濁液をドクターブレードを用いてガラスプレート上に被覆し、80℃で30分間、続いて140℃で30分間温度処理した。
共有結合により、従来技術と比較して著しくより安定な層が製造され得る。本発明による方法に従いプレートの層安定性を、有機結合剤を用いて市販のプレートと比較して測定した。この目的を達成するために、定義された接触圧を有するプレート上に位置するモーター駆動のドリルが層に穴をあけ、ドリルが支持プレートのガラス表面に達するのにかかる時間を測定した。
230μmの層厚を有する30%有機官能化シロキサン(Evonik Dynasilan HS2909)を含む記載された方法に従うプレート:1200秒
糖の混合物を6%有機官能化シロキサン(Evonik Dynasilan HS2909/アミノアルキル官能化)を含む本発明による方法により製造されたプレートで分離した。続いて糖をアミノ基と反応させプレート上150℃で5分間の加熱により蛍光化合物となり、次いで見えるようになりまたは誘導体化される(R. Klaus, W. Fischer, and H. E. Hauck, LC-GC, Vol. 13, Num. 10, 816-823.)。
適用量:2μl
移動相:展開1:水/ACN(30/70);展開2:酢酸エチル/ピリジン/水/酢酸/プロピオン酸(50/50/10/5/5)
物質:
模範的な考えによる、外側の疎水性および粒子内の親水性を引き起こす官能化が可能であるという事実はLESA(登録商標)(liquid extraction surface analysis)において優れた適合性を作り出す。
溶離液酢酸エチル/トルエン(95:5)を用いた記載された方法により製造されたプレートでのステロイドの分離。メタノール/水(50:50+0.1%ギ酸)を用いた疎水性表面上のAdvionからのNanoMate(登録商標)を用いたLESA(登録商標)抽出および続く供給および質量分析器(Bruker Maxis(商標)高分解能質量分析器)を用いた評価。
物質:メタノール中、メチルテストステロン(上層バンド)、ヒドロコルチゾン(下層バンド)およびライヒシュタインの物質S(中間層バンド)
濃度:0.2mg/ml
適用量:500nl
図3は、ヒドロコルチゾンのMSスペクトル(より低いバンド)を示す。
トルエンを用いて開発された3個の親油性色素の混合物の分離に関して、分離番号において以下の違いを示す(半分のピーク高でのピーク幅から分離、決定できる、理論上可能な物質の最大数)
Merck Millipore TLC KG60 F254ガラスプレート:分離番号11.2
水中で6%の有機官能化されたシロキサンオリゴマーを含む記載された方法に準拠したプレート(Evonik Dynasilan HS2909)
分離番号12.4
これは本発明によるTLCプレートがよりよい分離性能を有することを示す。
アミノプロピルトリエトキシシラン221g(1mol)を初めに注入し、メチルトリエトキシシラン148.4g(0.8mol)および水54gを撹拌しながら滴下で添加し、混合物を30分間撹拌する。次いで、さらに水126gを撹拌しながら添加し、混合物を15分間撹拌する。続いてHCl(32%)114gを撹拌しながら添加する。添加を完了し、反応混合物をオイルバス(オイルバス温度75℃)を用いて加熱し、蒸留装置のヘッド温度が50℃を上回るまで135mbarの圧力で蒸留した。その時までに蒸留された約250mLを新鮮な水として混合物に戻し、さらに蒸留した。これをもう一度繰り返し、約220gを蒸留した後、対応する量の新鮮な水を再び添加し、続いて蒸留が完了する。収量は695gであり、有機官能化シロキサン2.9mol/lの濃度または31%(重量%)に対応する。
シリカゲルの量に基づき12%(重量%)の有機官能化されたシロキサンを含む記載された方法によるTLCプレートの製造。
水125gをはじめにビーカーに注入する。シリカゲル60、5−20μm、67gおよびマンガン活性化されたケイ酸亜鉛1.3gを撹拌しながら添加する。混合物をさらに30分間撹拌し、続いて一定に振動しながら45分間真空にした。有機官能化されたシロキサン(例6からの)24mLを添加し混合物を15分間撹拌した。懸濁液をドクターブレードを用いてガラスプレート上に被覆し、60℃〜160℃で120分間温度プログラムを用いて処理した。
水安定性を試験するために、TLCプレートを完全に水で満たされた容器に入れ、層が剥離し始める時間を測定した。比較として、市販のMerck MilliporeからのTLC KG60 F254プレートをまた測定した:
Merck MilliporeからのTLC KG60 F254ガラスプレート:20分後、層剥離
(例7からの)記載された方法により製造されたプレート:2週間後層剥離は検出されず、実験はそれ以上続けなかった。
Claims (14)
- 1つの支持体および1つの吸着剤層から少なくともなる薄層プレートであって、吸着剤層が、少なくとも1つのシロキサンオリゴマーを含む、前記薄層プレート。
- 吸着剤層が、無機および/または有機粒子を付加的に含むことを特徴とする、請求項1に記載の薄層プレート。
- シロキサンオリゴマーが、C1〜C18のアルキル基および/またはアミノ基を含有することを特徴とする、請求項1または2に記載の薄層プレート。
- シロキサンオリゴマーが、少なくとも1つの水溶性のシランおよび少なくとも1つの非水溶性のシランの共縮合物であることを特徴とする、請求項1〜3のいずれか一項に記載の薄層プレート。
- 吸着剤層の厚さが、10および500μmの間であることを特徴とする、請求項1〜4のいずれか一項に記載の薄層プレート。
- a)1つのシロキサンオリゴマーおよび1つの溶媒を少なくとも含む混合物の調製、
b)ステップb)からの混合物の支持体への適用、
c)薄層プレートの温度処理、
により製造することができる、請求項1〜5のいずれか一項に記載の薄層プレート。 - a)少なくとも1つのシロキサンオリゴマーおよび溶媒を含む混合物の準備、
b)ステップa)からの混合物の支持体への適用、
c)温度処理、
による、薄層プレートの製造方法。 - ステップa)が、
a1)溶媒中、無機および/または有機粒子の懸濁液の調製、
a2)ステップa)からの懸濁液とシロキサンオリゴマーとの混合
により行われることを特徴とする、前記請求項7に記載の方法。 - 用いられる溶媒が水であることを特徴とする、請求項7または8に記載の方法。
- ステップb)において支持体に適用される混合物が、固形成分において、1〜40重量%のシロキサンオリゴマーおよび60〜99重量%のSiO2粒子を含むことを特徴とする、請求項7〜9のいずれか一項に記載の方法。
- 温度処理が、温度勾配を用いて行われること、該温度勾配は、温度が50℃〜200℃の温度で、30分間から200分間かけて、連続的に、または段階的に上昇すること、を特徴とする、請求項7〜10のいずれか一項に記載の方法。
- 薄層クロマトグラフィー分離を行う方法であって、以下の方法ステップ:
a)請求項1〜6のいずれか一項に記載の薄層プレートの準備、
b)薄層プレートへのサンプルの適用、
c)溶離液の除去、
d)薄層プレートの評価、
を有する、前記方法。 - 薄層プレートの評価が、評価される吸着剤層領域を溶離液に接触させること、および溶出物を評価装置に入れることにより行われることを特徴とする、請求項12に記載の方法。
- 評価装置が、質量分析器であることを特徴とする、請求項13に記載の方法。
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Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3590006A (en) * | 1967-09-13 | 1971-06-29 | Allied Chem | Aerosol compositions useful in preparation of thin-layer chromatography plates |
JPH0388158U (ja) * | 1989-12-27 | 1991-09-09 | ||
JP2001226583A (ja) * | 1999-12-22 | 2001-08-21 | Degussa Huels Ag | 充填剤の表面を変性させるためのオルガノシラン含有またはオルガノシロキサン含有薬剤、その使用、表面変性充填剤、該表面変性充填剤を含有する製品、表面変性された充填剤の使用、充填されたポリアミドおよび該ポリアミドを基礎とする製品 |
WO2005121775A1 (de) * | 2004-06-09 | 2005-12-22 | Merck Patent Gmbh | Open tubular kapillaren mit verbindungsschicht |
JP2007526439A (ja) * | 2003-05-05 | 2007-09-13 | ナノシス・インク. | 増大表面積用ナノファイバー表面 |
US20090258427A1 (en) * | 2006-07-31 | 2009-10-15 | Merck Patent Gmbh | Method and Reagent Mixture for the Visualization of Amino Acids and Peptides |
WO2011140492A2 (en) * | 2010-05-07 | 2011-11-10 | Ut-Battelle, Llc | System and method for extracting a sample from a surface |
Family Cites Families (10)
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---|---|---|---|---|
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DE2712113C2 (de) | 1977-03-19 | 1983-11-17 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Trennmaterial für die Dünnschichtchromatographie und Verfahren zu dessen Herstellung |
DE2816574C2 (de) | 1978-04-17 | 1988-09-29 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Fluoreszenz-Indikatoren zur Verwendung in der Chromatographie und diese enthaltende Sorptionsmittel |
JPS6251144A (ja) * | 1985-08-29 | 1987-03-05 | Hitachi Ltd | 質量分析計 |
SU1571496A1 (ru) * | 1987-10-08 | 1990-06-15 | Всесоюзный научно-исследовательский и конструкторский институт хроматографии | Способ изготовлени пластины дл тонкослойной хроматографии |
DE69429335T2 (de) | 1994-03-31 | 2002-08-22 | Sivento Inc | Verfahren zur Herstellung stabiler wässriger Silan-Zusammensetzungen |
DE4443824A1 (de) | 1994-12-09 | 1996-06-13 | Huels Chemische Werke Ag | Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Wasserbasis, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
DE4443825A1 (de) | 1994-12-09 | 1996-06-13 | Huels Chemische Werke Ag | Wasserbasierende Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
US7579077B2 (en) * | 2003-05-05 | 2009-08-25 | Nanosys, Inc. | Nanofiber surfaces for use in enhanced surface area applications |
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Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3590006A (en) * | 1967-09-13 | 1971-06-29 | Allied Chem | Aerosol compositions useful in preparation of thin-layer chromatography plates |
JPH0388158U (ja) * | 1989-12-27 | 1991-09-09 | ||
JP2001226583A (ja) * | 1999-12-22 | 2001-08-21 | Degussa Huels Ag | 充填剤の表面を変性させるためのオルガノシラン含有またはオルガノシロキサン含有薬剤、その使用、表面変性充填剤、該表面変性充填剤を含有する製品、表面変性された充填剤の使用、充填されたポリアミドおよび該ポリアミドを基礎とする製品 |
US6500883B1 (en) * | 1999-12-22 | 2002-12-31 | Degussa Ag | Organosilane-and/or organosiloxane-containing agent for filled polyamide |
JP2007526439A (ja) * | 2003-05-05 | 2007-09-13 | ナノシス・インク. | 増大表面積用ナノファイバー表面 |
WO2005121775A1 (de) * | 2004-06-09 | 2005-12-22 | Merck Patent Gmbh | Open tubular kapillaren mit verbindungsschicht |
JP2008501961A (ja) * | 2004-06-09 | 2008-01-24 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング | 連結層を有する開管状毛細管 |
US20090258427A1 (en) * | 2006-07-31 | 2009-10-15 | Merck Patent Gmbh | Method and Reagent Mixture for the Visualization of Amino Acids and Peptides |
JP2009545728A (ja) * | 2006-07-31 | 2009-12-24 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | アミノ酸およびペプチドの可視化のための方法および試薬混合物 |
WO2011140492A2 (en) * | 2010-05-07 | 2011-11-10 | Ut-Battelle, Llc | System and method for extracting a sample from a surface |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
WILSON I D, JOURNAL OF CHROMATOGRAPHY, vol. V856 N1-2, JPN5016005081, 24 September 1999 (1999-09-24), NL, pages 429 - 442, ISSN: 0003708370 * |
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