JP2016081816A - リチウム二次電池用負極材料及びその製造方法、並びに該負極材料を用いたリチウム二次電池用負極及びリチウム二次電池 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】天然黒鉛の表面の少なくとも一部に、等方性ピッチの熱処理物が付着しているリチウム二次電池用負極材料であって、ラマンスペクトル測定において1540〜1590cm−1に見られるピーク位置のマッピングにおいて、ピーク位置が1572cm−1以下である割合が40%以下であり、且つ、ラマンスペクトル測定において1540〜1590cm−1に見られるピークのピーク幅のマッピングにおいて、ピーク幅が35cm−1以上である割合が10%以下である、リチウム二次電池用負極材料。
【選択図】なし
Description
項1.天然黒鉛の表面の少なくとも一部に、等方性ピッチの熱処理物が付着しているリチウム二次電池用負極材料であって、
ラマンスペクトル測定において1540〜1590cm−1に見られるピーク位置のマッピングにおいて、ピーク位置が1572cm−1以下である割合が40%以下であり、且つ、
ラマンスペクトル測定において1540〜1590cm−1に見られるピークのピーク幅のマッピングにおいて、ピーク幅が35cm−1以上である割合が10%以下である、
リチウム二次電池用負極材料。
項2.ラマンスペクトル測定において1540〜1590cm−1に見られるピーク強度IGと、ラマンスペクトル測定において1325〜1375cm−1に見られるピーク強度IDの強度比ID/IGが0.20〜0.25である、項1に記載のリチウム二次電池用負極材料。
項3.X線光電子分光によって測定される酸素の元素濃度が0.7atom%以下である、項1又は2に記載のリチウム二次電池用負極材料。
項4.前記等方性ピッチの軟化点が240〜290℃である、項1〜3のいずれかに記載のリチウム二次電池用負極材料。
項5.前記等方性ピッチが、石炭系等方性ピッチである、項1〜4のいずれかに記載のリチウム二次電池用負極材料。
項6.前記天然黒鉛表面の活性点が、前記等方性ピッチの熱処理物により不活性化されている、項1〜5のいずれかに記載のリチウム二次電池用負極材料。
項7.前記天然黒鉛の含有量が90〜99重量%であり、前記等方性ピッチの熱処理物の含有量が1〜10重量%である、項1〜6のいずれかに記載のリチウム二次電池用負極材料。
項8.(1)天然黒鉛と、等方性ピッチとを混合する工程、及び
(2)前記混合物を前記等方性ピッチの軟化点以上の温度で熱処理する工程
を備える、リチウム二次電池用負極材料の製造方法。
項9.前記工程(2)において、充填厚みが1〜30cmである、項8に記載の製造方法。
項10.前記工程(1)において、前記天然黒鉛と前記等方性ピッチとの混合比率が90〜99:1〜10(重量比)である、項8又は9に記載の製造方法。
項11.前記工程(2)において、前記熱処理の雰囲気が非酸化性雰囲気である、項8〜10のいずれかに記載の製造方法。
項12.前記工程(2)における加熱温度が800〜1300℃である、項8〜11のいずれかに記載の製造方法。
項13.項1〜7のいずれかに記載のリチウム二次電池用負極材料を用いたリチウム二次電池用負極。
項14.項13に記載のリチウム二次電池用負極を備えたリチウム二次電池。
本発明のリチウム二次電池用負極材料は、天然黒鉛の表面の少なくとも一部に、等方性ピッチの熱処理物が付着している。
上記した本発明のリチウム二次電池用負極材料は、特に制限されるわけではないが、上記した天然黒鉛を、上記した等方性ピッチの熱処理物を含む雰囲気下において熱処理することにより得ることができる。
(1)天然黒鉛と、等方性ピッチとを混合する工程、及び
(2)前記混合物を前記等方性ピッチの軟化点以上の温度で熱処理する工程
を備える方法により得ることができる。
本発明のリチウム二次電池用負極材料は、リチウム二次電池用負極(さらにはリチウム二次電池)の構成材料として好適に使用できる。例えば、本発明のリチウム二次電池用負極材料、バインダー等を含む混合物を成形する方法;本発明のリチウム二次電池用負極材料、有機溶媒、バインダー等を含む負極活物質層形成用ペースト組成物を負極集電体に塗布手段(ドクターブレード等)を用いて塗布する方法等により、負極集電体上に負極活物質層を形成し、任意の形状のリチウム二次電池用負極とすることができる。負極の形成においては、必要に応じて端子と組み合わせてもよい。特に、負極集電体に負極活物質層形成用ペースト組成物を用いて塗布する方法が好ましい。
本発明のリチウム二次電池用負極材料は、上記したように負極構成材料としてリチウム二次電池を構成できる。特に、本発明のリチウム二次電池用負極材料は、前記のように、大電流での繰り返し充放電を可能とするためのリチウム二次電池を構成できる。
RENISHAW製 inVia Raman Microscopeを用い、波長532nmのアルゴンイオンレーザー光を用いたラマンスペクトル分析において、1540〜1590cm−1のピークPGの強度IG、1325〜1375cm−1のピークPDの強度IDを測定し、その強度の比ID/IGを求めた。試料の調製にあたっては、粉末状態のものを自然落下によりセルに充填し、セル内のサンプル表面にレーザー光を照射しながら、セルをレーザー光と垂直な面内で回転させて測定を行った。
PHI社製PHI 5700ESCA Systemを用い、X線光電子分光法(ESCA)により酸素の元素濃度を測定した。
実施例及び比較例において、d(002)及びLc(004)は、理学電機(株)製のX線広角回折装置(型式:MiniFlexII)により測定した。また、結晶子サイズの測定は、学振法に従って行った。その際解析ソフトとしてCarbon Analyzer G series((株)菱化システム)を用いた。標準シリコンとしては、NIST650b Silicon Powder XRD Spacing(U.S. Department of commerce National Institute of standards and Technology)を用いた。
日機装(株)製「MT3000EXII」を用いて、粒子の粒度分布及びD50を測定した。
カンタークローム社製「NOVA2000/窒素吸着BET比表面積測定装置」を用いて比表面積を測定した。
(株)セイシン企業製TAPDENSER「KYT−4000」を用いてタップ密度を測定した。シリンダーの容積は200cc、タッピング距離は50mm、タッピング回数は1200回とした。
電池の作製
実施例1〜10及び比較例1〜6で得た炭素材料100重量部に、増粘剤としてカルボキシメチルセルロース1重量部、及び結着材としてスチレンブタジエン共重合体1重量部と、適量の水を加えて混練し、スラリーとした。銅箔上にこのスラリーをドクターブレード法で目付け9.0mg/cm2に塗布した。60℃で乾燥した後、ロールプレスにより密度が1.6g/ccとなるように圧密化し、150℃で減圧乾燥して負極とした。
上記電池で、25℃温度下のもと、0.3C(定電流定電圧)で10mVまで8時間充電し、0.3Cで2Vまで放電し、初回放電容量(1.2Vカットオフ電圧)を求め表1に記した。
電池の作製
炭素材料100重量部に、増粘剤としてカルボキシメチルセルロース1重量部、及び結着材としてスチレンブタジエン共重合体1重量部と、適量の水を加えて混練し、スラリーとした。銅箔上にこのスラリーをドクターブレード法で目付け6.5mg/cm2に塗布した。60℃で乾燥した後、ロールプレスにより密度が1.6g/ccとなるように圧密化し42mm×82mm角に切り出し、150℃で減圧乾燥して負極とした。
上記電池で、40℃の環境下のもと、1Cで4.2Vまで充電、1Cで2.7Vまでの放電を繰り返し、1サイクル目の放電容量に対する100サイクル目、200サイクル目の放電容量をそれぞれ100サイクル維持率、200サイクル維持率として%で表し、表1に記した。
中国製球状天然黒鉛[D50=11.5μm、比表面積=8.8m2/g、タップ密度=0.70g/cc、d(002)=0.335nm、Lc(004)=58nm]95重量部と石炭系等方性ピッチ(軟化点=280℃)5重量部をナウタミキサーで混合した。球状天然黒鉛と等方性ピッチの混合物を窒素雰囲気中、1200℃で1時間(昇温速度50℃/hr、充填厚み15cm)熱処理した。得られた表面被覆黒鉛の物性値を表1に示す。
石炭系等方性ピッチ(軟化点=241℃)を使用すること以外は実施例1と同様の操作を行い、負極材料を得た。得られた表面被覆黒鉛の物性値を表1に示す。
充填厚みを10cmにすること以外は実施例1と同様の操作を行い、負極材料を得た。得られた表面被覆黒鉛の物性値を表1に示す。
充填厚みを20cmにすること以外は実施例1と同様の操作を行い、負極材料を得た。得られた表面被覆黒鉛の物性値を表1に示す。
充填厚みを5cmにすること以外は実施例1と同様の操作を行い、負極材料を得た。得られた表面被覆黒鉛の物性値を表1に示す。
充填厚みを25cmにすること以外は実施例1と同様の操作を行い、負極材料を得た。得られた表面被覆黒鉛の物性値を表1に示す。
充填厚みを1cmにすること以外は実施例1と同様の操作を行い、負極材料を得た。得られた表面被覆黒鉛の物性値を表1に示す。
充填厚みを30cmにすること以外は実施例1と同様の操作を行い、負極材料を得た。得られた表面被覆黒鉛の物性値を表1に示す。
中国製球状天然黒鉛[D50=11.5μm、比表面積=8.8m2/g、タップ密度=0.70g/cc、d(002)=0.335nm、Lc(004)=58nm]98重量部と石油系等方性ピッチ(軟化点=280℃)2重量部をナウタミキサーで混合した。球状天然黒鉛と等方性ピッチの混合物を窒素雰囲気中、1200℃で1時間(昇温速度50℃/hr、充填厚み30cm)熱処理した。得られた表面被覆黒鉛の物性値を表1に示す。
中国製球状天然黒鉛[D50=11.5μm、比表面積=8.8m2/g、タップ密度=0.70g/cc、d(002)=0.335nm、Lc(004)=58nm]92重量部と石油系等方性ピッチ(軟化点=280℃)8重量部をナウタミキサーで混合した。球状天然黒鉛と等方性ピッチの混合物を窒素雰囲気中、1200℃で1時間(昇温速度50℃/hr、充填厚み30cm)熱処理した。得られた表面被覆黒鉛の物性値を表1に示す。
中国製球状天然黒鉛[D50=11.5μm、比表面積=8.8m2/g、タップ密度=0.70g/cc、d(002)=0.335nm、Lc(004)=58nm]95重量部と石油系異方性ピッチ(軟化点=280℃)5重量部をナウタミキサーで混合した。球状天然黒鉛と等方性ピッチの混合物を窒素雰囲気中、1200℃で1時間(昇温速度50℃/hr、充填厚み15cm)熱処理した。得られた表面被覆黒鉛の物性値を表1に示す。
石炭系等方性ピッチ(軟化点=235℃)を使用すること以外は実施例1と同様の操作を行い、負極炭素材料を得た。得られた表面被覆黒鉛の物性値を表1に示す。
充填厚みを0.5cmにすること以外は実施例1と同様の操作を行い、負極炭素材料を得た。得られた表面被覆黒鉛の物性値を表1に示す。
充填厚みを50cmにすること以外は実施例1と同様の操作を行い、負極炭素材料を得た。得られた表面被覆黒鉛の物性値を表1に示す。
中国製球状天然黒鉛[D50=11.5μm、比表面積=8.8m2/g、タップ密度=0.70g/cc、d(002)=0.335nm、Lc(004)=58nm]88重量部と石油系等方性ピッチ(軟化点=280℃)12重量部をナウタミキサーで混合した。球状天然黒鉛と等方性ピッチの混合物を窒素雰囲気中、1200℃で1時間(昇温速度50℃/hr、充填厚み50cm)熱処理した。得られた表面被覆黒鉛の物性値を表1に示す。
中国製球状天然黒鉛[D50=11.5μm、比表面積=8.8m2/g、タップ密度=0.70g/cc、d(002)=0.335nm、Lc(004)=58nm]99.5重量部と石油系等方性ピッチ(軟化点=280℃)0.5重量部をナウタミキサーで混合した。球状天然黒鉛と等方性ピッチの混合物を窒素雰囲気中、1200℃で1時間(昇温速度50℃/hr、充填厚み50cm)熱処理した。得られた表面被覆黒鉛の物性値を表1に示す。
Claims (14)
- 天然黒鉛の表面の少なくとも一部に、等方性ピッチの熱処理物が付着しているリチウム二次電池用負極材料であって、
ラマンスペクトル測定において1540〜1590cm−1に見られるピーク位置のマッピングにおいて、ピーク位置が1572cm−1以下である割合が40%以下であり、且つ、
ラマンスペクトル測定において1540〜1590cm−1に見られるピークのピーク幅のマッピングにおいて、ピーク幅が35cm−1以上である割合が10%以下である、
リチウム二次電池用負極材料。 - ラマンスペクトル測定において1540〜1590cm−1に見られるピーク強度IGと、ラマンスペクトル測定において1325〜1375cm−1に見られるピーク強度IDの強度比ID/IGが0.20〜0.25である、請求項1に記載のリチウム二次電池用負極材料。
- X線光電子分光によって測定される酸素の元素濃度が0.7atom%以下である、請求項1又は2に記載のリチウム二次電池用負極材料。
- 前記等方性ピッチの軟化点が240〜290℃である、請求項1〜3のいずれかに記載のリチウム二次電池用負極材料。
- 前記等方性ピッチが、石炭系等方性ピッチである、請求項1〜4のいずれかに記載のリチウム二次電池用負極材料。
- 前記天然黒鉛表面の活性点が、前記等方性ピッチの熱処理物により不活性化されている、請求項1〜5のいずれかに記載のリチウム二次電池用負極材料。
- 前記天然黒鉛の含有量が90〜99重量%であり、前記等方性ピッチの熱処理物の含有量が1〜10重量%である、請求項1〜6のいずれかに記載のリチウム二次電池用負極材料。
- (1)天然黒鉛と、等方性ピッチとを混合する工程、及び
(2)前記混合物を前記等方性ピッチの軟化点以上の温度で熱処理する工程
を備える、リチウム二次電池用負極材料の製造方法。 - 前記工程(2)において、充填厚みが1〜30cmである、請求項8に記載の製造方法。
- 前記工程(1)において、前記天然黒鉛と前記等方性ピッチとの混合比率が90〜99:1〜10(重量比)である、請求項8又は9に記載の製造方法。
- 前記工程(2)において、前記熱処理の雰囲気が非酸化性雰囲気である、請求項8〜10のいずれかに記載の製造方法。
- 前記工程(2)における加熱温度が800〜1300℃である、請求項8〜11のいずれかに記載の製造方法。
- 請求項1〜7のいずれかに記載のリチウム二次電池用負極材料を用いたリチウム二次電池用負極。
- 請求項13に記載のリチウム二次電池用負極を備えたリチウム二次電池。
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Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006127849A (ja) * | 2004-10-27 | 2006-05-18 | Sony Corp | 電池 |
WO2008010312A1 (fr) * | 2006-07-19 | 2008-01-24 | Nippon Carbon Co., Ltd. | Matériau actif pour électrode négative et électrode négative pour batterie rechargeable au lithium ionique |
JP2009117240A (ja) * | 2007-11-08 | 2009-05-28 | Osaka Gas Chem Kk | 負極炭素材及びそれを備えたリチウム二次電池 |
JP2010251315A (ja) * | 2009-03-27 | 2010-11-04 | Mitsubishi Chemicals Corp | 非水電解液二次電池用負極材料及びこれを用いた非水電解液二次電池 |
JP2011210462A (ja) * | 2010-03-29 | 2011-10-20 | Mitsubishi Chemicals Corp | 非水電解液二次電池用負極材料、その製造方法および非水電解液二次電池 |
WO2013084445A1 (ja) * | 2011-12-08 | 2013-06-13 | 株式会社豊田自動織機 | 非水電解質二次電池 |
-
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Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006127849A (ja) * | 2004-10-27 | 2006-05-18 | Sony Corp | 電池 |
WO2008010312A1 (fr) * | 2006-07-19 | 2008-01-24 | Nippon Carbon Co., Ltd. | Matériau actif pour électrode négative et électrode négative pour batterie rechargeable au lithium ionique |
JP2009117240A (ja) * | 2007-11-08 | 2009-05-28 | Osaka Gas Chem Kk | 負極炭素材及びそれを備えたリチウム二次電池 |
JP2010251315A (ja) * | 2009-03-27 | 2010-11-04 | Mitsubishi Chemicals Corp | 非水電解液二次電池用負極材料及びこれを用いた非水電解液二次電池 |
JP2011210462A (ja) * | 2010-03-29 | 2011-10-20 | Mitsubishi Chemicals Corp | 非水電解液二次電池用負極材料、その製造方法および非水電解液二次電池 |
WO2013084445A1 (ja) * | 2011-12-08 | 2013-06-13 | 株式会社豊田自動織機 | 非水電解質二次電池 |
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