JP2016033193A - プロピレン−エチレンブロック共重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】 剛性と耐衝撃性とのバランス、低温耐衝撃性、透明性に優れ、射出成形時の成形加工性が良好なプロピレン−エチレンブロック共重合体の提供。【解決手段】 液化プロピレンの蒸発潜熱を利用して反応熱の除去を行う二台の気相重合反応器からなる連続気相重合反応装置を用い、第一の反応領域で、エチレン含有量が０．１〜３重量％、ＭＦＲが１０〜３００ｇ／１０分のプロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ）６０〜９０重量％を製造し、第二の反応領域で、エチレン含有量が５〜１４重量％、ＭＦＲが１〜５０ｇ／１０分のプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ）１０〜４０重量％を製造して、エチレン含有量が２〜８重量％のプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｃ）とする、プロピレン−エチレンブロック共重合体の製造方法。【選択図】なし

Description

本発明は、プロピレン−エチレンブロック共重合体の製造方法に関し、詳しくは、特定の気相法プロセスを用いることにより、剛性と耐衝撃性とのバランスに優れたプロピレン−エチレンブロック共重合体を製造する方法に関するものである。

結晶性ポリプロピレンは、機械的性質、耐薬品性に優れることから各種成形分野に広く用いられている。中でも、射出成形によって得られる各種容器は、医療、食品、飲料及び雑貨など多くの用途に用いられている。このような用途には、剛性、耐衝撃性及び透明性等の性能を要求されるものが多い。
しかしながら、結晶性ポリプロピレンとしてプロピレン単独重合体を用いると、剛性は高くなるが耐衝撃性が不足する。そのため、プロピレン単独重合体にエチレン−プロピレンラバー等のエラストマーを添加する方法や、プロピレンの単独重合後に引き続いてエチレンとプロピレンを共重合させて、いわゆるブロック共重合体を製造する方法により、耐衝撃性を改良することが行われてきた。

これらの方法で、剛性と耐衝撃性とのバランスは、ある程度改善されるものの充分なレベルとは言えず、特に低温耐衝撃性という性能を充分に改善させることはできなかった。 そればかりか、透明性が低下してしまうため、商品価値の低下が問題視されていた。加えて、添加したエラストマーや引き続いて共重合したエチレン−プロピレンランダム共重合体は、ブリードアウトを引き起こし、成形品にベタツキや外観不良などの問題を発生させやすい。また、射出成形時において、ペレットのブロッキングや金型への付着・汚染といった問題も誘発するという欠点を有していた。

特許文献１には、特定の物性を有するホモポリプロピレンブロックと共重合体ブロックを有するプロピレン系ブロック共重合体が、特許文献２には、メタロセン系触媒を用い、エチレン量の異なるランダム共重合体を逐次重合して得られたプロピレン−エチレンブロック共重合体が、特許文献３〜５には、エチレン量が異なり特定物性を有するブロック（Ａ）とブロック（Ｂ）とを逐次重合して得られたプロピレンブロック共重合体が、それぞれ開示されている。
しかし、これらの技術では、剛性と耐衝撃性とのバランスが良く、低温耐衝撃性、透明性に優れた射出成形品を得るには充分ではなかった。

特開平１１−３４９６４９号公報 特開平０６−２８７２５７号公報 特開平１１−２２８６４８号公報 特開平１１−２４０９２９号公報 特開平１１−３４９６５０号公報

本発明の課題は、上記のような欠点を解決しつつ、剛性と耐衝撃性とのバランス、低温耐衝撃性、透明性に優れ、射出成形時の成形加工性が良好なプロピレン−エチレンブロック共重合体を提供することにある。

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の重合プロセスで、エチレン含有量が異なる２種類のプロピレン−エチレン共重合体成分を特定の重量比で含むプロピレン−エチレンブロック共重合体を製造すると、剛性と耐衝撃性とのバランス、低温耐衝撃性、透明性に優れ、射出成形時の成形加工性が良好なプロピレン−エチレンブロック共重合体が得られることを見出し、本発明を完成させた。

すなわち、本発明の第１の発明によれば、液化プロピレンの蒸発潜熱を利用して反応熱の除去を行う気相重合反応器を少なくとも二槽連結してなる連続気相重合反応装置を用い、第一の反応領域で、下記の物性を有するプロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ）を製造し、第二の反応領域で、下記の物性を有するプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ）を製造して、下記の物性を有するプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｃ）とする、プロピレン−エチレンブロック共重合体の製造方法が提供される。
（Ａ） エチレン含有量が０．１〜３重量％、ＪＩＳ Ｋ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠したメルトフローレイト（ＭＦＲ）が１０〜３００ｇ／１０ｍｉｎ
（Ｂ） エチレン含有量が５〜１４重量％、ＭＦＲが１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ
（Ｃ） （Ａ）と（Ｂ）の重量割合が９０：１０〜６０：４０、エチレン含有量が２〜８重量％

また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、プロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ）とプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ）とのＭＦＲ比（Ａ／Ｂ）が３．５〜３０、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｃ）のＭＦＲが１０〜１００ｇ／１０ｍｉｎとするプロピレン−エチレンブロック共重合体の製造方法が提供される。

また、本発明の第３の発明によれば、第１又は２の発明において、気相重合反応器は、内部に水平軸周りに回転する撹拌機を有する横型気相重合反応器であるプロピレン−エチレンブロック共重合体の製造方法が提供される。

また、本発明の第４の発明によれば、第１〜３のいずれかの発明において、チタン、マグネシウム及びハロゲンを含有するチーグラー型固体触媒を用いるプロピレン−エチレンブロック共重合体の製造方法が提供される。

また、本発明の第５の発明によれば、第４の発明において、チーグラー型固体触媒は、下記成分（Ｉ）〜（ＩＶ）を接触させて得られる固体触媒成分を含有するものであるプロピレン−エチレンブロック共重合体の製造方法が提供される。
成分（Ｉ）：チタン、マグネシウム及びハロゲンを含有する固体成分
成分（ＩＩ）：Ｓｉ−ＯＲ^１結合を２つ以上含有する有機ケイ素化合物（但し、Ｒ^１は炭素数１〜８の炭化水素基である。）
成分（ＩＩＩ）：ビニルシラン化合物
成分（ＩＶ）：周期表１〜３族金属の有機金属化合物

本発明においては、液化プロピレンの蒸発潜熱を利用して反応熱の除去を行う気相重合反応器を用いた重合プロセスを採用することで、プロピレン−エチレンブロック共重合体は、他のプロセスによるプロピレン−エチレンブロック共重合体よりも、主に剛性と耐衝撃性のバランスが、向上する。さらに、プロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ）、プロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ）およびプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｃ）の物性を適正なものとすることで、主に低温耐衝撃性、透明性、射出成形時の成形加工性等の性能を良好なものとすることができる。
そして、本発明の製造方法によれば、剛性と耐衝撃性とのバランス、低温耐衝撃性、透明性に優れ、射出成形時の成形加工性が良好なプロピレン−エチレンブロック共重合体を製造することができるという効果を奏する。

実施例で用いたプロピレン−エチレンブロック共重合体の製造プロセスを表す概略図である。

以下に、本発明の実施の形態について詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例であり、これらの内容に本発明は限定されるものではない。

本発明は、液化プロピレンの蒸発潜熱を利用して反応熱の除去を行う気相重合反応器を少なくとも二槽連結してなる連続気相重合反応装置を用い、第一の反応領域で、プロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ）を製造し、第二の反応領域で、プロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ）を製造して、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｃ）とする、プロピレン−エチレンブロック共重合体の製造方法。である。

１． プロピレン−エチレンブロック共重合体
本発明で製造することができるプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｃ）は、次のプロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ）とプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ）とを含ませることが好ましい。
（Ａ）エチレン含有量が０．１〜３重量％、ＪＩＳ Ｋ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠したメルトフローレイト（ＭＦＲ）が１０〜３００ｇ／１０ｍｉｎであるプロピレン−エチレン共重合体成分
（Ｂ）エチレン含有量が５〜１４重量％、ＭＦＲが１〜５０ｇ／１０ｍｉｎであるプロピレン−エチレン共重合体成分

［プロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ）］
以下の物性を満足するプロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ）を製造することが好ましい。
物性１：エチレン含有量
プロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ）のエチレン含有量は、０．１〜３重量％であり、好ましくは１．０〜２．８重量％、より好ましくは１．５〜２．７重量％である。この範囲の下限値以上であると透明性が良好となる。また上限値以下であると結晶化温度の上昇により成形時の固化が速くなり成形加工性が良好となる。
エチレン含有量は、重合時におけるプロピレンとエチレンのモノマー組成の制御により調整することができる。
なお、本発明において、エチレン含有量は、赤外分光光度計を用いて測定する。

物性２：ＭＦＲ
プロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ）のＭＦＲは、１０〜３００ｇ／１０ｍｉｎであり、好ましくは３０〜２００ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは５０〜１５０ｇ／１０ｍｉｎである。この範囲の下限値以上であると流動性の向上により成形加工性が良好となる。また上限値以下のものは樹脂組成物の生産性が良好となり経済上好ましい。
ＭＦＲは、重合条件である温度や圧力の制御、重合時に添加する水素等連鎖移動剤の量の制御など、周知の方法により調整することができる。
なお、本発明において、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９「プラスチック―熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）及びメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）の試験方法」のＡ法、条件Ｍ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定する。

［プロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ）］
以下の物性を満足するプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ）を製造することが好ましい。
物性１：エチレン含有量
プロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ）のエチレン含有量は、５〜１４重量％であり、好ましくは７〜１３．５重量％、より好ましくは８〜１３重量％である。この範囲の下限値以上であると耐衝撃性が向上する。また上限値以下であるとプロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ）との相溶性が向上することにより透明性が良好となる。
プロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ）のエチレン含有量は、プロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ）のエチレン含有量とプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｃ）のエチレン含有量と、成分（Ａ）と（Ｂ）の重量割合から加成式に従って算出する。また、本願における成分（Ａ）と（Ｂ）の重量比は、重合槽に供給する液化プロピレン量から各段の生産量を算出し、計算式 成分（Ａ）の生産量／（成分（Ａ）の生産量＋成分（Ｂ）の生産量）×１００ より求める。

物性２：ＭＦＲ
プロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ）のＭＦＲは、１〜５０ｇ／１０ｍｉｎであり、好ましくは２〜３０ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは３〜１５ｇ／１０ｍｉｎである。この範囲の下限値以上であるとプロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ）への分散性が向上し、フィッシュアイの発生を抑制することができる。また上限値以下であると低結晶成分が表面にブリードしにくくなることにより加熱後の透明性が良好となる。
プロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ）のＭＦＲは、プロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ）のＭＦＲとプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｃ）のＭＦＲと、成分（Ａ）と（Ｂ）の重量割合から対数加成式に従って算出する。

［プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｃ）］
本発明の製造方法では、プロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ）とプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ）の重量割合は、９０：１０〜６０：４０であり、好ましくは８７：１３〜６５：３５、より好ましくは８４：１６〜７０：３０である。プロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ）の重量割合が、この範囲の下限値以上であると成形時の固化が速くなり成形加工性が向上する。また上限値以下であると耐衝撃性が向上する。ここで、プロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ）とプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ）の重量割合の合計は１００である。

本発明の製造方法では、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｃ）を、以下の物性とすることが好ましい。
物性１：エチレン含有量
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｃ）のエチレン含有量は、２〜８重量％であり、好ましくは３〜７重量％、より好ましくは４〜６重量％である。この範囲の下限値以上であると透明性及び耐衝撃性が向上する。また上限値以下であると低結晶性成分の減少により加熱後の透明性が向上する。

物性２：ＭＦＲ
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｃ）のＭＦＲは、１０〜１００ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましく、より好ましくは２０〜５０ｇ／１０ｍｉｎである。この範囲の下限値以上であると流動性向上により成形加工性が良好となる。また上限値以下であると耐衝撃性が良好となる。

物性３：ＭＦＲ比
本発明のプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｃ）は、プロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ）とプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ）のＭＦＲ比（Ａ／Ｂ）が３．５〜３０であることが好ましく、より好ましくは５〜１５である。この範囲の下限値以上であると耐衝撃性が向上する。また上限値以下であるとプロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ）に対するプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ）の分散性が良好となり透明性が向上する。

２． 製造プロセス
本発明では、液化プロピレンの蒸発潜熱を利用して反応熱の除去を行う気相重合反応器を用いる製造プロセスによってプロピレン−エチレンブロック共重合体を製造する。
反応器には液化プロピレンを供給する供給口が設けられ、供給口から液化プロピレンが供給される。反応器に供給された液化プロピレンが気化する際の蒸発潜熱によって重合反応の反応熱が除去される。

供給する液化プロピレンとしては、フレッシュな液化プロピレンでも、リサイクルした液化プロピレンでも、それらの混合物であってもよい。リサイクルした液化プロピレンを用いることが経済的に好ましい。リサイクルした液化プロピレンを用いる一般的な手順としては、反応器から未反応のプロピレンを抜き出し、そのプロピレンを冷却して、少なくとも一部を液化プロピレンとし、液化プロピレンの少なくとも一部を反応器に供給する。この際、反応器から抜き出す未反応のプロピレンおよび液化プロピレンには、コモノマー成分やイソブタンなど不活性炭化水素成分を含んでいてもよい。

反応器の混合方法としては、流動床を用いる方法、撹拌機を用いる方法のどちらでもよい。撹拌機は、軸周りに回転する撹拌機が好ましい。回転軸の向きは、鉛直方向、水平方向のどちらでもよいが、水平方向が好ましい。撹拌機の撹拌翼としては、パドル翼が好ましい。

液化プロピレンの供給方法は、実質的に液の状態にあるプロピレンを反応器に供給するものである限り任意の方法を用いることができる。例えばポリプロピレンパウダーのベッド部に供給しても気相部に供給してもよい。更に、気相部に供給する場合は、反応器の気相部に供給しても、リサイクルガスラインに供給してもよい。反応器が撹拌軸を水平方向に向けた横型反応器の場合、反応器の気相部に供給することが好ましい。

本発明の気相重合反応器は液化プロピレンの蒸発潜熱を利用して反応熱の除去を行う気相重合反応器であるが、液化プロピレンの蒸発潜熱のみを利用して反応熱の除去を行う気相重合反応器だけでなく、他の反応熱の除去手段を併せ持つ気相重合反応器であってもよい。他の反応熱の除去手段としては、反応器に備えたジャケットを用いるものや反応器からガスを冷却し、冷えたガスを反応器に戻すものなどが挙げられる。本発明においては、液化プロピレンの蒸発潜熱を用いた除熱が主であり、除熱量の少なくとも半分を液化プロピレンの蒸発潜熱により除熱することが好ましい。

温度や圧力といった重合条件は、任意の条件を用いることができる。本発明において、重合温度は通常０〜１００℃程度であり、好ましくは３０〜９０℃程度、より好ましくは４０〜８０℃程度である。重合圧力は通常１２００〜４２００ｋＰａ程度であり、好ましくは１４００〜３５００ｋＰａ程度、より好ましくは１６００〜３０００ｋＰａ程度である。滞留時間は反応器の構成や重合体の物性に応じて任意に調整が可能である。通常３０分〜１０時間程度である。

本発明においては、前述の気相重合反応器を少なくとも二槽連結してなる連続気相重合反応装置を用いることが好ましい。反応器の数は、通常二〜五槽程度である。
反応器が二槽の場合、第一の反応器を第一の反応領域として、反応器に触媒、モノマー等を連続的に供給することにより気相重合を行って、プロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ）を製造し、第二の反応器を第二の反応領域として、反応器にプロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ）、モノマー等を連続的に供給することにより気相重合を行って、プロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ）を製造し、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｃ）をなすことができる。

反応器が三槽以上の場合、任意の槽数の組み合わせで前後に区分して、一又は二以上の反応器からなる前段を第一の反応領域とし、一又は二以上の反応器からなる後段を第二の反応領域とすることができる。一の反応領域に二以上の反応器が含まれる場合、それぞれの反応器で生成する重合体の物性には制限はなく、反応領域全体としての重合体成分が所望の物性を有していればよい。
さらに、一の反応器を二以上に区画し、一又は二以上の区画を一の反応領域とし、残部の区画と残りの反応器とを他の反応領域とすることもできる。二以上に区画する反応器はどの反応器であってもよい。

それぞれの反応器又は反応領域において、温度や圧力といった重合条件は、任意の条件を用いることができる。本発明において、重合温度は通常０〜１００℃程度であり、好ましくは３０〜９０℃程度、より好ましくは４０〜８０℃程度である。重合圧力は通常１２００〜４２００ｋＰａ程度であり、好ましくは１４００〜３５００ｋＰａ程度、より好ましくは１６００〜３０００ｋＰａ程度である。滞留時間は反応器の構成や重合体の物性に応じて任意に調整が可能である。通常３０分〜１０時間程度である。

３． 触媒
本発明で用いられる触媒としては、チタン、マグネシウム及びハロゲンを含有するチーグラー型固体触媒が挙げられ、マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分とする固体触媒成分（Ａ）と、有機アルミニウム化合物（Ｂ）とから形成されるチーグラー型固体触媒が好ましい。

固体触媒成分（Ａ）は、下記の成分（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）を接触させて得ることができる。
成分（Ｉ）チタン、マグネシウム及びハロゲンを必須成分として含有する固体成分
成分（ＩＩ）Ｓｉ−ＯＲ_１結合を２つ以上含有する有機ケイ素化合物（ただし、Ｒ_１は炭素数１から８の炭化水素残基である。）
成分（ＩＩＩ）ビニルシラン化合物
成分（ＩＶ）周期表１〜３族金属の有機金属化合物

成分（Ｉ）は、チタン、マグネシウム及びハロゲンを含有する固体成分である。これらチタン（Ｔｉ）−マグネシウム（Ｍｇ）−ハロゲンの三元素（三成分）はいずれも必須成分として含有するものである。ここで、「必須成分として含有する」ということは、挙示の三成分のほかに合目的的な他元素を含んでもよいこと、これらの元素はそれぞれが合目的的な任意の化合物として存在してもよいこと、ならびにこれら元素は相互に結合したものとして存在してもよいこと、を示すものである。チタン、マグネシウムおよびハロゲンを含む固体成分そのものは公知のものである。例えば、特開昭５３−４５６８８号、同５４−３８９４号、同５４−３１０９２号、同５４−３９４８３号、同５４−９４５９１号、同５４−１１８４８４号、同５４−１３１５８９号、同５５−７５４１１号、同５５−９０５１０号、同５５−９０５１１号、同５５−９０５１１号、同５５−１２７４０５号、同５５−１４７５０７号、同５５−１５５００３号、同５６−１８６０９号、同５６−７０００５号、同５６−７２００１号、同５６−８６９０５号、同５６−９０８０７号、同５６−１５５２０６号、同５７−９２００７号、同５７−１２１００３号、同５８−５３０９号、同５８−５３１０号、同５８−５３１１号、同５８−８７０６号、同５８−２７７３２号、同５８−３２６０４号、同５８−３２６０５号、同５８−６７７０３号、同５８−１１７２０６号、同５８−１２７７０８号、同５８−１８３７０８号、同５８−１８３７０９号、同５９−１４９９０５号、同５９−１４９９０６号、同６０−１３０６０７号、同６１−５５１０４号、同６１−２０４２０４号、同６２−５０８号、同６２−１５２０９号、同６２−２０５０７号、同６２−１８４００５号、同６２−２３６８０５号、同６３−１９９２０７号、同６３−２６４６０７号、同６３−２６４６０８号、特開平１−７９２０３号、同１−１３９６０１号、同１−２１５８０６号、同７−２５８３２８号、同７−２６９１２５号、同１１−２１３０９号、各公報等に記載のものが使用できる。

また、これらのものをタングステンやモリブテン化合物で処理したものなども挙げられる。

成分（Ｉ）のチタン源となるチタン化合物は、一般式Ｔｉ（ＯＲ^９）_４−ｑＸ_ｑ（ここで、Ｒ^９は、炭化水素基、好ましくは炭素数１〜１０程度のものであり、Ｘはハロゲンを示し、ｑは０≦ｑ≦４である。）で表される化合物が挙げられる。具体例としては、ＴｉＣｌ_４、ＴｉＢｒ_４、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）Ｃｌ_３、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２Ｃｌ_２、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３Ｃｌ、Ｔｉ（Ｏ−ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）Ｃｌ_３、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）Ｃｌ_３、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｃｌ_２、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）Ｂｒ_３、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）（Ｏ−ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｃｌ、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_３Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ_６Ｈ_５）Ｃｌ_３、Ｔｉ（Ｏ−ｉ−Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｃｌ_２、Ｔｉ（ＯＣ_５Ｈ_１１）Ｃｌ_３、Ｔｉ（ＯＣ_６Ｈ_１３）Ｃｌ_３、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_４、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）_４、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_４、Ｔｉ（Ｏ−ｉ−Ｃ_４Ｈ_９）_４、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ_６Ｈ_１３）_４、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ_８Ｈ_１７）_４、Ｔｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ（Ｃ_２Ｈ_５）Ｃ_４Ｈ_９）_４等が挙げられる。

また、ＴｉＸ’_４（ここで、Ｘ’はハロゲンである。）に後述する電子供与体を反応させ
た分子化合物をチタン源として用いることもできる。そのような分子化合物の具体例としては、ＴｉＣｌ_４・ＣＨ_３ＣＯＣ_２Ｈ_５、ＴｉＣｌ_４・ＣＨ_３ＣＯ_２Ｃ_２Ｈ_５、ＴｉＣｌ_４・Ｃ_６Ｈ_５ＮＯ_２、ＴｉＣｌ_４・ＣＨ_３ＣＯＣｌ、ＴｉＣｌ_４・Ｃ_６Ｈ_５ＣＯＣｌ、ＴｉＣｌ_４・Ｃ_６Ｈ_５ＣＯ_２Ｃ_２Ｈ_５、ＴｉＣｌ_４・ＣｌＣＯＣ_２Ｈ_５、ＴｉＣｌ_４・Ｃ_４Ｈ_４Ｏ等が挙げられる。

また、ＴｉＣｌ_３（ＴｉＣｌ_４を水素で還元したもの、アルミニウム金属で還元したもの、あるいは有機金属化合物で還元したもの等を含む）、ＴｉＢｒ_３、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）Ｃｌ_２、ＴｉＣｌ_２、ジシクロペンタジエニルチタニウムジクロライド、シクロペンタジエニルチタニウムトリクロライド等のチタン化合物の使用も可能である。これらのチタン化合物の中でもＴｉＣｌ_４、Ｔｉ（ＯＣ_４Ｈ_９）_４、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）Ｃｌ_３等が好ましい。

成分（Ｉ）のマグネシウム源となるマグネシウム化合物としては、マグネシウムハライド、ジアルコキシマグネシウム、アルコキシマグネシウムハライド、マグネシウムオキシハライド、ジアルキルマグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、マグネシウムのカルボン酸塩等が挙げられる。これらのうちで好ましいのはマグネシウムハライド、ジアルコキシマグネシウム、アルコキシマグネシウムハライドである。

成分（Ｉ）のハロゲンは、上述のチタン及び（又は）マグネシウムのハロゲン化合物から供給されるのが普通であるが、他のハロゲン源、例えばＡｌＣｌ_３等のアルミニウムのハロゲン化物、ＢＣｌ_３等のホウ素のハロゲン化物、ＳｉＣｌ_４等のケイ素のハロゲン化物、ＰＣｌ_３、ＰＣｌ_５等のリンのハロゲン化物、ＷＣｌ_６等のタングステンのハロゲン化物、ＭｏＣｌ_５等のモリブデンのハロゲン化物といった公知のハロゲン化剤から供給することもできる。固体成分（Ｉ）中に含まれるハロゲンは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素又はこれらの混合物であってもよく、特に塩素が好ましい。

固体成分（Ｉ）は電子供与体（内部ドナー）を含有していてもよい。電子供与体としては、アルコール類、フェノール類、ケトン類、アルデヒド類、カルボン酸類、有機酸または無機酸類のエステル類、エーテル類、酸アミド類、酸無水物類のような含酸素電子供与体、アンモニア、アミン、ニトリル、イソシアネートのような含窒素電子供与体、スルホン酸エステルのような含硫黄電子供与体などを例示することができる。

より具体的には、（イ）メタノール、エタノール、プロパノール、ペンタノール、ヘキサノール、オクタノール、ドデカノール、オクタデシルアルコール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、イソプロピルベンジルアルコールなどの炭素数１〜１８のアルコール類、（ロ）フェノール、クレゾール、キシレノール、エチルフェノール、プロピルフェノール、イソプロピルフェノール、ノニルフェノール、ナフトールなどのアルキル基を有してよい炭素数６〜２５のフェノール類、
（ハ）アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノンなどの炭素数３〜１５のケトン類、（ニ）アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、オクチルアルデヒド、ベンズアルデヒド、トルアルデヒド、ナフトアルデヒドなどの炭素数２〜１５のアルデヒド類、

（ホ）ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシル、酢酸セロソルブ、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、吉草酸エチル、ステアリン酸エチル、クロル酢酸メチル、ジクロル酢酸エチル、メタクリル酸メチル、クロトン酸エチル、シクロへキサンカルボン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸シクロヘキシル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジル、安息香酸セロソルブ、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、トルイル酸アミル、エチル安息香酸エチル、アニス酸メチル、アニス酸エチル、エトキシ安息香酸エチル、γ−ブチロラクトン、α−バレロラクトン、クマリン、フタリドなどの有機酸モノエステル、または、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、コハク酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、１，２−シクロヘキサンカルボン酸ジエチル、炭酸エチレン、ノルボルナンジエニル−１，２−ジメチルカルボキシラート、シクロプロパン−１，２−ジカルボン酸−ｎ−ヘキシル、１，１−シクロブタンジカルボン酸ジエチルなどの有機酸多価エステルの炭素数２〜２０の有機酸エステル類、

（ヘ）ケイ酸エチル、ケイ酸ブチルなどのケイ酸エステルのような無機酸エステル類、（ト）アセチルクロリド、ベンゾイルクロリド、トルイル酸クロリド、アニス酸クロリド、塩化フタロイル、イソ塩化フタロイルなどの炭素数２〜１５の酸ハライド類、
（チ）メチルエーテル、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、アミルエーテル、テトラヒドロフラン、アニソール、ジフェニルエーテル、２，２−ジメチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−ｓ−ブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−ｔ−ブチル−２−メチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−ｔ−ブチル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジシクロペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジシクロヘキシル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジフェニル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジメチル−１，３−ジエトキシプロパン、２，２−ジイソプロピル−１，３−ジエトキシプロパンなどの炭素数２〜２０のエーテル類、

（リ）酢酸アミド、安息香酸アミド、トルイル酸アミドなどの酸アミド類、（ヌ）メチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリブチルアミン、ピペリジン、トリベンジルアミン、アニリン、ピリジン、ピコリン、テトラメチルエチレンジアミンなどのアミン類、（ル）アセトニトリル、ベンゾニトリル、トルニトリルなどのニトリル類、
（ヲ）２−（エトキシメチル）−安息香酸エチル、２−（ｔ−ブトキシメチル）−安息香酸エチル、３−エトキシ−２−フェニルプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−ｓ−ブチルプロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−ｔ−ブチルプロピオン酸エチルなどのアルコキシエステル化合物類、

（ワ）２−ベンゾイル安息香酸エチル、２−（４’−メチルベンゾイル）安息香酸エチ
ル、２−ベンゾイル−４，５−ジメチル安息香酸エチルなどのケトエステル化合物類、（カ）ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸エチル、ｐ−トルエンスルホン酸エチル、ｐ−トルエンスルホン酸イソプロピル、ｐ−トルエンスルホン酸−ｎ−ブチル、ｐ−トルエンスルホン酸−ｓ−ブチルなどのスルホン酸エステル類等を挙げることができる。

これらの電子供与体は、二種類以上用いることもできる。これらの中で好ましいのは有機酸エステル化合物、酸ハライド化合物及びエーテル化合物であり、特に好ましいのはフタル酸ジエステル化合物及びフタル酸ジハライド化合物からなる群から選択されるものである。

固体成分（Ｉ）は、必要により他成分を加えて、例えば以下のような製造方法により製造される。

（イ）ハロゲン化マグネシウムと電子供与体、チタン含有化合物を接触させる方法。
（ロ）アルミナ又はマグネシアをハロゲン化リン化合物で処理し、それにハロゲン化マグネシウム、電子供与体、チタンハロゲン含有化合物を接触させる方法。
（ハ）ハロゲン化マグネシウムとチタンテトラアルコキシド及び特定のポリマーケイ素化合物を接触させて得られる固体成分に、チタンハロゲン化合物及び／又はケイ素のハロゲン化合物、電子供与体を接触させた反応生成物を不活性有機溶媒で洗浄させる方法。なお、ここで用いられるポリマーケイ素化合物としては、下式で示されるものが適当である。

−［Ｓｉ（Ｈ）（Ｒ^１０）−Ｏ−］_Ｘ−

ここで、Ｒ^１０は炭素数１〜１０程度の炭化水素基であり、ｘはこのポリマーケイ素化合物の粘度が１〜１００センチストークス程度となるような重合度を示す。具体的には、メチルハイドロジェンポリシロキサン、エチルハイドロジェンポリシロキサン、フェニルハイドロジェンポリシロキサン、シクロヘキシルハイドロジェンポリシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７，９−ペンタメチルシクロペンタシロキサン等が好ましい。

（ニ）マグネシウム化合物をチタンテトラアルコキシドおよび／または電子供与体で溶解させて、ハロゲン化剤またはチタンハロゲン化合物で析出させた固体成分に、チタン化合物、および電子供与体を接触させるかまたは、各々別に接触させる方法。
（ホ）グリニャール試薬等の有機マグネシウム化合物をハロゲン化剤、還元剤等と作用させた後、これに必要に応じて電子供与体を接触させ、次いでチタン化合物、および電子供与体を接触させるかまたは、各々別に接触させる方法。
（ヘ）アルコキシマグネシウム化合物にハロゲン化剤および／またはチタン化合物を電子供与体の存在下もしくは不存在下に接触させるかまたは、各々別に接触させる方法。これらの製造方法の中でも（イ）、（ハ）、（ニ）および（ヘ）が好ましい。

成分（ＩＩ）は、Ｓｉ−ＯＲ^１結合を２つ以上含有する有機ケイ素化合物（ただし、Ｒ^１は炭素数１〜８の炭化水素基）である。
本発明では、ケイ素原子に結合している−ＯＲ^１基以外の結合残基として、水素、ハロゲン、炭化水素基（例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基等）およびシロキシ基等から選ばれる結合残基を有するものを使用するのが普通である。

本発明において好ましい有機ケイ素化合物は、少なくとも１つの炭化水素基を有するものであり、さらに好ましくは、ケイ素原子に隣接する炭素原子、すなわちα−位炭化水素原子が２級または３級の炭素原子で炭素数３〜２０の分岐鎖状炭化水素基を有するものである。

成分（ＩＩ）の有機ケイ素化合物の具体例としては、（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_３）_２、（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（ＣＨ（ＣＨ_３）_２）（ＯＣＨ_３）_２、（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（ＣＨ_３）（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（Ｃ_２Ｈ_５）（ＯＣＨ_３）_２、（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）（ＯＣＨ_３）_２、（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（ｎ−Ｃ_６Ｈ_１３）（ＯＣＨ_３）_２、（Ｃ_２Ｈ_５）_３ＣＳｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_３）_２、（ＣＨ_３）（Ｃ_２Ｈ_５）ＣＨＳｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_３）_２、（（ＣＨ_３）_２ＣＨＣＨ_２）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（Ｃ_２Ｈ_５）（ＣＨ_３）_２ＣＳｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_３）_２、（Ｃ_２Ｈ_５）（ＣＨ_３）_２ＣＳｉ（ＣＨ_３）（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（ＯＣＨ_３）_３、（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、（ＣＨ_３）（Ｃ_２Ｈ_５）ＣＨＳｉ（ＯＣＨ _３）_３、（ＣＨ_３）_２ＣＨ（ＣＨ_３）_２ＣＳｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_３）_２、（（ＣＨ_３）_３Ｃ）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（Ｃ_２Ｈ_５）（ＣＨ_３）_２ＣＳｉ（ＯＣＨ_３）_３、（Ｃ_２Ｈ_５）（ＣＨ_３）_２ＣＳｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（ＯＣ（ＣＨ_３）_３）（ＯＣＨ_３）_２、（（ＣＨ_３）_２ＣＨ）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（（ＣＨ_３）_２ＣＨ）_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、（Ｃ_５Ｈ_９）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（Ｃ_５Ｈ_９）_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、（Ｃ_５Ｈ_９）（ＣＨ_３）Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（Ｃ_５Ｈ_９）（（ＣＨ_３）_２ＣＨＣＨ_２）Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（Ｃ_６Ｈ_１１）Ｓｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_３）_２、（Ｃ_６Ｈ_１１）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（Ｃ_６Ｈ_１１）（（ＣＨ_３）_２ＣＨＣＨ_２）Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（（ＣＨ_３）_２ＣＨＣＨ_２）（（Ｃ_２Ｈ_５）（ＣＨ_３）ＣＨ）Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（（ＣＨ_３）_２ＣＨＣＨ_２）（（ＣＨ_３）_２ＣＨ）Ｓｉ（ＯＣ_５Ｈ_１１）_２、ＨＣ（ＣＨ_３）_２Ｃ（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_３）_２、ＨＣ（ＣＨ_３）_２Ｃ（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ＣＨ_３）（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、ＨＣ（ＣＨ_３）_２Ｃ（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（ＯＣＨ（ＣＨ_３）_２）（ＯＣＨ_３）_２、（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（ＯＣ（ＣＨ_３）_３）（ＯＣＨ_３）_２等が挙げられる。

また、これらの中で好ましいものとしては、（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_３）_２、（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（ＣＨ（ＣＨ_３）_２）（ＯＣＨ_３）_２、（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（ＣＨ_３）（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（Ｃ_２Ｈ_５）（ＯＣＨ_３）_２、（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）（ＯＣＨ_３）_２、（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（ｎ−Ｃ_６Ｈ_１３）（ＯＣＨ_３）_２、（Ｃ_５Ｈ_９）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（Ｃ_５Ｈ_９）_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、（Ｃ_６Ｈ_１１）Ｓｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_３）_２、（Ｃ_６Ｈ_１１）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２等が挙げられる。

成分（ＩＩＩ）はビニルシラン化合物である。ビニルシラン化合物としては、モノシラン（ＳｉＨ_４）中の少なくとも一つの水素原子がビニル基（ＣＨ_２＝ＣＨ−）に置き換えられ、そして残りの水素原子のうちのいくつかが、ハロゲン（好ましくはＣｌ）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜１２の炭化水素基）、アリール基（好ましくはフェニル基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜１２のアルコキシ基）、その他で置き換えられた構造を示すものである。

具体的には、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＳｉＨ_３、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＳｉＨ_２（ＣＨ_３）、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＳｉＨ（ＣＨ_３）_２、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_３、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＳｉＣｌ_３、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＳｉＣｌ_２（ＣＨ_３）、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＳｉＣｌ（ＣＨ_３）_２、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＳｉＨ（Ｃｌ）（ＣＨ_３）、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｓｉ（Ｃ_２Ｈ_５）_３、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＳｉＣｌ（Ｃ_２Ｈ_５）_２、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＳｉＣｌ_２（Ｃ_２Ｈ_５）、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（Ｃ_２Ｈ_５）、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ_３）（Ｃ_２Ｈ_５）、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２−ＳｉＨ_２、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２−ＳｉＨ（ＣＨ_３）、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２−ＳｉＨ（ＣＨ_３）、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２−ＳｉＣｌ_２、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２−ＳｉＣｌ（ＣＨ_３）、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２−ＳｉＨ（Ｃｌ）、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２−Ｓｉ（Ｃ_２Ｈ_５）_２、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２−ＳｉＣｌ（Ｃ_２Ｈ_５）、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２−Ｓｉ（ＣＨ_３）（Ｃ_２Ｈ_５）、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_３−ＳｉＨ、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_３−Ｓｉ（ＣＨ_３）、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_３−ＳｉＣｌ、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_３−Ｓｉ（Ｃ_２Ｈ_５）、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_４−Ｓｉ等を例示することができる。これらのうちでは、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_３、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２が好ましい。

成分（ＩＶ）は、周期表１〜３族有機の有機金属化合物である。有機金属化合物であることからこの化合物は少なくとも一つの有機基・金属結合を持つ。この化合物の有機基としては、炭素数１〜１０程度、好ましくは１〜６程度の炭化水素基が代表的である。この化合物の金属としては、リチウム、マグネシウム、アルミニウムおよび亜鉛が挙げられ、特にアルミニウムが代表的である。

原子価の少なくとも一つを有機基で充足されている有機金属化合物の金属の残りの原子価（もしそれがあれば）は、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基（炭化水素基は、炭素数１〜１０程度、好ましくは１〜６程度）、あるいは炭素原子を介した当該金属（具体的には、メチルアルモキサンの−Ｏ−Ａｌ（ＣＨ_３）−）、その他で充足される。

このような有機金属化合物の具体例を挙げれば、（イ）メチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、第三ブチルリチウム等の有機リチウム化合物、（ロ）ブチルエチルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、ヘキシルエチルマグネシウム、ブチルマグネシウムクロリド、第三ブチルマグネシウムブロミド等の有機マグネシウム化合物、（ハ）ジエチル亜鉛、ジブチル亜鉛等の有機亜鉛化合物、（ニ）トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリ−ｎ−オクチルアルミニウム、トリ−ｎ−デシルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロライド、ジイソブチルアルミニウムモノクロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジエチルアルミニウムフェノキシド、メチルアルミノキサン等の有機アルミニウム化合物が挙げられる。このうちでは、特に有機アルミニウム化合物が好ましい。

＜固体触媒成分（Ａ）の製造＞
固体触媒成分（Ａ）は、各成分（Ｉ）〜（ＩＶ）、および必要により用いられる任意成分を、段階的にあるいは一時に相互に接触させて製造することができる。接触の中間生成物および／または最後生成物を有機溶媒で洗浄することもできる。具体的には、（イ）成分（Ｉ）と成分（ＩＩＩ）とを接触させた後に、成分（ＩＩ）及び成分（ＩＶ）を接触させ、洗浄する方法、（ロ）成分（Ｉ）と成分（ＩＩ）を接触させた後に、成分（ＩＩＩ）及び成分（ＩＶ）を接触させ、洗浄する方法、（ハ）成分（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）を同時に接触した後に、成分（ＩＶ）を接触させ、洗浄する方法などが採用される。

洗浄に用いる溶媒としては、不活性有機溶媒、例えば、脂肪族もしくは芳香族炭化水素溶媒（例えば、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、シクロヘキサン等）、またはハロゲン化炭化水素溶媒（例えば、塩化−ｎ−ブチル、１，２−ジクロロエチレン、四塩化炭素、クロルベンゼン等）を挙げることができる。

固体触媒成分（Ａ）を構成する各成分の接触条件は、酸素の不存在下で実施する必要があるものの、任意のものでありうるが、一般的には、次の条件が好ましい。接触温度は、−５０〜２００℃程度、好ましくは０〜１００℃である。接触方法としては、回転ボールミル、振動ミル、ジェットミル、媒体撹拌粉砕機などによる機械的な方法、不活性希釈剤の存在下に撹拌により接触させる方法などがある。このとき使用する不活性希釈剤としては、脂肪族または芳香族の炭化水素またはハロゲン化炭化水素、ポリシロキサン等が挙げられる。

固体触媒成分（Ａ）を構成する各成分の使用量は、任意のものでありうるが、一般的には、次の範囲内が好ましい。成分（Ｉ）のチタン化合物の使用量は、使用するマグネシウム化合物の使用量に対してモル比（Ｔｉ／Ｍｇ）で０．０００１〜１０００、好ましくは０．０１〜１０である。ハロゲン源としてそのための化合物を使用する場合は、その使用量はチタン化合物および（または）マグネシウム化合物がハロゲンを含む、含まないにかかわらず、使用するマグネシウムの使用量に対してモル比（ハロゲン／Ｍｇ）で０．０１〜１０００、好ましくは０．１〜１００である。電子供与体の使用量は、前記のマグネシウム化合物の使用量に対してモル比（電子供与体／Ｍｇ）で０．００１〜１０、好ましくは０．０１〜５である。

成分（Ｉ）と成分（ＩＩ）の量比は、成分（Ｉ）を構成するチタンに対する成分（ＩＩ）のケイ素の原子比（ケイ素／チタン）で０．０１〜１０００、好ましくは０．１〜１００である。成分（ＩＩＩ）の成分（Ｉ）に対する量比は、成分（ＩＩＩ）中のケイ素の、成分（Ｉ）中のチタン原子に対する原子比（ケイ素／チタン）で０．０１〜１０００、好ましくは０．０１〜３００である。成分（ＩＶ）の成分（Ｉ）に対する量比は、有機金属化合物の金属の原子比（金属／チタン）で０．０１〜１０００、好ましくは０．１〜１００である。成分（ＩＶ）の有機金属化合物の使用量は、成分（Ｉ）を構成するチタンに対する金属原子の原子比（金属原子／チタン）で０．１〜１００、好ましくは１〜５０である。

有機アルミニウム化合物（Ｂ）は、助触媒として用いられ、例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライドなどのアルキルアルミニウムハライド、ジエチルアルミニウムハイドライドなどのアルキルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムエトキシドなどのアルキルアルミニウムアルコキシド、メチルアルモキサン、テトラブチルアルモキサンなどのアルモキサン、メチルボロン酸ジブチル、リチウムアルミニウムテトラエチルなどの複合有機アルミニウム化合物などが挙げられる。また、これらを２種類以上混合して使用することもできる。

４． プロピレン−エチレンブロック共重合体の使用
本発明のプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｃ）には、各種添加剤、例えば、耐熱安定剤、酸化防止剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、造核剤、銅害防止剤、帯電防止剤、難燃剤、親水化剤、スリップ剤、抗ブロッキング剤、防曇剤、着色剤、充填剤、ポリエチレン、エラストマー、石油樹脂、抗菌剤などを添加することができる。また、ＭＦＲの調整が必要な場合は有機過酸化物を配合することもできる。
添加剤等の各種配合成分の所定量を、例えばヘンシェルミキサー（商品名）、スーパーミキサー、リボンブレンダー、タンブラーミキサー、バンバリーミキサー等の混合装置を用いて混合することによって得ることができる。得られた混合物を、単軸押出機、二軸押出機、ロールなどを用いて、溶融混練温度１５０〜３００℃、好ましくは１８０〜２５０℃でペレタイズすることによって、ペレット状の組成物とすることもできる。

本発明のプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｃ）は、射出成形、押出成形、中空法、圧縮成形、発泡成形などの成形法に賦すことができる。本発明のプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｃ）は、剛性と耐衝撃性とのバランスに優れ、射出成形に賦することが好適である。

本発明のプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｃ）を射出成形して得られる射出成形品は、容器、バッグ、トレー等として、食品、飲食品用等に好適に用いられ、例えば、食品容器（プリン容器、ゼリー容器、ヨーグルト容器、その他のデザート容器、惣菜容器、茶碗蒸し容器、インスタントラーメン等のインスタント麺類に代表されるインスタント食品用の容器、米飯容器、レトルト容器、もずく等の藻類、キムチ、白菜漬け等の惣菜類、魚介類用の容器、弁当容器等）、飲料容器（飲料ボトル、チルドコーヒー容器、ワンハンドカップ容器、その他の飲料容器等）、キャップ（ペットボトルキャップ、１ピースキャップ、２ピースキャップ、インスタントコーヒーのキャップ、調味料キャップ、化粧品容器キャップ等）、その他容器（インク容器、化粧品容器、シャンプー容器、洗剤容器等）、日用品（衣装ケース、バケツ、洗面器、筆記用具、コンテナ、玩具、調理器具、その他各種ケース等）などが挙げられる。

以下、実施例により、本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。

＜実施例１＞
（１） 固体成分の調製
十分に窒素置換した、撹拌装置を備えた容量１０Ｌのオートクレーブに、精製したトルエンを２Ｌ導入した。ここに室温でＭｇ（ＯＥｔ）_２を２００ｇ、ＴｉＣｌ_４を１Ｌ添加した。温度を９０℃に上げ、フタル酸ジ−ｎ−ブチルを５０ｍｌ加えた。その後、温度を１１０℃に上げ、３Ｈｒ反応を行った。反応生成物を精製トルエンで十分に洗浄し、次いで精製トルエンを加えて全体の液量を２Ｌにした。ここに室温でＴｉＣｌ_４を１Ｌ添加し、温度を１１０℃に上げ、２Ｈｒ反応を行った。反応生成物を精製トルエンで十分に洗浄し、次いで精製したｎ−ヘプタンを用いてトルエンをｎ−ヘプタンで置換し、固体成分のスラリーを得た。このスラリーの一部をサンプリングして乾燥し分析したところ、固体成分のＴｉ含有量は２．７ｗｔ％であった。
次に十分に窒素置換をした、撹拌装置を備えた容量２０Ｌのオートクレーブに、上記固体成分のスラリーを、固体成分として１００ｇ導入した。これに精製ｎ−へプタンを加えて固体成分の濃度が２５ｇ／Ｌとなるよう調整した。ＳｉＣｌ_４を５０ｍｌ添加し、温度を９０℃に上げ、１Ｈｒ反応を行った。反応生成物を精製ｎ−ヘプタンで十分に洗浄し、次いで精製ｎ−ヘプタンを加えて全体の液量を４Ｌにした。ここに、ジメチルジビニルシランを３０ｍｌ、（ｉ−Ｐｒ）_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_２を３０ｍｌ、トリエチルアルミニウムのｎ−ヘプタン希釈液をトリエチルアルミニウムとして８０ｇ添加し、４０℃で２Ｈｒ反応を行った。反応生成物を精製ｎ−ヘプタンで十分に洗浄し、固体成分Ａ１のスラリーを得た。このスラリーの一部をサンプリングして乾燥し分析したところ、固体成分Ａ１のＴｉ含有量は１．２ｗｔ％、（ｉ−Ｐｒ）_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_２含有量は８．８ｗｔ％であった。

（２） 予備重合
上記で得た固体成分Ａ１を用いて、以下手順により予備重合を行った。上記のスラリーに精製ｎ−ヘプタンを加えて固体成分Ａ１の濃度が２０ｇ／Ｌとなるよう調整した。温度を１０℃に下げ、トリエチルアルミニウムのｎ−ヘプタン希釈液をトリエチルアルミニウムとして１０ｇ添加し、２８０ｇのプロピレンを４Ｈｒかけて供給した。プロピレンの供給停止後、更に３０ｍｉｎ反応を行った。気相部を十分に窒素置換して予備重合反応を停止した。反応生成物を精製ｎ−ヘプタンで十分に洗浄し、固体触媒成分Ａのスラリーを得た。このスラリーをオートクレーブから抜き出し、真空乾燥により固体触媒成分Ａを得た。固体触媒成分Ａは、固体成分Ａ１ １ｇ当たり２．５ｇのポリプロピレンを含んでいた。また、この固体触媒成分Ａのポリプロピレンを除いた部分は、Ｔｉ含有量は１．０ｗｔ％、（ｉ−Ｐｒ）_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_２含有量は８．２ｗｔ％であった。

（３） プロピレン−エチレンブロック共重合体の製造
図１に示したフローシートによって説明する。２台の反応器を用いる気相重合反応装置を用いた。反応器１及び１０は、それぞれ内径Ｄ：２１００ｍｍ、長さＬ：１１０００ｍｍ、内容積：４０ｍ^３の撹拌機を備えた横型気相反応器（長さ／直径＝５．２）である。
反応器１内部を窒素で置換後、粒子径が５００μｍ以下の粒子を除去したポリプロピレン粉末を仕込んだ。反応器１に触媒成分およびモノマーを供給して、第一の重合反応を行った。固体触媒成分Ａを、ポリプロピレンを除いた固体成分として１２０ｇ／Ｈｒ、トリエチルアルミニウムの１５ｗｔ％ヘキサン溶液を、固体触媒成分Ａ中のＴｉ原子に対するアルミニウムのモル比が３５０となるように、それぞれ反応器１に連続的に供給した。また、水素を、反応器１内部のプロピレン濃度に対する水素濃度のモル比が０．０６５となるように、エチレンを、プロピレン濃度に対するエチレン濃度のモル比が０．０１８となるように、プロピレンを、反応器１内部の圧力が２．１０ＭＰａ、温度が６１℃を保つように、それぞれ反応器１に供給した。反応熱は、原料混合ガス供給配管３から供給する液化プロピレンの気化熱により除去した。反応器１から排出される未反応ガスは、未反応ガス抜き出し配管４を通して反応器系外に抜き出し、冷却・凝縮させた。気相部をリサイクルガス配管２を通して、液相部を原料混合ガス配管３を通して、反応器１に還流した。

反応器１で生成したプロピレン−エチレン共重合体（Ａ）を、共重合体の保有レベルが反応器の内容積の４５容量％となるように重合体抜き出し配管５を通して反応器１から連続的に抜き出し、反応器１０に連続的に供給した。物性測定用にプロピレン−エチレン共重合体（Ａ）を一部採取した。
反応器１０に、反応器１からの共重合体およびモノマーを供給して、第二の重合反応を行った。水素を、反応器１０内部のプロピレン濃度に対する水素濃度のモル比が０．０２０となるように、エチレンを、プロピレン濃度に対するエチレン濃度のモル比が０．０７２となるように、反応器１０内部の圧力が２．０５ＭＰａ、温度が７０℃を保つように、プロピレンを、それぞれ反応器１０に供給した。また、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の重合量を調整するための重合活性抑制剤を重合活性抑制剤添加用配管１１より供給した。反応熱は原料混合ガス供給配管６から供給する液化プロピレンの気化熱により除去した。反応器１０から排出される未反応ガスは、未反応ガス抜き出し配管８を通して反応器系外に抜き出し、冷却・凝縮させた。気相部をリサイクルガス配管７を通して、液相部を原料混合ガス配管６を通して、反応器１に還流した。

反応器１０で生成したプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｃ）は、共重合体の保有レベルが反応器の内容積の５０容量％となるように重合体抜き出し配管９を通して反応器１０から連続的に抜き出した。抜き出したパウダーを、ガス回収機１２を通してガス類を分離して、製品パウダーは回収系に抜き出し、造粒系（図示せず）にて所定の添加剤（Ｉｒｇａｎｏｆｏｓ１６８ １０００ｐｐｍ、ＴＩＮＵＶＩＮ６２２ ５００ｐｐｍ、ステアリン酸カルシウム １０００ｐｐｍ、ＸＴ−３８６ １５０ｐｐｍ）を配合し溶融混練し、樹脂ペレット化した。
プロピレン−エチレンブロック共重合体の生産レートは、９．０Ｔ／Ｈｒ、反応器１内の平均滞留時間は１．９Ｈｒ、反応器１０内の平均滞留時間は１．３Ｈｒであった。生産レートを固体触媒成分Ａの供給速度で割った値として触媒効率を求めたところ、７５，０００ｇ−ＰＰ／ｇ−触媒であった。
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｃ）は、ＭＦＲは３４ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン含有量は４．５ｗｔ％であった。プロピレン−エチレン共重合体（Ａ）は、ＭＦＲは５７ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン含有量は２．５ｗｔ％であった。プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の比率は２１ｗｔ％であったことから、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）は、ＭＦＲ＝５．０ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン含有量＝１２．２ｗｔ％と算出された。

ペレット化したプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｃ）は、締め圧１００トンの射出成形機を用いて、樹脂温度２００℃、金型温度４０℃の条件で、射出成形し、試験片を得た。この試験片を用い、物性測定を行った結果を、表１に示す。なお、物性測定法は、以下の通りである。

（１）透明性（ＨＡＺＥ）
射出成形法により厚さ１ｍｍのＩＳＯ平板を成形し、室温２３±５℃、相対湿度５０±５％に調節された恒温室で７２時間状態調整した試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ−７１３６（ＩＳＯ１４７８２）に準拠して求めた。
（２）曲げ弾性率
射出成形法により試験片を成形し、室温２３±５℃、相対湿度５０±５％に調節された恒温室で７２時間状態調整した試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ−７１７１（ＩＳＯ１７８）に準拠して求めた。
（３）高速面衝撃試験（ハイレート、ＨＲＩＴ（破断エネルギー））
射出成形法により厚さ２ｍｍのＩＳＯ平板を成形し、室温２３±５℃、相対湿度５０±５％に調節された恒温室で７２時間状態調整した試験片を用いて、試験を行った。
試験機：サーボパルサ高速衝撃試験機 ＥＨＦ−２Ｈ−２０Ｌ形−恒温槽付き（島津製作所社製）
試験方法：支持台（穴径４０ｍｍ）上に設置した試験片に荷重センサーであるダート（径２０ｍｍ、打撃面が平坦なフラットダート）を６．３ｍ／秒の速度で衝突させ、試験片の衝撃荷重における変形破壊挙動を測定し、得られた衝撃パターンにおける亀裂発生点までにおいて吸収された衝撃エネルギーを算出し、材料の衝撃強度とした。測定温度は、２３±０．５℃、及び１０±０．５℃であった。

＜実施例２＞
第一の重合反応において、水素を、プロピレン濃度に対する水素濃度の比が０．０６１となるように供給し、第二の重合反応において、水素を、プロピレン濃度に対する水素濃度のモル比が０．０１９となるように、エチレンを、プロピレン濃度に対するエチレン濃度のモル比が０．０６３となるように供給する以外は実施例１と同様にして重合を行った。
プロピレン−エチレンブロック共重合体の生産レートは、９．５Ｔ／Ｈｒ、反応器１内の平均滞留時間は１．９Ｈｒ、反応器１０内の平均滞留時間は１．３Ｈｒであった。生産レートを固体触媒成分Ａの供給速度で割った値として触媒効率を求めたところ、７９，０００ｇ−ＰＰ／ｇ−触媒であった。
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｃ）は、ＭＦＲは２６ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン含有量は４．５ｗｔ％であった。プロピレン−エチレン共重合体（Ａ）は、ＭＦＲは４９ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン含有量は２．５ｗｔ％であった。プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の比率は２５ｗｔ％であったことから、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）は、ＭＦＲ＝４．１ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン含有量＝１０．６ｗｔ％と算出された。
実施例１と同様にペレット化したプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｃ）の物性測定を行った結果を、表１に示す。

＜実施例３＞
第一の重合反応において、水素を、プロピレン濃度に対する水素濃度の比が０．０７２となるように供給し、第二の重合反応において、水素を、プロピレン濃度に対する水素濃度の比が０．０２１となるように、エチレンを、プロピレン濃度に対するエチレン濃度の比が０．０６５となるように供給する以外は実施例１と同様にして重合を行った。
プロピレン−エチレンブロック共重合体の生産レートは、９．５Ｔ／Ｈｒ、反応器１内の平均滞留時間は１．９Ｈｒ、反応器１０内の平均滞留時間は１．３Ｈｒであった。生産レートを固体触媒成分Ａの供給速度で割った値として触媒効率を求めたところ、６８，０００ｇ−ＰＰ／ｇ−触媒であった。
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｃ）は、ＭＦＲは４２ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン含有量は４．７ｗｔ％であった。プロピレン−エチレン共重合体（Ａ）は、ＭＦＲは８２ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン含有量は２．５ｗｔ％であった。プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の比率は２６ｗｔ％であったことから、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）は、ＭＦＲ＝６．３ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン含有量＝１１．０ｗｔ％と算出された。
実施例１と同様にペレット化したプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｃ）の物性測定を行った結果を、表１に示す。

＜実施例４＞
第二の重合反応において、重合活性抑制剤の供給量を増やす以外は実施例３と同様にして重合を行った。
ポリプロピレンの生産レートは、９．４Ｔ／Ｈｒ、反応器１内の平均滞留時間は１．９Ｈｒ、反応器１０内の平均滞留時間は１．３Ｈｒであった。生産レートを固体触媒成分Ａの供給速度で割った値として触媒効率を求めたところ、６６，０００ｇ−ＰＰ／ｇ−触媒であった。
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｃ）は、ＭＦＲは４５ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン含有量は４．５ｗｔ％であった。プロピレン−エチレン共重合体（Ａ）は、ＭＦＲは８２ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン含有量は２．５ｗｔ％であった。プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の比率は２３ｗｔ％であったことから、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）は、ＭＦＲ＝６．３ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン含有量＝１１．０ｗｔ％と算出された。
実施例１と同様にペレット化したプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｃ）の物性測定を行った結果を、表１に示す。

＜実施例５＞
第二の重合反応において、水素を、プロピレン濃度に対する水素濃度の比が０．０２０となるように、エチレンを、プロピレン濃度に対するエチレン濃度の比が０．０７６となるように供給する以外は実施例３と同様にして重合を行った。
ポリプロピレンの生産レートは、９．５Ｔ／Ｈｒ、反応器１内の平均滞留時間は１．９Ｈｒ、反応器１０内の平均滞留時間は１．３Ｈｒであった。生産レートを固体触媒成分Ａの供給速度で割った値として触媒効率を求めたところ、６８，０００ｇ−ＰＰ／ｇ−触媒であった。
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｃ）は、ＭＦＲは４０ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン含有量は５．１ｗｔ％であった。プロピレン−エチレン共重合体（Ａ）は、ＭＦＲは８２ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン含有量は２．５ｗｔ％であった。プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の比率は２５ｗｔ％であったことから、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）は、ＭＦＲ＝４．７ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン含有量＝１３．０ｗｔ％と算出された。
実施例１と同様にペレット化したプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｃ）の物性測定を行った結果を、表１に示す。

＜比較例１＞
比較例１は、実施例３と同じ性状のプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｃ）を循環ガスの顕熱を利用して反応熱を除去する反応器を用いた製造プロセスで製造した例である。
２台の縦型気相流動床よりなる反応器を用いる気相重合反応装置を用いた。第一の反応器（内容積２．１９ｍ^３）に実施例１と同じの固体触媒成分Ａを０．２６ｇ／ｈｒ、トリエチルアルミニウムを５．２ｇ／ｈｒで連続的に供給した。反応器内の温度７５℃、圧力３．０ＭＰａ、空塔速度０．３５ｍ／ｓ、ベッド重量４０ｋｇを維持しながら、反応器内に水素及びエチレンを、それぞれ水素／プロピレン＝０．０５０モル比、エチレン／プロピレン＝０．０１３モル比となるように連続的に供給して第一の重合反応を行い、プロピレン−エチレン共重合体（Ａ）を得た。
次いで、得られた共重合体は第二の反応器（内容積２．１９ｍ^３）に移送され、反応器内の温度８０℃、圧力２．５ＭＰａ、空塔速度０．５０ｍ／ｓ、ベッド重量６０ｋｇを維持しながら、反応器内に水素及びエチレンを、それぞれ水素／プロピレン＝０．０２７モル比、エチレン／プロピレン＝０．０７０モル比となるように連続的に供給して第二の重合反応を行い、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｃ）を得た。また、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の重合量を調整するための重合活性抑制剤としてエタノールを、エタノール／Ａｌ＝０．５７モル比で、第二の反応器に連続的に供給した。
第一の反応器、第二の反応器共に、反応熱の除去は、主に冷却した循環ガスの顕熱を利用した。
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｃ）は、ＭＦＲは４２ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン含有量は４．７ｗｔ％であった。プロピレン−エチレン共重合体（Ａ）は、ＭＦＲは８２ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン含有量は２．５ｗｔ％であった。プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の比率は２６ｗｔ％であったことから、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）は、ＭＦＲ＝６．３ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン含有量＝１１．０ｗｔ％と算出された。
実施例１と同様に所定の添加剤を配合しペレット化したプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｃ）の物性測定を行った結果を、表２に示す。

＜比較例２＞
比較例２は、実施例４と同じ性状のプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｃ）を循環ガスの顕熱を利用して反応熱を除去する反応器を用いた製造プロセスで製造した例である。
第二の重合反応において、重合活性抑制剤としてエタノールを、エタノール／Ａｌ＝０．７０モル比となるように供給する以外は比較例１と同様にして重合を行った。
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｃ）は、ＭＦＲは４５ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン含有量は４．５ｗｔ％であった。プロピレン−エチレン共重合体（Ａ）は、ＭＦＲは８２ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン含有量は２．５ｗｔ％であった。プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の比率は２３ｗｔ％であったことから、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）は、ＭＦＲ＝６．３ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン含有量＝１１．０ｗｔ％と算出された。
実施例１と同様に所定の添加剤を配合しペレット化したプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｃ）の物性測定を行った結果を、表２に示す。

＜比較例３＞
比較例３は、実施例５と同じ性状のプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｃ）を循環ガスの顕熱を利用して反応熱を除去する反応器を用いた製造プロセスで製造した例である。
第二の重合反応において、水素及びエチレンを、それぞれ水素／プロピレン＝０．０３３モル比、エチレン／プロピレン＝０．０８４モル比となるように連続的に供給し、エタノールを、エタノール／Ａｌ＝０．６９モル比となるように供給する以外は比較例１と同様にして重合を行った。
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｃ）は、ＭＦＲは４０ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン含有量は５．１ｗｔ％であった。プロピレン−エチレン共重合体（Ａ）は、ＭＦＲは８２ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン含有量は２．５ｗｔ％であった。プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の比率は２５ｗｔ％であったことから、プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）は、ＭＦＲ＝４．７ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン含有量＝１３．０ｗｔ％と算出された。
実施例１と同様に所定の添加剤を配合しペレット化したプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｃ）の物性測定を行った結果を、表２に示す。

実施例１〜５によれば、本発明の製造方法によるプロピレン−エチレンブロック共重合体は、総じて、剛性（曲げ弾性率）と耐衝撃性（高速面衝撃試験２３℃）とのバランス、低温耐衝撃性（高速面衝撃試験１０℃）、透明性（ＨＡＺＥ）に優れることが分かる。さらに、実施例３と比較例１との対比から、同じ性状（ＭＦＲ、エチレン含有量など）を有するプロピレン−エチレンブロック共重合体であっても、蒸発潜熱を利用して反応熱の除去を行う反応器、好ましくは内部に水平軸周りに回転する撹拌機を有する横型反応器を用いた製造プロセスによるプロピレン−エチレンブロック共重合体の方が、曲げ弾性率は同等、高速面衝撃試験２３℃は１ポイント高いという結果が得られていて、剛性と耐衝撃性とのバランスが優れていることが分かる。実施例４と比較例２との対比、および実施例５と比較例３との対比からも、同様なことが分かる。

本発明によれば、剛性と耐衝撃性とのバランス、低温耐衝撃性に優れたプロピレン−エチレンブロック共重合体を提供しうるので、産業上大いに有用である。

１ 反応器（第一二重合工程）
２ リサイクルガス配管
３ 原料混合ガス配管
４ 未反応ガス抜き出し配管
５ 重合体抜き出し配管
６ 原料混合ガス配管
７ リサイクルガス配管
８ 未反応ガス抜き出し配管
９ 重合体抜き出し配管
１０ 反応器（第二重合工程）
１１ 重合活性抑制剤添加用配管
１２ ガス回収機
１３ バグフィルター

Claims (5)

1. 液化プロピレンの蒸発潜熱を利用して反応熱の除去を行う気相重合反応器を少なくとも二槽連結してなる連続気相重合反応装置を用い、第一の反応領域で、下記の物性を有するプロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ）を製造し、第二の反応領域で、下記の物性を有するプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ）を製造して、下記の物性を有するプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｃ）とする、プロピレン−エチレンブロック共重合体の製造方法。
   （Ａ） エチレン含有量が０．１〜３重量％、ＪＩＳ Ｋ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠したメルトフローレイト（ＭＦＲ）が１０〜３００ｇ／１０ｍｉｎ
   （Ｂ） エチレン含有量が５〜１４重量％、ＭＦＲが１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ
   （Ｃ） （Ａ）と（Ｂ）の重量割合が９０：１０〜６０：４０、エチレン含有量が２〜８重量％
2. プロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ）とプロピレン−エチレン共重合体成分（Ｂ）とのＭＦＲ比（Ａ／Ｂ）が３．５〜３０、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｃ）のＭＦＲが１０〜１００ｇ／１０ｍｉｎとする請求項１に記載のプロピレン−エチレンブロック共重合体の製造方法。
3. 気相重合反応器は、内部に水平軸周りに回転する撹拌機を有する横型気相重合反応器である請求項１又は２に記載のプロピレン−エチレンブロック共重合体の製造方法。
4. チタン、マグネシウム及びハロゲンを含有するチーグラー型固体触媒を用いる請求項１〜３のいずれかに記載のプロピレン−エチレンブロック共重合体の製造方法。
5. チーグラー型固体触媒は、下記成分（Ｉ）〜（ＩＶ）を接触させて得られる固体触媒成分を含有するものである請求項４に記載のプロピレン−エチレンブロック共重合体の製造方法。
   成分（Ｉ）：チタン、マグネシウム及びハロゲンを含有する固体成分
   成分（ＩＩ）：Ｓｉ−ＯＲ^１結合を２つ以上含有する有機ケイ素化合物（但し、Ｒ^１は炭素数１〜８の炭化水素基である。）
   成分（ＩＩＩ）：ビニルシラン化合物
   成分（ＩＶ）：周期表１〜３族金属の有機金属化合物

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