JP2016198950A - 樹脂積層板及び樹脂積層板成形品 - Google Patents

Abstract

【課題】熱成形加工時における耐ドローダウン性に優れ、熱成形加工により外観品質の良好な成形品を得ることを可能とする、樹脂積層板を提供する。【解決手段】発泡樹脂層４と、発泡樹脂層４を挟むように設けられている、第１，第２の強化樹脂層２，３とを備える樹脂積層板１であって、発泡樹脂層４及び第１，第２の強化樹脂層２，３が、それぞれ、熱可塑性樹脂により構成されており、樹脂積層板１の熱成形加工時の加熱温度における第１，第２の強化樹脂層２，３の貯蔵弾性率が、２５ｋＰａ以上であり、かつ加熱収縮率が１０％以下である。【選択図】図１

Description

本発明は、複数の樹脂層が積層されてなる樹脂積層板及び該樹脂積層板を熱成形加工することにより得られた樹脂積層板成形品に関する。

従来、建築分野や、自動車分野などのさまざまな分野において、金属に比べて軽量化が可能な樹脂積層板が広く用いられている。このような樹脂積層板は、通常、熱成形加工になどの二次加工により所望の形状に成形して利用されている。

下記の特許文献１には、酸素遮断性フィルム層の片面または両面にポリプロピレン樹脂組成物のフィルム層が積層された熱成形用の樹脂積層体が開示されている。特許文献１では、上記ポリプロピレン樹脂組成物は、プロピレン単独重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体及び造核剤により構成されている。

また、下記の特許文献２には、結晶性のポリアミド樹脂を含むガスバリア層及び熱可塑性樹脂層が積層してなる樹脂積層体が開示されている。

特許第３０７６０９４号公報 特許第４３２８９５２号公報

しかしながら、特許文献１や特許文献２の樹脂積層体は、熱成形加工などの二次加工において、二次加工性の指標となる耐ドローダウン性が、なお十分でなかった。また、二次加工により得られた成形品にしわなどの外観不良が生じる場合があった。

本発明の目的は、熱成形加工時における耐ドローダウン性に優れ、熱成形加工により外観品質の良好な成形品を得ることを可能とする、樹脂積層板を提供することにある。

また、本発明の他の目的は、外観品質に優れた樹脂積層体成形品を提供することにある。

本願発明者らは、鋭意検討した結果、発泡樹脂層と、前記発泡樹脂層を挟むように設けられている、第１，第２の強化樹脂層とを備える樹脂積層板において、該樹脂積層板の熱成形加工時の加熱温度における前記第１，第２の強化樹脂層の貯蔵弾性率及び加熱収縮率を特定の範囲とすることで、上記課題を解決できることを見出し、本発明を成すに至った。

すなわち、本発明に係る樹脂積層板は、発泡樹脂層と、前記発泡樹脂層を挟むように設けられている、第１，第２の強化樹脂層とを備える樹脂積層板であって、前記発泡樹脂層及び前記第１，第２の強化樹脂層が、それぞれ、熱可塑性樹脂により構成されており、前記樹脂積層板の熱成形加工時の加熱温度における前記第１，第２の強化樹脂層の貯蔵弾性率が、２５ｋＰａ以上であり、かつ加熱収縮率が１０％以下である。

本発明に係る樹脂積層板は、好ましくは、前記第１，第２の強化樹脂層が、ポリオレフィンにより構成されている。より好ましくは、前記ポリオレフィンが、エチレン単独重合体であるポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのポリエチレン系樹脂、プロピレン単独重合体であるポリプロピレン、プロピレン−α−オレフィン共重合体などのポリプロピレン系樹脂、ブテン単独重合体であるポリブテン、ブタジエン、イソプレンなどの共役ジエンの単独重合体または共重合体からなる群から選択された少なくとも１種である。

本発明に係る樹脂積層板は、前記第１，第２の強化樹脂層が、ポリオレフィンと無機フィラーとを含む複合材料により構成されていてもよい。

本発明に係る樹脂積層板は、好ましくは、前記無機フィラーが、黒鉛、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、グラフェン、薄片化黒鉛、炭素繊維、シリカ、マイカ、タルク、クレー、ベントナイト、モンモリロナイト、カオリナイト、ワラストナイト、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、酸化チタン、アルミナ、硫酸バリウム、チタン酸カリウム及びガラス繊維からなる群から選択された少なくとも１種である。より好ましくは、前記無機フィラーが、黒鉛又はタルクである。

本発明に係る樹脂積層板は、好ましくは、前記発泡樹脂層の厚みをＴ_１とし、前記第１の強化樹脂層の厚みをＴ_２とし、前記第２の強化樹脂層の厚みをＴ_３とした場合において、Ｔ_１とＴ_２との厚み比（Ｔ_１／Ｔ_２）及びＴ_１とＴ_３との厚み比（Ｔ_１／Ｔ_３）が、それぞれ、１〜１０の範囲内にある。

本発明に係る樹脂積層板成形品は、本発明に従って構成される樹脂積層板を、熱成形加工することにより得られる。

本発明の樹脂積層板は、発泡樹脂層と、該発泡樹脂層を挟むように設けられている、第１，第２の強化樹脂層とを備える。また、本発明の樹脂積層板は、上記樹脂積層板の熱成形加工時の加熱温度において、上記第１，第２の強化樹脂層の貯蔵弾性率及び加熱収縮率が、上記範囲内とされているため、熱成形加工時における耐ドローダウン性に優れている。そのため、本発明の樹脂積層板は、熱成形加工により外観品質の良好な成形品を得ることができる。

また、本発明の樹脂積層板成形体は、上記樹脂積層板を、熱成形加工することにより得られるため、外観品質に優れている。

本発明の一実施形態に係る樹脂積層板を示す模式的断面図である。 （ａ）は、実施例及び比較例で得られた樹脂積層板の成形に用いた容器状の上下一対金型の模式的平面図であり、（ｂ）は、そのＡ−Ａ線に沿う模式的断面図である。

以下、図面を参照しつつ、本発明の具体的な実施形態を説明することにより、本発明を明らかにする。

図１は、本発明の一実施形態に係る樹脂積層板を示す模式的断面図である。図１に示すように、樹脂積層板１は、第１，第２の強化樹脂層２，３と、発泡樹脂層４とを備える。

発泡樹脂層４は、第１の主面４ａと、第１の主面４ａと対向している第２の主面４ｂとを備える。発泡樹脂層４の第１の主面４ａ上に、第１の強化樹脂層２が設けられている。他方、発泡樹脂層４の第２の主面４ｂ上に、第２の強化樹脂層３が設けられている。発泡樹脂層４は、第１，第２の強化樹脂層２，３に挟まれるように設けられている。樹脂積層板１は、発泡樹脂層４の両面に第１，第２の強化樹脂層２，３が設けられた３層構造の樹脂積層体である。なお、本発明において、樹脂積層板を構成する各層の積層数は特に限定されない。

発泡樹脂層４は、熱可塑性樹脂により構成されている。発泡樹脂層４は、内部に複数の気泡セルを有する。発泡樹脂層４の発泡倍率は、３ｃｃ／ｇ以上であることが好ましい。発泡樹脂層４の発泡倍率を上記範囲内とすることで、後述する樹脂積層体１の耐ドローダウン性をより一層高めることができる。

第１，第２の強化樹脂層２，３は、それぞれ、熱可塑性樹脂により構成されている。第１，第２の強化樹脂層２，３の貯蔵弾性率は、樹脂積層板１の熱成形加工時の加熱温度において、２５ｋＰａ以上である。また、第１，第２の強化樹脂層２，３の加熱収縮率は、樹脂積層板１の熱成形加工時の加熱温度において、１０％以下である。

本明細書において、上記貯蔵弾性率は、動的粘弾性測定により測定される。上記動的粘弾性測定は、回転式レオメータを用いて、周波数１０Ｈｚ、ひずみ０．５％の条件下で行われるものとする。なお、上記貯蔵弾性率は、熱成形加工時の加熱温度において測定される。

また、本明細書において、上記加熱収縮率とは、第１，第２の強化樹脂層を、熱成形加工時の加熱温度において１０分間放置し室温に戻したときの、加熱前後の寸法の比のことをいう。具体的に、加熱収縮率は、下記の式を用いて求めることができる。

加熱収縮率（％）＝（加熱前の寸法−加熱後の寸法）／加熱前の寸法×１００

なお、上記貯蔵弾性率及び上記加熱収縮率の測定において用いられる第１，第２の強化樹脂層２，３のサンプルは、樹脂積層体１から第１，第２の強化樹脂層２，３をそれぞれ剥離することにより準備される。また、上記熱成形加工時の加熱温度とは、樹脂積層板１を熱成形加工する際に、樹脂積層板１を構成している第１，第２の強化樹脂層２，３の最高到達温度のことをいう。

樹脂積層体１のような本発明に係る樹脂積層体は、上記のように、熱成形加工時の加熱温度における第１，第２の強化樹脂層の貯蔵弾性率が、２５ｋＰａ以上であり、かつ加熱収縮率が１０％以下であるため、熱成形加工時における耐ドローダウン性に優れている。そのため、本発明の樹脂積層体を、熱成形加工により成形すると、外観品質の良好な成形品を得ることができる。

また、本発明に係る樹脂積層体成形品は、樹脂積層体１のような本発明に従って構成される樹脂積層体を熱成形加工することにより得られる。そのため、熱成形時のしわなどが発生し難く、外観品質に優れている。

従って、本発明に係る樹脂積層板及び樹脂積層体成形品は、建材用途や、電子機器向けハウジング用途等で好適に用いることができ、使用方法は特に限定されない。

以下、本発明に係る樹脂積層板の他の詳細を説明する。

（発泡樹脂層）
発泡樹脂層の発泡倍率は、特に限定されないが、３ｃｃ／ｇ以上であることが好ましい。発泡倍率が３ｃｃ／ｇ未満の場合、発泡樹脂層の重量が大きくなり、樹脂積層板の軽量性や、耐ドローダウン性が損なわれる場合がある。また、上記発泡倍率の上限値は、特に限定されないが、３０ｃｃ／ｇとすることが望ましい。上記発泡樹脂層の発泡倍率を上記範囲内とすることにより、樹脂積層板をより一層軽量にし、かつ熱成形加工時の耐ドローダウン性をより一層高めることができる。

上記発泡樹脂層を構成する材料としては、特に限定されないが、熱可塑性樹脂であることが好ましい。上記熱可塑性樹脂としては、特に限定されないが、ポリオレフィンであることが好ましい。上記ポリオレフィンとしては、エチレン単独重合体であるポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのポリエチレン系樹脂、プロピレン単独重合体であるポリプロピレン、プロピレン−α−オレフィン共重合体などのポリプロピレン系樹脂、ブテン単独重合体、ブタジエン及びイソプレンなどの共役ジエンの単独重合体または共重合体からなる群から選択された少なくとも１種を用いることができる。上記ポリオレフィンとしては、ポリエチレン又はポリプロピレンを用いることが好ましい。

また、上記発泡樹脂層には、任意成分としてさまざまな添加剤を用いてもよい。添加剤としては、例えば、フェノール系、リン系、アミン系、イオウ系などの酸化防止剤；ベンゾトリアゾール系、ヒドロキシフェニルトリアジン系などの紫外線吸収剤；金属害防止剤；ヘキサブロモビフェニルエーテル、デカブロモジフェニルエーテルなどのハロゲン化難燃剤；ポリリン酸アンモニウム、トリメチルフォスフェートなどの難燃剤；各種充填剤；帯電防止剤；安定剤；顔料などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。

上記発泡樹脂層は、市販品の発泡樹脂シートを成形することにより形成することができる。もっとも、発泡性樹脂を押出成形することによって作製してもよく、製造方法は特に限定されない。また、上記発泡樹脂層は、２枚以上の発泡樹脂シートを成形することによって、作製してもよい。本発明に係る樹脂積層板は、上記発泡樹脂層を備えるため、耐ドローダウン性、外観品質、軽量性及び断熱性に優れている。

（第１，第２の強化樹脂層）
上記第１，第２の強化樹脂層の貯蔵弾性率は、それぞれ、上記樹脂積層板の熱成形加工時の加熱温度において、２５ｋＰａ以上である。上記貯蔵弾性率が、２５ｋＰａ未満である場合、樹脂積層板の成形加工性、特に耐ドローダウン性が劣る場合がある。樹脂積層板の耐ドローダウン性をより一層高める観点から、上記第１，第２の強化樹脂層の貯蔵弾性率は、５０ｋＰａ以上であることがより好ましく、８５ｋＰａ以上であることが特に好ましい。また、第１，第２の強化樹脂層の貯蔵弾性率の上限値は、特に限定されないが、熱成形加工の観点から、５００ｋＰａとすることが望ましい。

上記第１，第２の強化樹脂層の加熱収縮率は、上記樹脂積層板の熱成形加工時の加熱温度において、１０％以下である。加熱収縮率が１０％を超える場合、樹脂積層板の二次加工性、特に外観品質が劣る場合がある。樹脂積層板の外観品質をより一層高める観点から、上記第１，第２の強化樹脂層の加熱収縮率は３％以下であることが好ましく、１％以下であることがより好ましい。

上記第１，第２の強化樹脂層を構成する材料としては、特に限定されないが、熱可塑性樹脂であることが好ましい。上記第１，第２の強化樹脂層は、同じ材料により構成されていてもよいし、別の材料により構成されていてもよい。

上記熱可塑性樹脂としては、特に限定されず、公知の熱可塑性樹脂を用いることができる。熱可塑性樹脂の具体例としては、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリイミド、ポリジメチルシロキサン、ポリカーボネート、又はこれらのうち少なくとも２種の共重合体などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。

上記熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィンが好ましい。ポリオレフィンは安価であり、加熱下の成形が容易である。このため、上記熱可塑性樹脂としてポリオレフィンを用いることにより、第１，第２の強化樹脂層の製造コストを低減でき、上記熱可塑性樹脂を容易に成形して第１，第２の強化樹脂層を得ることができる。

上記ポリオレフィンとしては、特に限定されず、従来公知のポリオレフィンを用いることができる。ポリオレフィンの具体例としては、エチレン単独重合体であるポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのポリエチレン系樹脂、プロピレン単独重合体であるポリプロピレン、プロピレン−α−オレフィン共重合体などのポリプロピレン系樹脂、ブテン単独重合体であるポリブテン、ブタジエン、イソプレンなどの共役ジエンの単独重合体または共重合体からなる群から選択された少なくとも１種を用いることができる。

好ましくは、上記ポリオレフィンとして、ポリプロピレンを用いることができる。ポリプロピレンとしては、特に限定されないが、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定）が、０．１〜２０ｇ／１０分の範囲にあるポリプロピレンを好適に用いることができる。特に、ポリプロピレンの上記ＭＦＲが、０．１〜１０ｇ／１０分の範囲にあることがより好ましく、０．１〜５ｇ／１０分の範囲にあることがさらに好ましく、０．１〜３ｇ／１０分の範囲にあることが特に好ましい。上記ＭＦＲが０．１未満の場合、第１，第２の強化樹脂層の形成が困難になる場合がある、他方、上記ＭＦＲが２０より大きい場合、樹脂積層板の耐ドローダウン性が低下する場合がある。

上記第１，第２の強化樹脂層は、上記熱可塑性樹脂と無機フィラーとを含む複合材料により構成されていてもよい。この場合においても、上記熱可塑性樹脂は、上述したポリオレフィンであることが好ましい。

上記無機フィラーとしては、特に限定されず、従来公知の無機フィラーを用いることができる。無機フィラーの具体例としては、黒鉛、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、グラフェン、薄片化黒鉛、炭素繊維、シリカ、マイカ、タルク、クレー、ベントナイト、モンモリロナイト、カオリナイト、ワラストナイト、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、酸化チタン、アルミナ、硫酸バリウム、チタン酸カリウム、ガラス繊維などが挙げられる。その場合には、樹脂積層板の機械的強度をより一層高めることができ、樹脂積層板の線膨張率をより一層低くすることができる。樹脂複合材料中に含まれる無機フィラーは、１種類であってもよいし、２種類以上を併用してもよい。

なお、上記薄片化黒鉛は、グラフェンシートの積層体である。薄片化黒鉛は、黒鉛を剥離処理することにより得られる。すなわち、薄片化黒鉛は、元の黒鉛よりも薄い、グラフェンシートの積層体である。

上記薄片化黒鉛において、グラフェンシートの積層数の好ましい下限は、２層である。他方、上記薄片化黒鉛において、グラフェンシートの積層数の好ましい上限は、１０００層であり、より好ましい上限は、１５０層である。

上記無機フィラーの形状は、特に限定されず、板状であることがより好ましい。なお、板状の無機フィラーにおいては、長さ方向をＸ方向とし、幅方向をＹ方向とし、厚み方向をＺ方向としたときに、下記式で示されるアスペクト比が２以上であることが好ましい。

（アスペクト比）＝（Ｘ方向またはＹ方向のフィラー寸法）／（Ｚ方向のフィラー寸法）

また、本発明において、上記無機フィラーは、黒鉛であることが好ましく、鱗片状黒鉛であることがより好ましい。その場合には、樹脂積層体の外観品質をより一層高めることができる。

また、本発明において、上記無機フィラーは、上記熱可塑性樹脂中に分散されていることが好ましい。無機フィラーが、熱可塑性樹脂中に分散されている場合、より一層効果的に樹脂積層板の機械的強度を高めることができるからである。

上記無機フィラーを、上記熱可塑性樹脂中に分散させる方法については、特に限定されないが、熱可塑性樹脂と、無機フィラーとを混練することにより分散させることができる。

上記混練をする温度としては、特に限定されないが、熱可塑性樹脂の融解温度以上で混練することが望ましい。また、熱劣化の観点から、２５０℃以下で混練することが好ましい。

上記混練する時間についても、特に限定されないが、３〜３０分であることが好ましい。混練時間が短すぎると、十分に無機フィラーが樹脂中に分散しない場合がある。他方、混練時間が長すぎると、熱可塑性樹脂が熱劣化する場合がある。

また、上記混練方法についても、特に限定されないが、例えば、プラストミルなどの二軸スクリュー混練機、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ロールなどの混練装置を用いて、加熱下において混練する方法などが挙げられる。これらのなかでも、押出機を用いて溶融混練する方法が好ましい。

また、上記第１，第２の強化樹脂層には、任意成分としてさまざまな添加剤を用いてもよい。添加剤としては、例えば、フェノール系、リン系、アミン系、イオウ系などの酸化防止剤；ベンゾトリアゾール系、ヒドロキシフェニルトリアジン系などの紫外線吸収剤；金属害防止剤；ヘキサブロモビフェニルエーテル、デカブロモジフェニルエーテルなどのハロゲン化難燃剤；ポリリン酸アンモニウム、トリメチルフォスフェートなどの難燃剤；各種充填剤；帯電防止剤；安定剤；顔料などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。

上記熱可塑性樹脂又は樹脂複合材料は、プレス加工、押出加工等によって、成形することにより、シート状にして用いることができる。

本発明に係る樹脂積層板は、上記第１，第２の強化樹脂層を備えるため、耐ドローダウン性、外観品質、剛性及び線膨張係数に優れている。

（厚み比）
本発明の樹脂積層体を構成する各層の厚み比は、特に限定されないが、上記発泡樹脂層の厚みをＴ_１、上記第１の強化樹脂層の厚みをＴ_２としたときに、Ｔ_１とＴ_２との厚み比（Ｔ_１／Ｔ_２）が、１〜１０の範囲内にあることが好ましい。また、上記第２の強化樹脂層の厚みをＴ_３としたときに、Ｔ_１とＴ_３との厚み比（Ｔ_１／Ｔ_３）が、１〜１０の範囲内にあることが好ましい。

厚み比（Ｔ_１／Ｔ_２）及び厚み比（Ｔ_１／Ｔ_３）が上記範囲にある場合は、耐ドローダウン性、外観品質の双方を、より一層効果的に高めることができる。

（製造方法）
上記樹脂積層板の製造方法については、特に限定されない。例えば、まず、発泡樹脂シートの表面に強化樹脂層を構成する材料を押出ラミネートして積層板を作製する。続いて、得られた積層板を発泡樹脂層面同士が重なるように２枚積層し、熱プレスすることにより、第２の強化樹脂層、発泡樹脂層及び第１の強化樹脂層がこの順で積層された樹脂積層板を得ることができる。

第１，第２の強化樹脂層の熱成形加工時の加熱温度における加熱収縮率をより一層小さくし、樹脂積層板の耐ドローダウン性をより一層高める観点から、上記押出ラミネートの速度は、１．２ｍ／分以下とすることが好ましく、１．０ｍ／分以下とすることがより好ましく、０．８ｍ／分以下とすることがさらに好ましい。

また、上記樹脂積層板は、発泡樹脂シートを、第１，第２の強化樹脂層を構成する樹脂シートの間に挟みこんで、熱プレスをすることにより作製してもよい。

以下、本発明の具体的な実施例及び比較例を挙げることにより、本発明の効果を明らかにする。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

以下、本発明について、具体的な実施例に基づき、さらに説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

（実施例１）
ポリプロピレン（プライムポリマー社製、商品名「Ｅ１１１Ｇ」、ＭＦＲ ０．５ｇ／１０分）を、押出機に供給して、２２０℃で溶融混練した。続いて、溶融混練した樹脂を、押出機の先端に取り付けたＴダイから厚み１ｍｍのシート状に押出し、ポリプロピレン系発泡樹脂シート（積水化学工業社製、商品名「ソフトロンＳＰ」、厚み４ｍｍ、発泡倍率：１５ｃｃ／ｇ）の表面に、０．８ｍ／分の速度で押出ラミネートすることにより、強化樹脂層と発泡樹脂層との積層板を得た。次に、上記積層板を発泡樹脂層面同士が重なるように２枚積層し、熱プレスすることにより、下記の表１に示す、第２の強化樹脂層、発泡樹脂層及び第１の強化樹脂層がこの順で積層された樹脂積層板を得た。

（実施例２）
ポリプロピレン（プライムポリマー社製、商品名「Ｅ１１１Ｇ」、ＭＦＲ ０．５ｇ／１０分）１００重量部と、鱗片状黒鉛（伊藤黒鉛社製、商品名「ＣＮＰ７」）１５重量部とを、押出機に供給したこと以外は実施例１と同様にして、下記の表１に示す樹脂積層板を得た。

（実施例３）
ポリプロピレン（プライムポリマー社製、商品名「Ｅ１１１Ｇ」、ＭＦＲ ０．５ｇ／１０分）１００重量部と、タルク（日本タルク社製、商品名「ＳＧ−９５」）４０重量部とを、押出機に供給したこと以外は実施例１と同様にして、下記の表１に示す樹脂積層板を得た。

（実施例４）
ポリプロピレン（プライムポリマー社製、商品名「Ｅ１１１Ｇ」、ＭＦＲ ０．５ｇ／１０分）１００重量部と、炭酸カルシウム（神島化学工業社製、商品名「ＰＬ−１０」）４０重量部とを、押出機に供給したこと以外は実施例１と同様にして、下記の表１に示す樹脂積層板を得た。

（実施例５）
高密度ポリエチレン（プライムポリマー社製、商品名「５０００Ｈ」、ＭＦＲ ０．１ｇ／１０分）を、押出機に供給して、１９０℃で溶融混練したこと以外は実施例１と同様にして、下記の表１に示す樹脂積層板を得た。

（比較例１）
ポリプロピレン（プライムポリマー社製、商品名「Ｊ−２０００ＧＰ」、ＭＦＲ２１ｇ／１０分）を、押出機に供給したこと以外は実施例１と同様にして、下記の表１に示す樹脂積層板を得た。

（比較例２）
１．５ｍ／分の速度で押出ラミネートしたこと以外は実施例２と同様にして、下記の表１に示す樹脂積層板を得た。

（比較例３）
１．５ｍ／分の速度で押出ラミネートしたこと以外は実施例３と同様にして、下記の表１に示す樹脂積層板を得た。

（比較例４）
１．５ｍ／分の速度で押出ラミネートしたこと以外は実施例４と同様にして、下記の表１に示す樹脂積層板を得た。

（比較例５）
１．６ｍ／分の速度で押出ラミネートしたこと以外は実施例５と同様にして、下記の表１に示す樹脂積層板を得た。

（評価結果）
実施例１〜５及び比較例１〜５の第１，第２の強化樹脂層について、下記に示す方法で、貯蔵弾性率及び加熱収縮率を測定した。また、実施例１〜５及び比較例１〜５で得られた樹脂積層板について、下記に示す方法で、耐ドローダウン性及び外観品質を評価した。結果を、下記の表１に示す。

（１）貯蔵弾性率
得られた樹脂積層板から第１の強化樹脂層のみを剥離し、直径２５ｍｍの試験片を切り出した。続いてこの試験片を回転式レオメータ（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製、製品名「ＡＲＥＳ」）に取付け、周波数１０Ｈｚ、ひずみ０．５％の条件で、表１に記載の加熱温度における貯蔵弾性率を測定した。なお、第２の強化樹脂層も第１の強化樹脂層と同様にして貯蔵弾性率を測定した。

（２）加熱収縮率
得られた樹脂積層板から第１の強化樹脂層のみを剥離し、長さ３２０ｍｍ×幅３２０ｍｍの試験片を切り出した。続いてこの試験片の中央に長さ１００ｍｍの基準線を描き、表面にタルクを均一にまぶした。さらに表１に記載の加熱温度に設定した熱風オーブンにＰＴＦＥシートを敷き、オーブン内に試験片を静置した。１０分後に試験片を取り出し、試験片が常温になった際の基準線の寸法を測定し、下記式をもとに加熱収縮率を算出した。

加熱収縮率（％）＝１００×（加熱前の寸法−加熱後の寸法）／加熱前の寸法
なお、第１の強化樹脂層に異方性がある場合、加熱収縮率が最も高い方向の値を採用した。また、第２の強化樹脂層も第１の強化樹脂層と同様にして加熱収縮率を測定した。

（３）耐ドローダウン性
得られた樹脂積層板について、長さ３２０ｍｍ×幅５０ｍｍの試験片を切り出した。続いてこの試験片を支点間距離２６０ｍｍで固定し、表１に記載の加熱温度に設定した熱風オーブン中に静置した。１０分経過後、樹脂積層板の中央部分の垂れ下がり量を測定した。結果を下記の表１に示す。なお、表１において評価記号は以下の通りである。

◎…垂れ下がり量が、２０ｍｍ未満
○…垂れ下がり量が、２０ｍｍ以上４０ｍｍ未満
×…垂れ下がり量が、４０ｍｍ以上

（４）外観品質
得られた樹脂積層板について、長さ３２０ｍｍ×幅３２０ｍｍの試験片を切り出した。続いてこの試験片を単発成形機（三光機工製、製品名「ＳＰＦ−００００１」）に固定し、試験片を表１に記載の加熱温度に達するまで加熱した。加熱後に単発成形機から取り出し、図２（ａ）及び（ｂ）に示す容器状の上下一対金型を用いてプレス成形した。なお、図２（ａ）は、容器状の上下一対金型を示す模式的平面図であり、図２（ｂ）は、そのＡ−Ａ線に沿う模式的断面図である。

次に、成形後の試験片（成形品）について外観品質を評価した。結果を下記の表１に示す。なお、成形品の外側面において、しわ（長さ２ｍｍ以上）、凹凸（高低差０．１ｍｍ以上）、光沢ムラ及び破れが生じている部分の面積を不良面積と定義した。また、表１において評価記号は以下の通りである。

◎…不良面積が、全体面積の１０％未満
○…不良面積が、全体面積の１０％以上、２０％未満
×…不良面積が、全体面積の２０％以上

１…樹脂積層板
２…第１の強化樹脂層
３…第２の強化樹脂層
４…発泡樹脂層
４ａ…第１の主面
４ｂ…第２の主面

Claims (8)

1. 発泡樹脂層と、前記発泡樹脂層を挟むように設けられている、第１，第２の強化樹脂層とを備える樹脂積層板であって、
   前記発泡樹脂層及び前記第１，第２の強化樹脂層が、それぞれ、熱可塑性樹脂により構成されており、
   前記樹脂積層板の熱成形加工時の加熱温度における前記第１，第２の強化樹脂層の貯蔵弾性率が、２５ｋＰａ以上であり、かつ加熱収縮率が１０％以下である、樹脂積層板。
2. 前記第１，第２の強化樹脂層が、ポリオレフィンにより構成されている、請求項１に記載の樹脂積層板。
3. 前記ポリオレフィンが、エチレン単独重合体であるポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのポリエチレン系樹脂、プロピレン単独重合体であるポリプロピレン、プロピレン−α−オレフィン共重合体などのポリプロピレン系樹脂、ブテン単独重合体であるポリブテン、ブタジエン、イソプレンなどの共役ジエンの単独重合体または共重合体からなる群から選択された少なくとも１種である、請求項２に記載の樹脂積層板。
4. 前記第１，第２の強化樹脂層が、ポリオレフィンと無機フィラーとを含む複合材料により構成されている、請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂積層板。
5. 前記無機フィラーが、黒鉛、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、グラフェン、薄片化黒鉛、炭素繊維、シリカ、マイカ、タルク、クレー、ベントナイト、モンモリロナイト、カオリナイト、ワラストナイト、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、酸化チタン、アルミナ、硫酸バリウム、チタン酸カリウム及びガラス繊維からなる群から選択された少なくとも１種である、請求項４に記載の樹脂積層板。
6. 前記無機フィラーが、黒鉛又はタルクである、請求項５に記載の樹脂積層板。
7. 前記発泡樹脂層の厚みをＴ_１とし、前記第１の強化樹脂層の厚みをＴ_２とし、前記第２の強化樹脂層の厚みをＴ_３とした場合において、
   Ｔ_１とＴ_２との厚み比（Ｔ_１／Ｔ_２）及びＴ_１とＴ_３との厚み比（Ｔ_１／Ｔ_３）が、それぞれ、１〜１０の範囲内にある、請求項１〜６のいずれか１項に記載の樹脂積層板。
8. 請求項１〜７のいずれか１項に記載の樹脂積層板を、熱成形加工することにより得られた、樹脂積層板成形品。

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