JP2016216742A - ポリマー合成の触媒および方法 - Google Patents

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Abstract

【課題】二酸化炭素とエポキシドの共重合における活性が増加した二金属錯体を提供すること、また、ポリマー合成における前記金属錯体の使用方法を提供すること
【解決手段】本発明は、二酸化炭素とエポキシドの共重合における活性が増加した二金属錯体を提供する。また、ポリマー合成における前記金属錯体の使用方法を提供する。一つの態様に従って、本発明は、前記錯体の一つまたは複数の活性金属中心に配位する多座配位子につながっている共触媒活性を有する活性化種を含む金属錯体を提供する。本発明は、とりわけ、複数の金属中心を有し、テザー活性化部分を含む金属錯体を提供する。本発明はまた、前記多金属錯体を使用する方法も提供する。
【選択図】なし

Description

（関連出願の相互参照）
本発明は、２０１０年９月１４日に出願された米国特許仮出願シリアル番号第６１／３８２，８６０号に対する優先権を主張するものであり、その内容全体が参照により本明細書に援用される。
エポキシドと二酸化炭素の共重合をもたらし、脂肪族ポリカーボネート（ＡＰＣ）を形成することができる触媒は、１９６０年代より当技術分野で知られている。初期の触媒は異種の亜鉛化合物をベースとし、反応が鈍く、ポリマー形成か、環状カーボネート形成かに対する選択性に欠け、エーテル結合で汚染されたポリカーボネートを産生する傾向にあった。
遷移金属をベースとした改良版の触媒が、過去１０年くらいの間に発見されてきた。これら新しい触媒では、反応性が増し、選択性が改善された。しかしながら、特許文献１で開示されているものなどの高度に活性な触媒を用いても、高重量分子ポリマーを作成するのに必要な反応時間が、通常非常に長くなる。それに加えて、１７２特許で開示されている最高性能の触媒は、最適な活性を達成するためには別の共触媒を加える必要がある。
米国特許第７，３０４，１７２号明細書
これらの欠点を解決しようと、これまで様々な試みが行われてきた。Nozakiと同僚により記載されている触媒（Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 7274 -7277）は、ア
ミン共触媒を触媒の配位子につなぐ。これらの次世代触媒系では、合成時間が長く、合成が複雑であり、また重合開始前に望ましくない誘導時間のあることが問題となっている。高重量分子ポリマーＡＰＣｓを産生するのに必要な重合時間をさらに削減するよう、活性が増加した触媒がなお必要とされている。
本発明は、とりわけ、複数の金属中心を有し、テザー活性化部分を含む金属錯体を提供する。本発明はまた、前記多金属錯体を使用する方法も提供する。いくつかの実施形態では、提供される多金属錯体は、二酸化炭素とエポキシドの共重合において活性がある。いくつかの実施形態では、本発明は、多金属錯体の少なくとも一つの金属中心に配位している配位子錯体につながった共触媒活性を有する活性化種を含む多金属錯体を提供する。
ある特定の実施形態では、本発明は、金属錯体および、二酸化炭素とエポキシドの共重合における金属錯体を使用する方法を提供する。いくつかの実施形態では、提供される金属錯体は以下の構造を有し、

式中、
Ｍ１は第一金属原子であり；
Ｍ２は第二金属原子であり；

は、両方の金属原子を配位できる多座配位子系を含み；

は、多座配位子系に付着した一つまたは複数の活性化部分を表し、

は、前記配位子系に共有結合したリンカー部分であり、Ｚはそれぞれ活性化官能基であり、ｍは個々のリンカー部分上に存在するＺ基の数を表す、１〜４の整数である。
いくつかの実施形態では、本発明の開示には、エポキシドと二酸化炭素の共重合の方法が含まれ、かかる方法は、二酸化炭素の存在下で、一つまたは複数のエポキシドを上記の金属錯体と接触させることを含んでなる。
いくつかの実施形態では、本発明の開示には、エポキシドと二酸化炭素から環状カーボネートを形成する方法が含まれ、かかる方法は、二酸化炭素の存在下で、一つまたは複数のエポキシドを上記の金属錯体と接触させることを含んでなる。
いくつかの実施形態では、本発明の開示には、ポリエチレンを形成する方法が包含され、かかる方法は、一つまたは複数のエポキシドを上記の多金属錯体と接触させることを含んでなる。
（定義）
具体的な官能基および化学用語の定義については、以下でさらに詳細に記載する。本発明の目的のため、化学要素は、Handbook of Chemistry and Physics, 75th Ed.の
見返しに記載の元素周期表（ＣＡＳ版）に従って特定し、具体的な官能基は全般に前記周期表の記載の通りに定義される。さらに、有機化学の一般原則、ならびに具体的な官能基の部分および反応性に関しては、Organic Chemistry, Thomas Sorrell, University
Science Books, Sausalito, 1999; Smith and March March 's Advanced Organic Chemistry, 5th Edition, John Wiley & Sons, Inc., New York, 2001
; Larock, Comprehensive Organic Transformations, VCH Publishers, Inc.,
New York, 1989; Carruthers, Some Modern Methods of Organic Synthesis,
3rd Edition, Cambridge University Press, Cambridge, 1987に記載されており、これらの各内容全体を本明細書に参照として援用するものとする。
本発明のある特定の化合物は、一つまたは複数の不斉中心を含んでなり得、よって、例えば、エナンチオマーおよび/またはジアステレオマーなどの様々な立体異性の形態で存
在することができる。したがって、本発明の化合物およびその組成物は、個別のエナンチオマー、ジアステレオマーもしくは幾何異性体の形態でもよく、または立体異性体の混合体であってもよい。ある特定の実施形態では、本発明の化合物は、エナンチオピュアな化合物である。ある特定の実施形態では、エナンチオマーまたはジアステレオマーの混合物が提供される。
さらに、本明細書に記載の通り、ある特定の化合物は、特段の指定がない限り、Ｚ異性体またはＥ異性体のいずれかとして存在することができる一つまたは複数の二重結合を有してもよい。本発明はさらに、個々の異性体として、他の異性体が実質的に含まれない化合物、またその代わりに、様々な異性体の混合物として、例えば、エナンチオマーのラセミ混合物を包含する。上記の化合物それ自体に加えて、本発明はまた一つまたは複数の化合物を含んでなる組成物を包含する。
「異性体」という用語には、本明細書で使用する場合、任意のまたすべての幾何異性体および立体異性体が含まれる。例えば、「異性体」には、本明細書の範囲に含まれるものとしては、ｃｉｓ異性体およびｔｒａｎｓ異性体、Ｅ異性体およびＺ異性体、ＲエナンチオマーおよびＳエナンチオマー、ジアステレオマー、（Ｄ）異性体、（Ｌ）異性体、そのラセミ混合物、およびそれらを含むその他の混合物が挙げられる。例えば、いくつかの実施形態では、化合物は、実質上一つまたは複数の対応する立体異性体を含まないものとして提供されてもよく、それを「立体化学的に富化されている」と称してもよい。
特定のエナンチオマーが好まれる場合、いくつかの実施形態では、実質上逆エナンチオマーを含まないものとして提供されてもよく、それを「光学的に富化されている」と称してもよい。「光学的に富化されている」という用語は、本明細書で使用する場合、化合物が一つのエナンチオマーの著しく大きな割合で構成されているという意味である。ある特定の実施形態では、前記化合物は、１つのエナンチオマーの少なくとも約９０重量％で構成されている。いくつかの実施形態では、前記化合物は、１つのエナンチオマーの少なくとも約９５重量％、９７重量％、９８重量％、９９重量％、９９．５重量％、９９．７重量％、９９．８重量％または９９．９重量％で構成されている。いくつかの実施形態では、提供される化合物のエナンチオマー過剰率は、少なくとも約９０％、９５％、９７％、９８％、９９％、９９．５％、９９．７％、９９．８％または９９．９％である。いくつかの実施形態では、エナンチオマーは、キラル高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）ならびにキラル塩の形成および結晶化を含む当業者に既知の任意の方法でラセミ混合物から単離してもよいし、または不斉合成によって調製してもよい。例えば、Jacques, et al,Enantiomers, Racemates and Resolutions (Wiley Interscience, New York,
1981); Wilen, S.H., et al, Tetrahedron 33 :2725 (1977); Eliel, E.L.
Stereochemistry of Carbon Compounds (McGraw-Hill, NY, 1962); Wilen, S.H. Tables of Resolving Agents and Optical Resolutions p. 268 (E.L. Eliel, Ed., Univ. of Notre Dame Press, Notre Dame, IN 1972)を参照された
い。
「ｈａｌｏ」および「ｈａｌｏｇｅｎ」という用語は、本明細書で使用する場合、フッ素（フルオロ、−Ｆ）、塩素（クロロ、−ＣＩ）、臭素（ブロモ、−Ｂｒ）、ヨウ素（ヨード、−Ｉ）から選択される原子を指す。
「脂肪族」または「脂肪族基」という用語は、本明細書で使用する場合、直鎖状（すなわち、非分岐）、分岐状、または環状（縮合、架橋、およびスピロ縮合多環式を含む）であってもよく、また完全飽和でもよく、または一つまたは複数の不飽和単位を含有してもよいが芳香族ではない水素炭化部分を表す。特段の指定がない限り、脂肪族基には１〜３０個の炭素原子が含まれる。ある特定の実施形態では、脂肪族基には１〜１２個の炭素原子が含まれる。ある特定の実施形態では、脂肪族に基は１〜８個の炭素原子が含まれる。ある特定の実施形態では、脂肪族基には１〜６個の炭素原子が含まれる。いくつかの実施形態では、脂肪族基には１〜５個の炭素原子が含まれ、いくつかの実施形態では、脂肪族基には１〜４個の炭素原子が含まれ、さらに別の実施形態では、脂肪族基には１〜３個の炭素原子が含まれ、および、さらに別の実施形態では、脂肪族基には１〜２個の炭素原子が
含まれる。好適な脂肪族基には、直鎖状または分岐状のアルキル基、アルケニル基およびアルキニル基、ならびにこれらのハイブリッド、例えば、（シクロアルキル）アルキル、（シクロアルケニル）アルキルまたは（シクロアルキル）アルケニルなどが含まれるが、これらに限定されない。ある特定の実施形態では、脂肪族基という用語には、一つまたは複数の水素原子がハロゲン原子と置換されている脂肪族基が包含される。ある特定の実施形態では、脂肪族基という用語には、塩素化脂肪族基またはペルフルオロ化合物を含むフルオロ化脂肪族基が包含される。
「エポキシド」という用語は、本明細書で使用する場合、置換または未置換オキシランを指す。前記置換オキシラン類には、一置換オキシラン、二置換オキシラン、三置換オキシラン、および四置換オキシランが含まれる。前記エポキシドはさらに、本明細書で定義する通りに、任意選択的に置換してもよい。ある特定の実施形態では、エポキシドは、単一のオキシラン部分を含む。ある特定の実施形態では、エポキシドは、二つまたはそれ以上のオキシラン部分を含む。
「ポリマー」という用語は、本明細書で使用する場合、高い相対分子量の分子を指し、その構造は、低い相対分子量の分子から実際にまたは概念的に派生したユニットを多数反復させたものを含む。ある特定の実施形態では、ポリマーは、唯一のモノマー種（例えば、ポリエチレンオキシド）から構成される。ある特定の実施形態では、本発明のポリマーは、コポリマー、ターポリマー、ヘテロポリマー、ブロック共重合体、または一つもしくは複数のエポキシドのテーパーヘテロポリマーである。
「不飽和」という用語は、本明細書で使用する場合、一つの部分に、一つまたは複数の二重結合または三重結合が含まれるという意味である。
「環状脂肪族」、「炭素環式化合物」または「炭素環式の」という用語は、単独で、またはより大きな部分の一部として使用され、本明細書に記載の通り、３〜１２員を有する飽和または一部不飽和の環状脂肪族の単環式環系、二環式環系または多環式環系を指し、上で定義されかつ本明細書に記載の通り、脂肪族環系は任意選択的に置換される。環状脂肪族基には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロペンテニル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、シクロヘプチル、シクロヘプテニル、シクロオクチル、シクロオクテニルおよびシクロオクタジエニルが含まれるが、これに限定されない。いくつかの実施形態では、シクロアルキルは３〜６個の炭素を有する。「環状脂肪族」、「炭素環式化合物」または「炭素環式の」という用語はまた、結合のラジカルまたは点が脂肪族環上にある、デカヒドロナフチルまたはテトラヒドロナプチルなど、一つまたは複数の芳香族環または非芳香族環に縮合する脂肪族環も含む。いくつかの実施形態では、炭素環式基は二環式である。いくつかの実施形態では、炭素環式基は三環式である。いくつかの実施形態では、炭素環式基は多環式である。ある特定の実施形態では、「３〜８員の炭素環式化合物」は、３〜８員の飽和または一部不飽和の単環式炭素環式環を指す。
「アルキル」という用語は、本明細書で使用する場合、脂肪族部分から単一の水素原子を取り除くことにより誘導される、飽和状態の、直鎖または分岐鎖炭化水素ラジカルを指す。特段の指定がない限り、アルキル基には１〜１２個の炭素原子が含有される。ある特定の実施形態では、アルキル基には１〜８個の炭素原子が含まれる。ある特定の実施形態では、アルキル基には１〜６個の炭素原子が含まれる。いくつかの実施形態では、アルキル基には１〜５個の炭素原子が含まれ、いくつかの実施形態では、アルキル基には１〜４個の炭素原子が含まれ、さらに別の実施形態では、アルキル基には１〜３個の炭素原子が含まれ、さらに別の実施形態では、アルキル基には１〜２個の炭素原子が含まれる。アルキルラジカルの実施例として、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｓｅｃ−ペンチル、イソ−ペンチル、ｔｅｒｔ−ブ
チル、ｎ−ペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ドデシルなどが挙げられるが、これに限定されない。
「アルケニル」という用語は、本明細書で使用される場合、少なくとも一つの炭素−炭素二重結合を有する直鎖または分岐鎖脂肪族部分から単一の炭化水素原子を取り除くことにより誘導される一価の基を表す。特段の指定がない限り、アルケニル基には２〜１２個の炭素原子が含まれる。ある特定の実施形態では、アルケニル基には、２〜８個の炭素原子が含まれる。ある特定の実施形態では、アルケニル基には、２〜６個の炭素原子が含まれる。いくつかの実施形態では、アルケニル基には２〜５個の炭素原子が含まれ、いくつかの実施形態では、アルケニル基には２〜４個の炭素原子が含まれ、さらに別の実施形態では、アルケニル基には２〜３個の炭素原子が含まれ、さらに別の実施形態では、アルケニル基には２個の炭素原子が含まれる。アルケニル基には、例えば、エテニル、プロペニル、アリル、１，３−ブタジエニル、ブテニル、１−メチル−２−ブテン−１−イル、アリル、１，３−ブタジエニル、アレニルなどが含まれる。
「アルキニル」という用語は、本明細書で使用される場合、少なくとも一つの炭素−炭素三重結合を有する直鎖または分岐鎖脂肪族部分から、単一の炭化水素原子を取り除くことにより誘導される一価の基を指す。特段の指定がない限り、アルキニル基には２〜１２個の炭素原子が含まれる。ある特定の実施形態では、アルキニル基には２〜８個の炭素原子が含まれる。ある特定の実施形態では、アルキニル基には２〜６個の炭素原子が含まれる。いくつかの実施形態では、アルキニル基には２〜５個の炭素原子が含まれ、いくつかの実施形態では、アルキニル基には２〜４個の炭素原子が含まれ、さらに別の実施形態では、アルキニル基には２〜３個の炭素原子が含まれ、さらに別の実施形態では、アルキニル基には２個の炭素原子が含まれる。代表的なアルキニル基には、エチニル、２−プロピニル（プロパルギル）、１−プロピニルなどが含まれるが、これらに限定されない。
「炭素環式化合物」および「炭素環式環」は、本明細書で使用される場合、環に含まれるのは炭素原子のみである、単環式および多環式部分を指す。特段の指定がない限り、炭素環式化合物は飽和、一部不飽和または芳香族であってもよく、３〜２０個の炭素原子を含んでもよい。代表的な炭素環式化合物には、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、ビシクロ［２，２，ｌ］ヘプタン、ノルボルネン、フェニル、シクロヘキセン、ナフタレン、およびスピロ［４．５］デカンなどが含まれるが、これらはほんの一例に過ぎない。
「アリール」という用語は、単独で使用されるか、または「アラルキル」、「アラルコキシ」もしくは「アリールオキシアルキル」としてより大きな部分の一部として使用される場合、合計で６〜２０環員を有する単環式環系および多環式環系を指し、前記系の少なくとも一つの環は芳香族であり、前記系の各環には３〜１２環員が含まれる。「アリール」という用語は、「アリール環」という用語と同義で使用され得る。本発明のある特定の実施形態では、「アリール」は、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラシルなどを含むが、これらに限定されない芳香族環系を指し、一つまたは複数の置換基を有してもよい。また、「アリール」という用語の範囲には、本明細書で使用される場合、芳香族環が、ベンゾフラニル、インダニル、フタルイミジル、ナフトイミジル（ｎａｐｈｔｈｉｍｉｄｙｌ）、フェナントリイジニル（ｐｈｅｎａｎｔｒｉｉｄｉｎｙｌ）、またはテトラヒドロナフチルなど、一つまたは複数の追加の環と縮合する基も含まれる。ある特定の実施形態では、「８〜１４員のアリール」という用語は、８〜１４員の多環式アリール環を指す。
「ヘテロ脂肪族」という用語は、本明細書で使用される場合、一つまたは複数の炭素原
子が、独立して、酸素、硫黄、窒素、リンまたはホウ素から成る群から選択される一つまたは複数の原子で置換される脂肪族基を指す。ある特定の実施形態では、１〜６個の炭素原子が、独立して、一つまたは複数の酸素、硫黄、窒素またはリンと置換される。ヘテロ脂肪族基は、置換基または非置換基、分岐基または未分岐基、環式基または非環式基であってもよく、かつ飽和基、不飽和基または一部不飽和基を含んでもよい。
「ヘテロアリール」および「ｈｅｔｅｒｏａｒ−」という用語は、単独で使用されるか、または「ヘテロアラルキル」または「ヘテロアラルコキシ」など、より大きな部分の一部として使用される場合、５〜１４個の環原子、好ましくは５個、６個または９個の環原子を有し、環状の配列内で共有されている６π、１０πまたは１４πの電子を有し、炭素原子に加えて、１から５個のヘテロ原子を有する基を指す。「ヘテロ原子」という用語は、窒素、酸素または硫黄を指し、窒素または硫黄の任意の酸化型、および塩基性窒素の任意の四級化された形態を含む。ヘテロアリール基には、チエニル、フラニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、チアジアゾリル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、インドリジニル、プリニル、ナフチリジニル、ベンゾフラニルおよびプテリジニルが含まれるが、これらに限定されない。「ヘテロアリール」および「ｈｅｔｅｒｏａｒ−」という用語はまた、本明細書で使用する場合、ヘテロ芳香族環が、一つまたは複数のアリール環、脂環式環またはヘテロシクリル環に縮合している基を含み、この環内で、結合のラジカルまたは点は、ヘテロ芳香族環の上にある。非制限的な例として、インドリル、イソインドリル、ベンゾチエニル、ベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、インダゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、フタラジニル、キナゾリニル、キノキサリニル、４Ｈ−キノリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェナジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、テトラヒドロキノリニル、テトラヒドロイソキノリニルおよびピリド［２，３−ｂ］−１，４−オキサジン−３（４Ｈ）−オンが挙げられる。ヘテロアリール基は、単環式または多環式であってよい。「ヘテロアリール」という用語は、「ヘテロアリール環」、「ヘテロアリール基」、または「ヘテロ芳香族」という用語と同義で使用してもよく、これらの用語のいずれかは、任意選択的に置換されている環を含む。「ヘテロアラルキル」という用語は、ヘテロアリールで置換されたアルキル基を指し、この中で、アルキルおよびヘテロアリール部分は、独立して、任意選択的に置換されている。ある特定の実施形態では、「５〜１４員のヘテロアリール」という用語は、独立して、窒素、酸素もしくは硫黄から選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、５から６員のヘテロアリール環、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１から４個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環を指す。ある特定の実施形態では、「５から１４員環のヘテロアリール」という用語は、窒素、酸素もしくは硫黄からそれぞれ独立して選択される１から３個のヘテロ原子を有する、５〜６員の単環式ヘテロアリール環、または、独立して、窒素、酸素もしくは硫黄から選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、８〜１４員の二環式ヘテロアリール環を指す。
本明細書で使用される「複素環」、「ヘテロシクリル」、「複素環式ラジカル」および「複素環式環」という用語は互いに同義に使用され、飽和、一部不飽和または芳香族であり、上で定義されたとおりに、炭素原子に加えて、一つまたは複数の、好ましくは１〜４個のヘテロ原子を有する、安定した５〜７員の単環式、または７〜１４員の二環式複素環式部分を指す。複素環の環原子と関連し使用される場合、「窒素」という用語は、置換された窒素を含む。例えば、酸素、硫黄または窒素から選択される０〜３個のヘテロ原子を有する、飽和または一部不飽和の環において、窒素は、Ｎ（３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロリルの場合のように）、ＮＨ（ピロリジニルの場合のように）、または＋ＮＲ（Ｎ置換されたピロリジニルの場合のように）であってよい。いくつかの実施形態では、「３から７員の複素環式」という用語は、窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜２個
のヘテロ原子を有する、３〜７員の飽和または一部不飽和の単環式複素環式環を指す。いくつかの実施形態では、「３〜８員の複素環式」という用語は、窒素、酸素または硫黄から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する、３〜８員の飽和または一部不飽和の単環式複素環式環を指す。
複素環式環は、任意のヘテロ原子または炭素原子においてペンダント基に結合することができ、これにより安定した構造をもたらされ、任意のかかる環原子は、任意選択的に置換され得る。このような飽和または一部不飽和の複素環式ラジカルの例として、制限なしで、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロチエニル、ピロリジニル、ピロリドニル、ピペリジニル、ピロリニル、テトラヒドロキノリニル、テトラヒドロイソキノリニル、デカヒドロキノリニル、オキサゾリジニル、ピペラジニル、ジオキサニル、ジオキソラニル、ジアゼピニル、オキサゼピニル、チアゼピニル、モルホリニルおよびキヌクリジニルが挙げられるが、これらに限定されない。「複素環」、「ヘテロシクリル」、「ヘテロシクリル環」、「複素環式基」、「複素環式部分」および「複素環式ラジカル」という用語は、本明細書中では互いに同義に使用され、ヘテロシクリル環が、一つまたは複数のアリール環、ヘテロアリール環または脂環式環に縮合している基、例えばインドリニル、３Ｈ−インドリル、クロマニル、フェナントリジニルまたはテトラヒドロキノリニルなども含み、この環内で、結合のラジカルまたは点はヘテロシクリル環上にある。ヘテロシクリル基は、単環式または二環式であってよい。「ヘテロシクリルアルキル」という用語は、ヘテロシクリルで置換されたアルキル基を指し、この中で、アルキルおよびヘテロシクリルの部分は、独立して、任意選択的に置換されている。
「アシル」という用語は、本明細書で使用される場合、−Ｃ（Ｏ）Ｒという化学式を有する基を指し、式中、Ｒは水素または任意選択的に置換された脂肪族、アリール、もしくは複素環式基である。
「一部不飽和」という用語は、本明細書で使用される場合、少なくとも一つの二重結合または三重結合を含む環部分を指す。「一部不飽和」という用語は、複数の不飽和の部位を有する環を包含することを意図するが、本明細書中で定義された通り、アリールまたはヘテロアリール部分を含むことは意図していない。
当業者であれば、本明細書中に記載されている合成の方法においては、様々な保護基を利用し得ると理解するであろう。「保護基」という用語は、本明細書で使用する場合、特定の官能基部分、例えば、Ｏ、ＳまたはＮを、遮蔽または遮断し、必要に応じて、多官能基化合物の別の反応部位で反応を選択的に行うことを可能とすることを意味する。好ましい実施形態では、保護基は、選択的に高収率で反応し、見込まれる反応に対して安定的な保護基質を与え；保護基は、他の官能基を攻撃しない、容易に入手可能で、好ましくは無毒性の試薬により、選択的に除去可能であることが好ましく；保護基は、分離可能な誘導体を形成し（より好ましくは、新しい不斉中心を生成することなく）；かつ保護基は、最小の追加の官能性を有することによって、追加の反応部位を回避することが好ましい。本明細書中で詳しく記載されているように、酸素、硫黄、窒素および炭素の保護基を利用し得る。ヒドロキシル保護基の非限定的な例として、メチル、メトキシルメチル（ＭＯＭ）、メチルチオメチル（ＭＴＭ）、ｔ−ブチルチオメチル、（フェニルジメチルシリル）メトキシメチル（ＳＭＯＭ）、ベンジルオキシメチル（ＢＯＭ）、ｐ−メトキシベンジルオキシメチル（ＰＭＢＭ）、（４−メトキシフェノキシ）メチル（ｐ−ＡＯＭ）、ガヤコールメチル（ＧＵＭ）、ｔ−ブトキシメチル、４−ペンテニルオキシメチル（ＰＯＭ）、シロキシメチル、２−メトキシエトキシメチル（ＭＥＭ）、２，２，２−トリクロロエトキシメチル、ビス（２−クロロエトキシ）メチル、２−（トリメチルシリル）エトキシメチル（ＳＥＭＯＲ）、テトラヒドロピラニル（ＴＨＰ）、３−ブロモテトラヒドロピラニル、テトラヒドロチオピラニル、１−メトキシシクロヘキシル、４−メトキシテトラヒドロ
ピラニル（ＭＴＨＰ）、４−メトキシテトラヒドロチオピラニル、４−メトキシテトラヒドロチオピラニルＳ，Ｓ−ジオキシド、１−［（２−クロロ−４−メチル）フェニル］−４−メトキシピペリジン−４−イル（ＣＴＭＰ）、１，４−ジオキサン−２−イル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロチオフラニル、２，３，３ａ，４，５，６，７，７ａ−オクタヒドロ−７，８，８−トリメチル−４，７−メタノベンゾフラン−２−イル、１−エトキシエチル、１−（２−クロロエトキシ）エチル、１−メチル−１−メトキシエチル、１−メチル−１−ベンジルオキシエチル、１−メチル−１−ベンジルオキシ−２−フルオロエチル、２，２，２−トリクロロエチル、２−トリメチルシリルエチル、２−（フェニルセレニル）エチル、ｔ−ブチル、アリル、ｐ−クロロフェニル、ｐ−メトキシフェニル、２，４−ジニトロフェニル、ベンジル、ｐ−メトキシベンジル、３，４−ジメトキシベンジル、ｏ−ニトロベンジル、ｐ−ニトロベンジル、ｐ−ハロベンジル、２，６−ジクロロベンジル、ｐ−シアノベンジル、ｐ−フェニルベンジル、２−ピコリル、４−ピコリル、３−メチル−２−ピコリルＮ−オキシド、ジフェニルメチル、ｐ，ｐ’−ジニトロベンズヒドリル、５−ジベンゾスベリル、トリフェニルメチル、α−ナフチルジフェニルメチル、ｐ−メトキシフェニルジフェニルメチル、ジ（ｐ−メトキシフェニル）フェニルメチル、トリ（ｐ−メトキシフェニル）メチル、４−（４’−ブロモフェナシルオキシフェニル）ジフェニルメチル、４，４’，４’’−トリス（４，５−ジクロロフタルイミドフェニル）メチル、４，４’，４’’−トリス（レブリノイルオキシフェニル）メチル、４，４’，４’’−トリス（ベンゾイルオキシフェニル）メチル、３−（イミダゾール−１−イル）ビス（４’，４’’−ジメトキシフェニル）メチル、１，１−ビス（４−メトキシフェニル）−１’−ピレニルメチル、９−アントリル、９−（９−フェニル）キサンテニル、９−（９−フェニル１０−オキソ）アントリル、１，３−ベンゾジチオラン−２−イル、ベンゾイソチアゾリルＳ，Ｓ−ジオキシド、トリメチルシリル（ＴＭＳ）、トリエチルシリル（ＴＥＳ）、トリイソプロピルシリル（ＴＩＰＳ）、ジメチルイソプロピルシリル（ＩＰＤＭＳ）、ジエチルイソプロピルシリル（ＤＥＩＰＳ）、ジメチルテキシルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル（ＴＢＤＭＳ）、ｔ−ブチルジフェニルシリル（ＴＢＤＰＳ）、トリベンジルシリル、トリ−ｐ−キシリルシリル、トリフェニルシリル、ジフェニルメチルシリル（ＤＰＭＳ）、ｔ−ブチルメトキシフェニルシリル（ＴＢＭＰＳ）、ホルメート、ベンゾイルホルメート、アセテート、クロロアセテート、ジクロロアセテート、トリクロロアセテート、トリフルオロアセテート、メトキシアセテート、トリフェニルメトキシアセテート、フェノキシアセテート、ｐ−クロロフェノキシアセテート、３−フェニルプロピオネート、４−オキソペンタノエート（レブリネート）、４，４−（エチレンジチオ）ペンタノエート（レブリノイルジチオアセタール）、ピバロエート、アダマントエート、クロトネート、４−メトキシクロトネート、ベンゾエート、ｐ−フェニルベンゾエート、２，４，６−トリメチルベンゾエート（メシトエート）、アルキルメチルカルボネート、９−フルオレニルメチルカルボネート（Ｆｍｏｃ）、アルキルエチルカルボネート、アルキル２，２，２−トリクロロエチルカルボネート（Ｔｒｏｃ）、２−（トリメチルシリル）エチルカルボネート（ＴＭＳＥＣ）、２−（フェニルスルホニル）エチルカルボネート（Ｐｓｅｃ）、２−（トリフェニルホスホニオ）エチルカルボネート（Ｐｅｏｃ）、アルキルイソブチルカルボネート、アルキルビニルカルボネート アルキルアリルカルボネート、アルキルｐ−ニトロフェニルカルボネート、アルキルベンジルカルボネート、アルキルｐ−メトキシベンジルカルボネート、アルキル３，４−ジメトキシベンジルカルボネート、アルキルｏ−ニトロベンジルカルボネート、アルキルｐ−ニトロベンジルカルボネート、アルキルＳ−ベンジルチオカルボネート、４−エトキシ−１−ナフチルカルボネート、メチルジチオカルボネート、２−ヨードベンゾエート、４−アジドブチレート、４−ニトロ−４−メチルペンタノエート、ｏ−（ジブロモメチル）ベンゾエート、２−ホルミルベンゼンスルホネート、２−（メチルチオメトキシ）エチル、４−（メチルチオメトキシ）ブチレート、２−（メチルチオメトキシメチル）ベンゾエート、２，６−ジクロロ−４−メチルフェノキシアセテート、２，６−ジクロロ−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノキシアセテート、２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル
）フェノキシアセテート、クロロジフェニルアセテート、イソブチレート、モノスクシノエート、（Ｅ）−２−メチル−２−ブテノエート、ｏ−（メトキシカルボニル）ベンゾエート、α−ナフトエート、ニトレート、アルキルＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルホスホロジアミデート、アルキルＮ−フェニルカルバメート、ボレート、ジメチルホスフィノチオイル、アルキル２，４−ジニトロフェニルスルフェネート、スルフェート、メタンスルホネート（メシレート）、ベンジルスルホネート、およびトシレート（Ｔｓ）が挙げられる。１，２−または１，３−ジオールを保護するため、保護基にはメチレンアセタール、エチリデンアセタール、１−ｔ−ブチルエチリデンケタール、１−フェニルエチリデンケタール、（４−メトキシフェニル）エチリデンアセタール、２，２，２−トリクロロエチリデンアセタール、アセトニド、シクロペンチリデンケタール、シクロヘキシリデンケタール、シクロヘプチリデンケタール、ベンジリデンアセタール、ｐ−メトキシベンジリデンアセタール、２，４−ジメトキシベンジリデンケタール、３，４−ジメトキシベンジリデンアセタール、２−ニトロベンジリデンアセタール、メトキシメチレンアセタール、エトキシメチレンアセタール、ジメトキシメチレンオルトエステル、１−メトキシエチリデンオルトエステル、１−エトキシエチルイジンオルトエステル、１，２−ジメトキシエチリデンオルトエステル、α−メトキシベンジリデンオルトエステル、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチリデン誘導体、α−（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノ）ベンジリデン誘導体、２−オキサシクロペンチリデンオルトエステル、ジ−ｔ−ブチルシリレン基（ＤＴＢＳ）、１，３−（１，１，３，３−テトライソプロピルジシロキサニリデン）誘導体（ＴＩＰＤＳ）、テトラ−ｔ−ブトキシジシロキサン−１，３−ジイリデン誘導体（ＴＢＤＳ）、環状カルボネート、環状ボロネート、エチルボロネート、およびフェニルボロネートが挙げられる。アミノ保護基として、メチルカルバメート、エチルカルバメート、９−フルオレニルメチルカルバメート（Ｆｍｏｃ）、９−（２−スルホ）フルオレニルメチルカルバメート、９−（２，７−ジブロモ）フルオロエニルメチルカルバメート、２，７−ジ−ｔ−ブチル−［９−（１０，１０−ジオキソ−１０，１０，１０，１０−テトラヒドロチオキサンチル）］メチルカルバメート（ＤＢＤ−Ｔｍｏｃ）、４−メトキシフェナシルカルバメート（Ｐｈｅｎｏｃ）、２，２，２−トリクロロエチルカルバメート（Ｔｒｏｃ）、２−トリメチルシリルエチルカルバメート（Ｔｅｏｃ）、２−フェニルエチルカルバメート（ｈＺ）、１−（１−アダマンチル）−１−メチルエチルカルバメート（Ａｄｐｏｃ）、１，１−ジメチル−２−ハロエチルカルバメート、１，１−ジメチル−２，２−ジブロモエチルカルバメート（ＤＢ−ｔ−ＢＯＣ）、１，１−ジメチル−２，２，２−トリクロロエチルカルバメート（ＴＣＢＯＣ）、１−メチル−１−（４−ビフェニリル）エチルカルバメート（Ｂｐｏｃ）、１−（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−１−メチルエチルカルバメート（ｔ−Ｂｕｍｅｏｃ）、２−（２’−および４’−ピリジル）エチルカルバメート（Ｐｙｏｃ）、２−（Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルボキサミド）エチルカルバメート、ｔ−ブチルカルバメート（ＢＯＣ）、１−アダマンチルカルバメート（Ａｄｏｃ）、ビニルカルバメート（Ｖｏｃ）、アリルカルバメート（Ａｌｌｏｃ）、１−イソプロピルアリルカルバメート（Ｉｐａｏｃ）、シンナミルカルバメート（Ｃｏｃ）、４−ニトロシンナミルカルバメート（Ｎｏｃ）、８−キノリルカルバメート、Ｎ−ヒドロキシピペリジニルカルバメート、アルキルジチオカルバメート、ベンジルカルバメート（Ｃｂｚ）、ｐ−メトキシベンジルカルバメート（Ｍｏｚ）、ｐ−ニトベンジルカルバメート、ｐ−ブロモベンジルカルバメート、ｐ−クロロベンジルカルバメート、２，４−ジクロロベンジルカルバメート、４−メチルスルフィニルベンジルカルバメート（Ｍｓｚ）、９−アントリルメチルカルバメート、ジフェニルメチルカルバメート、２−メチルチオエチルカルバメート、２−メチルスルホニルエチルカルバメート、２−（ｐ−トルエンスルホニル）エチルカルバメート、［２−（１，３−ジチアニル）］メチルカルバメート（Ｄｍｏｃ）、４−メチルチオフェニルカルバメート（Ｍｔｐｃ）、２，４−ジメチルチオフェニルカルバメート（Ｂｍｐｃ）、２−ホスホニオエチルカルバメート（Ｐｅｏｃ）、２−トリフェニルホスホニオイソプロピルカルバメート（Ｐｐｏｃ）、１，１−ジメチル−２−シアノエチルカルバメート、ｍ−クロロ−ｐ−アシルオキシベンジルカルバメート、ｐ−（
ジヒドロキシボリル）ベンジルカルバメート、５−ベンゾイソオキサゾリルメチルカルバメート、２−（トリフルオロメチル）−６−クロモニルメチルカルバメート（Ｔｃｒｏｃ）、ｍ−ニトロフェニルカルバメート、３，５−ジメトキシベンジルカルバメート、ｏ−ニトロベンジルカルバメート、３，４−ジメトキシ−６−ニトロベンジルカルバメート、フェニル（ｏ−ニトロフェニル）メチルカルバメート、フェノチアジニル−（１０）−カルボニル誘導体、Ｎ’−ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニル誘導体、Ｎ’−フェニルアミノチオカルボニル誘導体、ｔ−アミルカルバメート、Ｓ−ベンジルチオカルバメート、ｐ−シアノベンジルカルバメート、シクロブチルカルバメート、シクロヘキシルカルバメート、シクロペンチルカルバメート、シクロプロピルメチルカルバメート、ｐ−デシル
オキシベンジルカルバメート、２，２−ジメトキシカルボニルビニルカルバメート、ｏ−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルボキサミド）ベンジルカルバメート、１，１−ジメチル−３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルボキサミド）プロピルカルバメート、１，１−ジメチルプロピニルカルバメート、ジ（２−ピリジル）メチルカルバメート、２−フラニルメチルカルバメート、２−ヨードエチルカルバメート、イソボルニルカルバメート、イソブチルカルバメート、イソニコチニルカルバメート、ｐ−（ｐ’−メトキシフェニルアゾ）ベンジルカルバメート、１−メチルシクロブチルカルバメート、１−メチルシクロヘキシルカルバメート、１−メチル−１−シクロプロピルメチルカルバメート、１−メチル−１−（３，５−ジメトキシフェニル）エチルカルバメート、１−メチル−１−（ｐ−フェニルアゾフェニル）エチルカルバメート、１−メチル−１−フェニルエチルカルバメート、１−メチル−１−（４−ピリジル）エチルカルバメート、フェニルカルバメート、ｐ−（フェニルアゾ）ベンジルカルバメート、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニルカルバメート、４−（トリメチルアンモニウム）ベンジルカルバメート、２，４，６−トリメチルベンジルカルバメート、ホルムアミド、アセトアミド、クロロアセトアミド、トリクロロアセトアミド、トリフルオロアセトアミド、フェニルアセトアミド、３−フェニルプロパンアミド、ピコリンアミド、３−ピリジルカルボキサミド、Ｎ−ベンゾイルフェニルアラニル誘導体、ベンズアミド、ｐ−フェニルベンズアミド、ｏ−ニトフェニルアセトアミド、ｏ−ニトロフェノキシアセトアミド、アセトアセトアミド、（Ｎ’−ジチオベンジルオキシカルボニルアミノ）アセトアミド、３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンアミド、３−（ｏ−ニトロフェニル）プロパンアミド、２−メチル−２−（ｏ−ニトロフェノキシ）プロパンアミド、２−メチル−２−（ｏ−フェニルアゾフェノキシ）プロパンアミド、４−クロロブタンアミド、３−メチル−３−ニトロブタンアミド、ｏ−ニトロシンナミド、Ｎ−アセチルメチオニン誘導体、ｏ−ニトロベンズアミド、ｏ−（ベンゾイルオキシメチル）ベンズアミド、４，５−ジフェニル３−オキサゾリン−２−オン、Ｎ−フタルイミド、Ｎ−ジチアスクシンイミド（Ｄｔｓ）、Ｎ−２，３−ジフェニルマレイミド、Ｎ−２，５−ジメチルピロール、Ｎ−１，１，４，４−テトラメチルジシリルアザシクロペンタン付加体（ＳＴＡＢＡＳＥ）、５−置換１，３−ジメチル−１，３，５−トリアザシクロヘキサン−２−オン、５−置換１，３−ジベンジル−１，３，５−トリアザシクロヘキサン−２−オン、１−置換３，５−ジニトロ−４−ピリドン、Ｎ−メチルアミン、Ｎ−アリルアミン、Ｎ−［２−（トリメチルシリル）エトキシ］メチルアミン（ＳＥＭ）、Ｎ−３−アセトキシプロピルアミン、Ｎ−（１−イソプロピル−４−ニトロ−２−オキソ−３−ピロオリン−３−イル）アミン、四級アンモニウム塩、Ｎ−ベンジルアミン、Ｎ−ジ（４−メトキシフェニル）メチルアミン、Ｎ−５−ジベンゾスベリルアミン、Ｎ−トリフェニルメチルアミン（Ｔｒ）、Ｎ−［（４−メトキシフェニル）ジフェニルメチル］アミン（ＭＭＴｒ）、Ｎ−９−フェニルフルオレニルアミン（ＰｈＦ）、Ｎ−２，７−ジクロロ−９−フルオレニルメチレンアミン、Ｎ−フェロセニルメチルアミノ（Ｆｃｍ）、Ｎ−２−ピコリルアミノＮ’−オキシド、Ｎ−１，１−ジメチルチオメチレンアミン、Ｎ−ベンジリデンアミン、Ｎ−ｐ−メトキシベンジリデンアミン、Ｎ−ジフェニルメチレンアミン、Ｎ−［（２−ピリジル）メシチル］メチレンアミン、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノメチレン）アミン、Ｎ，Ｎ’−イソプロピリデンジアミン、Ｎ−ｐ−ニトロベンジリデンアミン、Ｎ−
サリチリデンアミン、Ｎ−５−クロロサリチリデンアミン、Ｎ−（５−クロロ−２−ヒドロキシフェニル）フェニルメチレンアミン、Ｎ−シクロヘキシリデンアミン、Ｎ−（５，５−ジメチル−３−オキソ−１−シクロヘキセニル）アミン、Ｎ−ボラン誘導体、Ｎ−ジフェニルホウ素酸誘導体、Ｎ−［フェニル（ペンタカルボニルクロム−またはタングステン）カルボニル］アミン、Ｎ−銅キレート、Ｎ−亜鉛キレート、Ｎ−ニトロアミン、Ｎ−ニトロソアミン、アミンＮ−オキシド、ジフェニルホスフィンアミド（Ｄｐｐ）、ジメチルチオホスフィンアミド（Ｍｐｔ）、ジフェニルチオホスフィンアミド（Ｐｐｔ）、ジアルキルホスホルアミデート、ジベンジルホスホルアミデート、ジフェニルホスホルアミデート、ベンゼンスルフェンアミド、ｏ−ニトロベンゼンスルフェンアミド（Ｎｐｓ）、２，４−ジニトロベンゼンスルフェンアミド、ペンタクロロベンゼンスルフェンアミド、２−ニトロ−４−メトキシベンゼンスルフェンアミド、トリフェニルメチルスルフェンアミド、３−ニトロピリジンスルフェンアミド（Ｎｐｙｓ）、ｐ−トルエンスルホンアミド（Ｔｓ）、ベンゼンスルホンアミド、２，３，６，−トリメチル−４−メトキシベンゼンスルホンアミド（Ｍｔｒ）、２，４，６−トリメトキシベンゼンスルホンアミド（Ｍｔｂ）、２，６−ジメチル−４−メトキシベンゼンスルホンアミド（Ｐｍｅ）、２，３，５，６−テトラメチル−４−メトキシベンゼンスルホンアミド（Ｍｔｅ）、４−メトキシベンゼンスルホンアミド（Ｍｂｓ）、２，４，６−トリメチルベンゼンスルホンアミド（Ｍｔｓ）、２，６−ジメトキシ−４−メチルベンゼンスルホンアミド（ｉＭｄｓ）、２，２，５，７，８−ペンタメチルクロマン−６−スルホンアミド（Ｐｍｃ）、メタンスルホンアミド（Ｍｓ）、β−トリメチルシリルエタンスルホンアミド（ＳＥＳ）、９−アントラセンスルホンアミド、４−（４’，８’−ジメトキシナフチルメチル）ベンゼンスルホンアミド（ＤＮＭＢＳ）、ベンジルスルホンアミド、トリフルオロメチルスルホンアミド、およびフェナシルスルホンアミドが挙げられる。代表的な保護基が本明細書中で詳しく記述されているが、本発明は、これらの保護基に限定されることを意図せずに、むしろ、様々な同等の保護基が他にも上記基準を用いて容易に特定でき、本発明の方法において利用できることを理解されるであろう。さらに、その全体が本明細書に参照により援用されている、Protecting Groups in Organic Synthesis、T. W. Greene and P. G. M. Wuts、3rd edition、John Wiley & Sons、1999に様々な保護基が記載されている。
本明細書で置換基が記載されている場合、「ラジカル」または「任意選択的に置換されているラジカル」という用語が使用される場合がある。この文脈において、「ラジカル」とは、置換基が結合している構造上の可能な付着位置を有する部分または官能基を意味する。一般に、前記置換基が、置換基というよりも独立した中性分子である場合、結合点は水素を含有する。よって、この文脈において「ラジカル」または「任意選択的に置換されたラジカル」という用語は、「基」または「任意選択的に置換された基」と同義で使用される。
本明細書に記載の通り、本発明の化合物は「任意選択的に置換された」部分を含み得る。一般に、「置換された」という用語は、「任意選択的に」という用語が前に付いているかいないかにかかわらず、指定した部分の一つまたは複数の水素が適切な置換基で置き換えられていることを意味する。特段の指定がない限り、「任意選択的に置換された基」または「任意選択的に置換されたラジカル」は、基の置換可能な各位置で適切な置換基を有することができ、任意の所与の構造体の複数の位置が、特定された基から選択される複数の置換基で置換されていてもよい場合、置換基は、すべての位置で、同一であるか、または異なるかのいずれかであってよい。本発明で想定される置換基の組合せは、結果として、安定した、または化学的に実現可能な化合物を形成することになるものが好ましい。「安定した」という用語は、本明細書で使用する場合、これらの生成、検出、ある特定の実施形態では、これらの回収、精製を可能とし、かつ本明細書中に開示されている一つまたは複数の目的のための使用を可能とする条件に曝された場合、実質的に変質しない化合物を指す。
本明細書で使用されるいくつかの化学構造では、置換基は、記載されている分子の環で交差結合する結合に付着しているように示されている。この慣例は、一つまたは複数の置換基が、任意の置換可能な位置で（通常は、親構造の水素原子の代わりに）環に付着し得ることを意味する。このようにして置換された環原子が二つの置換可能な位置を有している場合、二つの基が同じ環原子に存在してもよい。特段の指定がない限り、複数の置換基が存在する場合は、それぞれ他とは独立して定義され、それぞれ異なる構造を有してもよい。環の交差結合として示される置換基が−Ｒの場合、この環は、前段落に記載の、環が「任意選択的に置換」されているという状態と同じ意味となる。
「任意選択的に置換された」基の置換可能な炭素原子上の適切な一価の置換基は、独立して、ハロゲン；−（ＣＨ２）０〜４Ｒ°；−（ＣＨ２）０〜４ＯＲ°；−Ｏ−（ＣＨ２）０〜４Ｃ（Ｏ）ＯＲ°；−（ＣＨ２）０〜４ＣＨ（ＯＲ°）２、−（ＣＨ２）０〜４ＳＲ°；Ｒ°で置換されていてもよい−（ＣＨ２）０〜４Ｐｈ；Ｒ°で置換されていてもよい−（ＣＨ２）０〜４Ｏ（ＣＨ２）０〜１Ｐｈ；Ｒ°で置換されていてもよい−ＣＨ＝ＣＨＰｈ；−ＮＯ２；−ＣＮ；−Ｎ３；−（ＣＨ２）０〜４Ｎ（Ｒ°）２；−（ＣＨ２）０〜４Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｏ）Ｒ°；−Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｓ）Ｒ°；−（ＣＨ２）０〜４Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｏ）ＮＲ°２；−Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｓ）ＮＲ°２；−（ＣＨ２）０〜４Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｏ）ＯＲ°；−Ｎ（Ｒ°）Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｏ）Ｒ°；−Ｎ（Ｒ°）Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｏ）ＮＲ°２；−Ｎ（Ｒ°）Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｏ）ＯＲ°；−（ＣＨ２）０〜４Ｃ（Ｏ）Ｒ°；−Ｃ（Ｓ）Ｒ°；−（ＣＨ２）０〜４Ｃ（Ｏ）ＯＲ°；−（ＣＨ２）０〜４Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ°）２；−（ＣＨ２）０〜４Ｃ（Ｏ）ＳＲ°；−（ＣＨ２）０〜４Ｃ（Ｏ）ＯＳｉＲ°３；−（ＣＨ２）０〜４ＯＣ（Ｏ）Ｒ°；−ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ２）０〜４ＳＲ−、ＳＣ（Ｓ）ＳＲ°；−（ＣＨ２）０〜４ＳＣ（Ｏ）Ｒ°；−（ＣＨ２）０〜４Ｃ（Ｏ）ＮＲ°２；−Ｃ（Ｓ）ＮＲ°２；−Ｃ（Ｓ）ＳＲ°；−ＳＣ（Ｓ）ＳＲ°、−（ＣＨ２）０〜４ＯＣ（Ｏ）ＮＲ°２；−Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＯＲ°）Ｒ°；−Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）Ｒ°；−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｒ°；−Ｃ（ＮＯＲ°）Ｒ°；−（ＣＨ２）０〜４ＳＳＲ°；−（ＣＨ２）０〜４Ｓ（Ｏ）２Ｒ°；−（ＣＨ２）０〜４Ｓ（Ｏ）２ＯＲ°；−（ＣＨ２）０〜４ＯＳ（Ｏ）２Ｒ°；−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ°２；−（ＣＨ２）０〜４Ｓ（Ｏ）Ｒ°；−Ｎ（Ｒ°）Ｓ（Ｏ）２ＮＲ°２；−Ｎ（Ｒ°）Ｓ（Ｏ）２Ｒ°；−Ｎ（ＯＲ°）Ｒ°；−Ｃ（ＮＨ）ＮＲ°２；−Ｐ（Ｏ）２Ｒ°；−Ｐ（Ｏ）Ｒ°２；−ＯＰ（Ｏ）Ｒ°２；−ＯＰ（Ｏ）（ＯＲ°）２；ＳｉＲ°３、−（Ｃ１〜４直鎖もしくは分枝のアルキレン）Ｏ−Ｎ（Ｒ°）２、または−（Ｃ１〜４直鎖もしくは分枝のアルキレン）Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｎ（Ｒ°）２であり、各Ｒ°は、以下に定義された通り置換されていてもよく、独立して水素、Ｃ１〜８脂肪族、−ＣＨ２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ２）０〜１Ｐｈ、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、５〜６員の飽和、一部不飽和もしくはアリールの環であり、または、上記の定義にかかわらず、独立して出現する２つのＲ°が、介在原子（複数可）と共に、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子（以下に定義された通り置換されていてもよい）を有する、３〜１２員の飽和、一部不飽和もしくはアリールの単環式もしくは多環式の環を形成する。
Ｒ°上の適切な一価の置換基（または、介在原子（複数可）と共に、Ｒ°の二つの独立した出現箇所により形成される環）は、独立して、ハロゲン、−（ＣＨ２）０〜２Ｒ●、−（ハロＲ●）、−（ＣＨ２）０〜２ＯＨ、−（ＣＨ２）０〜２ＯＲ●、 −（ＣＨ２）０〜２ＣＨ（ＯＲ●）２；−Ｏ（ｈａｌｏＲ●）、−ＣＮ、−Ｎ３、−（ＣＨ２）０〜２Ｃ（Ｏ）Ｒ●、−（ＣＨ２）０〜２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、 −（ＣＨ２）０〜２Ｃ（Ｏ）ＯＲ●、−（ＣＨ２）０〜４Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ°）２；−（ＣＨ２）０〜２ＳＲ●、−（ＣＨ２）０〜２ＳＨ、 −（ＣＨ２）０〜２ＮＨ２、−（ＣＨ２）０〜２ＮＨＲ●、−（ＣＨ２）０〜２ＮＲ● ２、−ＮＯ２、−ＳｉＲ● ３、−ＯＳｉＲ● ３、−Ｃ（Ｏ）ＳＲ●、 −（Ｃ１〜４直鎖もしくは分枝のアルキレン）Ｃ（Ｏ）ＯＲ●または−ＳＳＲ●であり、式中
、各Ｒ●は、非置換であるか、または「ハロ」が前に付いている場合、一つまたは複数のハロゲンのみで置換されており、独立して、Ｃ１〜４脂肪族、−ＣＨ２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ２）０〜１Ｐｈ、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、５〜６員の飽和、一部不飽和もしくはアリールの環から選択される。Ｒ°の飽和した炭素原子上の適切な二価置換基には、＝Ｏおよび＝Ｓが含まれる。
「任意選択的に置換されている」基の飽和した炭素原子上の適切な二価置換基として以下が含まれる。すなわち、＝Ｏ、＝Ｓ、＝ＮＮＲ＊ ２、＝ＮＮＨＣ（Ｏ）Ｒ＊、＝ＮＮＨＣ（Ｏ）ＯＲ＊、＝ＮＮＨＳ（Ｏ）２Ｒ＊、＝ＮＲ＊、＝ＮＯＲ＊、 −Ｏ（Ｃ（Ｒ＊ ２））２〜３Ｏ−または−Ｓ（Ｃ（Ｒ＊ ２））２〜３Ｓ−であり、式中、Ｒ＊の出現箇所は、それぞれ独立して、水素、以下に定義される通り置換されてもよいＣ１〜６脂肪族、または、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される、０〜４個のヘテロ原子を有する、非置換の５〜６員の飽和、一部不飽和もしくはアリール環から選択される。「任意選択的に置換されている」基の近接する置換可能な炭素に結合している適切な二価の置換基として、−Ｏ（ＣＲ＊ ２）２〜３Ｏ−が含まれ、式中、Ｒ＊の出現箇所は、それぞれ独立して、水素、以下に定義された通り置換されてもよいＣ１〜６脂肪族、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される、０〜４個のヘテロ原子を有する、非置換の５〜６員の飽和、一部不飽和もしくはアリール環から選択される。
Ｒ＊の脂肪族基上の適切な置換基として、ハロゲン、−Ｒ●、−（ハロＲ●）、−ＯＨ、−ＯＲ●、−Ｏ（ハロＲ●）、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、 −Ｃ（Ｏ）ＯＲ●、−ＮＨ２、−ＮＨＲ●、−ＮＲ● ２または−ＮＯ２が含まれ、式中、各Ｒ●は非置換であるか、または、「ハロ」が前に付いている場合、一つまたは複数のハロゲンのみで置換されており、および、独立して、Ｃ１〜４脂肪族、−ＣＨ２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ２）０〜１Ｐｈであるか、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、５〜６員の飽和、一部不飽和もしくはアリール環である。
「任意選択的に置換されている」基の置換可能な窒素上の好適な置換基として、−Ｒ†、−ＮＲ† ２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ†、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ†、−Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）Ｒ†、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｒ†、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ†、−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ† ２、−Ｃ（Ｓ）ＮＲ† ２、−Ｃ（ＮＨ）ＮＲ† ２または−Ｎ（Ｒ†）Ｓ（Ｏ）２Ｒ†が含まれ、式中、各Ｒ†は、独立して、水素、以下に定義される通り置換されていてもよいＣ１〜６脂肪族、非置換の−ＯＰｈであるか、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、非置換の５〜６員の飽和、一部不飽和もしくはアリール環であるか、または、上記の定義にかかわらず、独立して出現する二つのＲ†が、介在原子（複数可）と共に、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される、０〜４個のヘテロ原子を有する、非置換の３〜１２員の飽和、一部不飽和、もしくはアリールの単環式もしくは二環式の環を形成する。置換可能な窒素は、アンモニア部分が好適な対イオンとさらに錯体を形成する、電荷アンモニウム部分−Ｎ＋（Ｒ†）３を提供するために、三つのR†置換基と
置換してもよい。
Ｒ†の脂肪族基上の適切な置換基として、独立して、ハロゲン、−Ｒ●、−（ハロＲ●）、−ＯＨ、−ＯＲ●、−Ｏ（ハロＲ●）、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、 −Ｃ（Ｏ）ＯＲ●、−ＮＨ２、−ＮＨＲ●、−ＮＲ● ２または−ＮＯ２が挙げられ、式中、各Ｒ●は非置換であるか、または、「ハロ」が前に付いている場合一つまたは複数のハロゲンのみで置換されており、および、独立して、Ｃ１〜４脂肪族、−ＣＨ２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ２）０〜１Ｐｈであるか、または窒素、酸素もしくは硫黄から 独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、５〜６員の飽和、一部不飽和もしくはアリール環である。
「触媒」という用語は、本明細書で使用する場合、それ自体は消費されず、または永久
的な化学変化の対象とはならない一方で、その存在により、化学反応の速度および／または程度を増加させる物質を指す。
「多座配位子性」という用語は、本明細書で使用する場合、単一の金属中心と配位可能な複数の部位を有する配位子を指す。
「活性化部位」という用語は、本明細書で使用される場合、一つまたは複数の活性化官能基を含む部分を指す。ある特定の実施形態では、活性化部位は、金属錯体の触媒活性を改善する。いくつかの実施形態では、改善されたかかる触媒活性には、活性化部分を欠く金属錯体と比較して、開始材料を高効率で変化させるという特徴がある。いくつかの実施形態では、改善されたかかる触媒活性には、活性化部分を欠く金属錯体と比較して、開始材料を高効率で変化させるという特徴がある。いくつかの実施形態では、改善されたかかる触媒活性には、製品の回収率が高いという特徴がある。
本発明は、エポキシドと二酸化炭素の共重合に有益な金属錯体が依然として必要とされているという認識を包含するものである。本発明により提供される金属錯体は、エポキシドと二酸化炭素の共重合での使用において著しい利点を示し得る。任意の特定の理論に束縛されることを望まないが、本発明の金属錯体は、既知の金属錯体と比較して、反応性および／または選択性の強化を提供する。ある特定の実施形態では、提供される金属錯体は、共重合反応に対して高度に選択的であり、その結果、環状カーボネートをほとんどまたはまったく形成しない。ある特定の実施形態では、提供される金属錯体は、ポリカーボネート形成に対して高度に選択的である。
本発明は、とりわけ、二酸化炭素とエポキシド共重合のための金属錯体およびその使用方法を提供するものである。ある特定の実施形態では、提供される金属錯体は、二つまたはそれ以上の金属原子を含有する。ある特定の実施形態では、金属原子は、一つまたは複数の多座配位子、および一つまたは複数の配位子とつながっている、少なくとも一つのテザー化した活性化部分と錯体を形成する。いくつかの実施形態では、活性化部分は、リンカーおよび一つまたは複数の活性化官能基を含む。ある特定の実施形態では、テザー化した部分に存在する少なくとも一つの活性化官能基は、重合の共触媒として作用し、よって共重合率を増加させ得る。いくつかの実施形態では、提供される金属錯体は、重合の触媒として作用する。
ある特定の実施形態では、本発明は、多金属錯体、および二酸化炭素とエポキシドの共重合における多金属錯体の使用方法を提供する。いくつかの実施形態では、提供される金属錯体は、Ｃ−１構造を有し、


式中、
Ｍ１は第一金属原子であり；
Ｍ２は第二金属原子であり；

は、両方の金属原子を配位することができる多座配位子系を含み；

は、多座配位子系に結合する一つまたは複数の活性化部分を表し、

は、配位子系と共有結合したリンカー部分であり, Ｚはそれぞれ活性化官能基であり、
ｍは個々のリンカー部分に存在するＺ基の数を表す、１〜４の整数である。
（ＩＩ．リンカー部分）
ある特定の実施形態では、各活性化部分の

は、上記の活性化官能基Ｚのうち少なくとも一つと結合しているリンカー

を含んでおり、ｍは、単一のリンカー部分に存在する活性化官能基の数を表す。
いくつかの実施形態では、所与の金属錯体につながる一つまたは複数の活性化部分

が存在してもよい。同様に、活性化部分自体にはそれぞれ複数の活性化官能基Ｚが含まれてもよい。ある特定の実施形態では、活性化部分にはそれぞれ、唯一の活性化官能基（すなわち、ｍ＝１）が含まれる。いくつかの実施形態では、活性化部分にはそれぞれ、複数の活性化官能基（すなわち、ｍ＞１）が含まれる。ある特定の実施形態では、活性化部分には、二つの活性化官能基（すなわち、ｍ＝２）が含まれる。ある特定の実施形態では、活性化部分には、三つの活性化官能基（すなわち、ｍ＝３）が含まれる。ある特定の実施形態では、活性化部分には、四つの活性化官能基（すなわち、ｍ＝４）が含まれる。複数の活性化官能基が活性化部分に存在する、ある特定の実施形態では、活性化官能基は同じである。複数の活性化官能基が活性化部分に存在するいくつかの実施形態では、二つまたはそれ以上の活性化官能基は異なる。
ある特定の実施形態では、リンカー部分

にはそれぞれ、少なくとも一つの炭素原子を含み、および、任意選択的に、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、ＢおよびＰから成る群から選択される一つまたは複数の原子を含む、１〜３０個の原子が含まれる。
ある特定の実施形態では、リンカーは、一つまたは複数のメチレンユニットが、任意選択的かつ独立して、−Ｃｙ−、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）０−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、または−Ｎ＝Ｎ−により置換される、任意選択的に置換されたＣ２〜３０脂肪族基であり、
式中、
−Ｃｙ−は、それぞれ独立して、窒素、酸素、または硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、任意選択的に置換された５〜８員の二価の、飽和、一部不飽和もしくはアリールの環であるか、または窒素、酸素もしくは硫黄から 独立して選択される０〜５個のヘテロ原子を有する、任意選択的に置換された８〜１０員の二価の飽和、一部不飽和環もしくはアリールの二環式環であり；ならびに
Ｒｙは、それぞれ独立して、−Ｈ、またはＣ１〜６脂肪族、フェニル、３〜７員の飽和または一部不飽和の炭素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される、１〜２個のヘテロ原子を有する、３〜７員の飽和もしくは一部不飽和の単環式複素環式環、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される、１〜３個のヘテロ原子を有する、５〜６員のヘテロアリール環、および８〜１０員のアリールである。
ある特定の実施形態では、リンカー部分は、ハロゲン、−ＮO２、−ＣＮ、−ＳＲｙ、
−Ｓ（O）Ｒｙ、−Ｓ（O）２Ｒｙ、−ＮＲｙＣ（O）Ｒｙ、−ＯＣ（O）Ｒｙ、−ＣO２Ｒ
ｙ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＯＲ４、−ＯＣ（O）Ｎ（Ｒｙ）２、−Ｎ（Ｒｙ）２、−ＮＲ
ｙＣ（O）Ｒｙ、および−ＮＲｙＣ（O）ＯＲｙから成る群から選択される一つまたは複数の部分で置換されるＣ４〜Ｃ１２基であり、ＲｙおよびＲ４は、独立して、上で定義されかつ本明細書のクラスおよびサブクラスで記載されている通りである。
ある特定の実施形態では、リンカー部分は、任意選択的に置換されたＣ３〜Ｃ３０脂肪族基である。ある特定の実施形態では、リンカーは、任意選択的に置換されたＣ４〜Ｃ２４脂肪族基である。ある特定の実施形態では、リンカー部分は、任意選択的に置換されたＣ４〜Ｃ２０脂肪族基である。ある特定の実施形態では、リンカー部分は、任意選択的に置換されたＣ４〜Ｃ１２脂肪族基である。ある特定の実施形態では、リンカーは、任意選択的に置換されたＣ４〜Ｃ１０脂肪族基である。ある特定の実施形態では、リンカーは、任意選択的に置換されたＣ４〜Ｃ８脂肪族基である。ある特定の実施形態では、リンカー部分は、任意選択的に置換されたＣ４〜Ｃ６脂肪族基である。ある特定の実施形態では、リンカー部分は、任意選択的に置換されたＣ６〜Ｃ１２脂肪族基である。ある特定の実施形態では、リンカー部分は、任意選択的に置換されたＣ８脂肪族基である。ある特定の実施形態では、リンカー部分は、任意選択的に置換されたＣ７脂肪族基である。ある特定の実施形態では、リンカー部分は、任意選択的に置換されたＣ６脂肪族基である。ある特定の実施形態では、リンカー部分は、任意選択的に置換されたＣ５脂肪族基である。ある特定の実施形態では、リンカー部分は、任意選択的に置換されたＣ４脂肪族基である。ある特定の実施形態では、リンカー部分は、任意選択的に置換されたＣ３脂肪族基である。ある特定の実施形態では、リンカー部分の脂肪族基は、任意選択的に置換されたアルキル直鎖である。ある特定の実施形態では、脂肪族基は、任意選択的に置換された分岐アルキル鎖である。いくつかの実施形態では、リンカー部分は、−Ｃ（Ｒ°）２−で置換された（R°は上記で提議された通り）一つまたは複数のメチル基を有するＣ４〜Ｃ２０アルキル
基である。ある特定の実施形態では、リンカー部分は、一つまたは複数のＣ１〜４アルキル置換炭素原子を含む、４〜３０個の炭素を有する二価の脂肪族基から成る。ある特定の実施形態では、リンカー部分は、一つまたは複数のｇｅｍ−ジメチル置換炭素原子を含む、４〜３０個の炭素を有する二価の脂肪族基から成る。
ある特定の実施形態では、リンカー部分は、飽和もしくは一部不飽和の炭素環式、アリ
ール、複素環またはヘテロアリールから成る基から選択される、一つまたは複数の任意選択的に置換された環状元素が含まれる。ある特定の実施形態では、リンカー部分は、置換された環状元素から成り、いくつかの実施形態では、環状元素は、一つまたは複数の非環式ヘテロ原子、またはリンカー部分の他の部分を含む、任意選択的に置換された脂肪族基を有するリンカーの部分である。
いくつかの実施形態では、リンカー部分は、一つまたは複数の活性化官能基が、金属錯体の金属原子の近くに位置することができるよう十分な長さを有する。ある特定の実施形態では、金属錯体の金属中心の近くに一つまたは複数の活性化官能基の配置および配向を制御するために、構造的制約をリンカー部分に組み入れる。ある特定の実施形態では、かかる構造的制約は、環式部分、二環式部分、架橋環式部分および三環式部分から成る群から選択される。いくつかの実施形態では、かかる構造的制約は、非周期的立体相互作用の結果である。ある特定の実施形態では、リンカー部分におけるｓｙｎ−ペンタン、ゴーシュブタン、および／またはアリルひずみによる立体相互作用は、構造的制約をもたらし、リンカーと一つまたは複数の活性化官能基の配向に影響を及ぼす。ある特定の実施形態では、構造的制約は、ｃｉｓ二重結合、ｔｒａｎｓ二重結合、ｃｉｓアレン、ｔｒａｎｓアレン、および三重結合から成る群から選択される。いくつかの実施形態では、構造的制約は、スピロ環式環、ｇｅｍ−ジメチル基、ｇｅｍ−ジエチル基およびｇｅｍ−ジフェニル基などジェミナルに分布された基を含む、置換炭素から成る群から選択される。ある特定の実施形態では、構造的制約は、スルホキシド、アミド、およびオキシムなどのヘテロ原子含有官能基から成る群から選択される。
ある特定の実施形態では、リンカー部分は、以下から成る群から選択される：
式中、
ｓはそれぞれは独立して０〜６であり、ｔは０〜４であり、Ｒｙは、上で定義されかつ本明細書のクラスおよびサブクラスで記載されている通りであり、＊は配位子に付着する部位を表し、＃はそれぞれ活性化官能基の結合部位を表す。
いくつかの実施形態では、ｓは０である。いくつかの実施形態では、ｓは１である。いくつかの実施形態では、ｓは２である。いくつかの実施形態では、ｓは３である。いくつかの実施形態では、ｓは４である。いくつかの実施形態では、ｓは５である。いくつかの実施形態では、ｓは６である。
いくつかの実施形態では、ｔは１である。いくつかの実施形態では、ｔは２である。いくつかの実施形態では、ｔは３である。いくつかの実施形態では、ｔは４である。
（ＩＩ．活性化官能基）
いくつかの実施形態では、活性化官能基は、中性の窒素含有官能基、カチオン性部分、リン含有官能基、およびこれらの二つまたは三つの組み合わせから成る群から選択される。
（ＩＩ．ａ．中性の窒素含有活性化基）
いくつかの実施形態では、提供される金属錯体上の一つまたは複数のテザー化した活性化官能基は、中性の窒素含有部分である。いくつかの実施形態では、かかる部分には、表Ｚ−１中の一つもしくは複数の構造、
または、これらの二つもしくはそれ以上の組み合わせが含まれ、
式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素であるか、またはＣ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；３〜８員飽和もしくは一部不飽和の単環式炭素環式化合物；７〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式炭素環式化合物；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８〜１４員の多環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式複素環；フェニル；もしくは、８〜１４員の多環式アリール環から成る群から選択される、任意選択的に置換されたラジカルであり；Ｒ１およびＲ２は、介在原子（複数可）と共に、任意選択的に一つまたは複数の追加のヘテロ原子を含有する、任意選択的に置換された一つまたは複数の環を形成することができ；
Ｒ３は、それぞれ独立して、水素であるか、またはＣ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式炭素環式化合物；７〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式炭素環式化合物；窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８〜１４員の多環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される、１〜５個のヘテロ原子を有する、６〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式複素環式環；フェニル；もしくは、８〜１４員の多環式アリール環から成る群から選択される、任意選択的に置換されたラジカルであり；Ｒ３基は、Ｒ１およびＲ２と共に、任意選択的に置換された一つまたは複数の環を形成することができ；ならびに
Ｒ４は、それぞれ独立して、水素、ヒドロキシル保護基であるか、または、Ｃ１〜２０アシル；Ｃ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式の炭素環式化合物；７〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式の炭素環式化合物；窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８〜１４員の多環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式複素環式環；窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式複素環式環；フェニル；もしくは、８〜１４員の多環式アリール環から成る群から選択される、任意選択的に置換されたラジカルである。
ある特定の実施形態では、各Ｒ１基は同じである。別の実施形態では、Ｒ１基は異なる。ある特定の実施形態では、Ｒ１は水素である。別の実施形態では、Ｒ１は、Ｃ１〜２０脂肪族、Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族、５〜１４員のヘテロアリール、フェニル、８〜１０員のアリールおよび３〜７員の複素環式から成る群から選択される、任意選択的に置換されたラジカルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１は、３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式炭素環式化合物；７〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式炭素環式化合物；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８〜１４員の多環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式の複素環式環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜５個のヘテロ原子を有する６〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式複素環；フェニル；もしくは、８〜１４員の多環式アリール環から成る群から選択される、任意選択的に置換されたラジカルである。
ある特定の実施形態では、Ｒ１はＣ１〜１２脂肪族およびＣ１〜１２ヘテロ脂肪族から成る群から選択される、任意選択的に置換されたラジカルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１は、任意選択的に置換されたＣ１〜２０脂肪族である。いくつかの実施形態では、Ｒ１は、任意選択的に置換されたＣ１〜１２脂肪族である。いくつかの実施形態では、Ｒ１は、任意選択的に置換されたＣ１〜６脂肪族である。いくつかの実施形態では、Ｒ１は、任意選択的に置換されたＣ１〜２０ヘテロ脂肪族である。いくつかの実施形態では、Ｒ１は、任意選択的に置換されたＣ１〜１２ヘテロ脂肪族である。いくつかの実施形態では、Ｒ１は、任意選択的に置換されたフェニルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１は、任意選択的に置換された８〜１０員のアリールである。いくつかの実施形態では、Ｒ１は、任意選択的に置換された５〜６員のヘテロアリール基である。いくつかの実施形態では、Ｒ１は、任意選択的に置換された８〜１４員の多環式のヘテロアリール基である。いくつかの実施形態では、Ｒ１は、任意選択的に置換された３〜８員の複素環である。
ある特定の実施形態では、Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、任意選択的に置換されたフェニル、または任意選択的に置換されたベンジルである。ある特定の実施形態では、Ｒ１は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、フェニルまたはベンジルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１はブチルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１はイソプロピルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１はネオペンチルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１はペルフルオロである。いくつかの実施形態では、Ｒ１は−ＣＦ２ＣＦ３である。いくつかの実施形態では、Ｒ１はフェニルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１はベンジルである。
ある特定の実施形態では、Ｒ２基はそれぞれ同じである。別の実施形態では、Ｒ２基は異なる。ある特定の実施形態では、Ｒ２は水素である。いくつかの実施形態では、Ｒ２は、Ｃ１〜２０脂肪族、Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族、５〜１４員のヘテロアリール、フェニル、８〜１０員のアリールおよび３〜７員ののヘテロアリール、フェニル、８〜１０員のアリールおよび３〜７員の複素環から成る群から選択される、任意選択的に置換されたラジカルである。いくつかの実施形態では、Ｒ２は、３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式炭素環式化合物；７〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式炭素環式化合物；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８〜１４員の多環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式複素環式環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式複素環；フェニル；もしくは、８〜１４員の多環式アリール環から成る群から選択される、任意選択的に置換されたラジカルである。
ある特定の実施形態では、Ｒ２は、Ｃ１〜１２脂肪族およびＣ１〜１２ヘテロ脂肪族から成る群から選択される、任意選択的に置換されたラジカルである。いくつかの実施形態では、Ｒ２は、任意選択的に置換されたＣ１〜２０脂肪族である。いくつかの実施形態では、Ｒ２は、任意選択的に置換されたＣ１〜１２脂肪族である。いくつかの実施形態では、Ｒ２は、任意選択的に置換されたＣ１〜６脂肪族である。いくつかの実施形態では、Ｒ２は、任意選択的に置換されたＣ１〜２０ヘテロ脂肪族である。いくつかの実施形態では、Ｒ２は、任意選択的に置換されたＣ１〜１２ヘテロ脂肪族である。いくつかの実施形態では、Ｒ２は、任意選択的に置換されたフェニルである。いくつかの実施形態では、Ｒ２は、任意選択的に置換された８〜１０員アリールである。いくつかの実施形態では、Ｒ２は、任意選択的に置換された５〜６員のヘテロアリール基である。いくつかの実施形態では、Ｒ２は、任意選択的に置換された８〜１４員の多環式ヘテロアリール基である。いくつかの実施形態では、Ｒ２は、任意選択的に置換された３〜８員の複素環である。
ある特定の実施形態では、Ｒ２はそれぞれ独立して、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、任意選択的に置換されたフェニル、または任意選択的に置換されたベンジルである。ある特定の実施形態では、ある特定の実施形態では、Ｒ２は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、フェニルまたはベンジルである。いくつかの実施形態では、Ｒ２はブチルである。いくつかの実施形態では、Ｒ２はイソプロピルである。いくつかの実施形態では、Ｒ２はネオペンチルである。いくつかの実施形態では、Ｒ２はペルフルオロである。いくつかの実施形態では、Ｒ２は−ＣＦ２ＣＦ３である。いくつかの実施形態では、Ｒ２はフェニルである。いくつかの実施形態では、Ｒ２はベンジルである。
ある特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ水素である。いくつかの実施形態では、Ｒ１はそれぞれ水素であり、Ｒ２はそれぞれ水素以外のものである。いくつかの実施形態では、Ｒ２はそれぞれ水素であり、Ｒ１は水素以外のものである。
ある特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は共に、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、フェニルまたはベンジルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１およびＲ２はそれぞれブチルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１およびＲ２はそれぞれイソプロピルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１およびＲ２はそれぞれペルフルオロである。いくつかの実施形態では、Ｒ１およびＲ２は−ＣＦ２ＣＦ３である。いくつかの実施形態では、Ｒ１およびＲ２はそれぞれフェニルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１およびＲ２はそれぞれベンジルである。
いくつかの実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、介在原子（複数可）と共に、任意選択的に置換された一つまたは複数の炭素環式環、複素環式環、アリール環、またはヘテロアリール環を形成する。ある特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は共に、−Ｃ（Ｒｙ）２−、−Ｃ（Ｒｙ）２Ｃ（Ｒｙ）２−、−Ｃ（Ｒｙ）２Ｃ（Ｒｙ）２Ｃ（Ｒｙ）２−、−Ｃ（Ｒｙ）２ＯＣ（Ｒｙ）２−、および−Ｃ（Ｒｙ）２ＮＲｙＣ（Ｒｙ）２−から成る群から選択される環部を形成し、Ｒｙは上で定義した通りである。ある特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は共に、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、および−ＣＨ２ＮＲｙＣＨ２−から成る群から選択される環部を形成する。いくつかの実施形態では、Ｒ１およびＲ２は共に、任意選択的に一つまたは複数の追加のヘテロ原子を含有する不飽和リンカー部分を形成する。いくつかの実施形態では、結果として得られる窒素含有環は、一部不飽和である。ある特定の実施形態では、結果として得られる窒素含有環は、縮合した多環式複素環を含んでいる。
ある特定の実施形態では、Ｒ３は水素である。ある特定の実施形態では、Ｒ３は、任意選択的に置換されたＣ１〜２０脂肪族、Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族、５〜１４員のヘテロアリール、フェニル、８〜１０員のアリールまたは３〜７員の複素環である。いくつかの実施形態では、Ｒ３は、３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式炭素環式化合物；７〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式炭素環式化合物；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８〜１４員の多環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式複素環式環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式複素環；フェニル；もしくは、８〜１４員の多環式アリール環から成る群から選択される、任意選択的に置換されたラジカルである。ある特定の実施形態では、Ｒ３は、任意選択的に置換されたＣ１〜１２脂肪族である。いくつかの実施形態では、Ｒ３は、任意選択的に置換されたＣ１〜６脂肪族である。ある特定の実施形態では、Ｒ３は任意選択的に置換されたフェニルである。
ある特定の実施形態では、Ｒ３は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、フェニルまたはベンジルである。いくつかの実施形態では、Ｒ３はブチルである。いくつかの実施形態では、Ｒ３はイソプロピルである。いくつかの実施形態では、Ｒ３はペルフルオロである。いくつかの実施形態では、Ｒ３は−ＣＦ２ＣＦ３である。
いくつかの実施形態では、一つまたは複数のＲ１基またはＲ２基は、Ｒ３および介在原子（複数可）と共に、任意選択的に置換された複素環式環またはヘテロアリール環を形成する。ある特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ３は共に、任意選択的に置換された５〜６員環を形成する。いくつかの実施形態では、Ｒ２およびＲ３は共に、任意選択的に一つまたは複数の追加のヘテロ原子を含有する、任意選択的に置換された５〜６員環を形成する。いくつかの実施形態では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は共に、任意選択的に縮合された環系を形成する。いくつかの実施形態では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の任意の組合せにより形成される前記環は、部分的に不飽和または芳香族である。
ある特定の実施形態では、Ｒ４は水素である。いくつかの実施形態では、Ｒ４はＣ１〜１２脂肪族、フェニル、８〜１０員のアリール、および３〜８員の複素環から成る群から選択される、任意選択的に置換されたラジカルである。ある特定の実施形態では、Ｒ４はＣ１〜１２脂肪族である。ある特定の実施形態では、Ｒ４はＣ１〜６脂肪族である。いく
つかの実施形態では、Ｒ４は任意選択的に置換された８〜１０員のアリール基である。ある特定の実施形態では、Ｒ４は任意選択的に置換されたＣ１〜１２アシルであり、または、いくつかの実施形態では、任意選択的に置換されたＣ１〜６アシルである。ある特定の実施形態では、Ｒ４は、任意選択的に置換されたフェニルである。いくつかの実施形態では、Ｒ４はヒドロキシ保護基である。いくつかの実施形態では、いくつかの実施形態では、Ｒ４は、シリル保護基である。いくつかの実施形態では、Ｒ４は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、アリル、フェニルまたはベンジルである。
ある特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ４は、介在原子（複数可）と共に、任意選択的に一つまたは複数の追加のヘテロ原子を含有する、任意選択的に置換された一つまたは複数の複素環もしくはヘテロアリール環を形成する。
いくつかの実施形態では、活性化官能基は、Ｎ結合型アミノ基

であり、式中、Ｒ１およびＲ２は、上で定義されかつ本明細書のクラスおよびサブクラスで記載されている通りである。
いくつかの実施形態では、Ｎ結合型アミノ活性化官能基は、
から成る群から選択される。
いくつかの実施形態では、一つまたは複数の活性化官能基は、Ｎ結合型ヒドロキシルアミン誘導体

であり、式中、Ｒ１およびＲ４は、上で定義されかつ本明細書のクラスおよびサブクラスで記載されている通りである。
ある特定の実施形態では、一つまたは複数のＮ結合型ヒドロキシルアミン活性化官能基は、

から成る群から選択される。
いくつかの実施形態では、提供される金属錯体の活性化官能基はアミジンである。ある特定の実施形態では、前記アミジン活性化官能基は、
から成る群から選択され、式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ、上で定義されかつ本明細書のクラスおよびサブクラスで記載されている通りである。
ある特定の実施形態では、活性化官能基はＮ結合型アジミン

であり、式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ、上で定義されかつ本明細書のクラスおよびサブクラスで記載されている通りである。ある特定の実施形態では、かかるＮ結合型アミジン基は、
から成る群から選択される。
ある特定の実施形態では、活性化官能基は、イミン窒素を介して結合されるアミジン部分

であり、式中、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３はそれぞれ、上で定義されかつ本明細書のクラスおよびサブクラスで記載されている通りである。ある特定の実施形態では、前記イミン結合型アミジン活性化官能基は、

から成る群から選択される。
ある特定の実施形態では、活性化官能基は、炭素原子を介して結合したアミジン部分

であり、式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ、上で定義されかつ本明細書のクラスおよびサブクラスで記載されている通りである。ある特定の実施形態では、前記炭素結合型アミジン活性化基は、

から成る群から選択される。
いくつかの実施形態では、一つまたは複数の活性化官能基はカルバマートである。ある特定の実施形態では、カルバマートはＮ結合型
であり、式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、上で定義されかつ本明細書のクラスおよびサブクラスで記載されている通りである。いくつかの実施形態では、カルバメートはＯ結合型

であり、式中、Ｒ１およびＲ２は、上で定義されかつ本明細書のクラスおよびサブクラスで記載されている通りである。
いくつかの実施形態では、Ｒ２は、メチル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ベンジル、アダマンチル、アリル、４−メトキシカルボニルフェニル、２−（メチルスルホニル）エチル、２−（４−ビフェニルイル）−プロプ−２−イル、２−（トリメチルシリル）エチル、２−ブロモエチル、および９−フルオレニルメチルから成る群から選択される。
いくつかの実施形態では、活性化官能基は、グアニジンまたはビス−グアニジン基
であり、式中、Ｒ１およびＲ２は、上で定義されかつ本明細書のクラスおよびサブクラスで記載されている通りである。
いくつかの実施形態では、任意の二つまたはそれ以上のＲ１基またはＲ２基は、介在原子（複数可）と共に、任意選択的に置換された一つまたは複数の炭素環式環、複素環式環、アリール環、またはヘテロアリール環を形成する。ある特定の実施形態では、Ｒ１基およびＲ２基は共に、任意選択的に置換された５〜６員環を形成する。いくつかの実施形態では、三つまたはそれ以上のＲ１基および／またはＲ２基は共に、任意選択的に置換された縮合環系を形成する。
ある特定の実施形態では、活性化官能基がグアニジンまたはビスグアニジン部分である場合、それは、

から成る群から選択される。
いくつかの実施形態では、活性化官能基が尿素

であり、式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、上で定義されかつ本明細書のクラスおよびサブクラスで記載されている通りである。
ある特定の実施形態では、活性化官能基は、オキシム基またはヒドラゾン基
であり、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ、上で定義されかつ本明細書のクラスおよびサブクラスで記載されている通りである。
いくつかの実施形態では、活性化官能基はＮ−オキシド誘導体

であり、式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、上で定義されかつ本明細書のクラスおよびサブクラスで記載されている通りである。
ある特定の実施形態では、Ｎ−オキシド活性化官能基は、
から成る群から選択される。
（ＩＩ．ｂ．カチオン性活性化基）
いくつかの実施形態では、提供される金属錯体上の一つまたは複数のテザー化された活性化官能基は、カチオン性部分を含む。いくつかの実施形態では、カチオン性部分は、表Ｚ−２中の一つの構造
または、これらの二つもしくはそれ以上の組み合わせから選択され、
式中、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して、上で定義されかつ本明細書のクラスおよびサブクラスで記載されている通りであり；
Ｒ５は、Ｒ２またはヒドロキシルであり、式中、Ｒ１およびＲ５は、介在原子（複数可）と共に、任意選択的に置換された一つまたは複数の炭素環式環、複素環式環、アリール環、またはヘテロアリール環を形成し；
Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立して、水素であるか、またはＣ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式炭素環式化合物；７〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式炭素環式化合物；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜５個のヘテロ原子を有する、８〜１４員の多環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜３個のヘテロ原子を有する、３〜８員の飽和も
しくは一部不飽和の単環式複素環式環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜５個のヘテロ原子を有する、６〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式複素環；フェニル；もしくは、８〜１４員の多環式アリール環から成る群から選択される、任意選択的に置換されたラジカルであり、式中、Ｒ６およびＲ７は、介在原子（複数可）と共に、任意選択的に一つまたは複数のヘテロ原子を含有する、任意選択的に置換された一つまたは複数の環を形成することができ、Ｒ６基およびＲ７基は、Ｒ１基またはＲ２基と共に、任意選択的に置換された一つまたは複数の環を形成することができ；
Ｒ８の出現箇所は、それぞれ独立して、ハロゲン、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＳＲｙ、−Ｓ（Ｏ）Ｒｙ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒｙ、−ＮＲｙＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＣＯ２Ｒｙ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＯＲ７、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）２、−Ｎ（Ｒｙ）２、−ＮＲｙＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＮＲｙＣ（Ｏ）ＯＲｙから成る群から選択されるか、または、Ｃ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式炭素環式化合物；７〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式炭素環式化合物；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８〜１４員の多環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式複素環式環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式複素環；フェニル；もしくは、８〜１４員の多環式アリール環から成る群から選択され、各Ｒｙは上で定義されかつ本明細書のクラスおよびサブクラスで記載されている通りであり、かつ二つまたはそれ以上の近接のＲ８基は共に、０〜４個のヘテロ原子を含有する、任意選択的に置換された飽和、一部不飽和もしくは芳香族の５〜１２員の環を形成することができ；
Ｘは任意のアニオンであり；
環Ａは、任意選択的に置換された５〜１０員のヘテロアリール基であり；ならびに
環Ｂは、前記の図示されている環の窒素原子に加えて、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される、任意選択的に置換された３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式複素環式環である。
ある特定の実施形態では、カチオン性活性化官能基は、プロント化アミン
であり、式中、Ｒ１およびＲ２は、上で定義されかつ本明細書のクラスおよびサブクラスで記載されている通りである。
いくつかの実施形態では、プロント化アミンの活性化官能基は、
から成る群から選択される。
ある特定の実施形態では、活性化官能基はグアニジニウム基

であり、式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、上で定義されかつ本明細書のクラスおよびサブクラスで記載されている通りである。いくつかの実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素またはＣ１〜２０脂肪族である。いくつかの実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素またはＣ１〜１２脂肪族である。いくつかの実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素またはＣ１〜２０ヘテロ脂肪族である。いくつかの実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素またはフェニルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素または８〜１０員のアリールである。いくつかの実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素または５〜１０員のヘテロアリールである。いくつかの実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素または３〜７員の複素環である。いくつかの実施形態では、一つまたは複数のＲ１およびＲ２は、任意選択的に置換されたＣ１〜１２脂肪族である。
いくつかの実施形態では、任意の二つまたはそれ以上のＲ１基またはＲ２基は、介在原
子（複数可）と共に、任意選択的に置換された一つまたは複数の炭素環式環、複素環式環、アリール、またはヘテロアリール環を形成する。ある特定の実施形態では、Ｒ１基およびＲ２基は共に、任意選択的に置換された５〜６員環を形成する。いくつかの実施形態では、三つまたはそれ以上のＲ１基および／またはＲ２基は共に、任意選択的に置換された縮合環系を形成する。
ある特定の実施形態では、Ｒ１基およびＲ２基は、介在原子（複数可）と共に、
から選択される化合物を形成し、式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、上で定義されかつ本明細書のクラスおよびサブクラスで記載されている通りであり、環Ｇは、任意選択的に置換された５〜７員の飽和もしくは一部不飽和の複素環式環である。
グアニジニウムカチオンを

と図示する場合、この共鳴形態はすべて本発明の開示とみなされ、包含される。例えば、前記基はまた、
と図示され得る。
いくつかの実施形態では、グアニジニウム活性化官能基は、

から成る群から選択される。
いくつかの実施形態では、活性化官能基は、スルホニウム基またはアルソニウム基
であり、式中Ｒ１、Ｒ２，Ｒ３はそれぞれ、上で定義されかつ本明細書のクラスおよびサブクラスで記載されている通りである。
いくつかの実施形態では、アルソニウム活性化官能基は、
から成る群から選択される。
いくつかの実施形態では、活性化官能基は、任意選択的に置換された窒素含有複素環である。ある特定の実施形態では、窒素含有複素環は、ヘテロ芳香族環である。ある特定の実施形態では、任意選択的に置換された窒素含有複素環は、ピリジン、イミダゾール、ピロリジン、ピラゾール、キノリン、チアゾール、ジチアゾール、オキサゾール、トリアゾール、ｐｙｒａｚｏｌｅｍ、イソオキサゾール、イソチアゾール、テトラゾール、ピラジン、チアジン、およびトリアジンから成る群から選択される。
いくつかの実施形態では、窒素含有複素環には、四級化窒素原子が含まれる。ある特定の実施形態では、窒素含有複素環には、イミニウム部分、例えば
が含まれる。ある特定の実施形態では、任意選択的に置換された窒素含有複素環は、ピリジニウム、イミダゾリウム、ピロリジニウム、ピラゾリウム、キノリニウム、チアゾリウム、ジチアゾリウム、オキサゾリウム、トリアゾリウム、イソオキサゾリウム、イソチアゾリウム、テトラゾリウム、ピラジニウム、チアジニウム、およびトリアジニウムから成る群から選択される。
ある特定の実施形態では、窒素含有複素環は、環の窒素原子を介して金属錯体に結合する。いくつかの実施形態では、結合先の環窒素は、それによって四級化されており、いくつかの実施形態では、金属錯体への結合は、Ｎ−Ｈ結合の代わりとなり、それにより窒素原子は中性のままである。ある特定の実施形態では、任意選択的に置換されたＮ結合型窒素含有複素環は、ピリジニウム誘導体である。ある特定の実施形態では、任意選択的に置換されたＮ結合型窒素含有複素環は、イミダゾリウム誘導体である。ある特定の実施形態では、任意選択的に置換された窒素含有複素環は、チアゾリウム誘導体である。ある特定の実施形態では、任意選択的に置換されたＮ結合型窒素含有複素環は、ピリジニウム誘導体である。
いくつかの実施形態では、活性化官能基は、

である。ある特定の実施形態では、環Ａは、任意選択的に置換された５〜１０員のヘテロアリール基である。いくつかの実施形態では、環Ａは、任意選択的に置換された６員のヘテロアリール基である。いくつかの実施形態では、環Ａは、縮合複素環の環である。いくつかの実施形態では、環Ａは、任意選択的に置換されたピリジル基である。
いくつかの実施形態では、Ｚが

である場合、環Ａはイミダゾール、オキサゾール、チアゾール以外である。
いくつかの実施形態では、窒素含有複素環の活性化官能基は、
から成る群から選択される。
ある特定の実施形態では、環Ｂは、５員の飽和もしくは一部不飽和の単環式複素環式環である。ある特定の実施形態では、環Ｂは、６員の飽和もしくは一部不飽和の複素環である。ある特定の実施形態では、環Ｂは、７員の飽和もしくは一部不飽和の複素環である。ある特定の実施形態では、環Ｂは、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロチエニル、ピロリジニル、ピロリドニル、ピペリジニル、ピロリニル、テトラヒドロキノリニル、テトラヒドロイソキノリニル、デカヒドロキノリニル、オキサゾリジニル、ピペラジニル、ジオキサニル、ジオキソラニル、ジアゼピニル、オキサゼピニル、チアゼピニル、モルホリニル、およびキヌクリジニルである。いくつかの実施形態では、環Ｂはピペリジニルである。
いくつかの実施形態では、活性化官能基は、
であり、式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、上で定義されかつ本明細書のクラスおよびサブクラスで記載されている通りである。
いくつかの実施形態では、活性化官能基は、

であり、式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、上で定義されかつ本明細書のクラスおよびサブクラスで記載されている通りである。
いくつかの実施形態では、活性化官能基は、活性化官能基は、

であり、式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、上で定義されかつ本明細書のクラスおよびサブクラスで記載されている通りである。
いくつかの実施形態では、活性化官能基は、

であり、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立して、上で定義されかつ本明細書のクラスおよびサブクラスで記載されている通りである。
ある特定の実施形態では、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立して、Ｃ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；フェニル、および８〜１０員のアリールから成る群から選択される、任意選択的に置換された基である。いくつかの実施形態では、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立して、任意選択的に置換されたＣ１〜２０脂肪族である。いくつかの実施形態では、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立して、Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族である。いくつかの実施形態では、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立して、任意選択的に置換されたフェニルまたは８〜１０員のアリールである。いくつかの実施形態では、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立して、任意選択的に置換された、５〜１０員のヘテロアリールである。いくつかの実施形態では、Ｒ６およびＲ７は、介在原子（複数可）と共に、任意選択的に置換されたＣ３〜Ｃ１４の炭素環式化合物、任意選択的に置換されたＣ３〜Ｃ１４の複素環、任意選択的に置換されたＣ６〜Ｃ１０アリール、および任意選択的に置換された５〜１０員のヘテロアリールから成る群から選択される、一つまたは複数の環を形成することができる。いくつかの実施形態では、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立して、任意選択的に置
換されたＣ１〜６脂肪族である。いくつかの実施形態では、Ｒ６およびＲ７の出現箇所は、それぞれ独立して、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチルまたはベンジルである。いくつかの実施形態では、Ｒ６およびＲ７の出現箇所は、それぞれ独立して、ペルフルオロである。いくつかの実施形態では、Ｒ６およびＲ７の出現箇所は、それぞれ独立して、−ＣＦ２ＣＦ３である。
いくつかの実施形態では、活性化官能基は、

であり、式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、上で定義されかつ本明細書のクラスおよびサブクラスで記載されている通りである。
いくつかの実施形態では、活性化官能基は、

であり、式中、Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、上で定義されかつ本明細書のクラスおよびサブクラスで記載されている通りである。
いくつかの実施形態では、活性化官能基は、
であり、式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、上で定義されかつ本明細書のクラスおよびサブクラスで記載されている通りである。
いくつかの実施形態では、活性化官能基は、

であり、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、上で定義されかつ本明細書のクラスおよびサブクラスで記載されている通りである。
いくつかの実施形態では、活性化官能基は、

であり、式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、上で定義されかつ本明細書のクラスおよびサブクラスで記載されている通りである。
いくつかの実施形態では、活性化官能基は、

であり、式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、上で定義されかつ本明細書のクラスおよびサブクラスで記載されている通りである。
（対イオン）
ある特定の実施形態では、Ｘは任意のアニオンである。ある特定の実施形態では、Ｘは求核剤である。ある特定の実施形態では、Ｘは、エポキシドの開環を可能にする求核剤である。ある特定の実施形態では、Ｘは存在しない。ある特定の実施形態では、Ｘは、求核剤配位子である。代表的なな求核剤配位子には、限定されないが−ＯＲｘ、−ＳＲｘ、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＯＲｘ、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｎ（Ｒｘ）（Ｃ＝Ｏ）Ｒｘ、−ＮＣ、−ＣＮ、ハロ（例えば、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｃｌ）、−Ｎ３、−Ｏ（ＳＯ２）Ｒｘおよび−ＯＰＲｘ ３が含まれ、式中、Ｒｘは、それぞれ独立して、水素、任意選択的に置換された脂肪族、任意選択的に置換されたヘテロ脂肪族、任意選択的に置換されたアリールおよび任意選択的に置換されたヘテロアリールから成る群から選択されれる。
ある特定の実施形態では、Ｘは−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒｘであり、式中、Ｒｘは、任意選択的
に置換された脂肪族、フッ素化脂肪族、任意選択的に置換されたヘテロ脂肪族、任意選択的に置換されたアリール、フッ素化アリール、および任意選択的に置換されたヘテロアリールから選択される。
例えば、ある特定の実施形態では、Ｘは−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒｘであり、式中、Ｒｘは任意選択的に置換された脂肪族である。ある特定の実施形態では、Ｘは−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒｘであり、式中、Ｒｘは任意選択的に置換されたアルキルおよびフルオロアルキルである。ある特定の実施形態では、Ｘは、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＣＨ３または−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＣＦ３である。
さらに、ある特定の実施形態では、Ｘは−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒｘであり、式中、Ｒｘは任意選択的に置換されたアリール、フルオロアリールまたはヘテロアリールである。ある特定の実施形態では、Ｘは−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒｘであり、式中、Ｒｘは任意選択的に置換されたアリールである。ある特定の実施形態では、Ｘは−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒｘであり、式中、Ｒｘは任意選択的に置換されたフェニルである。ある特定の実施形態では、Ｘは−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ６Ｈ５または−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ６Ｆ５である。
ある特定の実施形態では、Ｘは−ＯＲｘであり、式中、Ｒｘは任意選択的に置換された脂肪族、任意選択的に置換されたヘテロ脂肪族、任意選択的に置換されたアリール、および任意選択的に置換されたヘテロアリールから選択される。
例えば、ある特定の実施形態では、Ｘは−ＯＲｘであり、Ｒｘは任意選択的に置換されたアリールである。ある特定の実施形態では、Ｘは−ＯＲｘであり、式中、Ｒｘは任意選択的に置換されたフェニルである。ある特定の実施形態では、Ｘは−ＯＣ６Ｈ５または−ＯＣ６Ｈ２（２，４−ＮＯ２）である。
ある特定の実施形態では、Ｘはハロである。ある特定の実施形態では、Ｘは−Ｂｒである。ある特定の実施形態では、Ｘは−Ｃｌである。ある特定の実施形態では、Ｘは−Ｉである。
ある特定の実施形態では、Ｘは−Ｏ（ＳＯ２）Ｒｘである。ある特定の実施形態では、Ｘは−ＯＴｓである。ある特定の実施形態では、Ｘは、−ＯＳＯ２Ｍｅである。ある特定の実施形態では、Ｘは−ＯＳＯ２ＣＦ３である。いくつかの実施形態では、Ｘは２，４−ジニトロフェノラートアニオンである。
（ＩＩ．ｃ．リン含有活性化基）
いくつかの実施形態では、活性化官能基Ｚは、リン含有基である。
ある特定の実施形態では、リン含有官能基は、ホスフィン（−ＰＲｙ ２）；ホスフィンオキシド、−Ｐ（Ｏ）Ｒｙ ２；亜ホスフィン酸エステルＰ（ＯＲ４）Ｒｙ ２；ホスホナイトＰ（ＯＲ４）２Ｒｙ；ホスファイトＰ（ＯＲ４）３；ホスフィナートＯＰ（ＯＲ４）Ｒｙ ２；ホスホネート；ＯＰ（ＯＲ４）２Ｒｙ；リン酸塩−ＯＰ（ＯＲ４）３；ホスホニウム塩（［−ＰＲｙ ３］＋）から成る群から選択され、リン含有官能基は、任意の利用可能な位置を通じて（例えば、リン原子を介して、またはある場合では、酸素原子を介した直接結合）金属錯体と結合してもよい。
ある特定の実施形態では、リン含有官能基は、
またはこれらの二つもしくはそれ以上の組み合わせから成る群から選択され、
式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ４は、上で定義されかつ本明細書のクラスおよびサブクラスで記載されている通りであり；二つのＲ４基は、介在原子（複数可）と共に、任意選択的に一つまたは複数のヘテロ原子を含有する、任意選択的に置換された環を形成することができ、または、Ｒ４基は、Ｒ１基もしくはＲ２基と共に、任意選択的に置換された炭素環式環、複素環式環、ヘテロアリール環、もしくはアリール環を形成することができる。
いくつかの実施形態では、リン含有官能基には、その全体が参照により本明細書に援用される、「The Chemistry of Organophosphorus Compounds. Volume 4. Ter- and Quinquevalent Phosphorus Acids and their Derivatives」The Chemistry of
Functional Group Series Edited by Frank R. Hartley (Cranfield University, Cranfield, U.K.). Wiley: New York. 1996. ISBN 0-471-95706-2、に開示されているものが含まれる。
ある特定の実施形態では、リン含有官能基は、化学式
−（Ｖ）ｂ−［（Ｒ９Ｒ１０Ｒ１１Ｐ）＋］ｎＷｎ−
を有し、
式中、Ｖは−Ｏ−、−Ｎ＝、または−ＮＲＺ−であり、
ｂは１または０であり、
Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ独立して、存在または非存在であり、存在する場合は、任意選択的に置換されたＣ１〜Ｃ２０脂肪族、任意選択的に置換されたフェニル、任意選択的に置換されたＣ８〜Ｃ１４アリール、任意選択的に置換された３〜１４員の複素環、任意選択的に置換された５〜１４員のヘテロアリール、ハロゲン、＝Ｏ、−ＯＲＺ、＝ＮＲＺ、およびＮ（ＲＺ）２から成る群から選択され、式中、ＲＺは水素であるか、または任意選択的に置換されたＣ１〜Ｃ２０脂肪族、任意選択的に置換されたフェニル、任意選択的に置換された８〜１４員のアリール、任意選択的に置換された３〜１４員の複素環、もしくは任意選択的に置換された５〜１４員のヘテロアリールであり、
Ｗは任意のアニオン、および
ｎは１〜４の整数である。
いくつかの実施形態では、活性化官能基はホスホネート基
であり、式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ４は、それぞれ独立して、、上で定義されかつ本明細書のクラスおよびサブクラスで記載されている通りである。
具体的な実施形態では、ホスホネート活性化官能基は、

から成る群から選択される。
いくつかの実施形態では、活性化官能基は、ホスフィン酸ジアミド基
であり、式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ４は、それぞれ独立して、上で定義されかつ本明細書のクラスおよびサブクラスで記載されている通りである。ある特定の実施形態では、ホスフィン酸ジアミドのＲ１基およびＲ２基はそれぞれメチルである。
いくつかの実施形態では、活性化官能基は、ホスフィン基

であり、式中、Ｒ１およびＲ２は、上で定義されかつ本明細書のクラスおよびサブクラスで記載されている通りである。
いくつかの実施形態では、ホスフィン活性化官能基は、

から成る群から選択される。
いくつかの実施形態では、本発明は、二金属の錯体およびその使用方法を提供し、
ｉ）活性化基は

であり、
ｉｉ）活性化基は

であり、
ｉｉｉ）活性化基は
であり、
ｉｖ）活性化基は

であり、
ｖ）活性化基は

であり、
ｖｉ）活性化基は

であり、
ｖｉｉ）活性化基は

であり、
ｖｉｉｉ）活性化基は

から成る群から選択され、
ｉｘ）活性化基は

であり
ｘ）活性化基は
であり、
ｘｉ）活性化基は

であり、
ｘｉｉ）活性化基は

であり、
ｘｉｉｉ）活性化基は

であり、
ｘｉｖ）活性化基は

であり、
ｘｖ）活性化基は

であり
ｘｖｉ）活性化基は

であり、
ｘｖｉｉ）活性化基は

であり、
ｘｖｉｉｉ）活性化基は

であり、
ｘｉｘ）活性化基は

であり、
ｘｘ）活性化基は

であり、
ｘｘｉ）活性化基は

であり、
ｘｘｉｉ）活性化基は

であり、
ｘｘｉｉｉ）活性化基は

であり、
ｘｘｉｖ）活性化基は

であり、
ｘｘｖ）活性化基は

であり、
ｘｘｖｉ）活性化基は

であり、
ｘｘｖｉｉ）活性化基は

であり、
ｘｘｖｉｉｉ）活性化基は

であり、
ｘｘｉｘ）活性化基は

であり、
ｘｘｘ）活性化基は

であり、
ｘｘｘｉ）活性化基は

であり、
ｘｘｘｉｉ）ｉ）からｘｘｘｉ）までのサブセットに関しては、各Ｒ１基は同じであり；ｘｘｘｉｉｉ）ｉ）からｘｘｘｉ）までのサブセットに関しては、各Ｒ１基は水素であり；
ｘｘｘｉｖ）ｉ）からｘｘｘｉ）までのサブセットに関しては、少なくとも一つのＲ１基は、他のＲ１基とは異なり；
ｘｘｘｖ）ｉ）からｘｘｘｉ）までのサブセットに関しては、Ｒ１は任意選択的に置換されたＣ１〜２０脂肪族であり；
ｘｘｘｖｉ）ｉ）からｘｘｘｉ）までのサブセットに関しては、Ｒ１は、それぞれ独立して、水素、−ＣＦ２ＣＦ３、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、任意選択的に置換されたフェニル、または任意選択的に置換されたベンジルであり；
ｘｘｘｖｉｉ）ｉ）からｘｘｘｖｉ）までのサブセットに関しては、各Ｒ２基は同じであり；
ｘｘｘｖｉｉｉ）ｉ）からｘｘｘｖｉ）までのサブセットに関しては、各Ｒ２基は水素で
あり；
ｘｘｘｉｘ）ｉ）からｘｘｘｖｉ）までのサブセットに関しては、少なくとも一つのＲ２基は、他のＲ２基とは異なり；
ｘｌ）ｉ）からｘｘｘｖｉ）までのサブセットに関しては、Ｒ２は任意選択的に置換されたＣ１〜２０脂肪族であり；
ｘｌｉ）ｉ）からｘｘｘｖｉ）までのサブセットに関しては、Ｒ２は、それぞれ独立して、水素、−ＣＦ２ＣＦ３、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、任意選択的に置換されたフェニル、または任意選択的に置換されたベンジルであり；
ｘｌｉｉ）ｉ）からｘｌｉ）までのサブセットに関しては、Ｒ１およびＲ２は同じであり；
ｘｌｉｉｉ）ｉ）からｘｌｉ）までのサブセットに関しては、Ｒ１およびＲ２は、介在原子（複数可）と共に、一つまたは複数の任意選択的に置換された炭素環式環、複素環式環、アリール環、またはヘテロアリール環を形成し；
ｘｌｉｖ）Ｒ３を有するｉ）からｘｌｉｉｉ）までの任意のサブセットに関しては、Ｒ３は水素であり；
ｘｌｖ）Ｒ３を有するｉ）からｘｌｉｉｉ）までの任意のサブセットに関しては、Ｒ３は任意選択的に置換されたＣ１〜２０脂肪族であり；
ｘｌｖｉ）Ｒ３を有するｉ）からｘｌｉｉｉ）までの任意のサブセットに関しては、Ｒ３は、独立して、水素、−ＣＦ２ＣＦ３、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、任意選択的に置換されたフェニル、または任意選択的に置換されたベンジルであり；
ｘｌｖｉｉ）Ｒ３を有するｉ）からｘｌｉｉｉ）までの任意のサブセットに関しては、一つまたは複数のＲ１基またはＲ２基は、Ｒ３および介在原子（複数可）と共に、任意選択的に置換された複素環式環またはヘテロアリール環を形成し；
ｘｌｖｉｉｉ）Ｒ４を有するｉ）からｘｌｖｉｉｉ）までの任意のサブセットに関しては、Ｒ４は水素であり；
ｘｌｉｘ）Ｒ４を有するｉ）からｘｌｖｉｉｉ）までの任意のサブセットに関しては、Ｒ４は任意選択的に置換されたＣ１〜１２脂肪族であり；
ｌ）Ｒ４を有するｉ）からｘｌｖｉｉｉ）までの任意のサブセットに関しては、Ｒ１およびＲ４は、介在原子（複数可）と共に、一つまたは複数追加のヘテロ原子を任意選択的に含有する、任意選択的に置換された一つまたは複数の複素環式環またはヘテロアリール環を形成し；
ｌｉ）ｘｖｉ）およびｘｖｉｉ）のサブセットに関して、環Ａは５〜６員のヘテロアリール環であり；
ｌｉｉ）ｌｉ）のサブセットに関して、Ｒ５はヒドロキシルであり；
ｌｉｉｉ）ｌｉ）のサブセットに関して、Ｒ５は任意選択的に置換されたＣ１〜２０脂肪族であり；
ｌｉｖ）活性化基がカチオン性であるｉ）からｘｘｘｉ）のサブセットに関して、Ｘはアセテートであり；
ｌｖ）活性化基がカチオン性であるｉ）からｘｘｘｉ）のサブセットに関して、Ｘはトリフルオロアセテートであり；
ｌｖｉ）活性化基がカチオン性であるｉ）からｘｘｘｉ）のサブセットに関して、Ｘは任意選択的に置換されたベンゾエートであり；
ｌｖｉｉ）活性化基がカチオン性であるｉ）からｘｘｘｉ）のサブセットに関して、Ｘはフェノキシドであり；
ｌｖｉｉｉ）活性化基がカチオン性であるｉ）からｘｘｘｉ）のサブセットに関して、Ｘはジニトロフェノキシドであり；
ｌｖｉｘ）活性化基がカチオン性であるｉ）からｘｘｘｉ）のサブセットに関して、Ｘはハロである。
上記および本明細書に記載の各クラスおよびサブクラスに関して、上記のｉ）からｌｖｉｘ）までのサブセットに記載の変形例のあらゆる可能な組み合わせは、本発明の企図するところであると理解されるであろう。よって、本発明は、本段落に記載の変形例のあらゆる可能な組み合わせ（サブセットｉ）からｌｖｉｘ）を含むが、これに限定されない）により生成される、上記および本明細書に記載の任意およびすべての化学式、そのサブクラスを包含するものとする。
（ＩＩＩ．金属錯体）
ある特定の実施形態では、本発明は、多座配位子系に配位されている二つの金属原子と、配位子につながる少なくとも一つの活性化部分とを含む金属錯体を提供する。
いくつかの実施形態では、提供される金属錯体は、構造Ｃ−１

を有し、
式中、
Ｍ１は第一金属原子であり；
Ｍ２は第二金属原子であり；

は、両方の金属原子を配位できる多座配位子系を含み；

は、多座配位子系に結合した一つまたは複数の活性化部分を表し、その中の

は、配位子系に共有結合したリンカー部分であり、Ｚはそれぞれ活性化官能基であり、ｍは、個々のリンカー部分上に存在するＺ基の数を表す１〜４の整数である。
ある特定の実施形態では、提供される金属錯体には、多座配位子系に配位されている二つの金属原子と、多座配位子系につながる少なくとも一つの活性化部分とを含む。いくつかの実施形態では、多座配位子につながっている１〜１０個の活性化部分

が存在する。ある特定の実施形態では、多座配位子につながっている１〜８個の前記活性化部分が存在する。ある特定の実施形態では、多座配位子につながっている１〜４個の前記活性化部分が存在する。
多座配位子系の合成については、当技術分野で既知であり、その全体が参照により本明細書に援用される、Kember et al. Macromolecules 2010, 43, 2291-2298および国際公開第２００７／０９１６１６号に記載されている。例えば、いくつかの実施形態では、多座配位子は、２当量のジアルデヒド（任意選択的に

の活性化部分を含む）を、２当量のジアミン（任意選択的に

の活性化部分を含む）と反応させることにより形成する。前記多座配位子を２当量の金属イオンと組み合わせ、二金属錯体を形成してもよい。
モノ金属錯体とテザー化されている活性化部分との合成に関する追加の合成手順については、その全体が参照により本明細書に援用される、国際公開第２０１０／０２２３８８号に記載されている。
（ＩＩＩ．ａ．金属原子）
ある特定の実施形態では、Ｍ１は、周期表の３〜１３族（３と１３を含む）から選択される金属原子である。ある特定の実施形態では、Ｍ１は、周期表の第５〜１２族（５と１２を含む）から選択される遷移金属である。ある特定の実施形態では、Ｍ１は、周期表の４〜１１族（４と１１を含む）から選択される遷移金属である。ある特定の実施形態で は、Ｍ１は、周期表の５〜１０族（５と１０を含む）から選択される遷移金属である。ある特定の実施形態では、Ｍ１は、周期表族の７〜９族（７と９を含む）から選択される遷移金属である。いくつかの実施形態では、Ｍ１は、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｖ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｗ、Ｒｕ、ＡｌおよびＮｉからなる群から選択される。いくつかの実施形態では、Ｍ１は、コバルト、クロム、アルミニウム、チタン、ルテニウムおよびマンガンからなる群から選択される金属原子である。いくつかの実施形態では、Ｍ１はコバルトである。いくつかの実施形態では、Ｍ１はクロムである。いくつかの実施形態では、Ｍ１はアルミニウムである。いくつかの実施形態では、Ｍ１は亜鉛である。
ある特定の実施形態では、Ｍ２は、周期表の３〜１３族（３と１３を含む）から選択される金属原子である。ある特定の実施形態では、Ｍ２は、周期表の第５〜１２族（５と１２を含む）から選択される遷移金属である。ある特定の実施形態では、Ｍ２は、周期表の４〜１１族（４と１１を含む）から選択される遷移金属である。ある特定の実施形態で は、Ｍ２は、周期表の５〜１０族（５と１０を含む）から選択される遷移金属である。ある特定の実施形態では、Ｍ２は、周期表族の７〜９族（７と９を含む）から選択される遷移金属である。いくつかの実施形態では、Ｍ２は、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｖ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｗ、Ｒｕ、ＡｌおよびＮｉからなる群から選択される。いくつかの実施形態では、Ｍ２は、コバルト、クロム、アルミニウム、チタン、ルテニウムおよびマンガンからなる群から選択される金属原子である。いくつかの実施形態では、Ｍ２はコバルトである。いくつかの実施形態では、Ｍ２はクロムである。いくつかの実施形態では、Ｍ２はアルミニウムである。いくつかの実施形態では、Ｍ２は亜鉛である。
ある特定の実施形態では、Ｍ１およびＭ２は同じ金属である。いくつかの実施形態では、Ｍ１およびＭ２は共にコバルトである。いくつかの実施形態では、Ｍ１およびＭ２は共
にクロムである。いくつかの実施形態では、Ｍ１およびＭ２は共にアルミニウムである。いくつかの実施形態では、Ｍ１およびＭ２は共に亜鉛である。
ある特定の実施形態では、金属錯体はジコバルト錯体である。金属錯体がジコバルト錯体であるある特定の実施形態では、各コバルト原子は、３＋（すなわち、Ｃｏ（ＩＩＩ））の酸化状態を有する。いくつかの実施形態では、少なくとも一つのコバルト金属は、２＋（すなわち、Ｃｏ（ＩＩ））の酸化状態を有する。いくつかの実施形態では、金属錯体がジコバルト錯体である場合、一つのコバルト原子は、３＋（すなわち、Ｃｏ（ＩＩＩ））の酸化状態を有し、別のコバルト原子は、２＋（すなわち、Ｃｏ（ＩＩ））の酸化状態を有する。
（ＩＩＩ．ｂ．配位子）
いくつかの実施形態では、金属錯体

は、単一の多座配位子系に配位している二つの金属原子を含み、いくつかの実施形態では、金属錯体は、複数の個別の配位子を含有するキレートを含む。ある特定の実施形態では、金属錯体は、少なくとも一つの二座配位子を含む。いくつかの実施形態では、金属錯体は、少なくとも一つの三座配位子を含む。いくつかの実施形態では、金属錯体は、少なくとも一つの四座配位子を含む。いくつかの実施形態では、金属錯体は、少なくとも一つの六座配位子を含む。
ある特定の実施形態では、式Ｃ１の錯体における多座配位子系は、

のＬ−１構造を有し、
式中、
Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３，Ｑ４、Ｑ５およびＱ６は、それぞれ独立して、酸素原子、窒素原子または硫黄原子であり、原子価の法則が許せば、任意選択的に置換されてもよく；

は、それぞれ任意選択的に存在し、独立して、任意選択的に置換された２〜２０個の炭素原子を含有する橋を表し、かかる橋は、独立してまたは組み合わせて、任意選択的に置換された一つまたは複数の置換環を任意選択的に形成し、存在する各橋は、任意選択的に、一つまたは複数のヘテロ原子を含有し；ならびに
一つまたは複数の

基は、一つまたは複数の

基と、任意選択的に置換され；

は、それぞれ独立して、上で定義されかつ本明細書においてクラスおよびサブサブクラスで記載されている通りの活性化部分である。
ある特定の実施形態では、式Ｃ１の錯体における多座配位子系は、

のＬ−２構造を有し、
式中、
Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３，Ｑ４、Ｑ５、Ｑ６および

は、それぞれ独立して、上で定義されかつ本明細書でクラスおよびサブサブクラスに記載されている通りであり；ならびに

部分は、それぞれ独立して、任意選択的に置換され、かつ任意選択的に不飽和な炭素橋であり、かかる橋を含有する任意の炭素原子は、任意選択的に置換された一つまたは複数の環の一部であってもよい。
ある特定の実施形態では、式Ｃ１の錯体の多座配位子系は、

のＬ−３構造を有し、
式中、
Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３，Ｑ４、Ｑ５、Ｑ６および

は、独立して、上で定義されかつ本明細書でクラスおよびサブサブクラスに記載されている通りであり；
環ＣおよびＤは、それぞれ独立して、任意選択的に置換された５〜１２員の単環式環または多環式環を表し、かかる環は飽和、一部不飽和または芳香族でもよく、かつ任意選択的に一つまたは複数のヘテロ原子を含有してもよく；
Ｒｅは、それぞれ独立して、水素と；

基と；または、Ｃ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式炭素環式化合物；７〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式炭素環式化合物；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜５個のヘテロ原子を有する、８〜１４員の多環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜３個のヘテロ原子を有する、３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式複素環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜５個のヘテロ原子を有する、６〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式複素環；フェニル；もしくは、８〜１４員の多環式アリール環から成る群から選択される、任意選択的に置換された部分とから成る群から選択され；二つのＲｅ基が同じ位置に存在する場合、両者は共に、任意選択的に一つまたは複数のヘテロ原子を含有し、任意選択的に一つまたは複数のＲｃ基（以下に定義）と置換されたスピロ環式環を形成してもよく；ならびに
ｑは１または２である。
ある特定の実施形態では、式Ｃ１の錯体の多座配位子系は、

のＬ−４構造を有し、
Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３，Ｑ４、Ｑ５、Ｑ６および

は、それぞれ独立して、上で定義されかつ本明細書でクラスおよびサブサブクラスに記載されている通りであり；ならびに
ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、フェニル環上に存在する置換基であり、そこでは、二つまたはそれ以上のＲａ基および／または二つまたはそれ以上のＲｂ基が共に、一つまたは複数の任意選択的に置換された環を形成してもよい。
ある特定の実施形態では、ＲａおよびＲｂは、独立して、

基、ハロゲン、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＳＲｙ、−Ｓ（Ｏ）Ｒｙ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒｙ、−ＮＲｙＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＣＯ２Ｒｙ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＯＲ４、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）２、−Ｎ（Ｒｙ）２、−ＮＲｙＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＮＲｙＣ（Ｏ）ＯＲｙから成る群から選択されるか；または、Ｃ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式炭素環式化合物；７〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式炭素環式化合物；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜５個のヘテロ原子を有する、８〜１４員の多環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜３個のヘテロ原子を有する、３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式複素環式環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜５個のヘテロ原子を有する、６〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式複素環；フェニル；もしくは、８〜１４員の多環式アリール環から成る群から選択され；二つまたはそれ以上の隣接するＲａ基もしくはＲｂ基は共に、０〜４個のヘテロ原子を含有する、任意選択的に置換された、飽和、一部飽和もしくは芳香族の５〜１２員環を形成することができ；
ＲｙおよびＲ４は、それぞれ独立して、上で定義されかつ本明細書でクラスおよびサブサブクラスに記載されている通りである。
ある特定の実施形態では、式Ｃ１の錯体の多座配位子系は、

のＬ−５構造を有し、
式中、
Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３，Ｑ４、Ｑ５、Ｑ６、Ｒａ、ＲｂおよびＲｅは、それぞれ独立して、上で定義されかつ本明細書でクラスおよびサブサブクラスに記載されている通りであり；ならびに
ｈおよびｉは、独立して、１、２、３、または４であり；ならびに
ＲｃおよびＲｄは、それぞれ独立して、

基、ハロゲン、−ＯＲ７、−Ｎ（Ｒｙ）２、−ＳＲ７、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＳＯ２Ｒｙ、−ＳＯＲ、−ＳＯ２Ｎ（Ｒｙ）２；−ＣＮＯ、−ＮＲｙＳＯ２Ｒｙ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＳｉＲ３から成る群から選択されるか；または、Ｃ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族、３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式炭素環式化合物；７〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式炭素環式化合物；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜５個のヘテロ原子を有する、８〜１４員の多環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜３個のヘテロ原子を有する、３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式複素環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜５個のヘテロ原子を有する、６〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式複素環；または、８〜１４員の多環式アリール環から成る群から選択され；二つまたはそれ以上のＲｃ基もしくはＲｄ基が、結合先の炭素原子および介在原子（複数可）と共に、任意選択的に置換された一つまたは複数の環を形成してもよく；ならびに、二つのＲｃ基またはＲｄ基が同じ炭素原子に結合している場合、両者は、結合先の炭素原子と共に、３〜８員のスピロ環式環、カルボニル基、任意選択的に置換されたアルケン、任意選択的に置換されたオキシム、任意選択的に置換されたヒドラゾン、および任意選択的に置換されたイミンから成る群から選択される部分を形成してもよい。
ある特定の実施形態では、式Ｃ１の錯体の多座配位子系は、
のＬ−６構造を有し、
式中、
Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３，Ｑ４、Ｑ５、Ｑ６、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、ＲｄおよびＲｅは、それぞれ独立して、上で定義されかつ本明細書でクラスおよびサブサブクラスに記載されている通りである。
ある特定の実施形態では、式Ｃ１の錯体の多座配位子系は、

のＬ−７構造を有し、
式中、
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、ＲｄおよびＲｅは、独立して、上で定義されかつ本明細書でクラスおよびサブサブクラスに記載されている通りであり；ならびに
Ｒ１２は任意選択的に存在し、存在する場合は、

基と；または、Ｃ１〜２０脂肪族、Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族、およびフェニルから成る群から選択される任意選択的に置換されたラジカルとから成る群から選択される。
ある特定の実施形態では、少なくとも一つの活性化部分は、式Ｉに示すように、配位子の１つのフェニル環のみにつながっており、

式中、
、
Ｍ１、Ｍ２、Ｒ１２、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、ＲｄおよびＲｅは、独立して、上で定義されかつ本明細書でクラスおよびサブサブクラスに記載されている通りであり；
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、エポキシドを開環できるアニオンまたは求核剤であり；ならびに
一つまたは複数の活性化部分

は、原子価が許容する通りに、任意の一つまたは複数の利用可能な位置にある指示されたフェニル環上に存在する。
選択された金属イオン（複数可）およびその酸化状態次第では、追加の対イオンＸ基および／または金属が存在してもよいことは、理解されるであろう。代わりにまたは追加で、一つまたは複数のＸ基が、複数の金属中心と相互作用してもよい。例えば、以下の式が、本発明において企図されている。
ある特定の実施形態では、少なくとも一つの活性化部分が、式ＩＩに示されるように、配位子の二つのフェニル環につながっており：

式中、

、Ｍ１、Ｍ２、Ｒ１、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｘ１およびＸ２は、独立して、上で定義されかつ本明細書でクラスおよびサブサブクラスに記載されている通りであり；ならびに
一つまたは複数の活性化部分、
は、原子価が許容する通りに、任意の一つまたは複数の利用可能な位置の各フェニル環上に存在する。
上記の式のある特定の実施形態では、配位子の少なくとも一つのフェニル環は、独立して、
から成る群から選択され；
式中、

は、それぞれ独立して、フェニル環の、一つまたは複数の任意の未置換の位置に結合する活性化部分である。
ある特定の実施形態では、フェノキシ基に対しメタ位に位置する各アリール環上に一つの

が存在する。上記の式を有する錯体のある特定の実施形態では、金属錯体の少なくとも一つのフェニル環は、独立して、
から成る群から選択される。
ある特定の実施形態では、下記式を有する配位子の両方のフェニル環は、

上記の通り、一つのメタ位で置換される。ある特定の実施形態では、かかる配位子は位置異性体の混合物として存在し、一方、別の実施形態では、前記配位子は、実質上単一の位置異性体を含む。
ある特定の実施形態では、フェノキシ基のメタ位に位置する各アリール環上には、二つの

基が存在する。上記の式を有する錯体のある特定の実施形態では、金属錯体の少なくとも一つのフェニル環は、独立して、
から成る群から選択される。
ある特定の実施形態では、フェノキシ基のパラ位に位置する各アリール環上には、一つ
の

基が存在する。上記の式を有するある特定の実施形態では、金属錯体の少なくとも一つのフェニル基は、独立して、
から成る群から選択される。
ある特定の実施形態では、フェニル環のベンジル位置には、一つの
基が存在する。上記の式のある特定の実施形態では、金属錯体は、独立して、
から成る群から選択される、少なくとも一つの部分を含む。
先に示した通り、配位子構造に含有される二つのフェニル環は、同じである必要はない。上記の特定の式には明示的に示されていないが、触媒は、前記二つの環それぞれの異なる位置に結合する活性化部分を有してもよく、かかる化合物は、具体的に、本発明の範囲内に包含されると理解されるべきである。さらに、活性化部分は、配位子の複数の部分に存在することができ、例えば、活性化部分は、同じ触媒で、ジアミン橋上に、および片方または両方のフェニル環上に存在することができる。
ある特定の実施形態では、少なくとも一つの活性化部分が、式ＩＩＩ−ａ、ＩＩＩ−ｂ、およびＩＩＩ−ｃに示すように、配位子のジアミン橋につながっており、
式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｚ、ｍ、Ｍ１、Ｍ２、Ｘ１、Ｘ２、およびＲ１２は、それぞれ独立して、上で定義されかつ本明細書でクラスおよびサブサブクラスに記載されている通りである。
ある特定の実施形態では、少なくとも一つの活性化部分が、式ＩＶ−ａ、ＩＶ−ｂおよびＩＶ−ｃに示されるように、配位子のジアミン橋につながっており、
式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｚ、ｍ、Ｍ１、Ｍ２、Ｘ１、Ｘ２、およびＲ１２は、それぞれ独立して、上で定義されかつ本明細書でクラスおよびサブサブクラスに記載されている通りである。
ある特定の実施形態では、少なくとも一つの活性化部分が、式Ｖ−ａ、Ｖ−ｂ、およびＶ−ｃに示されるように、配位子の環式のジアミン橋につながっており、
式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｚ、ｍ、Ｍ１、Ｍ２、Ｘ１、Ｘ２、およびＲ１２は、それぞれ独立して、上で定義されかつ本明細書でクラスおよびサブサブクラスに記載されている通りである。
ある特定の実施形態では、少なくとも一つの活性化部分が、式ＶＩ−ａ、ＶＩ−ｂ、およびＶＩ−ｃに示されるように、配位子の環式のジアミン橋につながっており、
式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｚ、ｍ、Ｍ１、Ｍ２、Ｘ１、Ｘ２、およびＲ１２は、それぞれ独立して、上で定義されかつ本明細書でクラスおよびサブサブクラスに記載されている通りである。
いくつかの実施形態では、提供される金属錯体は、式ＶＩＩ−ａからＶＩＩ−ｅに示される通りであり、
式中、Ｘ１およびＸ２は、存在するならば、それぞれ独立して、上で定義されかつ本明細書でクラスおよびサブサブクラスに記載されている通りであり；Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｚ、ｍ、Ｍ１、Ｍ２は、それぞれ独立して、上で定義されかつ本明細書でクラスおよびサブサブクラスに記載されている通りである。
ある特定の実施形態では、本発明の金属錯体は、以下の表１に示すものが含まれるが、これらに限定されず、
式中、Ｍはそれぞれ独立して、上記のＭ１またはＭ２に記載した通りである。
ある特定の実施形態では、表１の錯体に関しては、Ｍ１およびＭ２はＣｏ−Ｘであり、Ｘは上で定義されかつ本明細書でクラスおよびサブサブクラスに記載されている通りである。ある特定の実施形態では、表１の錯体に関しては、Ｍ１およびＭ２はＣｏ−ＯＣ（Ｏ）ＣＦ３である。ある特定の実施形態では、表１の錯体に関しては、Ｍ１およびＭ２はＣｏ−ＯＡｃである。ある特定の実施形態では、表１の錯体に関しては、Ｍ１およびＭ２はＣｏ−ＯＣ（Ｏ）Ｃ６Ｆ５である。ある特定の実施形態では、表１の錯体に関しては、Ｍ１およびＭ２はＣｏ−Ｎ３である。ある特定の実施形態では、表１の錯体に関しては、Ｍ１およびＭ２はＣｏ−Ｃｌである。ある特定の実施形態では、表１の錯体に関しては、Ｍ１およびＭ２はＣｏ−ニトロフェノキシ（Ｃｏ−ｎｉｔｒｏｐｈｅｎｏｘｙ）である。ある特定の実施形態では、表１の錯体に関しては、Ｍ１およびＭ２はＣｏ−ジニトロフェノキシ（Ｃｏ−ｄｉｎｉｔｒｏｐｈｅｎｏｘｙ）である。ある特定の実施形態では、表１の錯体に関しては、Ｍ１およびＭ２はＣｒ−Ｘである。
（ＩＶ．ポリマー）
いくつかの実施形態では、本開示は、提供される金属錯体の存在下で、エポキシドを二酸化炭素に接触させてポリカーボネートを形成することを含む重合方法を提供する。いくつかの実施形態では、本発明は、
ａ）式
のエポキシドを提供すること；
式中、
Ｒａ’は水素であるか、または、Ｃ１〜３０脂肪族；Ｃ１〜３０ヘテロ脂肪族；フェニル；３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の胆管式炭素環式化合物；７〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式炭素環式化合物；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜６員の飽和もしくは一部不飽和の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の複素環式環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６〜１２員の飽和もしくは一部不飽和の多環式複素環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８〜１０員の二環式ヘテロアリール環から成る群から選択される、任意選択的に置換されたラジカルであり；ならびにＲｂ’、Ｒｃ’およびＲｄ’は、それぞれ独立して、水素であるか、または、Ｃ１〜１２脂肪族；Ｃ１〜１２ヘテロ脂肪族；フェニル；３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式炭素環式化合物；７〜１４個炭素の飽和、一部不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環式化合物；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜３個のヘテロ原子を有する、３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の複素環式環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜５個のヘテロ原子を有する、６〜１２員の飽和もしくは一部不飽和の多環式複素環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜５個のヘテロ原子を有する、８〜１０員の二環式ヘテロアリール環から成る群から選択される、任意選択的に置換されたラジカルであり；
式中、（Ｒａ’およびＲｃ’）、（Ｒｃ’およびＲｄ’）ならびに（Ｒａ’およびＲｂ’）のうちいずれかは、それぞれ独立して、介在原子（複数可）と共に、任意選択的に置換された一つまたは複数の環を形成することができ；
ｂ）本明細書に記載の金属錯体の存在下で、エポキシドと二酸化炭素を接触させて、
から成る群から選択される式を有するポリマーを提供すること；
が含まれる、重合方法を提供する。
いくつかの実施形態では、提供されるポリマーは、式

を有する。いくつかの実施形態では、提供されるポリマーは、式

を有する。いくつかの実施形態では、二酸化炭素は任意選択的であり、提供されるポリマーは、式

を有する。
ある特定の実施形態では、Ｒｂ’、Ｒｃ’およびＲｄ’はそれぞれ水素である。いくつかの実施形態では、Ｒａ’は任意選択的に置換されたＣ１〜１２脂肪族である。いくつかの実施形態では、Ｒａ’は、任意選択的に置換されたＣ１〜１２ヘテロ脂肪族である。いくつかの実施形態では、エポキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、またはシクロヘキセンオキシドである。
ある特定の実施形態では、Ｒａ’、Ｒｂ’、Ｒｃ’およびＲｄ’ のうちの一つは水素である。ある特定の実施形態では、Ｒａ’、Ｒｂ’、Ｒｃ’およびＲｄ’のうち二つは水素である。ある特定の実施形態では、Ｒａ’、Ｒｂ’、Ｒｃ’およびＲｄ’のうち三つは水素である。
ある特定の実施形態では、Ｒａ’は水素である。ある特定の実施形態では、Ｒｂ’は水素である。ある特定の実施形態では、Ｒｃ’は水素である。ある特定の実施形態では、Ｒｄ’は水素である。
ある特定の実施形態では、Ｒａ’、Ｒｂ’、Ｒｃ’およびＲｄ’は、それぞれ独立して、任意選択的に置換されたＣ１〜３０脂肪族基である。ある特定の実施形態では、Ｒａ’、Ｒｂ’、Ｒｃ’およびＲｄ’は、それぞれ独立して、任意選択的に置換されたＣ１〜２
０脂肪族基である。ある特定の実施形態では、Ｒａ’、Ｒｂ’、Ｒｃ’およびＲｄ’は、それぞれ独立して、任意選択的に置換されたＣ１〜１２脂肪族基である。ある特定の実施形態では、Ｒａ’、Ｒｂ’、Ｒｃ’およびＲｄ’は、それぞれ独立して、任意選択的に置換されたＣ１〜８脂肪族基である。ある特定の実施形態では、Ｒａ’、Ｒｂ’、Ｒｃ’およびＲｄ’は、それぞれ独立して、任意選択的に置換されたＣ３〜８脂肪族基である。ある特定の実施形態では、Ｒａ’、Ｒｂ’、Ｒｃ’およびＲｄ’は、それぞれ独立して、任意選択的に置換されたＣ３〜１２脂肪族基である。
ある特定の実施形態では、Ｒａ’は、任意選択的に置換されたＣ１〜３０脂肪族基である。ある特定の実施形態では、Ｒｂ’は、任意選択的に置換されたＣ１〜３０脂肪族基である。ある特定の実施形態では、Ｒｃ’は、任意選択的に置換されたＣ１〜３０脂肪族基である。ある特定の実施形態では、Ｒｄ’は、任意選択的に置換されたＣ１〜３０脂肪族基である。
いくつかの実施形態では、同じ炭素に結合するＲａ’およびＲｂ’は共に、任意選択的に置換された一つまたは複数の３〜１２員の炭素環式環を形成する。いくつかの実施形態では、同じ炭素に結合するＲａ’およびＲｂ’は共に、任意選択的に置換された二つまたはそれ以上の３〜８員の炭素環式環を含む、多環式炭素環式化合物を形成する。いくつかの実施形態では、同じ炭素に結合するＲａ’およびＲｂ’は共に、任意選択的に置換された二つまたはそれ以上の５〜７員の炭素環式環を含む、多環式炭素環式化合物を形成する。
いくつかの実施形態では、同じ炭素に結合するＲａ’およびＲｂ’は共に、任意選択的に置換された二つの３〜１２員の炭素環式環を含む、二環式の炭素環式化合物を形成する。いくつかの実施形態では、同じ炭素に結合するＲａ’およびＲｂ’は共に、任意選択的に置換された二つの３〜８員の炭素環式環を含む、二環式炭素環式化合物を形成する。いくつかの実施形態では、同じ炭素に結合するＲａ’およびＲｂ’は共に、任意選択的に置換された二つの５〜７員の炭素環式環を含む、二環式炭素環式化合物を形成する。
ある特定の実施形態では、同じ炭素に結合するＲａ’およびＲｂ’は共に、任意選択的に置換された３〜１２員の炭素環式環を形成する。ある特定の実施形態では、同じ炭素に結合するＲａ’およびＲｂ’は共に、任意選択的に置換された３〜８員の炭素環式環を形成する。ある特定の実施形態では、同じ炭素に結合するＲａ’およびＲｂ’は共に、任意選択的に置換された５〜７員の炭素環式環を形成する。
いくつかの実施形態では、隣接する炭素に結合するＲｂ’およびＲｃ’は共に、任意選択的に置換された一つまたは複数の３〜１２員の炭素環式環を形成する。いくつかの実施形態では、隣接する炭素に結合するＲｂ’およびＲｃ’は共に、任意選択的に置換された二つまたはそれ以上の３〜８員の炭素環式環を含む、多環式炭素環式化合物を形成する。いくつかの実施形態では、隣接する炭素に結合するＲｂ’およびＲｃ’は共に、任意選択的に置換された二つまたはそれ以上の５〜７員の炭素環式環を含む、多環式炭素環式化合物を形成する。
いくつかの実施形態では、隣接する炭素に結合するＲｂ’およびＲｃ’は共に、任意選択的に置換された二つまたはそれ以上の３〜１２員の炭素環式環を含む、二環式炭素環式化合物を形成する。いくつかの実施形態では、隣接する炭素に結合するＲｂ’およびＲｃ’は共に、任意選択的に置換された二つの３〜８員の炭素環式環を含む、二環式炭素環式化合物を形成する。いくつかの実施形態では、隣接する炭素に結合するＲｂ’およびＲｃ’は共に、任意選択的に置換された二つの５〜７員の炭素環式環を含む、二環式炭素環式化合物を形成する。
ある特定の実施形態では、隣接する炭素に結合するＲｂ’およびＲｃ’は共に、任意選択的に置換された３〜１２員の炭素環式環を形成する。ある特定の実施形態では、隣接する炭素に結合するＲｂ’およびＲｃ’は共に、任意選択的に置換された３〜８員の炭素環式環を形成する。隣接する炭素に結合するＲｂ’およびＲｃ’は共に、任意選択的に置換された５〜７員の炭素環式環を形成する。
ある特定の実施形態では、ポリマーは、二つの異なる反復ユニットの共重合体を含み、かかる二つの異なる反復ユニットのＲａ’、Ｒｂ’およびＲｃ’はすべて同じというわけではない。いくつかの実施形態では、ポリマーは、三つまたはそれ以上の異なる反復ユニットの共重合体を含み、かかる三つの異なる各反復ユニット中のＲａ’、Ｒｂ’およびＲｃ’は、任意の他の異なる反復ユニット中のＲａ’、Ｒｂ’およびＲｃ’とすべて同じというわけではない。いくつかの実施形態では、ポリマーはランダム共重合体である。いくつかの実施形態では、ポリマーはテーパード共重合体である。
いくつかの実施形態では、ポリマーには、本明細書に記載の金属錯体が含まれる。いくつかの実施形態では、ポリマーには、本明細書に記載の金属錯体の残部が含まれる。いくつかの実施形態では、ポリマーには、有機カチオン塩と、求核剤または対イオンであるＸとが含まれる。いくつかの実施形態では、Ｘは、２，４−ジニトロフェノラートアニオンである。
いくつかの実施形態では、Ｒａ’は、任意選択的に置換されたＣ１〜１２脂肪族である。いくつかの実施形態では、Ｒａ’は、任意選択的に置換されたＣ１〜１２ヘテロ脂肪族である。いくつかの実施形態では、Ｒａ’は、任意選択的に置換されたフェニルである。いくつかの実施形態では、Ｒａ’は、任意選択的に置換された８〜１０員のアリールである。いくつかの実施形態では、Ｒａ’は、任意選択的に置換された５〜１０員のヘテロアリールである。いくつかの実施形態では、Ｒａ’は、任意選択的に置換された３〜７員の複素環である。
ある特定の実施形態では、Ｒａ’は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ビニル、アリル、フェニル、トリフルオロメチル、
または、上記の任意の二つもしくはそれ以上から選択される。ある特定の実施形態では、Ｒａ’はメチルである。ある特定の実施形態では、Ｒａ’はエチルである。ある特定の実施形態では、Ｒａ’はプロピルである。ある特定の実施形態では、Ｒａ’はブチルである。ある特定の実施形態では、Ｒａ’はビニルである。ある特定の実施形態では、Ｒａ’はアリルである。ある特定の実施形態では、Ｒａ’あフェニルである。ある特定の実施形態では、Ｒａ’はトリフルオロメチルである。ある特定の実施形態では、Ｒａ’は、
である。ある特定の実施形態では、Ｒａ’は、

である。ある特定の実施形態では、Ｒａ’は、

である。ある特定の実施形態では、Ｒａ’は、

である。ある特定の実施形態では、Ｒａ’は、

である。ある特定の実施形態では、Ｒａ’は、

である。ある特定の実施形態では、Ｒａ’は、

である。
いくつかの実施形態では、Ｒｂ’は水素である。いくつかの実施形態では、Ｒｂ’は、任意選択的に置換されたＣ１〜１２脂肪族である。いくつかの実施形態では、Ｒｂ’は、任意選択的に置換されたＣ１〜１２ヘテロ脂肪族である。いくつかの実施形態では、Ｒｂ’は、任意選択的に置換されたフェニルである。いくつかの実施形態では、Ｒｂ’は、任意選択的に置換された８〜１０員のアリールである。いくつかの実施形態では、Ｒｂ’は任意選択的に置換された５〜１０員のヘテロアリールである。いくつかの実施形態では、Ｒｂ’は任意選択的に置換された３〜７員の複素環である。
いくつかの実施形態では、Ｒｃ’は水素である。いくつかの実施形態では、Ｒｃ’は、任意選択的に置換されたＣ１〜１２脂肪族である。いくつかの実施形態では、Ｒｂ’は、任意選択的に置換されたＣ１〜１２ヘテロ脂肪族である。いくつかの実施形態では、Ｒｂ’は、任意選択的に置換されたフェニルである。いくつかの実施形態では、Ｒｂ’は、任意選択的に置換された８〜１０員のアリールである。いくつかの実施形態では、Ｒｂ’は任意選択的に置換された５〜１０員のヘテロアリールである。いくつかの実施形態では、Ｒｂ’は任意選択的に置換された３〜７員の複素環である。
いくつかの実施形態では、Ｒａ’およびＲｃ’は、介在原子（複数可）と共に、任意選択的に置換されたＣ３〜１４炭素環式化合物；任意選択的に置換された３〜１４員の複素環；任意選択的に置換されたフェニル；任意選択的に置換されたＣ８〜１０アリール、および任意選択的に置換された５〜１０員のヘテロアリールから成る群から選択される、一つまたは複数の環を形成する。
いくつかの実施形態では、Ｒｂ’およびＲｃ’は、介在原子（複数可）と共に、任意選択的に置換されたＣ３〜１４炭素環式化合物；任意選択的に置換された３〜１４員の複素環；任意選択的に置換されたフェニル；任意選択的に置換されたＣ８〜１０アリール、および任意選択的に置換された５〜１０員のヘテロアリールから成る群から選択される、一つまたは複数の環を形成する。
いくつかの実施形態では、Ｒａ’およびＲｂ’は、介在原子（複数可）と共に、任意選択的に置換されたＣ３〜１４炭素環式化合物；任意選択的に置換された３〜１４員の複素環；任意選択的に置換されたフェニル；任意選択的に置換されたＣ８〜１０アリール、および任意選択的に置換された５〜１０員のヘテロアリールから成る群から選択される、一つまたは複数の環を形成する。
いくつかの実施形態では、本発明は、エポキシドからポリエステルを合成する方法を含む。 これらの反応を行うのに好適な方法は、その全体が参照により本明細書に援用される、米国特許第７，３９９，８２２号に開示されている。
いくつかの実施形態では、本発明は、上記の触媒を使用して二酸化炭素とエポキシドから環状カーボネートを合成する方法を含み、この反応を行うのに好適な方法は、その全体が参照により本明細書に援用される、米国特許第６，８７０，００４号に開示されている。
いくつかの本発明の実施形態を記載したが、本発明の化合物および方法を利用して、その他の実施形態を提供するよう本明細書に記載の基本的な実施例を変化させてもよいことは明らかである。よって、本発明の範囲は、実施例により提示された具体的な実施形態よりもむしろ、添付の請求の範囲により定められるべきと理解されたい。
本発明の好ましい実施形態によれば、例えば、以下が提供される。
（項１）
エポキシドと二酸化炭素を、以下の構造を有する二金属錯体と接触させるステップを含む方法であって、

式中、
Ｍ １ は第一金属原子であり；
Ｍ ２ は第二金属原子であり；

は、両方の金属原子を配位できる多座配位子系を含み；

は、多座配位子系に付着した一つまたは複数の活性化部分を表し、

は、配位子系に共有結合したリンカー部分であり、ｍは、個々のリンカー部分上に存在するＺ基の数を表す１〜４の整数であり、（Ｚ）は、それぞれ独立して、



から成る群から選択される活性化官能基であり、
式中、
Ｒ １ およびＲ ２ は、それぞれ独立して、水素であるか、またはＣ １〜２０ 脂肪族；Ｃ １〜２０ ヘテロ脂肪族；３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式炭素環式化合物；７〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式炭素環式化合物；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８〜１４員の多環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式複素環；フェニル；もしくは、８〜１４員の多環式アリール環から成る群から選択される、任意選択的に置換されたラジカルであり；Ｒ １ およびＲ ２ は、介在原子（複数可）と共に、任意選択的に一つまたは複数の追加のヘテロ原子を含有する、任意選択的に置換された一つまたは複数の環を形成することができ；
Ｒ ３ は、それぞれ独立して、水素であるか、または、Ｃ １〜２０ 脂肪族；Ｃ １〜２０ ヘテロ脂肪族；３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式炭素環式化合物；７〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式炭素環式化合物；窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜６員の単環式のヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８〜１４員の多環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式複素環式環；フェニル；もしくは、８〜１４員の多環式アリール環から成る群から選択される、任意選択的に置換されたラジカルであり；Ｒ ３ 基は、Ｒ １ 基またはＲ ２ 基と共に、任意選択的に置換された一つまたは複数の環を形成することができ；ならびに
Ｒ ４ は、それぞれ独立して、水素、ヒドロキシル保護基、または、Ｃ １ 〜 ２０ アシル、Ｃ １ 〜 ２０ 脂肪族、Ｃ １ 〜 ２０ ヘテロ脂肪族、３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式炭素環式化合物、７〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式炭素環式化合物；窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８〜１４員の多環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式複素環式環；窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式複素環式環；フェニル；もしくは、８〜１４員の多環式アリール環から成る群から選択される、任意選択的に置換されたラジカルであり；
Ｒ ５ は、Ｒ ２ またはヒドロキシルであり、Ｒ １ およびＲ ５ は、介在原子（複数可）と共に、任意選択的に置換された一つまたは複数の炭素環式環、複素環式環、アリール環、またはヘテロアリール環を形成することができ；
Ｒ ６ およびＲ ７ は、それぞれ独立して、水素であるか、またはＣ １〜２０ 脂肪族；Ｃ １〜２０ ヘテロ脂肪族；３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式炭素環式化合物；７〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式炭素環式化合物；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員の飽和もしくは一部不飽和の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜３個のヘテロ原子を有する３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式複素環式環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜５個のヘテロ原子を有する６〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式複素環式環；フェニル；８〜１４員の多環式アリール環から成る群から選択される、任意選択的に置換されたラジカルであり；式中、Ｒ ６ およびＲ ７ は、介在原子（複数可）と共に、任意選択的に一つまたは複数のヘテロ原子を含有する、任意選択的に置換された一つまたは複数の環を形成することができ、ならびにＲ ６ 基およびＲ ７ 基は、Ｒ １ 基またはＲ ２ 基と共に、任意選択的に置換された一つまたは複数の環を形成することができ；
Ｒ ８ の出現箇所は、それぞれ独立して、ハロゲン、−ＮＯ ２ 、−ＣＮ、−ＳＲ ｙ 、−Ｓ（Ｏ）Ｒ ｙ 、−Ｓ（Ｏ） ２ Ｒ ｙ 、−ＮＲ ｙ Ｃ（Ｏ）Ｒ ｙ 、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ ｙ 、−ＣＯ ２ Ｒ ｙ 、−ＮＣＯ、−Ｎ ３ 、−ＯＲ ７ 、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ ｙ ） ２ 、−Ｎ（Ｒ ｙ ） ２ 、−ＮＲ ｙ Ｃ（Ｏ）Ｒ ｙ 、−ＮＲ ｙ Ｃ（Ｏ）ＯＲ ｙ から成る群から選択され；または、Ｃ １〜２０ 脂肪族、Ｃ １〜２０ ヘテロ脂肪族、３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式炭素環式化合物；７〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式炭素環式化合物；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜５個のヘテロ原子を有する、８〜１４員の多環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜３個のヘテロ原子を有する、３〜８員の単環式複素環式環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜５個のヘテロ原子を有する、６〜１４員の多環式複素環式環；フェニル；もしくは８〜１４員の多環式アリール環から成る群から選択される、任意選択的に置換されたラジカルであり；ならびに、隣接する二つまたはそれ以上のＲ ８ 基が共に、０〜４個のヘテロ原子を含有する、任意選択的に置換された、飽和、一部不飽和若しくは芳香族の５〜１２員環を形成することができ；
Ｒ ｙ は、それぞれ独立して、−Ｈであるか、または、Ｃ １〜６ 脂肪族、フェニル、３〜７員の飽和もしくは一部不飽和の炭素環式環、窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される１〜２個のヘテロ原子を有する、３〜７員の飽和もしくは一部不飽和の単環式複素環式環、窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、５〜６員のヘテロアリール環、および８〜１０員のアリールから成る群から選択される、任意選択的に置換されたラジカルであり；
Ｘは任意のアニオンであり；
環Ａは、任意選択的に置換された５〜１０員のヘテロアリール基であり；ならびに
環Ｂは、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される、図示されている環の窒素原子に加え、０〜２個のヘテロ原子を有する、任意選択的に置換された３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式複素環式環である、
方法。
（項２）
Ｍ １ およびＭ ２ は、独立して、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｖ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｗ、Ｒｕ、Ａｌ、およびＮｉから成る群から選択される、上記項１に記載の方法。
（項３）
Ｍ １ およびＭ ２ は、独立して、Ｃｏ、Ａｌ、およびＣｒから成る群から選択される、上記項１に記載の方法。
（項４）
Ｍ １ およびＭ ２ はＣｏである、上記項１に記載の方法。
（項５）
Ｍ １ およびＭ ２ はＣｒである、上記項１に記載の方法。
（項６）
Ｍ １ およびＭ ２ はＡｌである、上記項１に記載の方法。
（項７）

部分は、少なくとも一つの炭素原子を含む１〜３０個の原子と、任意選択的に、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、ＢおよびＰから成る群から選択される一つまたは複数の原子とを含有する、上記項１に記載の方法。
（項８）
前記

部分がＣ ２〜３０ 脂肪族基であり、一つまたは複数のメチレンユニットが、任意選択的かつ独立して、−ＮＲ ｙ −、−Ｎ（Ｒ ｙ ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ ｙ ）−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｉ（Ｒ ｙ ） ２ −、−ＳＯ−、−ＳＯ ２ −、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲ ｙ ）−、または−Ｎ＝Ｎ−により置換される、上記項１に記載の方法。
（項９）
前記

部分が、

から成る群から選択され、
ｓはそれぞれ独立して０〜６であり、ｔはそれぞれ独立して０〜４であり、 ＊ は配位子に結合する部位を表し、＃は活性化官能基の結合部位を表す、上記項１に記載の方法。
（項１０）
前記

部分が一つの六座配位子を含む、上記項１に記載の方法。
（項１１）
前記

部分が二つの三座配位子を含む、上記項１に記載の方法。
（項１２）
前記六座配位子が、サレン誘導体、サレン配位子の誘導体、ｂｉｓ−２−ヒドロキシベンザミドの誘導体、およびＲｏｂｓｏｎ型大環状シッフ塩基から成る群から選択される、上記項１０に記載の方法。
（項１３）
前記六座配位子が、

から成る群から選択され、
式中、
Ｑ １ 、Ｑ ２ 、Ｑ ３ ，Ｑ ４ 、Ｑ ５ およびＱ ６ は、それぞれ独立して、酸素原子、窒素原子または硫黄原子であり、原子価の法則が許せば、任意選択的に置換されてもよく；

は、それぞれ任意選択的に存在し、独立して、２〜２０個の炭素原子を含有する、任意選択的に置換された橋を表し、かかる橋は、独立してまたは組み合わせて、任意選択的に置換された一つまたは複数の環を任意選択的に形成し、存在する各橋は、任意選択的に一つまたは複数のヘテロ原子を含有し；

部分は、それぞれ独立して、任意選択的に置換されかつ任意選択的に不飽和な炭素橋であり、前記橋を含む任意の炭素原子は、任意選択的に置換された一つまたは複数の環の部分であってもよく；
一つまたは複数の

基は、一つまたは複数の
基と任意選択的に置換され；
環ＣおよびＤは、それぞれ独立して、任意選択的に置換された５〜１２員の単環式環または多環式環を表し、かかる環は飽和、一部不飽和または芳香族でもよく、かつ任意選択的に一つまたは複数のヘテロ原子を含有してもよく；
Ｒ ａ およびＲ ｂ は、それぞれ独立して、フェニル環上に存在する置換基であり、そこでは、二つもしくはそれ以上のＲ ａ 基および／または二つもしくはそれ以上のＲ ｂ 基が共に、一つまたは複数の任意選択的に置換された環を形成してもよく；
Ｒ ｃ およびＲ ｄ は、それぞれ独立して、

基、ハロゲン、−ＯＲ ７ 、−Ｎ（Ｒ ｙ ） ２ 、−ＳＲ ７ 、−ＣＮ、−ＮＯ ２ 、−ＳＯ ２ Ｒ ｙ 、−ＳＯＲ、−ＳＯ ２ Ｎ（Ｒ ｙ ） ２ ；−ＣＮＯ、−ＮＲ ｙ ＳＯ ２ Ｒ ｙ 、−ＮＣＯ、−Ｎ ３ 、−ＳｉＲ ３ から成る群から選択されるか；または、Ｃ １〜２０ 脂肪族；Ｃ １〜２０ ヘテロ脂肪族、３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式炭素環式化合物；７〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式炭素環式化合物；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８〜１４員の多環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式複素環式環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式複素環；もしくは、８〜１４員の多環式アリール環から成る群から選択される、任意選択的に置換されたラジカルであり；式中、二つまたはそれ以上のＲ ｃ 基もしくはＲ ｄ 基が、結合先の炭素原子および介在原子（複数可）と共に、任意選択的に置換された一つまたは複数の環を形成してもよく；ならびに、二つのＲ ｃ 基またはＲ ｄ 基が同じ炭素原子に結合している場合、両者は、結合先の炭素原子と共に、３〜８員のスピロ環式環、カルボニル基、任意選択的に置換されたアルケン、任意選択的に置換されたオキシム、任意選択的に置換されたヒドラゾン、および任意選択的に置換されたイミンから成る群から選択される部分を形成してよもく；
Ｒ ｅ は、それぞれ独立して、水素と；

基と；または、Ｃ １〜２０ 脂肪族；Ｃ １〜２０ ヘテロ脂肪族；３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式炭素環式化合物；７〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式炭素環式化合物；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜５個のヘテロ原子を有する、８〜１４員の多環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜３個のヘテロ原子を有する、３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式複素環式環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜５個のヘテロ原子を有する、６〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式複素環；フェニル；もしくは、８〜１４員の多環式アリール環から成る群から選択される、任意選択的に置換された部分とから成る群から選択され；式中、二つのＲ ｅ 基が同じ位置に存在する場合、両者は共に、任意選択的に一つまたは複数のヘテロ原子を含有し、および任意選択的に一つまたは複数のＲ ｃ 基と置換されたスピロ環式環を形成してもよく；
Ｒ １２ は、任意選択的に存在し、存在する場合は、

基と；または、Ｃ １〜２０ 脂肪族、Ｃ １〜２０ ヘテロ脂肪族、およびフェニルから成る群から選択される、任意選択的に置換されたラジカルとから成る群から選択され；
ｈおよびｉは、独立して、１、２、３、または４であり；ならびに
ｑは１または２である、
上記項１０に記載の方法。
（項１４）
前記二金属錯体が、

を含み、
式中、
Ｘ １ およびＸ ２ は、それぞれ独立して、エポキシドを開環できるアニオンまたは求核剤であり；ならびに
一つまたは複数の活性化部分

は、原子価が許容する通りに、任意の一つまたは複数の利用可能な位置にある指示されたフェニル環上に存在する、上記項１３に記載の方法。
（項１５）
前記二金属錯体が、

を含み、
式中、
Ｘ １ およびＸ ２ は、それぞれ独立して、エポキシドを開環できるアニオンまたは求核剤であり；ならびに
一つまたは複数の活性化部分

は、原子価が許容する通りに、任意の一つまたは複数の利用可能な位置にある指示されたフェニル環上に存在する、上記項１３に記載の方法。
（項１６）
前記二金属錯体が

を含み、
式中、
Ｘ １ およびＸ ２ は、それぞれ独立して、エポキシドを開環できるアニオンまたは求核剤である、上記項１３に記載の方法。
（項１７）
前記二金属錯体が、
を含み、
式中、
Ｘ １ およびＸ ２ は、それぞれ独立して、エポキシドを開環できるアニオンまたは求核剤である、上記項１３に記載の方法。
（項１８）
前記二金属錯体が、


を含み、
式中、
Ｘ １ およびＸ ２ は、それぞれ独立して、エポキシドを開環できるアニオンまたは求核剤である、上記項１３に記載の方法。
（項１９）
前記二金属錯体が、


を含み、
式中、
Ｘ １ およびＸ ２ は、それぞれ独立して、エポキシドを開環できるアニオンまたは求核剤である、上記項１３に記載の方法。
（項２０）
前記二金属錯体が、


を含み、
式中、
Ｘ １ およびＸ ２ は、それぞれ独立して、エポキシドを開環できるアニオンまたは求核剤である、上記項１３に記載の方法。
（項２１）
前記二金属錯体が表１の錯体から選択され、式中、Ｍはそれぞれ独立して金属イオンである、上記項１に記載の方法。
（項２２）
Ｍがそれぞれコバルトである、上記項２１に記載の方法。
（項２３）
二金属錯体の少なくとも一つのフェニル環が、独立して、


から成る群から選択される、上記項１３に記載の方法。
（項２４）
二金属錯体の少なくとも一つのフェニル環が、独立して、

から成る群から選択される、上記項２３に記載の方法。
（項２５）
二金属錯体の少なくとも一つのフェニル環が、独立して、


から成る群から選択される、上記項１３に記載の方法。
（項２６）
二金属錯体の少なくとも一つのフェニル環が、独立して、

から成る群から選択される、上記項１３に記載の方法。
（項２７）
前記二金属錯体が、独立して、

から成る群から選択される少なくとも一つの部分を含む、上記項１３に記載の方法。
（項２８）
一つまたは複数のＺ基が、独立して、アミン、ホスフィン、グアニジン、ビスグアニジン、アミジン、および窒素含有複素環から成る群から選択される中性の官能基である、上記項２３〜２７のいずれか一項に記載の方法。
（項２９）
一つまたは複数のＺ基は、独立して、

から成る群から選択されるカチオン性部分である、上記項２３〜２７のいずれか一項に記載の方法。
（項３０）
リンカー部分

は、それぞれ独立して、

から成る群から選択され、ｓはそれぞれ独立して０〜６であり、ｔはそれぞれ独立して０〜４であり、 ＊ は配位子に結合する部位を表し、＃は活性化官能基の結合部位を表す、上記項２３〜２７のいずれか一項に記載の方法。
（項３１）
Ｍ １ およびＭ ２ は、コバルト、アルミニウムおよびクロムから成る群から選択される、上記項２３〜２７のいずれか一項に記載の方法。
（項３２）
Ｍ １ およびＭ ２ は、コバルトおよびクロムから成る群から選択される、上記項２３〜２７のいずれか一項に記載の方法。
（項３３）
Ｍ １ およびＭ ２ はコバルトである、上記項２３〜２７のいずれか一項に記載の方法。
（項３４）
Ｘが、塩素、臭素、任意選択的に置換されたＣ １〜１２ のカルボン酸塩、アジド、任意選択的に置換されたフェノキシド、スルホン酸塩、およびこれらの任意の二つまたはそれ以上の組み合わせから成る群から選択される、上記項２３〜２７のいずれか一項に記載の方法。
（項３５）
Ｘが、塩化物、酢酸塩、トリフルオロ酢酸塩、アジド、ペンタフルオロベンゾエート、およびニトロフェノラートから成る群から選択される、上記項２３〜２７のいずれか一項に記載の方法。
（項３６）
前記二金属錯体が、全部で１〜８個のＺ基を含有する、上記項１に記載の方法。
（項３７）
前記二金属錯体が、全部で１〜６個のＺ基を含有する、上記項１に記載の方法。
（項３８）
前記二金属錯体が、全部で１〜４個のＺ基を含有する、上記項１に記載の方法。
（項３９）
前記二金属錯体が、全部で２個のＺ基を含有する、上記項１に記載の方法。
（項４０）
前記二金属錯体が、全部で４個のＺ基を含有する、上記項１に記載の方法。
（項４１）
少なくとも一つのＺ基が、

から成る群から選択される、上記項１に記載の方法。
（項４２）
少なくとも一つのＺ基が

である、上記項１に記載の方法。
（項４３）
Ｒ １ およびＲ ２ は、任意選択的に置換されたＣ １〜２０ 脂肪族である、上記項４２に記載の方法。
（項４４）
Ｒ １ およびＲ ２ は、任意選択的に置換されたＣ １〜１０ 脂肪族である、上記項４２に記載の方法。
（項４５）
Ｒ １ およびＲ ２ は共に、任意選択的に追加のヘテロ原子を含有する、任意選択的に置換された環を形成する、上記項４２に記載の方法。
（項４６）
少なくとも一つのＺ基が、


から成る群から選択される、上記項１に記載の方法。
（項４７）
少なくとも一つのＺ基が、

から成る群から選択される、上記項１に記載の方法。
（項４８）
Ｒ １ およびＲ ２ が、−Ｈまたは任意選択的に置換されたＣ １〜２０ 脂肪族である、上記項４７に記載の方法。
（項４９）
Ｒ １ およびＲ ２ が、−Ｈまたは任意選択的に置換されたＣ １〜１０ 脂肪族である、上記項４７に記載の方法。
（項５０）
Ｒ ３ が、−Ｈまたは任意選択的に置換されたＣ １〜１０ 脂肪族である、上記項４７に記載の方法。
（項５１）
Ｒ １ 、Ｒ ２ およびＲ ３ のうちの二つ以上が共に、任意選択的に追加のヘテロ原子を含有する、任意選択的に置換された環を形成する、上記項４７に記載の方法。
（項５２）
少なくとも一つのＺ基が、

から成る群から選択される、上記項１に記載の方法。
（項５３）
少なくとも一つのＺ基が、

から成る群から選択される、上記項１に記載の方法。
（項５４）
Ｒ １ およびＲ ２ は、独立して、−Ｈまたは任意選択的に置換されたＣ １〜２０ 脂肪族である、上記項５３に記載の方法。
（項５５）
Ｒ １ およびＲ ２ は、独立して、−Ｈまたは任意選択的に置換されたＣ １〜１０ 脂肪族である、上記項５３に記載の方法。
（項５６）
Ｒ １ およびＲ ２ のうちの二つ以上は共に、任意選択的に追加のヘテロ原子を含有する、任意選択的に置換された一つまたは複数の環を形成する、上記項５３に記載の方法。
（項５７）
少なくとも一つのＺ基が、

から成る群から選択される、上記項１に記載の方法。
（項５８）
少なくとも一つのＺ基が
である、上記項１に記載の方法。
（項５９）
Ｒ １ およびＲ ２ は、それぞれ独立して、−Ｈまたは任意選択的に置換されたＣ １〜２０ 脂肪族である、上記項５８に記載の方法。
（項６０）
Ｒ １ およびＲ ２ は、それぞれ独立して、−Ｈまたは任意選択的に置換されたＣ １〜１０ 脂肪族である、上記項５８に記載の方法。
（項６１）
Ｒ １ およびＲ ２ のうちの二つ以上は共に、任意選択的に追加のヘテロ原子を含有する、任意選択的に置換された一つまたは複数の環を形成する、上記項５８に記載の方法。
（項６２）
少なくとも一つのＺ基が、

から成る群から選択される、上記項１に記載の方法。
（項６３）
少なくとも一つのＺ基が、


から成る群から選択される、上記項１に記載の方法。
（項６４）
前記エポキシドが、式

を有し、
式中、
Ｒ ａ’ は水素であるか、または、Ｃ １〜３０ 脂肪族；Ｃ １〜３０ ヘテロ脂肪族；フェニル；３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式炭素環式化合物；７〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式炭素環式化合物；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜６員の飽和もしくは一部不飽和の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の複素環式環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６〜１２員の飽和もしくは一部不飽和の複素環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８〜１０員の二環式ヘテロアリール環から成る群から選択される、任意選択的に置換されたラジカルであり；ならびに
Ｒ ｂ’ 、Ｒ ｃ’ およびＲ ｄ’ は、それぞれ独立して、水素であるか、または、Ｃ １〜１２ 脂肪族；Ｃ １〜１２ ヘテロ脂肪族；フェニル；３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式炭素環式化合物；７〜１４個炭素の飽和、一部不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環式化合物；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜３個のヘテロ原子を有する、３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の複素環式環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜５個のヘテロ原子を有する、６〜１２員の飽和もしくは一部不飽和の複素環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜５個のヘテロ原子を有する、８〜１０員の二環式ヘテロアリール環から成る群から選択される、任意選択的に置換されたラジカルであり；
式中、（Ｒ ａ’ およびＲ ｃ’ ）、（Ｒ ｃ’ およびＲ ｄ’ ）ならびに（Ｒ ａ’ およびＲ ｂ’ ）のいずれも、介在原子（複数可）と共に、任意選択的に置換された一つまたは複数の環を形成することができる、
上記項１に記載の方法。
（項６５）
形成されるポリマーが、

から成る群から選択される式を有する、上記項６４に記載の方法。
（項６６）
Ｒ ｂ’ 、Ｒ ｃ’ およびＲ ｄ’ がそれぞれ水素である、上記項６４に記載の方法。
（項６７）
Ｒ ａ’ は、任意選択的に置換されたＣ １〜１２ 脂肪族である、上記項６４に記載の方法。
（項６８）
エポキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、１，２−オクテンオキシド、３−ビニルシクロヘキセンオキシド、エピクロロヒドリン、およびこれらの任意の二つまたはそれ以上の混合物から成る群から選択される、上記項１に記載の方法。
（項６９）
前記エポキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、またはシクロヘキセンオキシドである、上記項１に記載の方法。
（項７０）
前記エポキシドはプロピレンオキシドである、上記項１に記載の方法。
（項７１）
ＣＯ ２ 圧力が約５０〜８００ｐｓｉである、上記項１に記載の方法。
（項７２）
触媒のエポキシドに対する比率が、約１：１０００〜約１：１０００，０００である、上記項１に記載の方法。
（項７３）
重合化を進行させ、所望のポリマー分子量を達成すると重合反応を停止させ、ポリマーを単離するというステップをさらに含む、上記項１に記載の方法。
（項７４）
以下の構造を有し、

式中、
Ｍ １ は第一金属原子であり；
Ｍ ２ は第二金属原子であり；

は、両方の金属原子を配位することができる多座配位子系を含み；

は、多座配位子系に結合する一つまたは複数の活性化部分を表しており、

は、配位子系と共有結合したリンカー部分であり、ｍは、個々のリンカー部分に存在するＺ基の数を表す１〜４の整数であり；および、（Ｚ）は、それぞれ独立して、

から成る群から選択される活性化官能基であり；
式中、
Ｒ １ およびＲ ２ は、それぞれ独立して水素であるか、またはＣ １〜２０ 脂肪族；Ｃ １〜２０ ヘテロ脂肪族；３〜８員飽和もしくは一部不飽和の単環式の炭素環式化合物；７〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式の炭素環式化合物；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８〜１４員の多環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式複素環；フェニル；もしくは、８〜１４員の多環式アリール環から成る群から選択される、任意選択的に置換されたラジカルであり；式中、Ｒ １ およびＲ ２ は、介在原子（複数可）と共に、任意選択的に一つまたは複数の追加のヘテロ原子を含有する、任意選択的に置換された一つまたは複数の環を形成することができ；Ｒ ３ は、それぞれ独立して水素であるか、またはＣ １〜２０ 脂肪族；Ｃ １〜２０ ヘテロ脂肪族；３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式炭素環式化合物；７〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式の炭素環式化合物；窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８〜１４員の多環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式複素環；フェニル；もしくは、８〜１４員の多環式アリール環から成る群から選択される、任意選択的に置換されたラジカルであり；式中、Ｒ ３ 基は、Ｒ １ 基またはＲ ２ 基と共に、任意選択的に置換された一つまたは複数の環を形成することができ；ならびに
Ｒ ４ は、それぞれ独立して、水素、ヒドロキシル保護基であるか、または、Ｃ １ 〜 ２０ アシル、Ｃ １ 〜 ２０ 脂肪族、Ｃ １ 〜 ２０ ヘテロ脂肪族、３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式炭素環式化合物、７〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式炭素環式化合物；窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８〜１４員の多環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式複素環式環；窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式複素環；フェニル；もしくは、８〜１４員の多環式アリール環から成る群から選択される、任意選択的に置換されたラジカルであり；
Ｒ ５ は、Ｒ ２ またはヒドロキシルであり、Ｒ １ およびＲ ５ は、介在原子（複数可）と共に、任意選択的に置換された一つまたは複数の炭素環式環、複素環式環、アリール環、またはヘテロアリール環を形成することができ；
Ｒ ６ およびＲ ７ は、それぞれ独立して水素であるか、またはＣ １〜２０ 脂肪族；Ｃ １〜２０ ヘテロ脂肪族；３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式炭素環式化合物；７〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式炭素環式化合物；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員の飽和もしくは一部不飽和の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜５個のヘテロ原子を有する８〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜３個のヘテロ原子を有する３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式複素環式環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜５個のヘテロ原子を有する６〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式複素環；フェニル；もしくは、８〜１４員の多環式アリール環から成る群から選択される、任意選択的に置換されたラジカルであり；式中、Ｒ ６ およびＲ ７ は、介在原子（複数可）と共に、任意選択的に一つまたは複数のヘテロ原子を含有する、任意選択的に置換された一つまたは複数の環を形成することができ、Ｒ ６ 基およびＲ ７ 基は、Ｒ １ 基またはＲ ２ 基と共に、任意選択的に置換された一つまたは複数の環を形成することができ；
Ｒ ８ の出現箇所は、それぞれ独立して、ハロゲン、−ＮＯ ２ 、−ＣＮ、−ＳＲ ｙ 、−Ｓ（Ｏ）Ｒ ｙ 、−Ｓ（Ｏ） ２ Ｒ ｙ 、−ＮＲ ｙ Ｃ（Ｏ）Ｒ ｙ 、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ ｙ 、−ＣＯ ２ Ｒ ｙ 、−ＮＣＯ、−Ｎ ３ 、−ＯＲ ７ 、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ ｙ ） ２ 、−Ｎ（Ｒ ｙ ） ２ 、−ＮＲ ｙ Ｃ（Ｏ）Ｒ ｙ 、−ＮＲ ｙ Ｃ（Ｏ）ＯＲ ｙ から成る群から選択されるか、；または、Ｃ １〜２０ 脂肪族；Ｃ １〜２０ ヘテロ脂肪族；３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式炭素環式化合物；７〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式炭素環式化合物；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜５個のヘテロ原子を有する、８〜１４員の多環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜３個のヘテロ原子を有する、３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式複素環式環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜５個のヘテロ原子を有する、６〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式複素環；フェニル；もしくは、８〜１４員の多環式アリール環から成る群から選択される、任意選択的に置換されたラジカルであり、隣接する二つまたはそれ以上のＲ ８ 基は共に、０〜４個のヘテロ原子を含有する、任意選択的に置換された飽和、一部不飽和もしくは芳香族の、５〜１２員の環を形成することができ；
Ｒ ｙ は、それぞれ独立して、−Ｈであるか、または、Ｃ １〜６ 脂肪族、フェニル、３〜７員の飽和もしくは一部不飽和の炭素環式環、窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜２個のヘテロ原子を有する、３〜７員の飽和もしくは一部不飽和単環式複素環式環、窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜３個のヘテロ原子を有する、５〜６員のヘテロアリール環、および８〜１０員のアリールから成る群から選択される、任意選択的に置換されたラジカルであり；
Ｘは任意のアニオンであり；
環Ａは、任意選択的に置換された５〜１０員のヘテロアリール基であり；ならびに
環Ｂは、前記の図示されている環の窒素原子に加えて、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される０〜２個のヘテロ原子を有する、任意選択的に置換された３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式複素環式環である、
二金属錯体。
（項７５）
Ｍ １ およびＭ ２ は、独立して、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｖ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｗ、Ｒｕ、ＡｌおよびＮｉから成る群から選択される、上記項７４に記載の二金属錯体。
（項７６）
Ｍ １ およびＭ ２ は、独立して、Ｃｏ、ＡｌおよびＣｒから成る群から選択される、上記項７４に記載の二金属錯体。
（項７７）
Ｍ １ およびＭ ２ はＣｏである、上記項７４に記載の二金属錯体。
（項７８）
Ｍ １ およびＭ ２ はＣｒである、上記項７４に記載の二金属錯体。
（項７９）
Ｍ １ およびＭ ２ はＡｌである、上記項７４に記載の二金属錯体。
（項８０）
前記
部分が、少なくとも一つの炭素原子を含む１〜３０個の原子と、任意選択的に、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、ＢおよびＰから成る群から選択される一つまたは複数の原子とを含有する、上記項７４に記載の二金属錯体。
（項８１）
前記

部分がＣ ２〜３０ 脂肪族基であり、一つまたは複数のメチレンユニットが、任意選択的かつ独立して、−ＮＲ ｙ −、−Ｎ（Ｒ ｙ ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ ｙ ）−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｉ（Ｒ ｙ ） ２ −、−ＳＯ−、−ＳＯ ２ −、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲ ｙ ）−、または−Ｎ＝Ｎ−により置換され、式中、Ｒ ｙ の出現箇所は、それぞれ独立して、−Ｈであるか、またはＣ １〜６ 脂肪族、フェニル、３〜７員の飽和もしくは一部不飽和の炭素環式環、窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜２個のヘテロ原子を有する、３〜７員の飽和もしくは一部不飽和の単環式複素環式環、窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜３個のヘテロ原子を有する、５〜６員のヘテロアリール環、および８〜１０員のアリールから成る群から選択される、任意選択的に置換されたラジカルである、上記項７４に記載の二金属錯体。
（項８２）
前記

部分が、

から成る群から選択され、
式中、ｓはそれぞれ独立して０〜６であり、ｔはそれぞれ独立して０〜４であり、 ＊ は配位子に結合する部位を表し、＃は活性化官能基の結合部位を表す、上記項７４に記載の二金属錯体。
（項８３）
前記

部分が一つの六座配位子を含む、上記項７４に記載の二金属錯体。
（項８４）
前記

部分が二つの三座配位子を含む、上記項７４に記載の二金属錯体。
（項８５）
前記六座配位子が、サレン誘導体、サレン配位子の誘導体、ｂｉｓ−２−ヒドロキシベンザミドの誘導体、およびＲｏｂｓｏｎ型大環状シッフ塩基から成る群から選択される、上記項８３に記載の二金属錯体。
（項８６）
前記六座配位子が、

から成る群から選択され、
式中、
Ｑ １ 、Ｑ ２ 、Ｑ ３ ，Ｑ ４ 、Ｑ ５ およびＱ ６ は、それぞれ独立して、酸素原子、窒素原子または硫黄原子であり、原子価の法則が許せば、任意選択的に置換されてもよく；


は、それぞれ任意選択的に存在し、独立して、２〜２０個の炭素原子を含有する、任意選択的に置換された橋を表し、かかる橋は、独立してまたは組み合わせて、任意選択的に置換された一つまたは複数の環を任意選択的に形成し、存在する各橋は、任意選択的に一つまたは複数のヘテロ原子を含有し；

部分は、それぞれ独立して、任意選択的に置換されかつ任意選択的に不飽和な炭素橋であり、かかる橋を含む任意の炭素原子は、任意選択的に置換された一つまたは複数の環の一部であってもよく；
一つまたは複数の

基は、任意選択的に一つまたは複数の

と置換され；
環ＣおよびＤは、それぞれ独立して、任意選択的に置換された５〜１２員の単環式環または多環式環を表し、かかる環は飽和、一部不飽和または芳香族でもよく、かつ任意選択的に一つまたは複数のヘテロ原子を含有してもよく；
Ｒ ａ およびＲ ｂ は、それぞれ独立して、フェニル環上に存在する置換基であり、そこでは、二つもしくはそれ以上のＲ ａ 基および／または二つもしくはそれ以上のＲ ｂ 基が共に、一つまたは複数の任意選択的に置換された環を形成してもよく；
Ｒ ｃ およびＲ ｄ は、それぞれ独立して、

基、ハロゲン、−ＯＲ ７ 、−Ｎ（Ｒ ｙ ） ２ 、−ＳＲ ７ 、−ＣＮ、−ＮＯ ２ 、−ＳＯ ２ Ｒ ｙ 、−ＳＯＲ、−ＳＯ ２ Ｎ（Ｒ ｙ ） ２ ；−ＣＮＯ、−ＮＲ ｙ ＳＯ ２ Ｒ ｙ 、−ＮＣＯ、−Ｎ ３ 、−ＳｉＲ ３ から成る群から選択されるか；または、Ｃ １〜２０ 脂肪族；Ｃ １〜２０ ヘテロ脂肪族、３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式炭素環式化合物；７〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式炭素環式化合物；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜５個のヘテロ原子を有する、８〜１４員の多環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜３個のヘテロ原子を有する、３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式複素環式環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜５個のヘテロ原子を有する、６〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式複素環；フェニル；もしくは、８〜１４員の多環式アリール環から成る群から選択される、任意選択的に置換されたラジカルであり；式中、二つまたはそれ以上のＲ ｃ 基もしくはＲ ｄ 基は、結合先の炭素原子および任意の介在原子（複数可）と共に、任意選択的に置換された一つまたは複数の環を形成してもよく；ならびに、二つのＲ ｃ 基またはＲ ｄ 基が同じ炭素原子に結合している場合、両者は、結合先の炭素原子と共に、３〜８員のスピロ環式環、カルボニル基、任意選択的に置換されたアルケン、任意選択的に置換されたオキシム、任意選択的に置換されたヒドラゾン、および任意選択的に置換されたイミンから成る群から選択される部分を形成してよもく；
Ｒ ｅ は、それぞれ独立して、水素と；

基と；または、Ｃ １〜２０ 脂肪族；Ｃ １〜２０ ヘテロ脂肪族；３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式炭素環式化合物；７〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式炭素環式化合物；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜４個のヘテロ原子を有する、５〜６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜５個のヘテロ原子を有する、８〜１４員の多環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜３個のヘテロ原子を有する、３〜８員の飽和もしくは一部不飽和の単環式複素環式環；窒素、酸素、もしくは硫黄から成る群から独立して選択される、１〜５個のヘテロ原子を有する、６〜１４員の飽和もしくは一部不飽和の多環式複素環；フェニル；もしくは８〜１４員の多環式アリール環から成る群から選択される、任意選択的に置換された部分とから成る群から選択され；式中、二つのＲ ｅ 基が同じ位置に存在する場合、両者は共に、任意選択的に一つまたは複数のヘテロ原子を任意選択的に含有し、任意選択的に一つまたは複数のＲ ｃ 基と置換されたスピロ環式環を形成してもよく；
Ｒ １２ は、任意選択的に存在し、存在する場合は、

基と；Ｃ １〜２０ 脂肪族、Ｃ １〜２０ ヘテロ脂肪族、およびフェニルから成る群から選択される、任意選択的に置換されたラジカルとから成る群から選択され；
ｈおよびｉは、独立して、１、２、３、または４であり；ならびに
ｑは１または２である、
上記項８３に記載の二金属錯体。
（項８７）
前記二金属錯体が、

を含み、
式中、
Ｘ １ およびＸ ２ は、それぞれ独立して、エポキシドを開環できるアニオンまたは求核剤であり；ならびに
一つまたは複数の活性化部分

は、原子価が許容する通りに、任意の一つまたは複数の利用可能な位置にある指定のフェニル環上に存在する、
上記項８６に記載の二金属錯体。
（項８８）
前記二金属錯体が、


を含み、
式中、
Ｘ １ およびＸ ２ は、それぞれ独立して、エポキシドを開環できるアニオンまたは求核剤であり；ならびに
一つまたは複数の活性化部分

は、原子価が許容する通りに、任意の一つまたは複数の利用可能な位置にある指定のフェニル環上に存在する、
上記項８６に記載の二金属錯体。
（項８９）
前記二金属錯体が、

を含み、
式中、
Ｘ １ およびＸ ２ は、それぞれ独立して、エポキシドを開環できるアニオンまたは求核剤である、上記項８６に記載の二金属錯体。
（項９０）
前記二金属錯体が、

を含み、
式中、
Ｘ １ およびＸ ２ は、それぞれ独立して、エポキシドを開環できるアニオンまたは求核剤である、上記項８６に記載の二金属錯体。
（項９１）
前記二金属錯体が、

を含み、
式中、
Ｘ １ およびＸ ２ は、それぞれ独立して、エポキシドを開環できるアニオンまたは求核剤である、上記項８６に記載の二金属錯体。
（項９２）
前記二金属錯体が、

を含み、
式中、
Ｘ １ およびＸ ２ は、それぞれ独立して、エポキシドを開環できるアニオンまたは求核剤である、上記項８６に記載の二金属錯体。
（項９３）
前記二金属錯体が、

を含み、
式中、
Ｘ １ およびＸ ２ は、存在する場合、それぞれ独立してエポキシドを開環できるアニオンまたは求核剤である、上記項８６に記載の二金属錯体。
（項９４）
前記二金属錯体が表１の錯体から選択され、式中、Ｍはそれぞれ独立して金属イオンである、上記項７４に記載の二金属錯体。
（項９５）
Ｍがそれぞれコバルトである、上記項９４に記載の二金属錯体。
（項９６）
二金属錯体の少なくとも一つのフェニル環が、独立して、

から成る群から選択される、上記項８６に記載の二金属錯体。
（項９７）
二金属錯体の少なくとも一つのフェニル環が、独立して、

から成る群から選択される、上記項９６に記載の二金属錯体。
（項９８）
二金属錯体の少なくとも一つのフェニル環が、独立して、

から成る群から選択される、上記項８６に記載の二金属錯体。
（項９９）
二金属錯体の少なくとも一つのフェニル環が、独立して、

から成る群から選択される、上記項８６に記載の二金属錯体。
（項１００）
前記二金属錯体が、独立して、

から成る群から選択される、少なくとも一つの部分を含む、上記項８６に記載の二金属錯体。
（項１０１）
一つまたは複数のＺ基が、独立して、アミン、ホスフィン、グアニジン、ビスグアニジン、アミジン、および窒素含有複素環から成る群から選択される中性の官能基である、上記項９６〜１００のいずれか一項に記載の二金属錯体。
（項１０２）
一つまたは複数のＺ基が、独立して、

から成る群から選択されるカチオン性部分である、上記項９６〜１００のいずれか一項に記載の二金属錯体。
（項１０３）
リンカー部分

が、それぞれ独立して、

から成る群から選択され、
式中、ｓはそれぞれ独立して０〜６であり、ｔはそれぞれ独立して０〜４であり、 ＊ は配位子に結合する部位を表し、＃は活性化官能基の結合部位を表す、上記項９６〜１００のいずれか一項に記載の二金属錯体。
（項１０４）
Ｍ １ およびＭ ２ が、コバルト、アルミニウム、およびクロムから成る群から選択される、上記項９６〜１００のいずれか一項に記載の二金属錯体。
（項１０５）
Ｍ １ およびＭ ２ が、コバルトおよびクロムから成る群から選択される、上記項９６〜１００のいずれか一項に記載の二金属錯体。
（項１０６）
Ｍ １ およびＭ ２ がコバルトである、上記項９６〜１００のいずれか一項に記載の二金属錯体。
（項１０７）
Ｘが、塩素、臭素、任意選択的に置換されたＣ １〜１２ のカルボン酸塩、アジド、任意選択的に置換フェノキシド、スルホン酸塩、およびこれらの任意の二つまたはそれ以上の組み合わせから成る群から選択される、上記項９６〜１００のいずれか一項に記載の二金属錯体。
（項１０８）
Ｘは、塩化物、酢酸塩、トリフルオロ酢酸塩、アジド、ペンタフルオロベンゾエート、およびニトロフェノラートから成る群から選択される、上記項９６〜１００のいずれか一項に記載の二金属錯体。
（項１０９）
前記二金属錯体が、全部で１〜８個のＺ基を含有する、上記項１に記載の二金属錯体。
（項１１０）
前記二金属錯体が、全部で１〜６個のＺ基を含有する、上記項１に記載の二金属錯体。
（項１１１）
前記二金属錯体が、全部で１〜４個のＺ基を含有する、上記項７４に記載の二金属錯体。
（項１１２）
前記二金属錯体が、全部で２個のＺ基を含有する、上記項７４に記載の二金属錯体。
（項１１３）
前記二金属錯体が、全部で４個のＺ基を含有する、上記項７４に記載の二金属錯体。
（項１１４）
少なくとも一つのＺ基が、

から成る群から選択される、上記項７４に記載の二金属錯体。
（項１１５）
少なくとも一つのＺ基が、

である、上記項７４に記載の二金属錯体。
（項１１６）
Ｒ １ およびＲ ２ は、任意選択的に置換されたＣ １〜２０ 脂肪族である、上記項１１５に記載の二金属錯体。
（項１１７）
Ｒ １ およびＲ ２ は、任意選択的に置換されたＣ １〜１０ 脂肪族である、上記項１１５に記載の二金属錯体。
（項１１８）
Ｒ １ およびＲ ２ は共に、任意選択的に追加のヘテロ原子を含有する、任意選択的に置換された環を形成する、上記項１１５に記載の二金属錯体。
（項１１９）
少なくとも一つのＺ基が、

から成る群から選択される、上記項７４に記載の二金属錯体。
（項１２０）
少なくとも一つのＺ基が、

から成る群から選択される、上記項７４に記載の二金属錯体。
（項１２１）
Ｒ １ およびＲ ２ は、−Ｈまたは任意選択的に置換されたＣ １〜２０ 脂肪族である、上記項１２０に記載の二金属錯体。
（項１２２）
Ｒ １ およびＲ ２ は、−Ｈまたは任意選択的に置換されたＣ １〜１０ 脂肪族である、上記項１２０に記載の二金属錯体。
（項１２３）
Ｒ ３ は、−Ｈまたは任意選択的に置換されたＣ １〜１０ 脂肪族である、上記項１２０に記載の二金属錯体。
（項１２４）
Ｒ １ 、Ｒ ２ およびＲ ３ のうちの二つ以上は共に、任意選択的に追加のヘテロ原子を含有する、任意選択的に置換された環を形成する、上記項１２０に記載の二金属錯体。
（項１２５）
少なくとも一つのＺ基が、

から成る群から選択される、上記項７４に記載の二金属錯体。
（項１２６）
少なくとも一つのＺ基が、

から成る群から選択される、上記項７４に記載の二金属錯体。
（項１２７）
Ｒ １ およびＲ ２ は、それぞれ独立して、−Ｈまたは任意選択的に置換されたＣ １〜２０ 脂肪族である、上記項１２６に記載の二金属錯体。
（項１２８）
Ｒ １ およびＲ ２ は、それぞれ独立して、−Ｈまたは任意選択的に置換されたＣ １〜１０ 脂肪族である、上記項１２６に記載の二金属錯体。
（項１２９）
Ｒ １ およびＲ ２ のうちの二つ以上が共に、任意選択的に追加のヘテロ原子を含有する、任意選択的に置換された一つまたは複数の環を形成する、上記項１２６に記載の二金属錯体。
（項１３０）
少なくとも一つのＺ基が、

から成る群から選択される、上記項７４に記載の二金属錯体。
（項１３１）
少なくとも一つのＺ基が、

である、上記項７４に記載の二金属錯体。
（項１３２）
Ｒ １ およびＲ ２ は、それぞれ独立して、−Ｈまたは任意選択的に置換されたＣ １〜２０ 脂肪族である、上記項１３１に記載の二金属錯体。
（項１３３）
Ｒ １ およびＲ ２ は、独立して、−Ｈまたは任意選択的に置換されたＣ １〜１０ 脂肪族である、上記項１３１に記載の二金属錯体。
（項１３４）
Ｒ １ およびＲ ２ のうちの二つ以上が共に、任意選択的に追加のヘテロ原子を含有する、任意選択的に置換された一つまたは複数の環を形成する、上記項１３１に記載の二金属錯体。
（項１３５）
少なくとも一つのＺ基が、

から成る群から選択される、上記項７４に記載の二金属錯体。
（項１３６）
少なくとも一つのＺ基が、


から成る群から選択される、上記項７４に記載の二金属錯体。

Claims (1)

  1. 明細書に記載の発明。
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