JP2016056427A - 耐食性、耐熱性、耐摩耗性に優れた焼結摺動材及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明は、質量%でNi:36〜86%、Sn:1〜11%、P:0.05〜1.0%、C:1〜9%を含有し、残部Cuおよび不可避不純物からなる組成を有し、Ni−Cu合金またはCu−Ni合金にSnとPとCが含有された複数の合金粒の焼結体からなり、前記複数の合金粒の粒界に気孔が分散形成された組織を有し、前記合金粒が構成するマトリックスに含まれる不可避不純物の量が、質量%でC:0.6%以下、Si:0.15%以下であることを特徴とする。
【選択図】図2
Description
他に、高温下、排出ガスなどの腐食性雰囲気下において摺動材が使用される例として、ディーゼル排気ガス浄化システムなどに使われる排気絞り弁やEGR(Exhaust Gas Recirculation)式内燃機関の再循環排ガス流量調整弁などに使用される摺動材が知られている。
従来、この種用途の軸受摺動材の一例として、Cu−21〜35%Ni−5〜12%Sn−3〜7%C−0.1〜0.8%Pの組成を有するCu−Ni系焼結合金からなる摺動材が知られている(特許文献1参照)。
また、高温腐食雰囲気下あるいは海水や融雪剤などの塩による腐食環境下に用いられる摺動材には、窒化などの表面処理を施したステンレス製の摺動材や焼結合金製の摺動材が知られている(特許文献2参照)。
更に、高温環境下において優れた耐食性及び耐摩耗性を有する焼結摺動部材として、CuとSnの量を規定した上に窒化ホウ素を所定の割合添加した焼結摺動部材が知られている(特許文献3参照)。
特許文献2に記載されている焼結摺動材は、質量%で63〜90%のNiと、2〜20%のSnと、0.1〜1.2%のPのうちの少なくとも一方を含有し、残部がCu及び不可避不純物からなることを特徴としている。
特許文献3に記載されている焼結摺動材は、質量%で、7.7〜30.3%のCuと、2.0〜20.0%のSnと、0.3〜7.0%の窒化ホウ素を含有し、残部がNiと不可避不純物の組成を示す。
しかしながらアルコール含有ガソリンは、高温・多湿環境下などにおいては、酸化安定性に欠け、変質してカルボン酸など腐食性の液体を多く含む様になってしまうことがある。そのため、モーター式燃料ポンプに適用される焼結摺動材には従来以上の優れた耐食性が求められている。
しかし、特許文献1に開示されている焼結摺動材料は、890〜970℃で行っている焼結温度を更に上げると寸法変化が大きくなり、製品歩留まりが悪くなるという課題があった。例えば、特許文献1に記載の焼結摺動材料では、Cu−Ni合金粒の粒界にSn高濃度合金層が形成されているので、組織を均一化する為に焼結温度を高めると寸法変化が大きくなってしまい、最終製品として寸法設定のためにサイジングする際、焼結体を型に入れて成形できなくなる、あるいは寸法精度が出ないという問題がある。
そこで、この種の焼結体について種々研究したところ、焼結温度を高めることで、従来粒界に析出していたSn高濃度層を低減させた金属組織としたCu−Ni−Sn−P−C系の焼結摺動材料について、焼結摺動材のマトリックス中に含まれる極めて微量のCやSiなどの不純物の影響に着目し、これらの不純物元素が極めて微量であっても焼結寸法変化に大きく影響していることを知見し、本願発明に到達した。
本発明において、前記焼結体の内部側粒界に遊離黒鉛が介在されたことを特徴とするものでも良い。
本発明において、前記焼結体のマトリックス中に含まれる不可避不純物としてのC量を0.6%以下、Si量を0.15%以下とすることができる。
本発明において、前記焼結体の気孔率を8〜28%とすることを特徴とする。
また、モーター式燃料ポンプなどの常時ガソリンに浸漬されて使用される軸受け部材などに好適であり、地域によってガソリンに軽油やアルコール、その他、有機酸などの腐食性液体を含んだ混合ガソリンに浸漬される場合であっても、高温環境下の耐食性に優れた焼結摺動材を提供できる。
なお、以下の説明で用いる図面は、特徴部分を強調する目的で、便宜上特徴となる部分を拡大して示している場合があり、各構成要素の寸法比率などが実際と同じであるとは限らない。また、同様の目的で、特徴とならない部分を省略して図示している場合がある。
図3に示すモーター式燃料ポンプ2において、円筒状のケーシング3の内部にマグネット4に囲まれてモーター(アーマチュア)5が設けられ、モーター5の回転軸6の両端がケーシング3の内部にそれぞれ設けられた軸受け部材1により回転自在に支持されている。図3の構造では、回転軸6の一端側にインペラ7が取り付けられ、インペラ7の外周面、モーター5の外周面、軸受け部材1、1と回転軸6との間の隙間に沿って狭いガソリン流路が形成されている。
前記モーター式の燃料ポンプ2は、一例として内燃機関の燃料タンクの内部にガソリンに浸漬するように設けられ、燃料ポンプ2の送出口9は図示略のフィルター装置およびインジェクターを介しエンジンの燃料噴射部に接続される。
図3に示すモーター式燃料ポンプ2は、常にガソリンに浸漬された状態で使用され、回転軸6を支持している軸受け部材1も常時ガソリンに浸漬された状態で使用されるため、軸受け部材1はガソリンに対する優れた耐食性が望まれる。
焼結摺動材15の製造方法は後に詳述するが、一例として、Cu−Ni合金粉末とNi−Cu合金粉末の一方または両方とSn粉末とCu−P粉末と黒鉛粉末を所定量均一混合してプレス成形し、得られた成形体を960〜1140℃で焼結することにより得られる。
以下、各組成比の限定理由について説明する。
「Ni:36〜86%」
Niは優れた強度、耐摩耗性および耐食性を付与する効果がある。Ni含有量が36%未満では焼結摺動材として耐食性が不十分であり、Ni含有量が86%以上であると、焼結摺動材の摺動特性が低下する。
Ni含有量が36〜86%の焼結摺動材の組織を固体潤滑剤を除き均一な組織になる様な焼結条件としている為、耐食性が向上する。Ni含有量が89%の試験品では、試験品自体の硬さ、強度が大きい為、シャフトを傷つけてしまう為好ましくない。
Snは、耐食性、強度および耐摩耗性向上に効果がある。Sn含有量が1%未満であると、焼結摺動材として耐食性が劣り、十分な強度が得られない。Sn含有量が12%以上では、焼結体の表面にSnが析出することがある。また焼結した際、寸法がばらつき、寸法が安定しなくなる為、本実施形態の焼結摺動材においてSnを12%以上含有することは好ましくない。
「P:0.05〜1.0%」
Pは、本実施形態の焼結摺動材に対し、焼結性を向上させ、マトリックスの強度を向上させる効果を有するが、Pの含有量が0.05%未満では十分な焼結性向上の効果が得られず、十分な強度が得られない。一方、本実施形態の焼結摺動材においてPを1.25%以上添加すると、焼結時、Cu−Pの液相が大きくなり、変形や寸法変化が大きくなるので好ましくない。
Cは主として、焼結摺動材のマトリックスに分散分布する気孔内に遊離黒鉛として存在し、焼結摺動材に優れた潤滑性を付与し、耐摩耗性を向上させる。C含有量が1%未満であると潤滑効果が得られず、焼結摺動材としての機能を発揮できない。C含有量が9%以上であると、成形時の寸法、重量のばらつき、焼結時の寸法の不安定化が焼結摺動材に生じ、好ましくない。
焼結摺動材を焼結により製造する場合の元となる、Cu−Ni合金粉またはNi−Cu合金粉中の不可避である不純物としてのC含有量(炭素含有量)を0.61%以上、またはSi量を0.15%以上含有していると、1000℃以上の温度で焼結を実施した際、異常膨張を引き起こし、焼結摺動材の寸法が安定せず好ましくない。粉末中の不純物としてのC含有量を10ppm未満にすると、原料粉末からCを除去するための原料粉末製造コストが非常に高くなり、好ましくない。
このため、Cu−Ni合金粉またはNi−Cu合金粉中の不純物としてのC含有量は0.61%以下、Si含有量は0.15%以下が望ましい。
焼結摺動材15のマトリックスを構成する合金粒11は、Cu−Ni合金粒あるいはNi−Cu合金粒からなるが、これら合金粒11からなるマトリックスに分散分布されている気孔には、前記の通り液体燃料の高圧高速流通下で軸受け部材1が受ける強い衝撃および高い圧力を緩和し、もって軸受け部材1の摩耗を著しく抑制する作用がある。しかし、気孔率が8%未満では、マトリックス中に分布する気孔の割合が少なくなりすぎて前記作用を十分に発揮することができなくなる。気孔率が28%を超えると軸受けとしての強度が低下することとなるので、気孔率の上限を28%とした。
本実施形態の焼結摺動材15を製造するには、出発材料として10〜100μm程度の範囲内の所定の平均粒径を有するCu−Ni合金粉末あるいはNi−Cu合金粉末と、Cu粉末、Ni粉末、Cu−P粉末と、黒鉛粉末、Sn粉末を用意する。
これらの各粉末を最終目的の組成比となるように混合した後、ステアリン酸亜鉛などの潤滑剤を0.1〜1.0%、例えば0.5%程度添加し、混合機で数10分程度均一混合し、混合粉末を得る。次いで、プレス装置の型に混合粉末を投入し、プレス成形して目的の形状、例えば、リング状の圧粉体を得る。
この圧粉体に対し、例えば、天然ガスと空気を混合し、加熱した触媒に通すことで分解変性させたエンドサーミックガス(endothermic gas)雰囲気中において、960〜1140℃の範囲内の所定の温度で焼結することで目的のリング状の焼結摺動材を得ることができる。
焼結時、低融点原料であるSn(約232℃)やCu−P(約718℃)は焼結過程で溶融し、SnおよびPはCu−Ni合金粉末からなる粒子あるいはNi−Cu合金粉末に拡散し、合金化する。このため、焼結後は、SnやPを固溶したCu−Ni合金粒あるいはNi−Cu合金粒と粒界の気孔部分に遊離炭素13が存在する図2に示す組織が得られる。
「実施例1」
原料粉末として、Cu−Ni粉末及びNi−Cu粉末と、粒径−250メッシュのSnアトマイズ粉末と、粒径−200メッシュのCu−8%Pアトマイズ粉末および黒鉛粉末を用意した。アトマイズ粉末は、高周波溶解炉内のるつぼにおいて目的の組成の合金溶湯を形成し、この合金溶湯をるつぼ底部の噴射ノズルから水の内部に噴出させて急冷することで粉末化する方法により得た粉末である。
いずれの焼結摺動材も外径:10mm×内径:5mm×高さ:5mmの寸法を有し、以下の表に示される組成成分のNi−Cu−Sn系焼結合金からなるリング状焼結摺動材(軸受け部材)であり、試料No.1〜22の実施例と、比較例として、試料No.23〜34の同一形状のリング状試験片を製作し、以下の試験を行った。
原料粉末において、Cu−Ni粉末及びNi−Cu粉末に含まれている不純物元素としてのC量とSi量は、Cu−Ni粉末及びNi−Cu粉末を製造するアトマイズ処理前の原料中に含まれている不純物量の調整により制御した。
具体的には、表1に示す不純物量(C量、Si量)とした原料を用いて表1に示す組成となるように配合してNo.1〜8の試料を作製した。また、表1のNo.3の不純物C量、不純物Si量の試料を原料として用い、後の全ての試料の組成比となるような発明例、比較例を作製した。また、表2、表3に示すように気孔率を変更した試料を複数作製し、これら試料の焼結温度、圧環強度、寸法変化率、歩留を測定し、耐食試験と摺動試験を行った。
歩留:サイジング後の寸法が設定した公差範囲内となった時の割合を、歩留とした。判定は、試料50個の測定結果から、96%以上合格であった場合を◎、90%以上96%未満を○、90%未満を×とした。
この疑似粗悪ガソリンはバイオ燃料が腐食した場合に考えられる従来の疑似粗悪ガソリンの約5倍高濃度の有機酸を添加し調製した。
この有機酸試験液に試料用の複数の軸受け部材1を温浴(60℃)中で500時間浸漬した。
耐食性試験後、軸受け部材1の表面に付着した生成物を薬品で取り除き、有機酸試験液に浸漬する前の質量と、浸漬後に付着物を取り除いた後の軸受け部材1の質量変化率を測定した。各表の耐食性の欄に、0≧(質量変化率)≧−0.40%の試料を○、−0.40%>(質量変化率)の試料を×で示す。
外側寸法が長さ:110mm×40mmの燃料ポンプに組み込み、この燃料ポンプをガソリンタンク内に設置した。インペラの回転数:5,000〜15,000rpm、ガソリンの流量:50〜250リットル/時、軸受が高速回転より受ける圧力:最大500kPa、試験時間:500時間の条件にて実機試験を行った。試験後の軸受面における最大摩耗深さにおいて、0≦(最大摩耗深さ)≦10μmの試料を○、10μm<(最大摩耗深さ)の試料を×で示す。
No.7の試料は不純物C量、不純物Si量ともに多い試料であるが、寸法変化率が大きく、No.8の試料は不純物C量のみ多く、1%を超えた試料であるが寸法変化率が更に大きくなった。いずれの試料も歩留が悪い。
表2の試料9〜12は、Ni量、Sn量、P量、C量を同一として、焼結温度を1020℃あるいは1050℃に変更するか、気孔率を8.1〜28%の範囲で変更した試料であるが、いずれも寸法変化率が小さく、歩留まりも優秀であり、摺動特性、耐食性共に優れていた。気孔率の値と圧環強度は反比例する関係となり、気孔率が8〜28%の範囲を下回ると圧環強度が高くなりすぎ、前記範囲を上回ると圧環強度が低くなり過ぎる傾向となる。
表2の試料15〜18はNi含有量を変量して作成した試料であるが、いずれの試料も歩留、摺動特性、耐食性の面で良好であった。これらに対し、Ni含有量の少ない表3の試料32、33は耐食性に問題を示し、Ni含有量の多すぎる試料13は歩留、摺動特性共に悪化し、寸法変化率も大きい。
表2の試料23〜26はP含有量を変量して作成した試料であるが、いずれの試料も歩留、摺動特性、耐食性の面で良好であった。これらに対し、Pを含有していない試料38は歩留まりと耐食性に問題を示し、P含有量の多すぎる試料39は歩留が悪化した。
表2の試料27〜31はC含有量を変量して作成した試料であるが、いずれの試料も歩留、摺動特性、耐食性の面で良好であった。これらに対し、Cを含有していない試料40は摺動特性が悪化し、C含有量の少ない試料41は摺動特性が悪化した。
表3の比較例14はCを多くし過ぎた例であるが、圧環強度が低く、摺動特性、耐食性ともに低下した。
従来例(No.32)の試料に対比し、本発明例(No.3)の試料の方が有機酸ガソリンに浸漬後も良好な表面状態を得られることがわかる。
Claims (7)
- 質量%でNi:36〜86%、Sn:1〜11%、P:0.05〜1.0%、C:1〜9%を含有し、残部Cuおよび不可避不純物からなる組成を有し、Ni−Cu合金またはCu−Ni合金にSnとPとCとSiが含有された複数の合金粒の焼結体からなり、前記複数の合金粒の粒界に気孔が分散形成された組織を有し、前記合金粒が構成するマトリックスに含まれる不可避不純物の量が、質量%でC:0.6%以下、Si:0.15%以下であることを特徴とする耐食性、耐熱性、耐摩耗性に優れた焼結摺動材。
- 前記焼結体の気孔率が8〜28%であることを特徴とする請求項1に記載の耐食性、耐熱性、耐摩耗性に優れた焼結摺動材。
- 前記焼結体の粒界に遊離黒鉛が介在されたことを特徴とする請求項1または2に記載の耐食性、耐熱性、耐摩耗性に優れた焼結摺動材。
- CuとNiとSnとPとCの内、1種または2種以上を含む複数の粉末を質量%でNi:36〜86%、Sn:1〜11%、P:0.05〜1.0%、C:1〜9%、残部Cuの合計組成となるように混合して混合粉末を得る際、不可避不純物としてのC量を0.61%以下、Si量を0.15%以下としたCu−Ni合金粉末とNi−Cu合金粉末の少なくとも一方を用いて混合粉末を得た後、
この混合粉末を加圧して圧粉体を作製し、この圧粉体を960〜1140℃で焼成することにより、Cu−Ni合金またはNi−Cu合金からなる複数の合金粒がそれらの粒界に気孔を分散させて一体化されたマトリックスと前記複数の気孔に分散された遊離黒鉛とを備えた組織を有する焼結摺動材を得ることを特徴とする耐食性、耐熱性、耐摩耗性に優れた焼結摺動材の製造方法。 - Cu−Ni合金粉末およびNi−Cu合金粉末の少なくとも一方と、Sn粉末と、Cu−P合金粉末と、C粉末を混合して前記混合粉末とすることを特徴とする請求項4に記載の耐食性、耐熱性、耐摩耗性に優れた焼結摺動材の製造方法。
- 前記焼結体の気孔率を8〜28%とすることを特徴とする請求項4または5に記載の耐食性、耐熱性、耐摩耗性に優れた焼結摺動材の製造方法。
- 前記マトリックスに含まれる不可避不純物としてのC量を0.6%以下、Si量を0.15%以下とすることを特徴とする請求項4〜6のいずれか一項に記載の耐食性、耐熱性、耐摩耗性に優れた焼結摺動材の製造方法。
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