JP2016164851A - リチウムイオン二次電池の充電システム - Google Patents

Abstract

【課題】放電時の負極抵抗緩和【解決手段】リチウムイオン二次電池の充電システム１００は、負極活物質としてＬｉ４Ｔｉ５Ｏ１２が用いられたリチウムイオン二次電池１２０と、リチウムイオン二次電池１２０の充電と放電とを制御する制御装置１４０とを備えている。制御装置１４０は、リチウムイオン二次電池の温度を検知する検知部１４３と、リチウムイオン二次電池１２０のＳＯＣを演算するＳＯＣ演算部１４１と、リチウムイオン二次電池が放電されているときに、ＳＯＣ演算部で演算されたＳＯＣが５％低下する毎に少なくとも１回、リチウムイオン二次電池をパルス充電する制御部１４２とを備えている。ここで、パルス充電の電流レートＣ（Ａ）は、｛（３．６Ｔ＋１０）／３０｝≦Ｃ≦｛（３．６Ｔ＋１１０）／３０｝であり、Ｔは、検知部１４３で検知されたリチウムイオン二次電池の温度（℃）である。【選択図】図２

Description

本発明は、リチウムイオン二次電池の充電システムに関する。

例えば、特開平１０−２７６２６号公報には、正極の活物質としてリチウム遷移金属酸化物を用い、負極の活物質としてチタン酸リチウム（Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２）を用い、正極の活物質の実容量に対する負極の活物質の実容量の比率を０．５以下としたリチウムイオン二次電池が開示されている。

また、特開２０１４−１８７００２号公報には、電極表面に形成される反応生成物である劣化物や析出物（リチウムイオン二次電池では、リチウムの析出物）を溶解させる方法が提案されている。ここでは、充電または放電を行う際に、正極と負極間に流れる電流（バッテリー充電時であれば充電電流、バッテリー放電時であれば放電電流）とは、逆方向に正極と負極間に電流を流す逆パルス電流を供給する方法が提案されている。

また、特開２００８−１８６６９１号公報には、周波数１Ｈｚ以上、Ｐ−Ｐ値１００ｍＶ以上の脈流を伴う電圧を印加した後に、電池の放電又は充電を行う非水電解質電池の使用方法が提案されている。

特開平１０−２７６２６号公報 特開２０１４―１８７００２号公報 特開２００８―１８６６９１号公報

ところで、本発明者の知見によれば、負極活物質としてチタン酸リチウム（Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２）が用いられたリチウムイオン二次電池では、出力時（放電時）の抵抗が、入力時（充電時）よりも高くなる傾向がある。その結果、出力性能が低下する傾向がある。

ここで提案されるリチウムイオン二次電池の充電システムは、負極活物質としてＬｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２が用いられたリチウムイオン二次電池と、リチウムイオン二次電池の充電と放電とを制御する制御装置とを備えている。制御装置は、リチウムイオン二次電池の温度を検知する検知部と、リチウムイオン二次電池のＳＯＣを演算するＳＯＣ演算部と、リチウムイオン二次電池が放電されているときに、少なくともＳＯＣ演算部で演算されたＳＯＣが５％低下する毎に少なくとも１回、リチウムイオン二次電池をパルス充電する制御部とを備えている。ここで、パルス充電の電流レートＣ（Ａ）は、｛（３．６Ｔ＋１０）／３０｝≦Ｃ≦｛（３．６Ｔ＋１１０）／３０｝であり、Ｔは、検知部で検知されたリチウムイオン二次電池の温度（℃）である。この充電システムによれば、例えば、負極活物質としてＬｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２が用いられたリチウムイオン二次電池について、出力時（放電時）の抵抗が小さく抑えられる。

図１は、負極活物質として用いられるチタン酸リチウム（Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２）の入力時と出力時の状態を模式的に示す模式図である。 図２は、リチウムイオン二次電池の充電システム１００を模式的に示す模式図である。 図３は、リチウムイオン二次電池１２０の放電カーブを示すグラフである。 図４は、温度Ｔ（℃）に対するパルス充電の電流値Ｉ（Ａ）の好適な範囲を図示したグラフである。 図５は、制御装置１４０の制御フローの一例を示すフローチャートである。

以下、ここで提案されるリチウムイオン二次電池の充電システムについて一実施形態を説明する。

ここで提案される充電システムは、負極活物質としてＬｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２が用いられたリチウムイオン二次電池についての充電システムである。上述したように、本発明者の知見によれば、負極活物質としてチタン酸リチウム（Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２）が用いられている場合、出力時（放電時）は、入力時（充電時）よりも抵抗が高くなる傾向がある。その結果、出力性能が低下する傾向がある。

ここで、負極活物質にチタン酸リチウム（Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２）が用いられたリチウムイオン二次電池について、出力時（放電時）の抵抗が、入力時（充電時）よりも高くなる理由として、本発明者は、以下のように、分析している。

図１は、負極活物質として用いられるチタン酸リチウム（Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２）について、入力時と出力時の状態を模式的に示す模式図である。負極活物質として用いられるチタン酸リチウム（Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２）は、充電されるとＬｉが挿入され、チタン酸リチウム（Ｌｉ_７Ｔｉ_５Ｏ_１２）になる。図１では、チタン酸リチウム（Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２）が「ＬＴＯ１」、チタン酸リチウム（Ｌｉ_７Ｔｉ_５Ｏ_１２）が「ＬＴＯ２」でそれぞれ表されている。入力時、出力時ともに、左側の図はＳＯＣ０％の状態を示しており、右側の図はＳＯＣ１００％の状態が示されている。それぞれ真ん中の図は、入力中、出力中の状態を模式的に示している。なお、図１は模式図であり、実際のチタン酸リチウムに生じる事象を完全に正確に表現したものではない。

図１に示すように、負極活物質として用いられるチタン酸リチウム（Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２）は、絶縁体である。負極活物質としてＬｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２が用いられたリチウムイオン二次電池を、充電すると、負極活物質として用いられているチタン酸リチウム（Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２）にＬｉイオンが挿入される。チタン酸リチウム（Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２）にＬｉイオンが挿入されると、負極活物質中のリチウムの割合が増え、チタン酸リチウム（Ｌｉ_７Ｔｉ_５Ｏ_１２）になる。チタン酸リチウム（Ｌｉ_７Ｔｉ_５Ｏ_１２）は導電体である。

つまり、負極活物質として用いられるチタン酸リチウム（Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２）は、充電が進むとチタン酸リチウム（Ｌｉ_７Ｔｉ_５Ｏ_１２）となり、導電体になる（換言すれば、電気抵抗が小さくなる）。また、負極活物質として用いられるチタン酸リチウム（Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２）は、充電が進むとチタン酸リチウム（Ｌｉ_７Ｔｉ_５Ｏ_１２）となるが、放電されると、再びチタン酸リチウム（Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２）になり絶縁体となる（換言すれば、電気抵抗が大きくなる）。

ここで、充電中は、負極活物質の表面からＬｉが入っていく。このため、負極活物質の表面側がチタン酸リチウム（Ｌｉ_７Ｔｉ_５Ｏ_１２）のような状態になる。この際、負極活物質の表面の導電性および負極活物質の粒子間の導電性が良くなる。このため、リチウムイオン二次電池１２０の抵抗が小さくなる。これに対して、放電中は、負極活物質の表面からＬｉイオンが抜けていく。このため、特に、負極活物質の表面がチタン酸リチウム（Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２）のような状態になる。この際、負極活物質の表面の導電性および負極活物質の粒子間の導電性が悪くなる。このため、リチウムイオン二次電池１２０の抵抗が大きくなる。

このように負極活物質としてチタン酸リチウム（Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２）が用いられたリチウムイオン二次電池では、出力時（放電時）は、入力時（充電時）よりも電気抵抗が大きくなり、その結果、出力性能が低下する傾向がある。

図２は、ここで提案されるリチウムイオン二次電池の充電システム１００を模式的に示す模式図である。充電システム１００は、図２に示すように、負極活物質としてＬｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２が用いられたリチウムイオン二次電池１２０と、制御装置１４０とを備えている。ここで、リチウムイオン二次電池１２０の負極活物質には、例えば、一次粒子の粒径が１ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であるチタン酸リチウム（Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２）が用いられているとよい。

図２に示す例では、リチウムイオン二次電池１２０の正極１２２と負極１２４には、電源１６０と、出力先となる外部装置１８０とが、それぞれ並列に接続されている。また、リチウムイオン二次電池１２０には、電流計１９０が直列に接続されている。制御装置１４０は、リチウムイオン二次電池の充電と放電とを制御する装置であり、図２に示す例では、電源１６０および外部装置１８０への出力スイッチ１８２を制御する。矢印ＩＮは、充電時の電荷の移動方向を示している。矢印ＯＵＴは、放電時の電荷の移動方向を示している。

制御装置１４０は、ＳＯＣ演算部１４１と、制御部１４２と、温度検知部１４３とを備えている。

ＳＯＣ演算部１４１は、リチウムイオン二次電池１２０のＳＯＣを演算する。ここで、ＳＯＣは、「Ｓｔａｔｅ Ｏｆ Ｃｈａｒｇｅ」の略で、充電率とも称される。満充電を１００％とした場合の充電された電気量の割合を意味する。ここで、ＳＯＣ演算部１４１は、リチウムイオン二次電池１２０に直列に接続された電流計１９０で検知された電流値に基づいて、充電時にリチウムイオン二次電池１２０に入力された電気量と、放電時にリチウムイオン二次電池１２０から出力された電気量とを測定し、リチウムイオン二次電池１２０の充電状態を検出している。

制御部１４２は、リチウムイオン二次電池１２０が放電されているときに、ＳＯＣ演算部１４１で演算されたＳＯＣに基づいて、予め定められたタイミングでリチウムイオン二次電池１２０を充電する。リチウムイオン二次電池１２０が放電されているときに、充電すると、負極活物質の表面にリチウムイオンが挿入され、チタン酸リチウム（Ｌｉ_７Ｔｉ_５Ｏ_１２）が出現する。負極活物質の表面の導電性および負極活物質の粒子間の導電性が良くなる。このため、放電時のリチウムイオン二次電池１２０の抵抗が小さく抑えられる。このように、この充電システム１００によれば、負極活物質としてＬｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２が用いられたリチウムイオン二次電池１２０について、出力時（放電時）の抵抗が小さく抑えられる。

制御部１４２は、例えば、リチウムイオン二次電池１２０が放電されているときに、ＳＯＣ演算部１４１で演算されたＳＯＣが、予め定められたＳＯＣの割合分低下する毎に、リチウムイオン二次電池１２０を充電するとよい。例えば、ＳＯＣが５％低下する毎にリチウムイオン二次電池１２０を充電してもよい。

これにより、リチウムイオン二次電池１２０が放電されているときに、ＳＯＣ演算部１４１で演算されたＳＯＣが５％低下するまでに、少なくとも１回充電されるようになる。本発明者の知見では、放電中において、ＳＯＣが５％よりも大きく低下するように、連続して出力されると、負極活物質としてのチタン酸リチウムの多くの表面からＬｉが抜けていき、負極活物質がチタン酸リチウム（Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２）で厚く覆われたような状態となり、放電中の間欠的な充電による効果が得られ難くなる。ここで、リチウムイオン二次電池１２０が放電されているとき行う充電は、例えば、パルス充電により行われるとよい。ここでパルス充電とは、パルス充電電圧を印加する充電である。

図３は、リチウムイオン二次電池１２０が放電されているときに、ＳＯＣ演算部１４１で演算されたＳＯＣが、予め定められたＳＯＣの割合分低下する毎に、リチウムイオン二次電池１２０をパルス充電した場合のリチウムイオン二次電池１２０の放電カーブ（ここでは、容量と電圧との関係）を示している。図３に示された放電カーブ中に出現した複数の電圧のピークＶｐは、パルス充電で印可された電圧を示している。図３中の破線は、かかるパルス充電がなく、リチウムイオン二次電池１２０を単純に放電した場合の放電カーブである。図３に示すように、リチウムイオン二次電池１２０が放電されているときに、ＳＯＣ演算部１４１で演算されたＳＯＣが、予め定められたＳＯＣの割合分低下する毎に、リチウムイオン二次電池１２０をパルス充電ことによって、出力時の電圧が高く維持され、かつ、出力される容量が多くなる。

図３中の上限電圧Ｖｃ１と下限電圧Ｖｃ２は、予め定められたリチウムイオン二次電池１２０の使用域を規定する電圧である。上限電圧Ｖｃ１はＳＯＣ１００％（満充電）の時の電圧である。下限電圧Ｖｃ２はＳＯＣ０％の時の電圧である。

本発明者の知見では、パルス充電の電流レートＣ（Ａ）は、｛（３．６Ｔ＋１０）／３０｝≦Ｃ≦｛（３．６Ｔ＋１１０）／３０｝であるとよい。ここで、Ｔは、リチウムイオン二次電池１２０が置かれた環境の温度（℃）である。制御装置１４０の温度検知部１４３は、リチウムイオン二次電池１２０に取り付けられた温度センサ１９２に基づいて環境の温度（℃）を取得するとよい。また、電流レートＣは、リチウムイオン二次電池１２０の定格容量に対する電流値であり、定格容量を掛けることによって電流値が得られる。例えば、定格容量が３０Ａｈのリチウムイオン二次電池１２０では、パルス充電の電流値Ｉ（Ａ）は、（３．６Ｔ＋１０）≦Ｉ≦（３．６Ｔ＋１１０）となる。

図４は、定格容量が３０Ａｈのリチウムイオン二次電池１２０について、温度Ｔ（℃）に対する、パルス充電の電流値Ｉ（Ａ）の好適な範囲を図示した図である。放電中のパルス充電による充電において、パルス充電における充電電流の電流値が小さすぎると、放電中の充電により、一時的にリチウムイオン二次電池１２０の抵抗が低下するものの、その後、直ぐにリチウムイオン二次電池１２０の抵抗が戻るために、リチウムイオン二次電池１２０の出力を向上させるとの観点において、その効果が小さい。つまり、パルス充電による充電においてリチウムが負極活物質に挿入され、リチウムイオン二次電池１２０抵抗が、一時的に下がるものの、その効果が長続きしない。このため、放電中の充電によってリチウムイオン二次電池１２０の出力を向上させる効果は一応確認できるものの、十分に大きな効果が得られるというほどではない。

また、図４に示すように、放電中の充電において、パルス充電における充電電流が高すぎると、正極が過充電状態となる。ここでは短い時間のパルス充電なので、正極の劣化は限定的である。しかし、充放電を繰り返す充放電サイクルで、放電中に複数回パルス充電が行われる場合に、各パルス充電の電流値が高すぎてその都度正極が過充電状態になると、サイクル毎に性能が劣化していく。このため、本発明者の知見によれば、定格容量が３０Ａｈのリチウムイオン二次電池１２０では、ここで提案されるパルス充電の電流値Ｉ（A）の好適な範囲は、（３．６Ｔ＋１０）≦Ｉ≦（３．６Ｔ＋１１０）である。ここで、Ｉは０≦Ｉである。つまり、Ｉが−の値で算出される場合には、パルス充電の電流値Ｉ（A）は０とする。

以下、上記充電システム１００を採用した場合のリチウムイオン二次電池の性能を評価した試験例を説明する。

ここで用意された試験用電池は、いわゆる角型電池である。
角型電池は、図示は省略するが、正極シートと負極シートとを、セパレートを介在させて重ねて捲回した捲回電極体を備えており、かかる捲回電極体と電解液とを角型の電池ケースに収容した構造を有している。ここで、正極シートは、正極集電箔と、正極集電箔の両面に保持された正極活物質層とを有している。正極活物質層には、正極活物質粒子と、導電材と、結着材とが含まれている。負極シートは、負極集電箔と、負極集電箔の両面に保持された負極活物質層とを有している。負極活物質層には、負極活物質粒子と、導電材と、結着材とが含まれている。

ここで用意された試験用電池では、正極活物質粒子には、リチウムニッケルコバルトマンガン酸化物が用いられている。導電材には、アセチレンブラックが用いられている。結着材には、ポリフッ化ビニリデンが用いられている。正極活物質粒子と、導電材と、結着材との質量割合は、正極活物質粒子：導電材：結着材＝９４：３：３とした。正極集電箔には、凡そ１５μｍ厚のアルミニウム箔が用いられている。
負極活物質粒子には、チタン酸リチウム（Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２）が用いられている。導電材には、アセチレンブラックが用いられている。結着材には、ポリフッ化ビニリデンが用いられている。負極活物質粒子と、導電材と、結着材との質量割合は、負極活物質粒子：導電材：結着材＝９４：３：３とした。負極集電箔には、凡そ１０μｍ厚の銅箔が用いられている。
セパレータには、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）からなり、ポリエチレン（ＰＥ）をポリプロピレン（ＰＰ）で挟んだ三層構造（ＰＰ／ＰＥ／ＰＰ）の微多孔樹脂膜が用いられている。ここで用いられたセパレータの厚さは２０μｍである。
電解液には、プロピレンカーボネート（ＰＣ）と、ジエチルカーボネート（ＤＭＣ）と、エチレンカーボネート（ＥＣ）とを、凡そ１：１：１の体積比で混合した混合溶媒にＬｉＰＦ_６を凡そ１モル／Ｌの濃度で含有させた電解液が用いられている。
ここで用意された試験用電池の定格容量は、３５Ａｈであった。なお、上記において特に言及しない試験用電池の構成は、各サンプルにおいて共通している。

表１は、試験例で作成された試験用電池（サンプル１〜１５）とその試験結果を示している。各サンプルにおいて、試験用電池は、予め定められたコンディショニング工程後に、予め定められたＣＣＣＶ充電によって充電され、予め定められたＳＯＣに調整された。その後、ＣＣ充電およびＣＣ放電による、２Ｃの充放電を１０サイクル行い、当該１０サイクルの放電における平均の出力値を算出した。表１は、充放電サイクルが行われた温度環境と、放電中に定期的に行われたパルス充電における電流値、パルス頻度、出力増加率を示している。

表１で温度（℃）は、試験時に試験用電池が置かれた温度環境を示している。ここでは、試験用電池に取り付けられた温度センサの測定値である。表１で電流（Ａ）は、放電中に行われるパルス充電の電流値を示している。

表１で、パルス頻度は、放電中にパルス充電を行う頻度であり、「ＳＯＣ５％毎」は、放電中にＳＯＣが５％低下する毎にパルス充電が行われたことを示している。「ＳＯＣ３％毎」は、放電中にＳＯＣが３％低下する毎にパルス充電が行われたことを示している。「ＳＯＣ１％毎」は、放電中にＳＯＣが１％低下する毎にパルス充電が行われたことを示している。なお、一回のパルス充電の充電時間は、凡そ１秒とした。

サンプル８、１０、１２は、それぞれ充電パルスを印加せずに放電して出力を求めたものである。サンプル８は２５℃の温度環境、サンプル１０は０℃の温度環境、サンプル１２は−３０℃の温度環境で、それぞれ出力が測定されている。表１で「出力増加率」は、同じ温度環境で測定されたサンプル同士で、充電パルスを印加せずに放電して出力を求めたサンプル８、１０、１２を基準（１００％）として、出力が増加した割合を評価している。

サンプル１、２、６、７、９、１５は、サンプル８を基準に出力増加率が評価されている。このうち、サンプル１、２、６、７では、出力が大きく増加する効果が確認できた。サンプル９では、２５℃の温度環境においては低温環境に比べて電池抵抗が小さい。この場合、放電中に印可するパルス充電の電流値が小さく、サンプル８を基準に出力が増加する効果が小さくなったと考えられる。サンプル１５は、この試験では、パルス充電の頻度が少なく出力が増加する効果が確認できなかった。

サンプル３、４、１１は、サンプル１０を基準に出力増加率が評価されている。このうち、サンプル３、４では、出力が大きく増加する効果が確認できた。サンプル１１は、パルス充電によって放電時に負極の抵抗が緩和される効果はあったものと考えられるが、０℃と低温であり電池抵抗が高く、かつ、パルス充電の電流値が２００Ａであったために、パルス充電を印加する際の電圧が高くなり、過充電による正極劣化が生じたものと考えられる。

サンプル５、１３、１４は、サンプル１２を基準に出力増加率が評価されている。サンプル５では、出力が大きく増加する効果が確認できた。サンプル１３，１４は、パルス充電によって放電時に負極の抵抗が緩和される効果はあったものと考えられるが、−３０℃と低温であり電池抵抗が高く、かつ、パルス充電の電流値がそれぞれ２００Ａ、１００Ａであった。このため、パルス充電を印加する際の電圧が高くなって、過充電による正極劣化が生じたものと考えられる。

以上、ここで提案されるリチウムイオン二次電池の充電システム１００は、負極活物質としてＬｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２が用いられたリチウムイオン二次電池１２０と、リチウムイオン二次電池１２０の充電と放電とを制御する制御装置１４０とを備えている。制御装置１４０は、リチウムイオン二次電池１２０のＳＯＣを演算するＳＯＣ演算部１４１と、リチウムイオン二次電池１２０が放電されているときに、ＳＯＣ演算部１４１で演算されたＳＯＣに基づいて、予め定められたタイミングでリチウムイオン二次電池１２０を充電する制御部１４２とを備えている。この充電システム１００によれば、例えば、負極活物質としてＬｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２が用いられたリチウムイオン二次電池１２０について、放電時に負極の抵抗が緩和される。

なお、制御部１４２は、例えば、リチウムイオン二次電池１２０が放電されているときに、ＳＯＣ演算部１４１で演算されたＳＯＣが、予め定められたＳＯＣの割合分低下する毎に、リチウムイオン二次電池１２０を充電するとよい。例えば、予め定められたＳＯＣの割合は、ＳＯＣが５％以下であるとよい。この場合、放電中にＳＯＣが５％低下する毎に少なくとも１回充電が行われる。このため、放電時に負極の抵抗が緩和される効果が得られやすい。

この場合、充電は、例えば、パルス充電により行われるとよい。パルス充電の電流レートＣは、｛（３．６Ｔ＋１０）／３０｝≦Ｃ≦｛（３．６Ｔ＋１１０）／３０｝であるとよい。ここで、Ｔは、制御装置で検知されたリチウムイオン二次電池の温度（℃）であるとよい。つまり、Ｔは、リチウムイオン二次電池が置かれた温度（℃）であるとよい。このように充電時の電流値を、温度環境に応じて調整することによって、正極側で過充電に伴う劣化を防止できる。その結果、出力性能が向上する効果がより確実に得られる。

図５は、かかる制御装置１４０の制御フローの一例を示すフローチャートである。図５では、電池の温度と、ＳＯＣと、電流が常時観察され、放電中にＳＯＣが５％低下する毎に、充電パルスが印加されるようにフローが構築されている。また、制御装置１４０の制御フローは、例えば、温度検知部１４３で取得されたリチウムイオン二次電池１２０の温度の情報と、予め定められたデータベースやマップ情報を基に、放電中に行う充電の電流値や、充電の頻度や、充電の方式などが、適宜に決定されるように構築されていてもよい。

以上、ここで提案されるリチウムイオン二次電池の充電システムの実施の形態を説明したが、本発明に係るリチウムイオン二次電池の充電システムは、上述した実施の形態に限定されない。

１００ 充電システム
１２０ リチウムイオン二次電池
１２２ 正極
１２４ 負極
１４０ 制御装置
１４１ 演算部
１４２ 制御部
１４３ 温度検知部
１６０ 電源
１８０ 外部装置
１８２ 出力スイッチ
１９０ 電流計
１９２ 温度センサ

Claims (1)

1. 負極活物質としてＬｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２が用いられたリチウムイオン二次電池と、
   前記リチウムイオン二次電池の充電と放電とを制御する制御装置と
   を備え、
   前記制御装置は、
   前記リチウムイオン二次電池の温度を検知する検知部と、
   前記リチウムイオン二次電池のＳＯＣを演算するＳＯＣ演算部と、
   前記リチウムイオン二次電池が放電されているときに、前記ＳＯＣ演算部で演算されたＳＯＣが５％低下する毎に少なくとも１回、リチウムイオン二次電池をパルス充電する制御部と
   を備え、
   ここで、前記パルス充電の電流レートＣ（Ａ）は、｛（３．６Ｔ＋１０）／３０｝≦Ｃ≦｛（３．６Ｔ＋１１０）／３０｝であり、Ｔは、前記検知部で検知されたリチウムイオン二次電池の温度（℃）である、
   リチウムイオン二次電池の充電システム。

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