JP2016169308A - 撥水型ウインドウォッシャー液 - Google Patents
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Abstract
【課題】撥水性能を低下させずに、洗浄性を向上させることのできる撥水型ウインドウォッシャー液を提供することにある。
【解決手段】水溶性ポリシロキサンと、アミノ変性ポリシロキサンと、を含む。水溶性ポリシロキサンは、25℃の動粘度が10〜500cst、HLBが7〜14であり、0.01〜0.5重量%を含有することが望ましい。アミノ変性ポリシロキサンは、25℃の動粘度が10〜1000cst、アミノ当量100〜2000のであり、0.01〜10.0重量%を含有することが望ましい。0.001〜5.0重量%の酸を含有し、水系溶剤は、沸点が100℃以下の低級アルコールであることが望ましい。
【選択図】なし
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【選択図】なし
Description
本発明は、車両などのウインドガラス表面を洗浄するのと同時に、ガラス面に撥水性を付与することのできる撥水型ウインドウォッシャー液に関するものである。
従来、自動車などの車両のウインドガラスの洗浄に使用される水系の撥水型ウインドウォッシャー液において、洗浄成分にアルキルグルコシド系界面活性剤を含むものが知られていた(たとえば、特許文献1参照)。特許文献1によって提案されている自動車用撥水型ウインドウォッシャー液は、アミノ変性ポリシロキサンと、アルキルグルコシドと、水又は低級アルコールとを含む水溶液であって、触媒としてカルボン酸を含んでいる。この撥水型ウインドウォッシャー液において、洗浄成分としてのアルキルグルコシド系界面活性剤を、同じく洗浄成分として知られているエチレンオキサイド基を親水基とする非イオン系界面活性剤と比較すると、塗装面に対して化学的影響を与えることがないという点で安全性が高いという利点を有している。
ところで、アルキルグルコシド系界面活性剤を洗浄成分として含んでいる撥水型ウインドウォッシャー液の洗浄性を向上させるためには、アルキルグルコシド系界面活性剤を増量することが有効であることが判っている。しかしながら、アルキルグルコシド系界面活性剤を増量すると、洗浄性は向上するものの、撥水成分であるアミノ変性ポリシロキサンのガラス面への定着が妨げられてしまって撥水性能が低下するという傾向が見られる。
本発明は、以上の状況に鑑みてなされたもので、撥水性能を低下させることなく洗浄性を向上させることのできる撥水型ウインドウォッシャー液を提供することを目的としている。
本発明に係る撥水型ウインドウォッシャー液は、水溶性ポリシロキサンと、アミノ変性ポリシロキサンと、を含んでいる、というものである。また、他の成分としては触媒としての酸と、溶媒としての水系溶剤及び水と、を含むことが望ましい。
水溶性ポリシロキサンは洗浄成分であり、石油系活性剤の1/10量でそれと同等の効果を発揮し、少量添加で洗浄効果を付与することができるという利点を有している。また、水溶性ポリシロキサンは、撥水成分であるアミノ変性ポリシロキサンと同様にシロキサン骨格を有していることから、アミノ変性ポリシロキサンとの相溶性が高く、低い表面張力によりガラス面に広がり、均一に撥水成分を定着することができるという利点を有している。
本発明に用いられる上記アミノ変性ポリシロキサンとは、側鎖または末端にアミノ基を有するシロキサンである。この種のアミノ変性ポリシロキサンとしては、撥水剤に用いられている公知のものであれば使用でき、しかも、側鎖または末端のアミノ基には様々なアミノ基を使用することができる。このアミノ変性ポリシロキサンは、末端が炭素数1〜3のアルキル基,又は炭素数1〜3のアルコキシ基であることが好ましい。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基などが挙げられ、中でもメチル基が好ましい。アルコキシ基としては、メトキシ基,エトキシ基,プロポキシ基などが
挙げられる。アミノ変性ポリシロキサンの末端基は同じであっても異なるものであってもよい。
挙げられる。アミノ変性ポリシロキサンの末端基は同じであっても異なるものであってもよい。
具体的なアミノ変性ポリシロキサンとしては、たとえば、下記〔化1〕の一般式〔1〕又は下記〔化2〕の一般式〔2〕によって示されるものが挙げられるが、これに限られるものではなく、また、2種類以上のアミノ変性ポリシロキサンを組み合わせて用いることもできる。
上記〔化1〕の一般式〔1〕で示されるアミノ変性ポリシロキサンは、具体的には、つぎの表1のものとして市場から入手することができる。
〔表1〕
┌───────┬─────────┬────┬───────────────┐
│アミノ変性 │ 動粘度 │アミノ │ 製造会社 │
│ポリシロキサン│(cst/25℃)│当量 │ │
├───────┼─────────┼────┼───────────────┤
│L655 │ 40 │ 700│旭化成ワッカーシリコーン(株)│
├───────┼─────────┼────┼───────────────┤
│WT1650 │ 1000 │1700│旭化成ワッカーシリコーン(株)│
├───────┼─────────┼────┼───────────────┤
│KF−393 │ 70 │ 350│信越化学工業(株) │
├───────┼─────────┼────┼───────────────┤
│KF−880 │ 650 │1800│信越化学工業(株) │
├───────┼─────────┼────┼───────────────┤
│KF−8004│ 800 │1500│信越化学工業(株) │
└───────┴─────────┴────┴───────────────┘
┌───────┬─────────┬────┬───────────────┐
│アミノ変性 │ 動粘度 │アミノ │ 製造会社 │
│ポリシロキサン│(cst/25℃)│当量 │ │
├───────┼─────────┼────┼───────────────┤
│L655 │ 40 │ 700│旭化成ワッカーシリコーン(株)│
├───────┼─────────┼────┼───────────────┤
│WT1650 │ 1000 │1700│旭化成ワッカーシリコーン(株)│
├───────┼─────────┼────┼───────────────┤
│KF−393 │ 70 │ 350│信越化学工業(株) │
├───────┼─────────┼────┼───────────────┤
│KF−880 │ 650 │1800│信越化学工業(株) │
├───────┼─────────┼────┼───────────────┤
│KF−8004│ 800 │1500│信越化学工業(株) │
└───────┴─────────┴────┴───────────────┘
上記〔化2〕の一般式〔2〕中、A2およびA3はそれぞれ独立にメチル基、アルコキシ基、−R4―NH2又は−R5NHR6NH2を表し、少なくとも一方が−R4−NH2又は−R5NHR6NH2である。また、R4,R5及びR6はそれぞれ独立に2価の炭化水素を表し、nは1以上の整数を表す。
上記〔化2〕の一般式〔2〕において、R4,R5及びR6で表される2価の炭化水素基としては、特に限定されていないが、炭素数1〜5の炭化水素基が一般的であり、具体的には、エチレン基,プロピレン基などが挙げられる。上記〔化2〕の一般式〔2〕において、nとしては、好ましくは後述の動粘度およびアミノ当量を満たす整数である。
上記〔化2〕の一般式〔2〕のようなアミノ変性ポリシロキサンは、具体的には、つぎの表2のものとして、市場から入手することができる。
〔表2〕
┌─────────┬──────────┬───┬─────────┐
│ アミノ変性 │ 動粘度 │アミノ│ 製造会社 │
│ ポリシロキサン │(cst/25℃) │当量 │ │
├─────────┼──────────┼───┼─────────┤
│X−22−161A│ 25 │800│信越化学工業(株)│
├─────────┼──────────┼───┼─────────┤
│KF−8010 │ 12 │470│信越化学工業(株)│
└─────────┴──────────┴───┴─────────┘
┌─────────┬──────────┬───┬─────────┐
│ アミノ変性 │ 動粘度 │アミノ│ 製造会社 │
│ ポリシロキサン │(cst/25℃) │当量 │ │
├─────────┼──────────┼───┼─────────┤
│X−22−161A│ 25 │800│信越化学工業(株)│
├─────────┼──────────┼───┼─────────┤
│KF−8010 │ 12 │470│信越化学工業(株)│
└─────────┴──────────┴───┴─────────┘
上記酸としては、有機酸,無機酸及びこれらの混合物を用いることができる。
有機酸としては、たとえばギ酸、乳酸、モノ−クロル酢酸、ジ−クロル酢酸、トリ−クロル酢酸、モノ−フルオロ酢酸、ジ−フルオロ酢酸、トリ−フルオロ酢酸、p−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、エチルスルホン酸、メチルスルホン酸、エチレンジスルホン酸、ドデシルスルホン酸,トリフルオロメチルスルホン酸,パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸、マレイン酸、ピクリン酸、トリヒドロキシ安息香酸、トリニトロフェノール、スルファミン酸、フルオロケイ酸、クロロスルホン酸、フルオロスルホン酸、クエン酸、リンゴ酸、及び、これらの混合物などが挙げられる。
無機酸としては、硫酸、亜硫酸、発煙硫酸(オレウム)、フッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸、リン酸、亜リン酸、ピロリン酸、硝酸、硫化水素、ヨウ素酸、及び、これらの混合物などが挙げられる。無機酸については、硫酸,スルホン酸などのような強酸である必要はなく、カルボン酸のような弱酸であってもよく、弱酸であると、より安全性の高い撥水性能が得られる。カルボン酸としては、上記のギ酸、酢酸、乳酸、トリ−フルオロ酢酸、パーフルオロアルキルカルボン酸類、マレイン酸、ピクリン酸、及び、トリヒドロキシ安息香酸などが挙げられるが、撥水持続性が高い点で、ギ酸、酢酸、乳酸を好ましく用いることができ、さらに好ましくはギ酸を用いることができる。
上記酸は、水溶液やアルコール溶液の形態として用いることができ、たとえば、10〜90%水溶液などを用いることができる。
上記水系溶剤とは低級アルコールのことである。
本発明において、上記水溶性ポリシロキサンは、25℃における動粘度が500cst以下であり、HLBが7〜14であることが好ましい。動粘度が500cstより大きいと、ガラス面への拡がり性が損なわれ、撥水成分が均一に定着されにくくなる。動粘度が500cst以下の場合には、少量の添加で表面張力が低下して優れた洗浄性を発揮するという利点を有している。水溶性ポリシロキサンはHLB7〜14であることが好ましい。HLB値は界面活性剤の水と油(水に不溶性の有機化合物)への親和性(なじみやすさ)の程度を表す値である。HLBが7より小さいと、水にほとんど分散しなくなるか、あるいは、一部しか分散しなくなる。HLBが7〜14であると、水への溶解性が優れ、非水溶性汚れの洗浄に優れているという利点を有している。
本発明では、0.01〜0.5重量%の上記水溶性ポリシロキサンを含有することが望ましい。水溶性ポリシロキサンの含有量が0.01重量%より少ないと、撥水成分であるアミノ変性ポリシロキサンのウインドガラスへの定着性が十分に発揮されなくなる。0.01重量%〜0.5重量%であると、撥水成分の定着性に優れ、撥水性を低下させることなく洗浄性にも優れるという利点を有している。
上記水溶性ポリシロキサンは他の界面活性剤(洗浄成分)との併用が可能である。他の界面活性剤としては、たとえば、アルキルエーテルサルフェート、アルキルサルフェート、アルキルスルホネート、アルキルスルホサクシネート、アルキルエーテル型非イオン、アルキルエステル型非イオン、ショ糖エステル、グリセリンエステル、アルキルグルコシド、アミンキサイド、ナノエーテル型非イオン、ベタイン型両性、アラニン型両性、イミダゾリン型両性、などが挙げられるが、車体等の塗装面を傷めにくいという理由でアルキルグルコシドなどが好ましい。
水溶性ポリシロキサンは、具体的にはつぎの表3のものとして、市場から入手することができる。
〔表3〕
┌───────┬─────────┬────┬─────────────┐
│水溶性 │ 動粘度 │HLB │ 製造会社 │
│ポリシロキサン│(cst/25℃)│ │ │
├───────┼─────────┼────┼─────────────┤
│KF−351A│ 70 │ 12 │信越化学工業(株) │
├───────┼─────────┼────┼─────────────┤
│KF−353 │ 430 │ 10 │信越化学工業(株) │
├───────┼─────────┼────┼─────────────┤
│KF−355A│ 150 │ 12 │信越化学工業(株) │
├───────┼─────────┼────┼─────────────┤
│KF−640 │ 20 │ 14 │信越化学工業(株) │
├───────┼─────────┼────┼─────────────┤
│KF−643 │ 19 │ 14 │信越化学工業(株) │
├───────┼─────────┼────┼─────────────┤
│SH3771M│ 300 │ 13 │東レ・ダウコーニング(株)│
├───────┼─────────┼────┼─────────────┤
│SS−2802│ 130 │ 13 │東レ・ダウコーニング(株)│
├───────┼─────────┼────┼─────────────┤
│SS−2804│ 390 │ 13 │東レ・ダウコーニング(株)│
└───────┴─────────┴────┴─────────────┘
┌───────┬─────────┬────┬─────────────┐
│水溶性 │ 動粘度 │HLB │ 製造会社 │
│ポリシロキサン│(cst/25℃)│ │ │
├───────┼─────────┼────┼─────────────┤
│KF−351A│ 70 │ 12 │信越化学工業(株) │
├───────┼─────────┼────┼─────────────┤
│KF−353 │ 430 │ 10 │信越化学工業(株) │
├───────┼─────────┼────┼─────────────┤
│KF−355A│ 150 │ 12 │信越化学工業(株) │
├───────┼─────────┼────┼─────────────┤
│KF−640 │ 20 │ 14 │信越化学工業(株) │
├───────┼─────────┼────┼─────────────┤
│KF−643 │ 19 │ 14 │信越化学工業(株) │
├───────┼─────────┼────┼─────────────┤
│SH3771M│ 300 │ 13 │東レ・ダウコーニング(株)│
├───────┼─────────┼────┼─────────────┤
│SS−2802│ 130 │ 13 │東レ・ダウコーニング(株)│
├───────┼─────────┼────┼─────────────┤
│SS−2804│ 390 │ 13 │東レ・ダウコーニング(株)│
└───────┴─────────┴────┴─────────────┘
本発明において、上記アミノ変性ポリシロキサンは、25℃における動粘度が1000cst以下であり、アミノ当量が、100〜2000であることが望ましい。1000cstより大きいと、油膜を生じやすくなる。動粘度が1000cst以下であると、ガラス面への撥水性付与性能に優れ、かつ、撥水持続性にも優れ、油膜になり難いという利点を有する。アミノ当量が100より小さいと、ガラス面への撥水付与性能が十分に発揮されず、2000より大きいと、ガラス面への吸着性が低下し、油膜が生じやすく、撥水持続性も低下する。アミノ当量が100以上であると撥水性の付与効果に特に優れ、2000以下であると、ガラス面への吸着性に優れるほか、油膜になり難く、撥水の持続性に優れるという利点を有する。アミノ変性ポリシロキサンのより好ましいアミノ当量は100〜1000である。この範囲では、水溶性が特に高くなり、目詰まり防止性能に優れ、自動車等の塗装面への影響が著しく低くなるという利点を有する。
本発明では、0.01〜10.0重量%の上記アミノ変性ポリシロキサンを含有することが望ましい。アミノ変性ポリシロキサンを含有量が0.01重量%より少ないと十分な撥水性が得られず、10.0重量%より多いと、油膜を生じやすくなり、撥水持続性にも低下する。含有量が0.01重量%以上であると、ガラスに付着する水滴の転落角が特に小さくなって撥水性が向上し、10重量%以下であると、特に油膜が生じにくくなり、撥水持続性にも優れるという利点を有する。アミノ変性ポリシロキサンの含有量のさらに好ましい範囲は0.05〜5重量%である。
上記水系溶剤は、沸点が100℃以下の低級アルコールであることが望ましい。水系溶剤としての低級アルコールの沸点が100℃以下であると、ガラス面に散布した際、滴がガラス面に残りにくく、視界の確保に優れているという利点を有する。低級アルコールは溶質の溶解性を上げることで、汚れに対する洗浄性能が向上させる作用を発揮する。また、溶解性を上げることにより、ウインドウォッシャー液の凍結や、沈澱、白濁を防止する作用を発揮する。この水系溶剤は、低級アルコール以外の水系溶剤と併用が可能である。上記低級アルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、アセチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、t−ブチルアルコール、及び、これらの混合物などが挙げられる。
本発明では、0.001〜5.0重量%の上記酸を含有することが望ましい。0.001〜5.0重量%の酸とは、ウォッシャー液全体を100重量%とした場合に、「酸」自体の量としては0.001〜5.0重量%のことである。酸の含有量が0.001重量%以上であると、アミノ変性ポリシロキサンと反応してその水溶解性が高まり、ウインドウォッシャーのノズルの目詰まりを防止する作用が発揮される。また、酸の量が5.0重量%以下であると、ガラス面への撥水剤塗布直後の初期撥水性に優れると共に、撥水持続性にも優れるという利点を有する。酸のより好ましい含有量は0.001〜1重量%である。酸の含有量がこの範囲であると、上記の作用がより顕著に発揮される。
表4に示す実施例1〜4及び比較例1〜6についてそれぞれウインドウォッシャー液の試料を調製し、それらの各試料についての性能試験を行った。各試料に含まれる成分及び配合量(重量%)は表4中に示したとおりであった。
調整方法は、水溶性ポリシロキサンと、アミノ変性ポリシロキサンと、酸と、水溶性溶剤と、アルキルグルコシドと、から選択した表4中に記載の成分を攪拌しながら混合し、そうすることによって得られた溶液を水と混合して希釈した。
性能試験は次の方法で行った。
<洗浄性評価>
自動車フロントガラスにJISK2398に規定する比較汚染物質を5mlスプレーによって吹き付け、10分間自然乾燥させた後、実施例1〜4や比較例1〜6の各試料を30ml噴射し、ワイパーを10往復させた後の透視性を目視評価した。
評価:◎ 汚染物質の残存なし。
△ 汚染物質の残存がある。
× 汚染物質がほとんど取り除かれていない。
自動車フロントガラスにJISK2398に規定する比較汚染物質を5mlスプレーによって吹き付け、10分間自然乾燥させた後、実施例1〜4や比較例1〜6の各試料を30ml噴射し、ワイパーを10往復させた後の透視性を目視評価した。
評価:◎ 汚染物質の残存なし。
△ 汚染物質の残存がある。
× 汚染物質がほとんど取り除かれていない。
<撥水性評価>
ソフト99社製の商品名「ガラスコンパウンドZ」を用いてガラス板(150×70mm2)の油分や汚れを除去することによって、そのガラス板の水濡れ性を高めて水に濡れるようにした。そのガラス板に実施例1〜4や比較例1〜6の各試料を0.2ml滴下し、ワイパーで一定方向に5回擦って表面の水分を完全に除去し、これを試験板とした。試験板にハンドスプレーで水を吹きかけ撥水性を目視評価した。
評価:◎ 濡れ面にならず、水滴ができる。
△ 濡れ面にはなるが、水切れが速い。
× 濡れ面になる。
ソフト99社製の商品名「ガラスコンパウンドZ」を用いてガラス板(150×70mm2)の油分や汚れを除去することによって、そのガラス板の水濡れ性を高めて水に濡れるようにした。そのガラス板に実施例1〜4や比較例1〜6の各試料を0.2ml滴下し、ワイパーで一定方向に5回擦って表面の水分を完全に除去し、これを試験板とした。試験板にハンドスプレーで水を吹きかけ撥水性を目視評価した。
評価:◎ 濡れ面にならず、水滴ができる。
△ 濡れ面にはなるが、水切れが速い。
× 濡れ面になる。
表4に示されているように、実施例1〜4の各試料では、洗浄性及び撥水性の両方に◎の評価が得られ、汚染物質の残存が起こらないことが判明した。
これに対し、水溶性溶剤と水とを含み、水溶性ポリシロキサンとアミノ変成ポリシロキサンと酸とが含まれていない比較例1の試料では、水溶性溶剤によってある程度の洗浄性(評価△)が得られるものの、撥水性がほとんど得られないことが判明した。
また、アミノ変成ポリシロキサンと酸と水溶性溶剤が含まれていない比較例1の試料では、洗浄製が△、撥水性が×と評価され、ガラス面が濡れ面になって撥水性の低下が起こることが判った。水溶性ポロシロキサン0.3重量%と水だけを含み、他のアミノ変成ポリシロキサンと酸と水溶性溶剤とが含まれていない比較例2の試料でも洗浄性及び撥水性について同様の評価となった。このことより、アミノ変性ポリシロキサンを含まなければ、撥水性が得られないことが判る。
比較例3〜6の各試料では、洗浄性及び撥水性の一方だけが◎に評価されているけれども、他方は△又は×と評価された。これは、洗浄性に関しては、水溶性ポリシロキサンの有無が主に関係し、撥水性に関しては、アミノ変性ポリシロキサンの有無が主に関係しているものと考えられる。
Claims (5)
- 水溶性ポリシロキサンと、アミノ変性ポリシロキサンと、を含むことを特徴とする撥水型ウインドウォッシャー液。
- 上記水溶性ポリシロキサンは、25℃における動粘度が500cst以下であり、HLBが7〜14である請求項1に記載した撥水型ウインドウォッシャー液。
- 0.01〜0.5重量%の上記水溶性ポリシロキサンを含有する請求項1又は請求項2に記載した撥水型ウインドウォッシャー液。
- 上記アミノ変性ポリシロキサンは、25℃における動粘度が1000cst以下であり、アミノ当量が100〜2000である請求項1ないし請求項3のいずれか1項に記載した撥水型ウインドウォッシャー液。
- 0.01〜10.0重量%の上記アミノ変性ポリシロキサンを含有する請求項1ないし請求項4のいずれか1項に記載した撥水型ウインドウォッシャー液。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015050087A JP2016169308A (ja) | 2015-03-12 | 2015-03-12 | 撥水型ウインドウォッシャー液 |
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Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000129248A (ja) * | 1998-10-21 | 2000-05-09 | Soft 99 Corporation:Kk | 塗装面に安全な撥水型ウィンドウォッシャー液 |
JP2004162041A (ja) * | 2002-10-25 | 2004-06-10 | Johnson Professional Co Ltd | 防汚洗浄剤組成物 |
JP2009137775A (ja) * | 2007-12-03 | 2009-06-25 | Soft99 Corporation | ガラス用撥水剤 |
-
2015
- 2015-03-12 JP JP2015050087A patent/JP2016169308A/ja active Pending
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JP2009137775A (ja) * | 2007-12-03 | 2009-06-25 | Soft99 Corporation | ガラス用撥水剤 |
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