JP2016124900A - 表面改質ゴム又は表面改質熱可塑性エラストマー及びゴム又は熱可塑性エラストマー表面の改質方法 - Google Patents
表面改質ゴム又は表面改質熱可塑性エラストマー及びゴム又は熱可塑性エラストマー表面の改質方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2016124900A JP2016124900A JP2014264609A JP2014264609A JP2016124900A JP 2016124900 A JP2016124900 A JP 2016124900A JP 2014264609 A JP2014264609 A JP 2014264609A JP 2014264609 A JP2014264609 A JP 2014264609A JP 2016124900 A JP2016124900 A JP 2016124900A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- thermoplastic elastomer
- rubber
- monomer
- modified
- polymerization initiator
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 0 CCC(*)C1CC(C2)C2C(CCC2)*2C(C2)C2CC1 Chemical compound CCC(*)C1CC(C2)C2C(CCC2)*2C(C2)C2CC1 0.000 description 4
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
- A61L31/04—Macromolecular materials
- A61L31/048—Macromolecular materials obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/12—Chemical modification
- C08J7/16—Chemical modification with polymerisable compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L29/00—Materials for catheters, medical tubing, cannulae, or endoscopes or for coating catheters
- A61L29/04—Macromolecular materials
- A61L29/041—Macromolecular materials obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61L29/042—Rubbers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L29/00—Materials for catheters, medical tubing, cannulae, or endoscopes or for coating catheters
- A61L29/04—Macromolecular materials
- A61L29/06—Macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L29/00—Materials for catheters, medical tubing, cannulae, or endoscopes or for coating catheters
- A61L29/08—Materials for coatings
- A61L29/085—Macromolecular materials
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
- A61L31/04—Macromolecular materials
- A61L31/048—Macromolecular materials obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61L31/049—Rubbers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
- A61L31/04—Macromolecular materials
- A61L31/06—Macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
- A61L31/08—Materials for coatings
- A61L31/10—Macromolecular materials
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
- A61L31/14—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F253/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to natural rubbers or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/006—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers provided for in C08G18/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polycarbonamides, polyesteramides or polyimides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2400/00—Materials characterised by their function or physical properties
- A61L2400/10—Materials for lubricating medical devices
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2420/00—Materials or methods for coatings medical devices
- A61L2420/02—Methods for coating medical devices
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2420/00—Materials or methods for coatings medical devices
- A61L2420/06—Coatings containing a mixture of two or more compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2420/00—Materials or methods for coatings medical devices
- A61L2420/08—Coatings comprising two or more layers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2307/00—Characterised by the use of natural rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Surgery (AREA)
- Heart & Thoracic Surgery (AREA)
- Vascular Medicine (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Media Introduction/Drainage Providing Device (AREA)
- Infusion, Injection, And Reservoir Apparatuses (AREA)
Abstract
Description
従来の表面処理、コーティングによって得られるゴム又は熱可塑性エラストマー表面上の潤滑層は当該表面と化学的な結合を形成しておらず、手でこするなどの応力や、ゴム又は熱可塑性エラストマーと接するもの(例えば、血管内部や体内細胞など)とのこすれ、薬液、血液の流れ等により、潤滑層が容易に剥離、脱離してしまうため、耐久性、摺動性の維持に問題があった。これに対して、本発明の表面改質ゴム又は表面改質熱可塑性エラストマーでは、熱重合開始剤の存在下でモノマーを重合する表面処理により、ゴム又は熱可塑性エラストマー表面にモノマー由来の重合物が化学的に結合することとなり、これによって、ゴム又は熱可塑性エラストマー表面上の潤滑層が応力やこすれ、液体の流れなどで剥離、脱離してしまうのが抑制され、ゴム又は熱可塑性エラストマー表面の摺動性の低下を防ぐことが可能となっている。
上記熱重合開始剤をゴム又は熱可塑性エラストマーの表面に吸着させる方法としては、例えば、アゾ化合物、過酸化物化合物については、ゴム又は熱可塑性エラストマーの改質する表面部位を、アゾ化合物、過酸化物化合物を有機溶媒に溶解させて得られた溶液で処理する方法などが挙げられる。この処理により、ゴム又は熱可塑性エラストマー表面にアゾ化合物、過酸化物化合物を吸着させることができ、必要に応じて上記有機溶媒を乾燥により蒸発させることにより、熱重合開始点が形成される。表面処理方法としては、該アゾ化合物の溶液、該過酸化物化合物の溶液をゴム又は熱可塑性エラストマー表面に接触させることが可能であれば特に限定されず、例えば、該アゾ化合物の溶液、該過酸化物化合物の溶液の塗布、吹き付け、該溶液中への浸漬などが好適である。更に、一部の表面にのみ表面改質が必要なときには、必要な一部の表面にのみ上記熱重合開始剤を吸着させればよく、この場合には、例えば、該溶液の塗布、該溶液の吹き付けなどが好適である。
また、モノマーとしてアクリル酸やメタクリル酸などのカルボン酸を有する親水性モノマーを用いる場合には、重合反応を行った後に、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウムなどを用いて金属塩に転換させてもよい。
該一分子内に2つ以上のビニル基を有する化合物としては、例えば、N,N′−メチレンビスアクリルアミドなどが好適に用いられる。
上記熱重合開始剤の存在下でモノマーを重合した後に、更に少なくとも1回は熱重合開始剤の存在下でもしくは表面に吸着して存在する状態でモノマーを重合する処理を行う場合には、上述した熱重合開始剤の存在下でのモノマーの重合を行った後に、再度1回以上、熱重合開始剤の存在下でもしくは表面に吸着して存在する状態でモノマーを重合することとなる。すなわち、上述した熱重合開始剤の存在下でモノマーを重合させるという処理を少なくとも2回繰り返して行うことを意味する。これにより、ゴム又は熱可塑性エラストマー表面にポリマーが積層され、得られる表面改質ゴム又は表面改質熱可塑性エラストマーの摺動性をより高めることができる。
なお、本段落におけるkは、1以上の整数を表す。
なかでも、経済的な観点からは、モノマーを重合させる処理をn回行う場合に(ただし、nは2以上の整数である。)、1回目から(n−1)回目の処理においてはアクリル酸、アクリルアミド、アクリロニトリル等の比較的コストの安いモノマーを使用し、n回目の処理において2−(メタ)アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、[2−(メタクリロイルオキシ)エチル]ジメチル−(3−スルホプロピル)アミニウムヒドロキシド等の上記双性イオン性モノマーや3−スルホプロピル(メタ)アクリレート等の酸の金属塩などの上記金属塩含有親水性モノマー、2−(メタクリロイルオキシ)エチルトリメチルアンモニウムクロライド(メタクロイルコリンクロリド)などのハロゲン含有親水性モノマーを使用すると、例えばn回とも上記金属塩含有親水性モノマーを使用した場合などと比べても、摺動性が更に向上し、より好ましい。
このように、表面改質ゴム又は表面改質熱可塑性エラストマーが、上記熱重合開始剤の存在下でアクリル酸、アクリルアミド及びアクリロニトリルからなる群より選択される少なくとも1種のモノマーを重合した後に、更に少なくとも1回は熱重合開始剤の存在下でもしくは表面に吸着して存在する状態で2−(メタ)アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、3−スルホプロピル(メタ)アクリレートカリウム塩、[2−(メタクリロイルオキシ)エチル]ジメチル−(3−スルホプロピル)アミニウムヒドロキシド及びメタクロイルコリンクロリドからなる群より選択される少なくとも1種のモノマーを重合することにより処理されたものであることもまた、本発明の好適な実施形態の1つである。
すなわち、ゴム又は熱可塑性エラストマーの表面を改質する方法であって、該ゴム又は熱可塑性エラストマーの表面で熱重合開始剤の存在下、モノマーを重合させ、該ゴム又は熱可塑性エラストマー表面にポリマー鎖を成長させる工程を含むゴム又は熱可塑性エラストマー表面の改質方法もまた、本発明の1つである。
ナイロン製の平板(1cm×2cm、厚さ1mm)の表面をアセトンで洗浄し、乾燥させた。
洗浄したナイロン板を、AIBN(アゾビスイソブチロニトリル)が0.02M、3−スルホプロピルメタクリレートカリウム塩が1.2Mになるように調整した水/エタノール(1:1)混合溶液の入ったガラス容器の中に入れて蓋をした。
アルゴンガスを導入して置換を行ったのち、60℃の水浴中にガラス容器を5時間つけて加熱し、表面開始ラジカル重合を行った。その後、表面を水洗して、未反応のモノマー等を洗い流して、表面改質熱可塑性エラストマーを得た。得られた表面改質熱可塑性エラストマーを下記する摺動性評価に供した。
ナイロン製の平板をナイロン製のチューブに変えた以外は実施例1と同様にして、表面開始ラジカル重合を行い、表面改質熱可塑性エラストマーを得た。得られた表面改質熱可塑性エラストマーを下記する摺動性評価に供した。
ナイロン製の平板をウレタン製の平板に変えた以外は実施例1と同様にして、表面開始ラジカル重合を行い、表面改質熱可塑性エラストマーを得た。得られた表面改質熱可塑性エラストマーを下記する摺動性評価に供した。
3−スルホプロピルメタクリレートカリウム塩を、2−(メタクリロイルオキシ)エチルトリメチルアンモニウムクロライドに変更した以外は、実施例1と同様にして、表面開始ラジカル重合を行い、表面改質熱可塑性エラストマーを得た。得られた表面改質熱可塑性エラストマーを下記する摺動性評価に供した。
3−スルホプロピルメタクリレートカリウム塩を、2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに変更した以外は、実施例1と同様にして、表面開始ラジカル重合を行い、表面改質熱可塑性エラストマーを得た。得られた表面改質熱可塑性エラストマーを下記する摺動性評価に供した。
3−スルホプロピルメタクリレートカリウム塩を、[2−(メタクリロイルオキシ)エチル]ジメチル−(3−スルホプロピル)アミニウムヒドロキシドに変更した以外は、実施例1と同様にして、表面開始ラジカル重合を行い、表面改質熱可塑性エラストマーを得た。得られた表面改質熱可塑性エラストマーを下記する摺動性評価に供した。
ナイロン製の平板を、脱タンパク質天然ゴムを加硫した平板に変えた以外は実施例1と同様にして、表面開始ラジカル重合を行い、表面改質ゴムを得た。得られた表面改質ゴムを下記する摺動性評価に供した。
ナイロン製の平板(1cm×2cm、厚さ1mm)の表面をアセトンで洗浄し、乾燥させた。
洗浄したナイロン板をAIBN(アゾビスイソブチロニトリル)の1.5質量%エタノール溶液に5分浸漬し、取り出して乾燥させた。
次に、3−スルホプロピルメタクリレートカリウム塩の1.2M水溶液を入れたガラス容器の中に入れて蓋をした。
アルゴンガスを導入して置換を行ったのち、60℃の水浴中にガラス容器を5時間つけて加熱し、表面開始ラジカル重合を行った。その後、表面を水洗して、未反応のモノマー等を洗い流して、表面改質熱可塑性エラストマーを得た。得られた表面改質熱可塑性エラストマーを下記する摺動性評価に供した。
3−スルホプロピルメタクリレートカリウム塩を、2−(メタクリロイルオキシ)エチルトリメチルアンモニウムクロライドに変更した以外は、実施例8と同様にして、表面開始ラジカル重合を行い、表面改質熱可塑性エラストマーを得た。得られた表面改質熱可塑性エラストマーを下記する摺動性評価に供した。
ナイロン製の平板(1cm×2cm、厚さ1mm)の表面をアセトンで洗浄し、乾燥させた。
洗浄したナイロン板を、AIBN(アゾビスイソブチロニトリル)の1.5質量%エタノール溶液に5分浸漬して、取り出して乾燥させた。次に、アクリル酸が1.2Mになるように調整した水溶液の入ったガラス容器の中に入れて蓋をした。
アルゴンガスを導入して置換を行ったのち、60℃の水浴中にガラス容器を3時間つけて加熱し、表面開始ラジカル重合を行った。その後、表面を水洗して、未反応のモノマー等を洗い流した。
次に再度、洗浄したナイロン板を、AIBN(アゾビスイソブチロニトリル)の1.5質量%エタノール溶液に5分浸漬して、取り出して乾燥させた。更に、3−スルホプロピルメタクリレートカリウム塩が1.2Mになるように調整した水溶液の入ったガラス容器の中に入れて蓋をした。
アルゴンガスを導入して置換を行ったのち、60℃の水浴中にガラス容器を5時間つけて加熱し、表面開始ラジカル重合を行った。その後、表面を水洗して、未反応のモノマー等を洗い流して、表面改質熱可塑性エラストマーを得た。得られた表面改質熱可塑性エラストマーを下記する摺動性評価に供した。
3−スルホプロピルメタクリレートカリウム塩を、2−(メタクリロイルオキシ)エチルトリメチルアンモニウムクロライドに変更した以外は、実施例10と同様にして、表面開始ラジカル重合を行い、表面改質熱可塑性エラストマーを得た。得られた表面改質熱可塑性エラストマーを下記する摺動性評価に供した。
ナイロン製の平板(1cm×2cm、厚さ1mm)の表面をアセトンで洗浄し、乾燥させた。
洗浄したナイロン板を、AIBN(アゾビスイソブチロニトリル)が0.02M、アクリル酸が1.2Mになるように調整した水/エタノール(1:1)混合溶液の入ったガラス容器の中に入れて蓋をした。
アルゴンガスを導入して置換を行ったのち、60℃の水浴中にガラス容器を3時間つけて加熱し、表面開始ラジカル重合を行った。その後、表面を水洗して、未反応のモノマー等を洗い流した。
次に、洗浄したナイロン板を、AIBN(アゾビスイソブチロニトリル)が0.02M、3−スルホプロピルメタクリレートカリウム塩が1.2Mになるように調整した水/エタノール(1:1)混合溶液の入ったガラス容器の中に入れて蓋をした。
アルゴンガスを導入して置換を行ったのち、60℃の水浴中にガラス容器を5時間つけて加熱し、表面開始ラジカル重合を行った。その後、表面を水洗して、未反応のモノマー等を洗い流して、表面改質熱可塑性エラストマーを得た。得られた表面改質熱可塑性エラストマーを下記する摺動性評価に供した。
ナイロン製の平板(1cm×2cm、厚さ1mm)の表面をアセトンで洗浄し、乾燥させたものを下記する摺動性評価に供した。
ナイロン製のチューブをアセトンで洗浄し、乾燥しただけのものを下記する摺動性評価に供した。
ナイロン製の平板(1cm×2cm、厚さ1mm)の表面をアセトンで洗浄し、乾燥させたものの表面に一般的な潤滑剤である無水マレイン酸系高分子を塗布して、比較表面改質熱可塑性エラストマーを得た。得られた比較表面改質熱可塑性エラストマーを下記する摺動性評価に供した。
表面改質ゴム、表面改質熱可塑性エラストマー、比較表面改質熱可塑性エラストマー、平板又はチューブに水をつけて手で擦り摺動性を評価した。
評価の結果、比較例1、2はつるつる感がなく、熱可塑性エラストマー(ナイロン)表面のままの感じで摺動性は低かった。これらに比べ、比較例3、実施例1〜12はつるつる感があり、摺動性が著しく向上していた。特に実施例10〜12は、実施例1と比べてつるつる感が更に上がり、摺動性が向上していた。
また、実施例1〜12は、表面を手で500回擦ってもつるつる感は変わらず、摺動性に変化はなかった。比較例3は表面を手で200回まで擦ったときは、摺動性が初期と同程度であったが、その後、徐々に悪くなり、500回擦ると比較例1と同程度の摺動性まで下がった。
Claims (9)
- 熱重合開始剤の存在下でモノマーを重合することにより処理された表面を少なくとも一部に有することを特徴とする表面改質ゴム又は表面改質熱可塑性エラストマー。
- 前記熱重合開始剤が、前記表面に吸着して存在する請求項1記載の表面改質ゴム又は表面改質熱可塑性エラストマー。
- 前記表面が、前記熱重合開始剤の存在下でモノマーを重合した後に、更に少なくとも1回は熱重合開始剤の存在下でもしくは表面に吸着して存在する状態でモノマーを重合することにより処理される請求項1又は2記載の表面改質ゴム又は表面改質熱可塑性エラストマー。
- 前記モノマーが、親水性モノマー、金属塩含有親水性モノマー及びハロゲン含有親水性モノマーからなる群より選択される少なくとも1種のモノマーである請求項1〜3のいずれかに記載の表面改質ゴム又は表面改質熱可塑性エラストマー。
- 天然ゴム、脱タンパク質天然ゴム、シリコーンゴム、ナイロン及びウレタンからなる群より選択される少なくとも1種である請求項1〜4のいずれかに記載の表面改質ゴム又は表面改質熱可塑性エラストマー。
- 請求項1〜5のいずれかに記載の表面改質ゴム又は表面改質熱可塑性エラストマーを含む医療用具。
- カテーテル、注射器容器、又は、医療用器具の配管である請求項6記載の医療用具。
- ゴム又は熱可塑性エラストマーの表面を改質する方法であって、
前記ゴム又は熱可塑性エラストマーの表面で熱重合開始剤の存在下、モノマーを重合させ、前記ゴム又は熱可塑性エラストマー表面にポリマー鎖を成長させる工程を含むゴム又は熱可塑性エラストマー表面の改質方法。 - 前記ポリマー鎖を成長させる工程の後に、更に少なくとも1回は熱重合開始剤の存在下でもしくは表面に吸着して存在する状態でモノマーを重合する工程を含む請求項8記載のゴム又は熱可塑性エラストマー表面の改質方法。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014264609A JP6259392B2 (ja) | 2014-12-26 | 2014-12-26 | 表面改質ゴム又は表面改質熱可塑性エラストマー及びゴム又は熱可塑性エラストマー表面の改質方法 |
EP15189666.9A EP3037114B1 (en) | 2014-12-26 | 2015-10-14 | Surface-modified rubber of surface-modified thermoplastic elastomer and method for modifying surface of rubber or thermoplastic elastomer |
US14/953,089 US10413638B2 (en) | 2014-12-26 | 2015-11-27 | Surface-modified rubber or surface-modified thermoplastic elastomer and method for modifying surface of rubber or thermoplastic elastomer |
CN201510989119.0A CN105733013B (zh) | 2014-12-26 | 2015-12-24 | 表面改性橡胶或表面改性热塑性弹性体以及橡胶或热塑性弹性体表面的改性方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014264609A JP6259392B2 (ja) | 2014-12-26 | 2014-12-26 | 表面改質ゴム又は表面改質熱可塑性エラストマー及びゴム又は熱可塑性エラストマー表面の改質方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2016124900A true JP2016124900A (ja) | 2016-07-11 |
JP6259392B2 JP6259392B2 (ja) | 2018-01-10 |
Family
ID=54324866
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014264609A Expired - Fee Related JP6259392B2 (ja) | 2014-12-26 | 2014-12-26 | 表面改質ゴム又は表面改質熱可塑性エラストマー及びゴム又は熱可塑性エラストマー表面の改質方法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10413638B2 (ja) |
EP (1) | EP3037114B1 (ja) |
JP (1) | JP6259392B2 (ja) |
CN (1) | CN105733013B (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112341628B (zh) * | 2020-11-27 | 2021-11-30 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种自润滑丙烯酸树脂及其制备方法和应用、自润滑海洋防污透明涂料 |
CN116217792A (zh) * | 2022-12-03 | 2023-06-06 | 西北工业大学 | 一种超亲吸水材料及耐久性润湿梯度表面的制备方法 |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5010387A (ja) * | 1973-05-31 | 1975-02-03 | ||
JPH06510322A (ja) * | 1991-08-30 | 1994-11-17 | バイオコンパテイブルズ・リミテツド | ポリマー処理剤 |
JPH10298320A (ja) * | 1997-04-14 | 1998-11-10 | Huels Ag | ポリマー支持体の表面の改質方法、改質された支持体の使用、医学工学的製品及び衛生製品 |
JPH11172027A (ja) * | 1997-01-10 | 1999-06-29 | Nippon Valqua Ind Ltd | 表面改質ゴムの製造方法、表面改質ゴムおよびシール材 |
JP2003510378A (ja) * | 1999-09-10 | 2003-03-18 | エスティーエス バイオポリマーズ,インコーポレイティド | 基体表面のグラフト重合 |
JP2011219520A (ja) * | 2010-04-05 | 2011-11-04 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 表面改質ゴム成形体の製造方法 |
JP2013237802A (ja) * | 2012-05-16 | 2013-11-28 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 表面改質方法及び表面改質弾性体 |
JP2014047296A (ja) * | 2012-08-31 | 2014-03-17 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 摺動性弾性体の作成方法及び摺動性弾性体 |
WO2014080873A1 (ja) * | 2012-11-20 | 2014-05-30 | 住友ゴム工業株式会社 | 表面改質方法及び表面改質弾性体 |
JP2014132059A (ja) * | 2013-01-07 | 2014-07-17 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 表面改質方法及び表面改質弾性体 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE69735938T2 (de) * | 1997-01-10 | 2007-01-25 | Nippon Valqua Industries, Ltd. | Oberflächenmodifiziertes fluorokautschukdichtungsmaterial |
JP5477071B2 (ja) | 2010-03-12 | 2014-04-23 | ニプロ株式会社 | 湿潤時に潤滑性を有する医療用具 |
JP5812935B2 (ja) * | 2012-05-16 | 2015-11-17 | 住友ゴム工業株式会社 | 表面改質方法及び表面改質弾性体 |
-
2014
- 2014-12-26 JP JP2014264609A patent/JP6259392B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2015
- 2015-10-14 EP EP15189666.9A patent/EP3037114B1/en active Active
- 2015-11-27 US US14/953,089 patent/US10413638B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2015-12-24 CN CN201510989119.0A patent/CN105733013B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5010387A (ja) * | 1973-05-31 | 1975-02-03 | ||
JPH06510322A (ja) * | 1991-08-30 | 1994-11-17 | バイオコンパテイブルズ・リミテツド | ポリマー処理剤 |
JPH11172027A (ja) * | 1997-01-10 | 1999-06-29 | Nippon Valqua Ind Ltd | 表面改質ゴムの製造方法、表面改質ゴムおよびシール材 |
JPH10298320A (ja) * | 1997-04-14 | 1998-11-10 | Huels Ag | ポリマー支持体の表面の改質方法、改質された支持体の使用、医学工学的製品及び衛生製品 |
JP2003510378A (ja) * | 1999-09-10 | 2003-03-18 | エスティーエス バイオポリマーズ,インコーポレイティド | 基体表面のグラフト重合 |
JP2011219520A (ja) * | 2010-04-05 | 2011-11-04 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 表面改質ゴム成形体の製造方法 |
JP2013237802A (ja) * | 2012-05-16 | 2013-11-28 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 表面改質方法及び表面改質弾性体 |
JP2014047296A (ja) * | 2012-08-31 | 2014-03-17 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 摺動性弾性体の作成方法及び摺動性弾性体 |
WO2014080873A1 (ja) * | 2012-11-20 | 2014-05-30 | 住友ゴム工業株式会社 | 表面改質方法及び表面改質弾性体 |
JP2014132059A (ja) * | 2013-01-07 | 2014-07-17 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 表面改質方法及び表面改質弾性体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN105733013A (zh) | 2016-07-06 |
JP6259392B2 (ja) | 2018-01-10 |
EP3037114A1 (en) | 2016-06-29 |
US20160184486A1 (en) | 2016-06-30 |
US10413638B2 (en) | 2019-09-17 |
EP3037114B1 (en) | 2020-07-01 |
CN105733013B (zh) | 2020-11-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6154370B2 (ja) | 表面改質金属及び金属表面の改質方法 | |
US10189944B2 (en) | Surface modification method and surface-modified elastic body | |
JP6034506B2 (ja) | 表面改質金属及び金属表面の改質方法 | |
US10556040B2 (en) | Surface-modified metal and method for modifying metal surface | |
JP6259392B2 (ja) | 表面改質ゴム又は表面改質熱可塑性エラストマー及びゴム又は熱可塑性エラストマー表面の改質方法 | |
US20170058090A1 (en) | Surface modification method and surface-modified elastic body | |
JP6613692B2 (ja) | 表面改質方法及び表面改質弾性体 | |
EP2992909B1 (en) | Metal medical device | |
JP6790427B2 (ja) | 表面改質方法 | |
EP3127560B1 (en) | Surface-modified metal and method for modifying metal surface | |
EP3018168B1 (en) | Surface modification method and surface-modified elastic body | |
WO2023007128A1 (en) | Intermittent catheters |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20161124 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20161129 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170130 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170530 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170727 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20171121 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20171208 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6259392 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |