JP2016112159A - ゴルフボール - Google Patents

Abstract

【解決手段】 本発明は、コアと１層または複数層のカバーを有するゴルフボールにおいて、前記コアが、（Ａ）基材ゴム、（Ｂ）有機過酸化物、および（Ｃ）水及び／又はモノカルボン酸金属塩の（Ａ）〜（Ｃ）成分を配合するゴム組成物の加熱成形物により形成されるものであり、測定温度−１２℃、周波数１５Ｈｚの条件でコア中心部およびコア表面部の損失正接を測定したときの動歪み１％での損失正接をｔａｎ δ1、動歪み１０％での損失正接をｔａｎ δ10として、ｔａｎδの傾き：［（ｔａｎ δ10−ｔａｎ δ1）／（１０％−１％）］を求めたとき、コア表面部のｔａｎδの傾きとコア中心部のｔａｎδの傾きの差が０．００２より大きいことを特徴とするゴルフボールを提供する。【効果】 本発明のゴルフボールは、経時的に反発性の低下が少なく、エネルギーロスの少ないコア材料を得ることができ、反発性を良好に維持し、低スピン化により飛距離を伸ばすことができる。【選択図】 なし

Description

本発明は、コアと１層または複数層のカバーを有するゴルフボールに関するものであり、更に詳述すると、反発性を維持し、低スピン化により飛距離を伸ばすことができるゴルフボールに関する。

従来から架橋ゴムの硬度や反発性が水分含有量によって変化することが知られており、ゴルフボールの製造においてもゴム組成物中の水分量を調整することが種々提案されている。例えば、特開平１０−８５３６７号公報には、ゴルフボール用ゴム組成物に存在する水分を極力減らすことにより、コア反発性の低下を抑制する技術が提案されている。

また、特開２００２−１０２３８８号公報には、練習用のゴルフボールの反発性を落とすための手段の一つとして、ゴム組成物に吸湿させた粉末ゴムを添加する試みがなされている。しかしながら、上記の先行技術は、反発性を維持し低スピン化することにより飛距離を延ばすことのできる競技用のゴルフボールを提供することを解決課題とするものではない。

更に、特開２００３−１２６３００号公報には、コア用ゴム組成物に粒径が小さい酸化亜鉛を用いることにより、反発性を向上させる技術が提案されている。しかしながら、上記の技術は、コアの架橋密度をコントロールするものではなく、経時的に反発性の低下がなく、エネルギーロスの少ないコア材料を確実に得るものではない。

特開平１０−８５３６７号公報 特開２００２−１０２３８８号公報 特開２００３−１２６３００号公報

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、経時的に反発性の低下が少なく、エネルギーロスの少ないコア材料を得ることができ、低スピン化、経時的に反発性の低下が少ないゴルフボールを提供することを目的とする。

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、コアを、（Ａ）基材ゴム、（Ｂ）有機過酸化物、および（Ｃ）水及び／又はモノカルボン酸金属塩の（Ａ）〜（Ｃ）成分を配合するゴム組成物の加熱成形物により形成し、測定温度−１２℃、周波数１５Ｈｚの条件でコア中心部およびコア表面部の損失正接を測定したときの動歪み１％での損失正接をｔａｎ δ₁、動歪み１０％での損失正接をｔａｎ δ₁₀として、ｔａｎδの傾き：［（ｔａｎ δ₁₀−ｔａｎ δ₁）／（１０％−１％）］を求めたとき、コア表面部のｔａｎδの傾きとコア中心部のｔａｎδの傾きの差を０．００２より大きくすることにより、経時的に反発性の低下が少なく、エネルギーロスの少ないコア材料を得ることを見出した。そして、これらのコア材料をコアに適用し、１層または複数層のカバーを上記コアに被覆したゴルフボールは、反発性を良好に維持し、低スピン化によって飛距離を伸ばすことができることを見出し、本発明をなすに至ったものである。

即ち、本発明におけるゴルフボールは、コアと１層または複数層のカバーを有するゴルフボールにおいて、（Ａ）基材ゴム、（Ｂ）有機過酸化物、および（Ｃ）水及び／又はモノカルボン酸金属塩の（Ａ）〜（Ｃ）成分を配合するゴム組成物の加熱成形物により形成されるものであり、コア中心部及びコア表面部の動的粘弾性特性を適切に制御することにより、ゴルフボールとして、低スピン化を実現し得、更には、長期間使用しても反発性について変化の少ないゴルフボールを提供することができるものである。

更に詳述すれば、本発明のコアと１層または複数層のカバーを有するゴルフボールにおいては、コア材料に直接的に水（水を含む材料）を配合することにより、コア配合中の有機過酸化物の分解を促進することができる。また、コア用ゴム組成物中の有機過酸化物は、温度によって分解効率が変化することが知られており、ある温度よりも高温になるほど分解効率が上がる。温度が高すぎると、分解したラジカル量が多くなりすぎてしまい、ラジカル同士で再結合や不活性化してしまうことになる。その結果、架橋に有効に働くラジカルが減ることになる。ここで、コア加硫の際に有機過酸化物が分解することで分解熱が発生するとき、コア表面付近は加硫モールドの温度とほぼ同程度を維持しているが、コア中心付近は外側から分解していった有機過酸化物の分解熱が蓄積されるため、モールド温度よりもかなり高温になる。コアに直接的に水（水を含む材料）を配合した場合、水は有機過酸化物の分解を助長する働きがあるため、上述したようなラジカル反応をコア中心とコア表面において変化させることができる。即ち、コア中心付近では有機過酸化物の分解が更に助長され、ラジカルの不活性化がより促されることで有効ラジカル量が更に減少するため、コア中心とコア表面との架橋密度が大きく異なるコアを得ることができ、且つ、コア中心部の動的粘弾性特性の異なるコアを得ることができる。

そして、上記のコアを有するゴルフボールは、低スピン化を実現すると共に、反発性の経時変化が少ないゴルフボールを提供することができる。

なお、上記の水に代えて、モノアクリル酸亜鉛を使用した場合、配合材料の混練中の熱によってモノアクリル酸亜鉛から水が発生する。これによって水を配合したときと同様の効果を得ることができる。

従って、本発明は、下記のゴルフボールを提供する。
〔１〕コアと１層または複数層のカバーを有するゴルフボールにおいて、前記コアが下記（Ａ）〜（Ｃ）成分
（Ａ）基材ゴム
（Ｂ）有機過酸化物
（Ｃ）水及び／又はモノカルボン酸金属塩
を配合するゴム組成物の加熱成形物により形成されるものであり、
測定温度−１２℃、周波数１５Ｈｚの条件でコア中心部およびコア表面部の損失正接を測定したときの動歪み１％での損失正接をｔａｎ δ₁、動歪み１０％での損失正接をｔａｎ δ₁₀として、ｔａｎδの傾き：［（ｔａｎ δ₁₀−ｔａｎ δ₁）／（１０％−１％）］を求めたとき、コア表面部のｔａｎδの傾きとコア中心部のｔａｎδの傾きの差が０．００２より大きいことを特徴とするゴルフボール。
〔２〕上記コアにおいて、コア中心から６ｍｍの点のＪＩＳ−Ｃ断面硬度（Ａ）とコア中心から１６ｍｍの点のＪＩＳ−Ｃ断面硬度（Ｂ）の差［（Ｂ）−（Ａ）］が１４より大きい〔１〕記載のゴルフボール。
〔３〕成形後のゴルフボールにおいて、カバーを剥がした後に測定したコア初速をＶ₀とし、該Ｖ₀の測定から６０日後に測定したコア初速をＶ₆₀とするとき、Ｖ₀−Ｖ₆₀＜０．７が成立する〔１〕又は〔２〕記載のゴルフボール。
〔４〕加硫前のゴム組成物における水分含有率が１０００ｐｐｍ以上である〔１〕、〔２〕又は〔３〕記載のゴルフボール。
〔５〕加硫後のコアにおいて、コア中心はコア表面より水分含有率が高くなる〔１〕〜〔４〕のいずれか１項記載のゴルフボール。
〔６〕上記ゴム組成物において、基材ゴム１００質量部に対して有機硫黄化合物を０．１〜５質量部配合してなる〔１〕〜〔５〕のいずれか１項記載のゴルフボール。
〔７〕成形後のゴルフボールにおいて、カバーを剥がした後に測定したコアの初速度Ｖ₀が、７７．０ｍ／ｓ以上７８．５ｍ／ｓ以下である〔１〕〜〔６〕のいずれか１項記載のゴルフボール。
〔８〕コア表面硬度からコア中心硬度を引いたＪＩＳ−Ｃ硬度差の値が２０以上４０以下である〔１〕〜〔７〕のいずれか１項記載のゴルフボール。

本発明のゴルフボールは、経時的に反発性の低下が少なく、エネルギーロスの少ないコア材料を得ることができ、これにより、反発性を良好に維持し、低スピン化により飛距離を伸ばすことができる。

以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のゴルフボールは、コアと１層または複数層のカバーを有するものであり、コアは１層のみならず、必要により、２層以上に構成することもできる。前記コアは、下記（Ａ）〜（Ｃ）成分
（Ａ）基材ゴム
（Ｂ）有機過酸化物
（Ｃ）水及び／又はモノカルボン酸金属塩
を必須成分として配合するゴム組成物の加熱成形物により形成される。

上記（Ａ）成分の基材ゴムについては、特に制限されるものではないが、特にポリブタジエンを用いることが好適である。

上記のポリブタジエンは、そのポリマー鎖中に、シス−１，４−結合を６０％以上、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上、最も好ましくは９５％以上有することが好適である。ポリブタジエン分子中の結合に占めるシス−１，４−結合が少なすぎると、反発性が低下する場合がある。

また、上記ポリブタジエンに含まれる１，２−ビニル結合の含有量としては、そのポリマー鎖中に、通常２％以下、好ましくは１．７％以下、更に好ましくは１．５％以下である。１，２−ビニル結合の含有量が多すぎると、反発性が低下する場合がある。

上記ポリブタジエンは、（ＭＬ₁₊₄（１００℃））が、好ましくは２０以上、より好ましくは３０以上であり、上限としては、好ましくは１２０以下、より好ましくは１００以下、更に好ましくは８０以下である。

なお、本発明でいうムーニー粘度とは、回転可塑度計の１種であるムーニー粘度計で測定される工業的な粘度の指標（ＪＩＳ Ｋ ６３００）であり、単位記号としてＭＬ₁₊₄（１００℃）を用いる。また、Ｍはムーニー粘度、Ｌは大ロータ（Ｌ型）、１＋４は予備加熱時間１分間、ロータの回転時間は４分間を示し、１００℃の条件下にて測定したことを示す。

上記ポリブタジエンは、希土類元素系触媒やＶＩＩＩ族金属化合物触媒を用いて合成したものを使用することができ、本発明では特に希土類元素系触媒で合成したものを好適に使用することができる。また、必要に応じてこれらの触媒に有機アルミニウム化合物、アルモキサン、ハロゲン含有化合物及びルイス塩基等を組み合せて使用することも任意である。本発明において、上記で例示した各種化合物は、特開平１１−３５６３３号公報に記載されているものを好適に使用することができる。

上記希土類元素系触媒の中でも、特にランタン系列希土類元素化合物であるネオジム化合物を用いたネオジム系触媒の使用が推奨され、この場合、１，４−シス結合が高含量、１，２−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得ることができる。

なお、基材ゴム中には、上記ランタン系列希土類元素化合物とは異なる触媒にて合成されたポリブタジエンゴムを配合してもよい。また、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）等を配合してもよく、これら１種を単独で、又は２種以上を併用してもよい。

次に、本発明に用いられる（Ｂ）有機過酸化物としては、特に制限されるものではないが、１分間半減期温度が１１０〜１８５℃である有機過酸化物を用いることが好適であり、１種または２種以上の有機過酸化物を使用することができる。有機過酸化物の配合量としては、基材ゴム１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．３質量部以上であり、上限値としては、好ましくは５質量部以下、より好ましくは４質量部以下、さらに好ましくは３質量部以下である。上記の有機過酸化物は、市販品を用いることができ、具体的には、商品名「パークミルＤ」、「パーヘキサＣ−４０」、「ナイパーＢＷ」、「パーロイルＬ」等（いずれも日油社製）、または、Luperco 231XL（アトケム社製）などを例示することができる。

次に、本発明に用いられる（Ｃ）成分の水については、特に制限はなく、蒸留水であっても水道水であってもよいが、特には、不純物を含まない蒸留水を使用することが好適に採用される。水の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上配合することが好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であり、上限としては、好ましくは５質量部以下であり、より好ましくは４質量部以下である。

また、上記の水を適量配合することにより、加硫前のゴム組成物における水分含有率が１０００ｐｐｍ以上となることが好ましく、より好ましくは１５００ｐｐｍ以上である。上限としては、好ましくは８５００ｐｐｍ以下であり、より好ましくは８０００ｐｐｍ以下である。上記ゴム組成物の水分含有率が小さすぎると、適切な架橋密度・Ｔａｎ δを得ることが困難となり、エネルギーロスが少なく低スピン化を図ったゴルフボールを成形することが困難となる場合がある。上記ゴム組成物の水分含有率が大きすぎると、コアが軟らかくなりすぎてしまい、適切なコア初速を得ることが困難となる場合がある。

上記ゴム組成物に水を直接配合することも可能ではあるが、下記の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の方法を採用することができる。
（ｉ）スチームや超音波によりミスト状の水をゴム組成物（配合材料）の全部または一部にあてる方法
（ｉｉ）ゴム組成物の全部または一部を水に浸漬させる方法
（ｉｉｉ）ゴム組成物の全部または一部を恒湿槽等の湿度管理可能な場所において高湿度環境下に一定時間放置する方法
なお、高湿度環境とはゴム組成物等を湿らせることができる環境であれば特に制限されるものではないが湿度４０〜１００％であることが好ましい。

また、水をゼリー状に加工して上記ゴム組成物に配合することができる。或いは、予め水を、充填剤，未加硫ゴム，ゴム粉等に担持した材料を用い、これを上記ゴム組成物に配合することができる。このような態様は、直接水を配合するよりも作業性に優れるため、ゴルフボールの生産効率を向上させることができる。水を所定量含有させた材料の種類については特に制限はないが、十分に水を含有させた充填剤，未加硫ゴム，ゴム粉等が挙げられ、特に、反発性を損なうことがない材料を使用することが好適である。上記の材料の水分含有率としては、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上であり、上限として、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９５質量％以下である。

また、本発明においては、上記の水の代わりに、モノカルボン酸金属塩を採用することができる。モノカルボン酸金属塩は、カルボン酸が金属に対して配位結合していると推定され、例えば〔ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ〕₂Ｚｎで表わされるジアクリル酸亜鉛のようなジカルボン酸金属塩とは区別される。モノカルボン酸金属塩は、脱水縮合反応をすることによりゴム組成物中に水をもたらすため、上記水と同様の効果を得ることができる。また、モノカルボン酸金属塩は、粉体としてゴム組成物に配合することができるため、作業工程を簡略化することができると共に、ゴム組成物中に均一に分散させることが容易である。なお、上記の反応を効果的に行うためには、モノ塩であることが必要である。モノカルボン酸金属塩の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して１質量部以上配合することが好ましく、より好ましくは３質量部以上である。上限としては、モノカルボン酸金属塩の配合量は、６０質量部以下配合することが好ましく、より好ましくは５０質量部以下である。上記モノカルボン酸金属塩の配合量が少なすぎると、適切な架橋密度・Ｔａｎ δを得ることが困難となり、十分にゴルフボールの低スピン効果を得ることができないことがある。また、配合量が多すぎる場合には、コアが硬くなりすぎるため、適切な打感を保つことが困難になる場合がある。

上記のカルボン酸は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、ステアリン酸等を使用することができる。置換金属としては、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｂ等が挙げられるが、好ましくはＺｎが好適に用いられる。具体例としては、モノアクリル酸亜鉛、モノメタクリル酸亜鉛等が挙げられ、特に、モノアクリル酸亜鉛を用いることが好ましい。

上記ゴム組成物において、上述した（Ａ）〜（Ｃ）成分のほかに、（Ｄ）有機硫黄化合物、（Ｅ）共架橋剤、（Ｆ）不活性充填剤を配合することができ、必要に応じて老化防止剤を配合することができる。これらの成分について以下に詳述する。

（Ｄ）有機硫黄化合物
上記ゴム組成物において、有機硫黄化合物を配合することができる。この有機硫黄化合物としては、特に制限はないが、例えばチオフェノール類、チオナフトール類、ハロゲン化チオフェノール類、又はそれらの金属塩等を挙げることができる。具体的には、ペンタクロロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、パラクロロチオフェノール等の亜鉛塩、硫黄数が２〜４のジフェニルポリスルフィド、ジベンジルポリスルフィド、ジベンゾイルポリスルフィド、ジベンゾチアゾイルポリスルフィド、ジチオベンゾイルポリスルフィド等を挙げることができる。これらは１種を単独で、又は２種以上を併用してもよい。中でも、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩、及び／又はジフェニルジスルフィドを好適に用いることができる。

有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上であり、上限として、好ましくは５質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下であることが推奨される。有機硫黄化合物の配合量が多すぎると、ゴム組成物の加熱成形物の硬さが軟らかくなりすぎてしまう場合があり、一方、少なすぎると反発性の向上が見込めない場合がある。

（Ｅ）共架橋剤
共架橋剤は、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩であって、本発明においては、上記の脱水反応を有さない材料をいう。α，β−不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等が挙げられ、高い反発性を付与することからアクリル酸が好ましい。金属塩の金属としては、亜鉛、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム等が挙げられ、特に亜鉛が好ましい。従って、共架橋剤としては、アクリル酸亜鉛が好適である。

上記の共架橋剤は、平均粒度３〜３０μｍを有することが好ましく、より好ましくは５〜２５μｍ、更に好ましくは８〜１５μｍである。上記共架橋剤の平均粒度が３μｍ未満では、ゴム組成物中で凝集しやすく、アクリル酸同士の反応性が向上してしまい、基材ゴム同士の反応性が減少してしまうため、ゴルフボールの反発性能を十分に得られないことがある。上記共架橋剤の平均粒度が３０μｍを超えると、共架橋剤粒子が大きくなり過ぎてしまい、得られるゴルフボールの特性のバラツキが大きくなる。上記共架橋剤の配合量については、特に制限はないが、基材ゴム１００質量部に対して、好ましくは３〜６０質量部、より好ましくは５〜４５質量部、さらに好ましくは２０〜４０質量部である。上記配合量が上記範囲より少ないと、軟らかくなり過ぎて反発性が悪いものとなり、上記範囲より多いと、硬くなり過ぎて打球感が悪くなる。

上述したように、本発明において、水の代わりに、モノカルボン酸金属塩を採用する場合、上記の共架橋剤とモノカルボン酸金属塩との割合については、モノカルボン酸金属塩／共架橋剤が質量比で０．１〜１０の範囲内とすることが好適である。

（Ｆ）不活性充填剤
不活性充填剤としては、例えば、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等の無機充填剤を挙げることができる。その配合量としては、基材ゴム１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、さらに好ましくは５質量部以上、上限としては、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは６０質量部以下、さらに好ましくは４５質量部以下、最も好ましくは４０質量部以下である。

老化防止剤
また、本発明では、老化防止剤を必要に応じてゴム組成物に配合することができ、例えば、ノクラックＮＳ−６、同ＮＳ−３０、同２００（大内新興化学工業社製）等の市販品を採用することができる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。老化防止剤の配合量については、特に制限はないが、基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．１５質量部以上とすることができる。また、その上限は、好ましくは５．０質量部以下、より好ましくは４．０質量部以下、更に好ましくは３．０質量部以下とすることができる。老化防止剤の配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると、適正なコア硬度傾斜が得られずに好適な反発性及びフルショット時の低スピン効果を得ることができない場合がある。

本発明におけるコアは、上述したゴム組成物を、公知のゴルフボール用ゴム組成物と同様の方法で加硫・硬化させることによって得ることができる。加硫条件としては、例えば、加硫温度１００〜２００℃、加硫時間５〜４０分にて実施する条件が挙げられる。

コアの直径としては、好ましくは３２ｍｍ以上、より好ましくは３４ｍｍ以上、更に好ましくは３６ｍｍ以上であり、上限として、好ましくは４０ｍｍ以下、より好ましくは３９ｍｍ以下、更に好ましくは３８ｍｍ以下とすることが推奨される。上記の直径よりも小さすぎると、十分な低スピン効果および反発性を得ることができないことがある。また、上記の値よりも大きすぎると、十分な低スピン効果が得られないほか、カバーにて付与される効果を得ることができないことがある。

また、上記コア（加熱成形物）における初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷した時のたわみ量については、特に制限はないが、好ましくは２．５ｍｍ以上、より好ましくは２．８ｍｍ以上、更に好ましくは３．０ｍｍ以上であり、上限としては、好ましくは８．０ｍｍ以下、より好ましくは７．８ｍｍ以下、更に好ましくは７．５ｍｍ以下であることが推奨される。上記の値よりも大きすぎると、コアが軟らかくなりすぎるため、反発性も低下することがある。また、上記の値よりも小さすぎると、低スピン効果を得られず、打感が硬くなってしまうことがある。

次に、コアの硬度について説明する。
コアの中心硬度については、特に制限はないが、ＪＩＳ−Ｃ規格で、好ましくは４５以上、より好ましくは５０以上、さらに好ましくは５２以上であり、上限値としては、好ましくは７０以下、より好ましくは６５以下、さらに好ましくは６０以下である。コアの中心硬度が上記範囲を逸脱すると、低スピン効果を得ることができない場合がある。

コアの表面硬度については、特に制限はないが、ＪＩＳ−Ｃ規格で、好ましくは６５以上、より好ましくは７０以上、さらに好ましくは７２以上であり、上限値としては、好ましくは９５以下、より好ましくは９０以下、さらに好ましくは８８以下である。コアの表面硬度が上記範囲よりも低すぎると、スピン量が増加し過ぎてしまい、反発性が低くなり飛距離が十分に得られなくなることがある。また、コアの表面硬度が上記範囲よりも高すぎると、打感が硬くなり過ぎ、また、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなることがある。

コア表面硬度からコア中心硬度を引いたＪＩＳ−Ｃ硬度差［（コアの表面硬度）−（コア中心硬度）］の値については、特に制限はないが、好ましくは１５以上、より好ましくは１７以上、さらに好ましくは２０以上であり、上限としては、好ましくは４０以下、より好ましくは３５以下、さらに好ましくは３０以下である。上記硬度差の値が小さすぎると、Ｗ＃１打撃時の低スピン効果が足りずに飛距離が出なくなることがある。一方、上記硬度差の値が大きすぎると、ゴルフボールを実打したときのボール初速が低くなり飛距離が出なくなることがある。ここで、上記の中心硬度とは、コアを半分に（中心を通るように）切断して得た断面の中心において測定される硬度を意味し、表面硬度は上記コアの表面（球面）において測定される硬度を意味する。また、ＪＩＳ−Ｃ硬度とは、ＪＩＳ Ｋ ６３０１−１９７５に規定するスプリング式硬度計（ＪＩＳ−Ｃ形）で測定された硬度を意味する。

また、コア中心から６ｍｍ，１６ｍｍ離れた位置における硬度をそれぞれ適正化することにより、Ｗ＃１打撃時の低スピン効果を向上させることができることが本発明者らの研究によって明らかになった。具体的には、コア中心から６ｍｍの点のＪＩＳ−Ｃ断面硬度（Ａ）とコア中心から１６ｍｍの点のＪＩＳ−Ｃ断面硬度（Ｂ）の差［（Ｂ）−（Ａ）］を１４より大きくすることが好適であり、１６より大きくすることがより好適である。コア中心から６ｍｍ離れた位置におけるＪＩＳ−Ｃ硬度は、好ましくは４７以上、より好ましくは５２以上、さらに好ましくは５４以上であり、上限値は、好ましくは７２以下、より好ましくは６７以下、さらに好ましくは６４以下である。また、コア中心から１６ｍｍ離れた位置におけるＪＩＳ−Ｃ硬度は、好ましくは６３以上、より好ましくは６８以上、さらに好ましくは７０以上であり、上限値は、好ましくは９３以下、より好ましくは８８以下、さらに好ましくは８６以下である。上記の数値範囲を満たさなくなると、Ｗ＃１打撃時の低スピン効果を向上させることができない場合がある。

本発明においては、加硫後のコアにおいては、コア中心はコア表面より水分含有率が高くなることが好適である。上記の水分含有率は、ゴム組成物に配合される水の配合量、成形温度及び成形時間等により、成形後のコアの水分含有率を適宜制御することができる。

コア中心の水分含有率は、特に制限はないが、１０００ｐｐｍ以上であることが好ましく、より好ましくは１２００ｐｐｍ以上、さらに好ましくは１５００ｐｐｍ以上であり、上限値としては、好ましくは７０００ｐｐｍ以下、より好ましくは６０００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５０００ｐｐｍ以下である。一方、コア表面の水分含有率は、特に制限はないが、８００ｐｐｍ以上であることが好ましく、より好ましくは１０００ｐｐｍ以上、さらに好ましくは１２００ｐｐｍ以上であり、上限値としては、好ましくは５０００ｐｐｍ以下、より好ましくは４０００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは３０００ｐｐｍ以下である。また、（コア表面の水分含有率）−（コア中心の水分含有率）の値が、好ましくは０ｐｐｍ以下、より好ましくは−１００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは−２００ｐｐｍ以下であり、下限値としては、好ましくは−１０００ｐｐｍ以上、より好ましくは−７００ｐｐｍ以上、さらに好ましくは−６００ｐｐｍ以上である。

上記の水分含有率の計測は、一般的な測定装置を用いて行うことができる。例えば、平沼微量水分測定装置「AQ-2100」及び水分気化装置「EV-2000」（ともに平沼産業株式会社製）を使用し、測定温度１３０℃、余熱時間３分、バックグラウンド計測時間３０秒にて水分含有率の測定を行うことができる。

コアにカバー材料を成形したボールからカバーを取り除いた後に計測したコアの初速をＶ₀とし、該Ｖ₀の測定日から６０日後に測定したコア初速をＶ₆₀とするとき、Ｖ₀は、好ましくは７７．０ｍ／ｓ以上、より好ましくは７７．１ｍ／ｓ以上、さらに好ましくは７７．２ｍ／ｓ以上であり、上限値としては、好ましくは７８．５ｍ／ｓ以下、より好ましくは７８．３ｍ／ｓ以下、さらに好ましくは７８．０ｍ／ｓ以下である。また、Ｖ₆₀は、好ましくは７７．０ｍ／ｓ以上、より好ましくは７７．１ｍ／ｓ以上であり、上限値としては、好ましくは７７．８ｍ／ｓ以下、より好ましくは７７．７ｍ／ｓ以下、さらに好ましくは７７．６ｍ／ｓ以下である。上記の範囲のＶ₀及びＶ₆₀のコア初速を得ることができない場合には、十分な飛距離を得ることが難しい。また、上記のコア初速が速すぎる場合には、ルールに適合しない場合がある。なお、カバー材料は大気中の水分を通しにくいため、ボールのままでは経時によるコア初速変化が測定できない、もしくは変化するまでに時間がかかる場合があるので、カバーを取り除いてコア自体を大気中に曝すことで、経時によるコア初速変化を確実に測定することができる。

Ｖ₀−Ｖ₆₀の値については、下記式
Ｖ₀−Ｖ₆₀＜０．７
が成立することが好適であり、より好適には、
Ｖ₀−Ｖ₆₀＜０．６
であり、さらに好適には、
Ｖ₀−Ｖ₆₀＜０．５
を満足することである。本発明においては、コアに水分がバランスよく配合されている場合、コアが大気に直接に触れていても湿度による影響を受けにくく、コア初速の変化を抑制することができる。

なお、本発明において、コアの初速は、Ｒ＆Ａの承認する装置であるＵＳＧＡのドラム回転式の初速計と同方式の初速測定器を用いて測定することができる。この場合、コアは２３±１℃の温度で３時間以上温度調節し、室温２３±２℃の部屋でテストすることができる。

次に、コアの動的粘弾性の測定法について説明する。
本発明において、コア中心およびコア表面部における加硫ゴムの動的粘弾性試験において、測定温度−１２℃、周波数１５Ｈｚの条件で、動歪み１％での損失正接をｔａｎ δ₁、動歪み１０％での損失正接をｔａｎ δ₁₀として、ｔａｎδの傾き：［（ｔａｎ δ₁₀−ｔａｎ δ₁）／（１０％−１％）］を求めたとき、コア表面部のｔａｎδの傾きとコア中心部のｔａｎδの傾きの差が０．００２より大きいことが本発明の要件であり、この傾きの差は、０．００３より大きいことが好ましく、０．００４より大きいことがより好ましい。上記傾きの差が小さくなると、コアのエネルギーロスが大きくなってしまい低スピン効果を得ることが難しくなることがある。コアの動的粘弾性特性の計測には種々の方法を採用することができる。例えば、カバーを被覆したコアをその幾何学的中心を通るように厚さ２ｍｍの円状平板に切り出し、これをサンプルとし、更に測定箇所を打ち抜き器でφ３ｍｍに打ち抜く。そして、動的粘弾性装置（例えば、ＧＡＢＯ社、製品名「EPLEXOR500N」）を使用し、圧縮試験用ホルダーを用いて、初期歪３５％、測定温度−１２℃、周波数１５Ｈｚの条件により、動歪み０．０１〜１０％歪時のｔａｎ δを測定し、その測定結果に基づいて傾きを求めることができる。このように測定した粘弾性挙動に関し、高歪み領域の粘弾性挙動とゴルフボール打撃時のスピンに相関があることが分かっており、高歪み領域のｔａｎ δが相対的に大きい、即ち動歪み１０％と動歪み１％のｔａｎ δの傾きが大きい方がスピンが増加し、逆に、高歪み領域のｔａｎ δが相対的に小さい、即ち、動歪み１０％と動歪み１％のｔａｎ δの傾きが小さい方がスピンが低下する。また、ゴルフボールは打撃するクラブによって変形量が異なり、ドライバーやミドルアイアン（６番アイアン等）で打撃した際はボール中心まで変形が起こる。従って、ドライバーや６番アイアンの低スピン化を図りたい場合、コア中心部の動歪み１０％と動歪み１％のｔａｎ δの傾きを小さくすることで良好な結果を得ることができる。また、グリーン周りのアプローチのように打撃時の変形が小さい場合にはコア表面部のｔａｎ δの影響が大きいため、アプローチスピンを増大もしくは維持したい場合には、コア表面部の動歪み１０％と動歪み１％のｔａｎ δの傾きを大きくすることで良好な結果を得ることができる。従って、ドライバーで飛んでアプローチで止まるゴルフボールを得るためには、コア中心部の動歪み１０％と動歪み１％のｔａｎ δの傾きを小さく、コア表面部の動歪み１０％と動歪み１％のｔａｎ δの傾きを大きく、即ち、コア表面部のｔａｎ δの傾きとコア中心部のｔａｎ δの傾きの差を大きくすることが求められる。

次に、コアを被覆する１層または複数層のカバーについて説明する。
カバー材料については、特に制限はないが、ゴルフボールに用いられている各種のアイオノマー樹脂、ウレタンエラストマー等の公知の材料を使用することができる。

また、ボールの低スピン化をより一層実現するために、コアに隣接する層には高度に中和されたアイオノマー材料を用いることが特に好ましい。具体的には、下記（ａ）〜（ｄ）成分を配合した材料を用いることが好ましい。
（ａ−１）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、
（ａ−２）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを質量比で１００：０〜０：１００になるように配合した（ａ）ベース樹脂と、（ｂ）非アイオノマー熱可塑性エラストマーとを質量比で１００：０〜５０：５０になるように配合した樹脂成分１００質量部に対して、
（ｃ）分子量が２２８〜１５００の脂肪酸及び／又はその誘導体 ５〜８０質量部と、
（ｄ）上記（ａ）成分及び（ｃ）成分中の未中和の酸基を中和できる塩基性無機金属化合物 ０．１〜１７質量部
とを配合する混合材料。特に、上記（ａ）〜（ｄ）成分の混合材料を用いる場合には、酸基が７０％以上中和されているものを採用することが好ましい。

また、カバーのうち最外層の材料としては、ウレタン材料、特に熱可塑性ウレタンエラストマーを主材とすることが好適である。

更に、上記コアに隣接する層と最外層カバーとの間には、１層または２層以上のカバー（中間層）を成形してもよい。この場合、中間層材料としては、アイオノマー等の熱可塑性樹脂を用いることが好適である。

本発明におけるカバーを得るには、例えば、ボールの種類に応じて予め作製した単層又は２層以上の多層コアを金型内に配備し、上記混合物を加熱混合溶融し、射出成形することにより、コアの周囲に所望のカバーを被覆する方法等を採用できる。この場合、カバーの製造は、優れた熱安定性、流動性、成形性が確保された状態で作業でき、これにより、最終的に得られたゴルフボールは、反発性が高く、その上、打感が良く、耐擦過傷性に優れている。また、カバーの形成方法は、上記のほかに、例えば、本発明のカバー材により予め一対の半球状のハーフカップを成形し、このハーフカップでコアを包んで１２０〜１７０℃、１〜５分間、加圧成形する方法などを採用することもできる。

上記カバーが１層の場合、その厚さは０．３〜３ｍｍとすることができる。上記カバーが２層の場合、外層カバーの厚さは０．３〜２．０ｍｍ、内層カバーの厚さは０．３〜２．０ｍｍの範囲とすることができる。また、上記カバーを構成する各層（カバー層）のショアＤ硬度は、特に制限はないが、４０以上とすることが好ましく、より好ましくは４５以上であり、上限としては、好ましくは７０以下、より好ましくは６５以下である。

なお、上記カバーの最外層の表面には、多数のディンプルが形成されるものであり、更にカバー上には下地処理、スタンプ、塗装等種々の処理を行うことができる。特に本発明のカバー材で形成されたカバーにこのような表面処理を施す場合、カバー表面の成形性が良好であるため作業性を良好にして行うことができる。

本発明は、上記ゴム組成物を少なくとも１層のコア材料として使用されるゴルフボールであり、ゴルフボールの種類としては、要するに、コアと少なくとも１層以上のカバー層を有するものであれば特に制限されるものではなく、例えば、ソリッドコアをカバーで被覆したツーピースやスリーピースソリッドゴルフボール、３層構造以上のマルチピースゴルフボール等のソリッドゴルフボール、更には、糸巻きコアに単層又は２層以上の多層構造のカバーを被覆した糸巻きゴルフボールのコアに使用することもできる。

以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。

〔実施例１〜１３，比較例１〜７〕
下記表１及び表２に示すポリブタジエンを主成分とするコア材料を用いて、実施例１〜１３，比較例１〜７の各例のコアを作成した。

上記の配合についての詳細は下記のとおりである。
・ポリブタジエンゴム：商品名「ＢＲ５１」（ＪＳＲ社製）
Ｎｄ系触媒により重合
・酸化亜鉛：商品名「三種酸化亜鉛」（堺化学社製）
・硫酸バリウム：商品名「バリコ＃１００」（ハクスイテック社製）
・老化防止剤：商品名「ノクラックＮＳ−６」（大内新興化学工業社製）
・ペンタクロロチオフェノール亜鉛塩：和光純薬工業社製
・アクリル酸亜鉛：日本触媒社製
・蒸留水：和光純薬工業社製
・有機過酸化物：ジクミルパーオキサイド 商品名「パークミルＤ」（日油社製）
なお、硫酸バリウムは完成したゴルフボール重量が４５．４ｇとなるように配合量を調整した。

上記で作製した各コアについては、所定荷重変形量、硬度分布、水分含有率、動的粘弾性特性及びコア放置後の初速について評価した。その結果を、表４，５により示す。

コアの所定荷重変形量
コアに対して初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでの変形量を測定した値である。３０個の平均値として表３，４に記載した。

コア硬度分布
コアの表面は球面であるが、その球面に硬度計の針をほぼ垂直になるようにセットし、ＪＩＳ Ｋ６３０１−１９７５規格に従ってＪＩＳ−Ｃ硬度でコア表面硬度を計測した。
コアの中心及び所定位置における断面硬度については、コアを半球状にカットして断面を平面にして測定部分に硬度計の針を垂直に押し当てて測定した。ＪＩＳ−Ｃ硬度の値で示される。

コア水分含有率
平沼微量水分測定装置AQ-2100および水分気化装置EV-2000（ともに平沼産業株式会社製）を使用し、測定温度１３０℃、余熱時間３分、バックグラウンド計測時間３０秒にて水分含有率の測定を行った。なお、INTERVAL TIMEは９９秒、CURRENTはFASTに設定した。このとき、コア中心より半径５ｍｍ以内の測定結果をコア中心部水分含有率、コア表面より５ｍｍ以内の測定結果をコア外側水分率とした。

コアの動的粘弾性特性
コアをその幾何学的中心を通るように厚さ２ｍｍの円状平板に切り出し、その中心及び表面付近を各々のサンプルとし、更に、測定箇所を打ち抜き器により、φ３ｍｍで打ち抜いた。動的粘弾性装置（ＧＡＢＯ社、製品名「EPLEXOR500N」）を使用し、圧縮試験用ホルダーを用いて、初期歪３５％、測定温度−１２℃、周波数１５Ｈｚで動歪み０．０１％〜１０％歪時の損失正接ｔａｎ δを測定した。このとき、コア中心より半径５ｍｍ以内の測定結果をコア中心部ｔａｎ δ、コア表面より５ｍｍ以内の測定結果をコア表面部ｔａｎ δとした。

コアの放置後の初速
ゴルフボールのカバーを剥き取り、コアを用意した。カバーを剥き取った日に計測したコア初速を０日目とし、そこから３０日及び６０日経過後にコア初速を３０日目および６０日目とした。なお、コアの放置は室温２４℃、湿度４０％に管理された部屋にて行った。初速は、Ｒ＆Ａの承認する装置であるＵＳＧＡのドラム回転式の初速計と同方式の初速測定器を用いて測定した。コアは２３±１℃の温度で３時間以上温度調節し、室温２３±２℃の部屋でテストされた。２０個のコアを各々２回打撃して、６．２８ｆｔ（１．９１ｍ）の間を通過する時間を計測し、初速を計算した。約１５分間でこのサイクルを行った。

次に、上記で作製した各コアについて、下記表３に示した性状を有する３層のカバー（包囲層、中間層及び最外層）を用い、射出成形法により、コアの周囲に、順に、包囲層、中間層及び最外層を被覆した４層構造のマルチピースソリッドゴルフボールを得た。この際、全ての実施例及び比較例のボールのカバー表面には、特に図示してはいないが、所定パターンの共通のディンプルが形成された。

＊１：ＤＩＣバイエルポリマー社製「パンデックスＴ８２８３」「同Ｔ８２９０」及び「同Ｔ８２９５」の３種使用のウレタンコンパウンド
＊２：三井デュポンポリケミカル社製「ハイミラン１６０５」「同１７０６」及び「同１５５７」の３種使用のアイオノマーコンパウンド
＊３：Dupont社製「HPF1000」

これらの実施例及び比較例のゴルフボールについては、諸特性を下記のとおり評価した。結果を表４及び表５に併記する。

〔ボールの諸物性の評価〕
ボールの荷重変形量（たわみ量）（ｍｍ）
ゴルフボールに対して初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでの変形量（ｍｍ）を測定した。

ボールのスピン量（ｒｐｍ）
ゴルフ打撃ロボットにドライバー（Ｗ＃１）、ブリヂストンスポーツ社製、「TourStage ViQ（２０１２モデル）」（ロフト角：１１．５°）を装着し、ヘッドスピード（ＨＳ）４５ｍ／ｓで打撃した時、および同社製６番アイアン（Ｉ＃６）「TourStage ViQ（２０１２モデル）」を装着しヘッドスピード（ＨＳ）３８ｍ／ｓで打撃した時、その直後のボールを初期条件計測装置により測定した。

上記の表４及び表５の結果により、本実施例のゴルフボールは、いずれも、ドライバー打撃時の低スピン化が図られており、更には、反発性の経時的変化に優れていることが分かる。
これに対して、比較例１〜７については、加硫前のゴム組成物における水分含有率が少ないため、カバー成形後にカバーを取り除いたコアの初速低下が大きいことが分かる。また、コア表面部のｔａｎδの傾きとコア中心部のｔａｎδの傾きの差が小さいため、ドライバーおよび６番アイアンのスピン量が多いことが分かる。なおスピン量は、製品の荷重変形量が小さい方が多く、製品の荷重変形量が大きい方が少なくなる傾向があるため、比較の際は同じ製品荷重変形量のもので比較する必要がある。

Claims (8)

1. コアと１層または複数層のカバーを有するゴルフボールにおいて、前記コアが下記（Ａ）〜（Ｃ）成分
   （Ａ）基材ゴム
   （Ｂ）有機過酸化物
   （Ｃ）水及び／又はモノカルボン酸金属塩
   を配合するゴム組成物の加熱成形物により形成されるものであり、
   測定温度−１２℃、周波数１５Ｈｚの条件でコア中心部およびコア表面部の損失正接を測定したときの動歪み１％での損失正接をｔａｎ δ₁、動歪み１０％での損失正接をｔａｎ δ₁₀として、ｔａｎδの傾き：［（ｔａｎ δ₁₀−ｔａｎ δ₁）／（１０％−１％）］を求めたとき、コア表面部のｔａｎδの傾きとコア中心部のｔａｎδの傾きの差が０．００２より大きいことを特徴とするゴルフボール。
2. 上記コアにおいて、コア中心から６ｍｍの点のＪＩＳ−Ｃ断面硬度（Ａ）とコア中心から１６ｍｍの点のＪＩＳ−Ｃ断面硬度（Ｂ）の差［（Ｂ）−（Ａ）］が１４より大きい請求項１記載のゴルフボール。
3. 成形後のゴルフボールにおいて、カバーを剥がした後に測定したコア初速をＶ₀とし、該Ｖ₀の測定から６０日後に測定したコア初速をＶ₆₀とするとき、Ｖ₀−Ｖ₆₀＜０．７が成立する請求項１又は２記載のゴルフボール。
4. 加硫前のゴム組成物における水分含有率が１０００ｐｐｍ以上である請求項１、２又は３記載のゴルフボール。
5. 加硫後のコアにおいて、コア中心はコア表面より水分含有率が高くなる請求項１〜４のいずれか１項記載のゴルフボール。
6. 上記ゴム組成物において、基材ゴム１００質量部に対して有機硫黄化合物を０．１〜５質量部配合してなる請求項１〜５のいずれか１項記載のゴルフボール。
7. 成形後のゴルフボールにおいて、カバーを剥がした後に測定したコアの初速度Ｖ₀が、７７．０ｍ／ｓ以上７８．５ｍ／ｓ以下である請求項１〜６のいずれか１項記載のゴルフボール。
8. コア表面硬度からコア中心硬度を引いたＪＩＳ−Ｃ硬度差の値が２０以上４０以下である請求項１〜７のいずれか１項記載のゴルフボール。