JP2016510057A - ジメチルエーテルのカルボニル化のためのプロセス - Google Patents
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Abstract
Description
カルボニル化反応は、国際公開WO 2005063372に記載されているタイプの16個の同じ反応器を含む一つの圧力流通反応器ユニットの反応器の中で実施された。その反応器(内径9.2mm)は、直径が3.2mmの一つの内管が備えられていた。乾燥質量基準(触媒を室温から600℃まで、1分間当たり約30℃の昇温率で加熱することによって測定した触媒の強熱減量によって決定した)において、3mlのコランダム(粒子サイズ125から160ミクロン)で希釈されたおおよそ2g(3ml)の触媒を、反応器の中、コランダム(粒子サイズ125から160ミクロン)の10cm床の上に置いた。その触媒床の上に、コランダム(粒子サイズ125から160ミクロン)の11cm床を一つ置いた。反応器は、モル混合比が4対1の一酸化炭素および水素を12 l/hの流量をもって全圧70barまで加圧され、次いで、2℃/minで280℃から300℃の範囲内のある温度まで加熱され、そしてこの温度で3から5時間の間保持され、その後、一酸化炭素/水素供給物は、全気体時空間速度4000h−1かつ水素の一酸化炭素に対するモル比が2の一酸化炭素、ジメチルエーテル(DME)および水素のカルボニル化反応供給物に切り替えられた。下の表1に示すカルボニル化ガス供給組成物により、この反応を少なくとも160時間実施した。この反応器からの出口流を一つのガスクロマトグラフに周期的に通過させて、反応物質とカルボニル化生成物の濃度を決定した。
下記の表2に与えられたカルボニル化ガス供給組成物を用いて実施例Aを繰り返した。最初の215時間の間、カルボニル化反応を一酸化炭素のモル過剰をもって実施し、そしてその後、水素のモル過剰をもって実施した。
下記の表3に与えられたカルボニル化ガス供給組成物およびペレット形態(500−650ミクロン)の触媒を用いて実施例Aを繰り返した。最初の265時間の間、カルボニル化反応を一酸化炭素のモル過剰をもって実施し、そしてその後、水素のモル過剰をもって実施した。
カルボニル化反応、すなわち反応AおよびBを、1:2および4:1のCOのH2に対するモル比を用い、例えば、国際公開WO2006107187に記載された型の16個の同一の並列式等温並流筒状反応器を含む一つの圧力流通反応器の中で実施した。その反応器は、4つのブロックに4つの反応器が配置され、各々のブロックは独立の温度制御を有する。実施例Aで用いたモルデナイト触媒の100マイクロリットルを、一つの反応器の中の一つの金属焼結体(細孔サイズ20ミクロン)の上に装填した。ガンマアルミナの100マイクロリットルを触媒の上に置き、そして装置の残りをカーボランダムで満たした。触媒は、それを大気圧において、N2を流量3.1mL/minを流しつつ、5℃/minの昇温率で300℃まで加熱して活性化させた。300℃において1時間経過した後、N2ガスを全流量6.1ml/minの一酸化炭素、水素およびヘリウム(モル比1:2:0.1)のガス混合物で置換した。反応器はその後、60bargの圧力が加えられ、そして平衡状態のまま2時間放置したのであるが、それは触媒の活性化が完了すると考えられた時点であった。ガス混合物は、次いで、下記の表4に示す組成とCO:H2モル比を有する一つのカルボニル化ガス供給物によって置換された。
下記の表6に与えられたカルボニル化ガス供給組成物および実施例Aで用いた触媒をペレット形態(500−650ミクロン)で用いて実施例Aを繰り返した。反応は、初期において一酸化炭素と水素の等モル量を用いて実施され、引き続いて水素のモル過剰をもって実施された。
アルミナとの複合物であるH−モルデナイトゼオライトを触媒として用いて実施例Aを繰り返した。そのモルデナイトは、臭化テトラエチルアンモニウムを有機構造指向剤として含む一つの合成混合物から調製された。カルボニル化反応での使用に先立って、有機構造指向剤を焼成によりゼオライト構造から除去した。
Claims (30)
- 水素と一つのゼオライト触媒の存在下においてジメチルエーテルを一酸化炭素とともにカルボニル化することによって酢酸メチルを調製するための一つのプロセスであって、第1の工程において、少なくとも1の一酸化炭素の水素に対するモル比をもってカルボニル化を実施し、そして引き続く第2の工程において、1より大きい水素の一酸化炭素に対するモル比をもってカルボニル化を実施する酢酸メチルを調製するためのプロセス。
- 水素と一つのゼオライト触媒の存在下においてジメチルエーテルを一酸化炭素とともにカルボニル化する酢酸メチルの調製において、一つのゼオライト触媒の性能を改善するための一つのプロセスであって、第1の工程において、少なくとも1の一酸化炭素の水素に対するモル比をもってカルボニル化を実施し、そして引き続く第2の工程において、1より大きい水素の一酸化炭素に対するモル比をもってカルボニル化を実施するゼオライト触媒の性能を改善するためのプロセス。
- 前記第1の工程における一酸化炭素の水素に対するモル比が1から15の範囲にある請求項1または2に記載のプロセス。
- 前記第1の工程における一酸化炭素の水素に対するモル比が2から4の範囲にある請求項3に記載のプロセス。
- 前記第2の工程における水素の一酸化炭素に対するモル比が1.05から5の範囲にある請求項1から4のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記第2の工程における水素の一酸化炭素に対するモル比が2から5の範囲にある請求項1から5のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記第1の工程における一酸化炭素の水素に対するモル比が2から4の範囲にあり、かつ前記第2の工程における水素の一酸化炭素に対するモル比が1.05から5の範囲にある請求項1から6のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記第1の工程における一酸化炭素の水素に対するモル比が1から4の範囲にあり、かつ前記第2の工程における水素の一酸化炭素に対するモル比が2から5の範囲にある請求項1から7のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記第1の工程は、10分から300時間の間の期間実施される請求項1から8のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記ゼオライトは、一つの8員環によって規定される少なくとも一つのチャネルを含む請求項1から9のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記8員環チャネルは、一つの10あるいは12員環によって規定される少なくとも一つのチャネルと相互に接続されている請求項10に記載のプロセス。
- 前記ゼオライトは、MOR、FER、OFFおよびGMEからなるグループから選択される一つの骨格構造型のゼオライトである請求項10または11に記載のプロセス。
- 前記ゼオライトはMOR骨格構造型であり、かつモルデナイトである請求項12に記載のプロセス。
- 前記ゼオライトは水素型である請求項13に記載のプロセス。
- 前記ゼオライトは、イオン交換され、そうでなければ一つ以上の金属を担持されたゼオライトである請求項1から14のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記ゼオライトは、有機構造指向剤を含まない一つの合成混合物から調製されたゼオライトである請求項1から15のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記ゼオライトは、一つの結合剤との複合物である請求項1から16のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記結合剤は、アルミナ、シリカ−アルミナおよびシリカから選ばれる請求項17に記載のプロセス。
- 前記触媒は、一つのアルミナ結合剤と複合化されたモルデナイトである請求項1から18のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記触媒は、押出物、ペレットおよびビーズから選ばれる成形小片である請求項1から19のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記第1および第2の工程の各々が200℃から350℃の範囲内の一つの温度において実施される請求項1から20のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記第1および第2の工程の各々が20から80bargの範囲内の一つの全圧において実施される請求項1から21のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記第1の工程における一酸化炭素の水素に対するモル比が、一つの段階において前記第2の工程のために調整される請求項1から22のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記第1の工程における一酸化炭素の水素に対するモル比が、二つ以上の段階において前記第2の工程のために調整される請求項1から22のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記第1の工程が、前記プロセスの始動中に実施される請求項1から24のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記プロセスは、該プロセスに供給される全ガス供給物に基づいて1モル%未満の一つの水濃度をもって実施される請求項1から25のいずれか一項に記載のプロセス。
- 一酸化炭素および水素の供給源が一つの合成ガスである請求項1から26のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記カルボニル化プロセスが一つの気相プロセスとして実施される請求項1から27のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記カルボニル化プロセスは、一つの連続プロセスとして操業される前記第1および第2の工程を含む請求項1から28のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記カルボニル化プロセスから酢酸メチルを回収する付加的な工程および該回収した酢酸メチルの一部または全部を酢酸に転換する付加的な工程を含む請求項1から29のいずれか一項に記載のプロセス。
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CN106890671B (zh) * | 2015-12-18 | 2019-03-08 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种生产乙酸甲酯的催化剂、其制备方法及应用 |
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Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008540444A (ja) * | 2005-05-05 | 2008-11-20 | ザ・レジェンツ・オブ・ザ・ユニバーシティ・オブ・カリフォルニア | アルキルエーテルのカルボニル化のための方法 |
JP2010525040A (ja) * | 2007-04-26 | 2010-07-22 | ビーピー ケミカルズ リミテッド | ジメチルエーテルのカルボニル化方法 |
JP2010525045A (ja) * | 2007-04-26 | 2010-07-22 | ビーピー ケミカルズ リミテッド | ジメチルエーテルのカルボニル化のためのプロセス |
US20100311567A1 (en) * | 2007-12-19 | 2010-12-09 | Edo Johann Becker | Regeneration of zeolite carbonylation catalysts |
JP2012509168A (ja) * | 2008-11-19 | 2012-04-19 | ビーピー ケミカルズ リミテッド | 無機酸化物に支持されたモルデナイトによって触媒されるカルボニル化方法 |
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JP2010525045A (ja) * | 2007-04-26 | 2010-07-22 | ビーピー ケミカルズ リミテッド | ジメチルエーテルのカルボニル化のためのプロセス |
US20100311567A1 (en) * | 2007-12-19 | 2010-12-09 | Edo Johann Becker | Regeneration of zeolite carbonylation catalysts |
JP2012509168A (ja) * | 2008-11-19 | 2012-04-19 | ビーピー ケミカルズ リミテッド | 無機酸化物に支持されたモルデナイトによって触媒されるカルボニル化方法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016515039A (ja) * | 2013-03-08 | 2016-05-26 | ビーピー ケミカルズ リミテッドBp Chemicals Limited | カルボニル化触媒およびプロセス |
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