JP2016088963A - 含フッ素オレフィン組成物およびそれを用いた洗浄方法 - Google Patents

Abstract

【課題】油脂が付着したポリカーボネイトや軟質ポリ塩化ビニル製の被洗浄物品を透明性を損なうことなく、油脂を除去する洗浄組成物および洗浄方法の提供。【解決手段】ポリカーボネイトの洗浄には、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）／ＨＦＣ−３６５ｍｆｃの質量比率が４／９６〜６０／４０である組成物を、又、軟質ポリ塩化ビニルの洗浄には、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）／ＨＦＣ−３６５ｍｆｃの質量比率が４／９６〜２０／８０である組成物を用いる透明樹脂の油脂汚染を洗浄する方法。【選択図】図１

Description

本発明は、ハイドロクロロフルオロオレフィン（ＨＣＦＯ）として知られる１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンと、ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）として知られる１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンを含有する組成物に関する。特にこの組成物を用いた、樹脂を含む物体の洗浄方法に関する。

地球温暖化やオゾン層破壊を防止するために、これまで種々のフロン代替品が提案されてきた。オゾン層を守るために、オゾン破壊元素である塩素を含まないハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）類が普及した。１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（以下、ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ）もこれに該当し、沸点40℃かつ不燃性という取り扱いやすい物質である。しかしその一方で、ＨＦＣは一般に大気寿命が長く、地球温暖化等の地球環境への影響が大きいので、他の溶剤とブレンドする等の工夫を行い、使用量をできるだけ少なくすることが好ましい。

近年、分子内に二重結合を含むフッ素系のフロン代替品が提案されている。ハイドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）やハイドロクロロフルオロオレフィン（ＨＣＦＯ）、クロロフルオロオレフィン（ＣＦＯ）が該当する。これらは分子内にＣ＝Ｃ二重結合を持つため、大気寿命は短く地球環境への影響が少ないことが知られている。シス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（以下ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）と呼ぶことがある。）は、これに該当し、入手性の優れた化合物である。中でもＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）は、沸点が39℃であり、常温付近での取り扱いが特に容易な物質であることから、溶剤や洗浄剤として、特に有望な化合物である。ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）は、幾何異性体であるＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ）（沸点19℃）と比較しても、沸点が有意に高い。

ＨＦＣ−３６５ｍｆｃとＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）の共沸様組成物は、特許文献１に記載されており、該組成物を洗浄剤として用いることで、ステンレス鋼製の金網に付着した油脂を除去できること、および該組成物中にアクリル樹脂を浸漬した場合の重量変化が記載されている。しかし、ポリカーボネイト樹脂や軟質塩化ビニル樹脂への影響、過酷条件における透明性の保持状況は記載されていない。

また、シリコーン塗布用の溶剤として、ＨＦＣ−３６５ｍｆｃとＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）の混合組成物が特許文献２に記載されているが、特許文献１と同様に、樹脂の透明性に関する記載はない。

特開２０１０−２４８４４３号公報 特開２０１１−０４６６８８号公報

特許文献１，２に開示された通り、ＨＦＣ−３６５ｍｆｃとＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）の混合組成物は、油脂やシリコンを溶解させる能力に富む一方、樹脂（ポリマー）は侵食しにくく、それゆえ、樹脂（ポリマー）製の機材から油脂等の異物を除去する洗浄剤として有用である。

しかしながら、特許文献１の実施例に記載された洗浄方法は、混合組成物と機材の接触時間が５秒ないし３０秒、洗浄温度が室温という、比較的温和な条件のものであった。機材の汚れの状況によっては、さらに過酷な条件での洗浄も必要なことがある。

一方、洗浄対象となる機材（被洗浄物品）としては、ポリカーボネイト樹脂や軟質塩化ビニル樹脂の機材も挙げられる。これらの樹脂の特徴として「透明性」が挙げられるが、これらの樹脂は化学薬品と接触すると透明性が失われることが多く、これらの透明性樹脂に付着したオイルを化学薬品で洗浄する時に透明性が損なわれることが多い（以下、ポリカーボネイト樹脂を省略して単に「ポリカーボネイト」、軟質塩化ビニル樹脂を省略して単に「軟質ポリ塩化ビニル」「軟質塩化ビニル」と呼ぶことがある）。このことは、ＨＦＣ−３６５ｍｆｃとＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）の混合組成物においても例外でなく、穏和な条件による洗浄の場合には問題は生じにくいものの、比較的過酷な（例えば混合組成物と機材の接触時間が３０分以上という、比較的長時間であるような）条件での洗浄に際しては、機材の透明性に影響が生じることがあった（後述の比較例を参照）。

このように、過酷な洗浄条件においても、ポリカーボネイト、軟質塩化ビニル樹脂製の機材から、油脂（本明細書ではオイルまたは油と呼ぶ事がある）を除去することができ、なおかつ樹脂の透明性を損なうことの少ない、洗浄組成物および洗浄方法が、なお求められていた。

発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた。ＨＦＣ−３６５ｍｆｃとＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）を特定の組成比で混合した混合溶剤によって、上記課題が解決することを見出した。

すなわち、本発明者らは、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）／ＨＦＣ−３６５ｍｆｃの質量比率が、４／９６〜６０／４０である組成物が、油脂分等の異物を溶解除去する能力が十分高く、なおかつ、機材の接触時間が３０分以上という比較的過酷な洗浄条件においても、ポリカーボネイト機材の透明性を損なうことが少ない、という特徴的事実を見出した。

さらに本発明者らは、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）／ＨＦＣ−３６５ｍｆｃの質量比率が、４／９６〜２０／８０である組成物が、油脂分等の異物を溶解除去する能力が十分高く、なおかつ、機材の接触時間が３０分以上という比較的過酷な洗浄条件においても、軟質塩化ビニル機材の透明性を損なうことが少ない、という特徴的事実を見出した。

これらの限定された組成のＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）／ＨＦＣ−３６５ｍｆｃの混合組成物が、ポリカーボネイト機材、軟質塩化ビニル機材から油脂分を除去するための洗浄溶剤として、特別に優れた物性を示す、ということは、これまで全く知られていなかった。

本発明の混合組成物は、ＨＦＣであるＨＦＣ−３６５ｍｆｃを最小限に抑え、代わりに大気中で速やかに分解するＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）を用いているから、地球環境への影響が小さい。なおかつ、これらの混合組成物は、消防法上の不燃物に該当するから、安全面においても優れている。

このように、本発明者らは、比較的過酷な洗浄条件においても、ポリカーボネイト、軟質塩化ビニル製の機材から、油脂（本明細書ではオイルまたは油と呼ぶ事がある）を除去することができ、なおかつ樹脂の透明性を損なうことの実質的にない、優れた洗浄組成物および洗浄方法を見出し、発明を完成した。

すなわち、本発明は次の各発明を含む。

[発明１]
ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）／ＨＦＣ−３６５ｍｆｃの質量比率が、４／９６〜６０／４０である、ポリカーボネイトを含む被洗浄物品から油脂を除去するための、洗浄用組成物。

[発明２]
ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）／ＨＦＣ−３６５ｍｆｃの質量比率が、４／９６〜２０／８０である、軟質塩化ビニル樹脂を含む被洗浄物品から油脂を除去するための、洗浄用組成物。

[発明３]
被洗浄物品が、透明な樹脂を含む被洗浄物品である、発明１又は発明２に記載の洗浄用組成物。

[発明４]
発明１〜発明３の何れかに記載の洗浄用組成物を「透明な樹脂を含む被洗浄物品」と接触させる工程と、前記洗浄用組成物を前記被洗浄物品から、液体の状態で分離する工程と、を含む、前記被洗浄物品の洗浄方法。

本発明の組成物は、地球温暖化係数が大きいHFC-365mfcの使用量を削減し、不燃性で、洗浄用溶媒としての使用に適する。とりわけ、本発明の組成物は、油脂分等の異物を溶解除去する能力は十分高く、なおかつ、透明性樹脂の透明性を損ないにくいため、透明性樹脂（ポリカーボネート、軟質塩化ビニル）を構成成分として含む被洗浄物品（ワーク）の洗浄溶媒として好適に使用できるという効果を奏する。

ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）とＨＦＣ−３６５ｍｆｃからなる組成物のＫＢ値（カウリブタノール値）の組成依存性を表した図である（後述の実施例１参照）。

ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）およびＨＦＣ−３６５ｍｆｃは入手容易な公知の化合物である。特にＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）は次世代発泡剤として工業的に製造されている（Ｅ）−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ））を異性化することにより、入手可能である[米国特許出願公開第２０１０／１５２５０４号明細書]。

油性汚れに対する洗浄力の目安として用いられる指標としては、ＫＢ値（カウリブタノール値）が知られている。この値が大きいほど、油脂の洗浄力が強くなる。しかし一般に、ＫＢ値の大きい洗浄剤は、油脂を洗浄する能力が強いと同時に透明樹脂への影響を起こしやすい。逆に、ＫＢ値の小さい洗浄剤はポリマーにダメージを与えにくいが、油脂の洗浄力が小さい傾向にある。

本発明において、米国試験材料協会規格（ASTM:D1133-13）に準拠した方法でＫＢ値を測定したところ、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）のKB値は３６、ＨＦＣ−３６５ｍｆｃのKB値は１３であった。すなわち、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）はＨＦＣ−３６５ｍｆｃと比較して油性汚れに対する溶解力の強い溶剤と言える。しかし、多成分系のＫＢ値は実施例に示したように、組成比の単純な相加平均ではなく、実際に組成物を調製して測定することによって、初めて求めることのできる数値である。

後述の実施例１に示した通り、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）／ＨＦＣ−３６５ｍｆｃの質量比率が０／１００〜６０／４０の領域、特に０／１００〜２０／８０の領域においてはＨＦＣ−３６５ｍｆｃ単独のＫＢ値とほとんど変わらず一定で、反面、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）／ＨＦＣ−３６５ｍｆｃの質量比率が６０／４０〜１００／０の領域において著しくＫＢ値が変化することが判明した。

油脂の洗浄力や透明樹脂への影響を予想するにあたり、ＫＢ値はいくつかの洗浄力評価の指標の中で、最も信頼性の高い指標の１つであるが、あくまでも目安であり、実際に洗浄して洗浄力や透明樹脂への影響を確認しないと優れた洗浄剤といえないので、実際に洗浄試験や透明樹脂への影響を実験することが重要である。その結果、ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ単独では洗浄力不足と認められたが、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）を４質量％以上にすると、油溶解性が大幅に改善された。

なおかつ、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）／ＨＦＣ−３６５ｍｆｃの質量比率が６０／４０までであれば、比較的過酷な洗浄条件（例えば３０分ないし１時間という、比較的長い時間の浸漬）であっても、ポリカーボネイトを含む被洗浄物品の侵食を抑制できることが判った。また、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）／ＨＦＣ−３６５ｍｆｃの質量比率が２０／８０までであれば、比較的過酷な洗浄条件（例えば３０分ないし１時間という、比較的長い時間の浸漬）であっても、軟質塩化ビニルを含む被洗浄物品の侵食を特異的に抑制できることが判った。

すなわち、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）／ＨＦＣ−３６５ｍｆｃの質量比率が上記の領域においては、特異的に油脂の洗浄力と透明樹脂への失透の最小化と言う、相反する要求性能を満足することが判明した。

ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）／ＨＦＣ−３６５ｍｆｃにおけるＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）の比率が上記上限値よりも多くなると、長時間の浸漬においては、被洗浄物品の白濁が認められるようになる。

それゆえ、本発明の洗浄用組成物は、「透明な前記樹脂を含む被洗浄物品」から油脂を取り除くために、特に有用である。

本発明の洗浄用組成物は、透明でないポリカーボネイトや軟質塩化ビニル樹脂の洗浄にも使用可能である。

本発明において、「ポリカーボネイトを含む被洗浄物品」「軟質塩化ビニルを含む被洗浄物品」とは、次のような複合材料をも含む概念である。
（１）ポリカーボネイト（又は軟質塩化ビニル）と他の樹脂を混合（混練）した樹脂からなる物品。
（２）ポリカーボネイト（又は軟質塩化ビニル）でできた部材と、他の樹脂でできた部材を例えば１つの基板上に配置した、複合物品。
（３）ポリカーボネイトと軟質塩化ビニルの二者（場合によっては他の樹脂も）が混合（混練）された樹脂からなる物品。
（４）ポリカーボネイトでできた部材と、軟質塩化ビニルでできた部材、（場合によっては他の樹脂でできた部材も）を例えば１つの基板上に配置した、複合物品。

上記（１）〜（４）における「他の樹脂」としては、例えば、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂（ABS樹脂）、ポリエチレン，アクリル，ポリ塩化ビニル（硬質），ポリプロピレン，クロロプレン，アクリロニトリルブタジエンゴム，フッ素ゴム，シリコンゴム，ブチルゴム，天然ゴム，エチレンプロピレンゴム，テフロン（登録商標），ナイロン66，ポリエステルガラス，フェノール，ポリカーボネート，ポリアセタール，クロロスルホン化ポリエチレンゴム，水素化アクリロニトリルブタジエンゴム，ポリフッ化ビジニデン，ナイロン，スチレンブタジエンゴム等が例示される。

被洗浄物品の材質、汚れの程度により洗浄時間、洗浄温度、超音波洗浄時の周波数や強度は適時調整することができる。組成物が沸騰状態でも洗浄も可能である。

例えば、ワーク（被洗浄物品）が透明樹脂であるポリカーボネイトを含む物品の場合において、ポリカーボネイトのメーカーやグレードよって、重合度や添加物が異なるので予備試験で洗浄温度や洗浄時間を設定することは重要である。通常の工業洗浄工程では，ワークが洗浄液と接している時間は１秒から３００秒の場合が多いが、本発明の組成物は、比較的長時間の浸漬を伴う洗浄において、特に際立った効果を生じる。浸漬時間に特別な制限はないものの、１０分〜３時間であることが好ましく、２０分〜２時間が特に好ましい。典型的には３０分〜１時間といった浸漬時間が挙げられる。本発明の洗浄用組成物は、そのような比較的長時間の（過酷な条件の）洗浄に特に好適である。浸漬時間に下限があるわけではないが、あまり短く、例えば１秒程度の浸漬であっても除去できる程度の軽度の油汚れの場合、強力な洗浄作用を持つ本発明の洗浄用組成物のメリットが感じられにくくなる。逆に浸漬時間が極端に長くなると、非効率であるし、場合によっては、被洗浄物品（ポリカーボネイト、軟質ポリ塩化ビニル）が徐々に侵食されることもある。よって浸漬時間は、当業者が汚れの度合いを勘案しつつ、最適化することが望ましい。

洗浄温度は０℃〜洗浄液の沸点（およそ４０℃）で実施可能であるが、２０〜４０℃、さらには２０〜３５℃という、常温付近の温度が、操作が容易であるばかりでなく、洗浄力も高いから、好ましい。

洗浄方法は、特に限定されず、従来から用いられている方法を採用することができる。超音波洗浄および／または加熱洗浄後、すすぎ洗浄および／または蒸気洗浄を行うことが推奨される。超音波洗浄およびまたは加熱洗浄後、直ちに洗浄用組成物を気化させて、被洗浄物品から分離すると、洗浄用組成物中の汚れが被洗浄物品に残ることがある。すなわち、洗浄用組成物を液体のまま分離することが好ましい。具体的には、汚れの濃度が管理された洗浄用組成物ですすぎ洗浄および／または蒸気洗浄を実施する方法が推奨される。特に、蒸気洗浄は簡便なので好ましい。

具体的には、本発明洗浄方法としては、浸漬、スプレー、加熱洗浄、超音波洗浄、蒸気洗浄、若しくはこれらの組み合わせが挙げられる。中でも後述の実施例に示すように、浸漬を行うことで、汚れを除去する方法が特に好ましい。ここで、浸漬とは、油等の汚れが付着した対象物（被洗浄物）を、本発明の組成物と接触させることを指す。被洗浄物を本発明の組成物に浸漬させることにより、被洗浄物に付着した汚れを該組成物中に溶解させることで、汚れを被洗浄物から取り除くことができる。なお、当該浸漬操作と共に、他の洗浄操作（沸騰洗浄、超音波洗浄など）を組み合わせることもできる。

ワーク（被洗浄物品）の種類は限定されないが、例として、電子部品（プリント基板、液晶表示器、磁気記録部品、半導体材料等）、電機部品、精密機械部品、樹脂加工部品、光学レンズ、衣料品等の洗浄が挙げられる。汚れの種類も限定されないが、ＣＦＣ−１１３、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ＨＣＦＣ−２２５で除去可能な汚れは、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）／ＨＦＣ−３６５ｍｆｃの質量比率が４／９６から６０／４０の範囲で最適化することで除去することが可能である。汚れとしては、油脂（油、オイル）と共に、パーティクル、グリース、ワックス、フラックス、インキ等が共存していても、差し支えなく、これらの汚れも除去することが可能である。

本組成物は洗浄剤としてだけでなく、溶剤、シリコーン溶剤、発泡剤、作動流体にも使用可能である。作動流体用途においてはヒートポンプの機器内には種々の樹脂やエラストマーが使用されているが、本組成物は、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）単独使用の場合と比較すると、それらの劣化を緩和する効果を有する。

当業者の所望により、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）とＨＦＣ−３６５ｍｆｃの組成物に各種の添加剤を加えることが可能である。この場合も、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）／ＨＦＣ−３６５ｍｆｃの質量比率は４／９６〜６０／４０であり、より好ましくは４／９６から２０／８０である。

そのような添加物としては、洗浄力、界面作用等をより一層改善する為各種、界面活性剤が挙げられる。この界面活性剤としては、ソルビタンモノオレエート、ソルビタントリオレエート等のソルビタン脂肪族エステル類；ポリオキシエチレンのソルビットテトラオレエート等のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル類；ポリオキシエチレンモノラウレート等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル類；ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類；ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類；ポリオキシエチレンオレイン酸アミド等のポリオキシエチレンアルキルアミン脂肪酸アミド類等のノニオン系界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤は、単独で使用されてもよく、２種以上組み合わせて使用されてもよい。相乗的に洗浄力及び界面作用を改善する目的で、これらのノニオン系界面活性剤に加えてカチオン系界面活性剤やアニオン系界面活性剤を本発明の組成物を含む洗浄剤に添加してもよい。界面活性剤の使用量は、その種類により異なるが、通常、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）とＨＦＣ−３６５ｍｆｃの組成物に対して０．１質量％以上２０質量％以下であり、０．３質量％以上５質量％以下とすることが好ましい。

本発明の組成物を含む洗浄剤には、前記添加剤として更に各種の安定剤を添加してもよい。安定剤の種類は特に限定されない。安定剤としては、ニトロ化合物、エポキシ化合物、フェノール類、イミダゾール類、アミン類、炭化水素類等が挙げられる。安定剤の使用量は、その種類により異なるが、通常、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）とＨＦＣ−３６５ｍｆｃの組成物に対して０．１質量％以上２０質量％以下であり、０．３質量％以上５質量％以下とすることが好ましい。

ニトロ化合物としては、公知の化合物が用いられてもよく、脂肪族及び／または芳香族誘導体などが挙げられる。脂肪族系ニトロ化合物として、例えば、ニトロメタン、ニトロエタン、１−ニトロプロパン、２−ニトロプロパン等が挙げられる。芳香族ニトロ化合物として、例えば、ニトロベンゼン、ｏ−、ｍ−又はｐ−ジニトロベンゼン、トリニトロベンゼン、ｏ−、ｍ−又はｐ−ニトロトルエン、ｏ−、ｍ−又はｐ−エチルニトロベンゼン、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−又は３，５−ジメチルニトロベンゼン、ｏ−、ｍ−又はｐ−ニトロアセトフェノン、ｏ−、ｍ−又はｐ−ニトロフェノール、ｏ−、ｍ−又はｐ−ニトロアニソール等が挙げられる。

エポキシ化合物としては、例えば、エチレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、スチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、グリシドール、エピクロルヒドリン、グリシジルメタアクリレート、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、メチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル等のモノエポキシ系化合物、ジエポキシブタン、ビニルシクロヘキセンジオキサイド、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントルグリシジルエーテル等のポリエポキシ系化合物等が挙げられる。

フェノール類としては、水酸基以外にアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、カルボキシル基、カルボニル基、ハロゲン等各種の置換基を含むフェノール類も含むものである。例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、チモール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｏ−メトキシフェノール、ｍ−メトキシフェノール、ｐ−メトキシフェノール、オイゲノール、イソオイゲノール、ブチルヒドロキシアニソール、フェノール、キシレノール等の１価のフェノールあるいはｔ−ブチルカテコール、２，５−ジ−ｔ−アミノハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン等の２価のフェノール等が挙げられる。

イミダゾール類としては、炭素数１以上１８以下の直鎖もしくは分岐を有するアルキル基、シクロアルキル基、またはアリール基をＮ位の置換基とする、１−メチルイミダゾール、１−ｎ−ブチルイミダゾール、１−フェニルイミダゾール、１−ベンジルイミダゾール、１−（β−オキシエチル）イミダゾール、１−メチル−２−プロピルイミダゾール、１−メチル−２−イソブチルイミダゾール、１−ｎ−ブチル−２−メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、１，４−ジメチルイミダゾール、１，５−ジメチルイミダゾール、１，２，５−トリメチルイミダゾール、１，４，５−トリメチルイミダゾール、１−エチル−２−メチルイミダゾール等が挙げられる。アミン類としては、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ジイソプロピルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジアリルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルアニリン、ピリジン、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、トリアリルアミン、アリルアミン、α―メチルベンジルアミン、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン、ジベンチルアミン、トリベンチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、アニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン、ベンジルアミン、ジベンジルアミン、ジフェニルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン等が挙げられる。

これらは単独で用いられてもよく、２種以上の化合物が併用されてもよい。

本発明を、実施例によって説明する。

［実施例１］
表１記載の質量比率のＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）とＨＦＣ−３６５ｍｆｃの組成物を調製し、ASTM:D1133-13に記載された方法に準拠して、ＫＢ値を求めた。すなわち、カウリ樹脂-ブタノール溶液を調製し、溶液が濁るサンプル量を確認した。検量線は、ヘプタンとトルエンを体積比７５：２５で混合した溶液（ＫＢ値＝４０）、ＣＦ_３ＣＨ_２ＣＦ_２ＣＨ_３（ＳＯＬＶＡＹ社製ＳＯＬＫＡＮＥ３６５ｍｆｃ，ＫＢ値＝１３）、Ｃ_４Ｆ_９ＯＭｅ（スリーエム社製、Ｎｏｖｅｃ７１００，ＫＢ値＝１０）の三点を用いて作成した。結果を表１および図１に示す。
（なお、本実施例の表中、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）を１２３３Ｚ、ＨＦＣ−３６５ｍｆｃを３６５と略記している。）

このように、本発明の組成物のＫＢ値は、単純にＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）およびＨＦＣ−３６５ｍｆｃのＫＢ値の加重平均とはならず、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）／ＨＦＣ−３６５ｍｆｃの質量比率が６０／４０〜１００／０の領域において（特に質量比率が８０／２０〜１００／０という、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）が相対的に多い領域で）、著しくＫＢ値が変化することが判った。

［実施例２、比較例］
ポリカーボネイト樹脂のテストピースを被洗浄物品とし、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）／ＨＦＣ−３６５ｍｆｃの質量比率を変化させて、それぞれの透明樹脂への影響とオイルの除去状況を調べた。

水平に置いた樹脂のテストピースの中央部に切削油（株式会社ジャパンエナジー製ルブカットＢ−３５）を１滴垂らして１時間静置した。その後、表２記載の各質量比率（％）の組成物中に30分間投入後引き上げて、圧縮空気を吹き付けた後、表面状態を観察した。洗浄評価は目視にて、オイルの跡が確認された場合は×（好ましくない結果）、確認されない場合は○（好ましい結果）とした。透明樹脂への影響評価は目視にて５段階評価を行った。表面状態が未洗浄と変わらない透明性を保持した場合を５、失透や著しい侵食や寸法変化が認められた場合を１とした。５は非常に好ましい結果、４は好ましい結果、３以下は、本実施例のような長時間浸漬においては、必ずしも好ましいとは言えない結果である。結果を表２に示す。

このように、３０分という、やや長時間の浸漬条件で、ポリカーボネートの洗浄を行ったところ、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）／ＨＦＣ−３６５ｍｆｃの質量比率が４／９６〜６０／４０という組成比において、特異的に「油の除去性能」と「被洗浄物品の透明性維持」とが両立することが判明した。

［実施例３、比較例］
実施例２と同様の洗浄実験を、ポリカーボネイトの代わりに、軟質ポリ塩化ビニル製樹脂をテストピースとして実施した。結果を表３に示す。

このように、３０分という、やや長時間の浸漬条件で、軟質ポリ塩化ビニルの洗浄を行ったところ、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）／ＨＦＣ−３６５ｍｆｃの質量比率が４／９６〜２０／８０という組成比において、特異的に「油の除去性能」と「被洗浄物品の透明性維持」とが両立することが判明した。

［実施例４］
株式会社ジャパンエナジー製ルブカットＢ−３５の代わりに、タービン油（JX日鉱日石エネルギー株式会社製タービンオイル ISO粘度グレード68）、潤滑油（日本サン石油株式会社製スニソ4GS）を用いて実施例２、比較例１と全く同様の実験を行った。その結果、ポリマー表面の状態およびオイルの除去状況は全く同じ結果となった（実施例２〜３と同じ結果なので表の添付は省略）。すなわち、「油脂の溶解性」という点においては、油脂の種類による有意な依存性は認められないという結果が得られた。

以上を総括すると、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）／ＨＦＣ−３６５ｍｆｃの質量比率が４／９６以上の組成物は、各種オイル（切削油、タービンオイル、潤滑油等）の洗浄力を有することが判明した。

ポリカーボネートの場合は、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）／ＨＦＣ−３６５ｍｆｃの質量比率が４／９６から６０／４０の組成は透明性を損なわず、油脂の洗浄が良好である非常に好ましい組成範囲であることが判明した。軟質ポリ塩化ビニルの場合は、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）／ＨＦＣ−３６５ｍｆｃの質量比率が４／９６から２０／８０の組成は透明性を損なわず、油脂の洗浄が良好である非常に好ましい組成範囲であることが判明した。

Claims (4)

1. ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）／ＨＦＣ−３６５ｍｆｃの質量比率が、４／９６〜６０／４０である、ポリカーボネイトを含む被洗浄物品から油脂を除去するための、洗浄用組成物。
2. ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）／ＨＦＣ−３６５ｍｆｃの質量比率が、４／９６〜２０／８０である、軟質塩化ビニル樹脂を含む被洗浄物品から油脂を除去するための、洗浄用組成物。
3. 被洗浄物品が、透明な樹脂を含む被洗浄物品である、請求項１又は請求項２に記載の洗浄用組成物。
4. 請求項１〜請求項３の何れかに記載の洗浄用組成物を「透明な樹脂を含む被洗浄物品」と接触させる工程と、前記洗浄用組成物を前記被洗浄物品から、液体の状態で分離する工程と、を含む、前記被洗浄物品の洗浄方法。

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