JP2016018667A - 電解液及び電気化学デバイス - Google Patents

電解液及び電気化学デバイス Download PDF

Info

Publication number
JP2016018667A
JP2016018667A JP2014140603A JP2014140603A JP2016018667A JP 2016018667 A JP2016018667 A JP 2016018667A JP 2014140603 A JP2014140603 A JP 2014140603A JP 2014140603 A JP2014140603 A JP 2014140603A JP 2016018667 A JP2016018667 A JP 2016018667A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
magnesium
butylsulfone
sulfone
methyl
ethyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2014140603A
Other languages
English (en)
Other versions
JP6287649B2 (ja
Inventor
有理 中山
Arimichi Nakayama
有理 中山
隆平 松本
Ryuhei Matsumoto
隆平 松本
秀樹 川▲崎▼
Hideki Kawasaki
秀樹 川▲崎▼
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sony Corp
Original Assignee
Sony Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sony Corp filed Critical Sony Corp
Priority to JP2014140603A priority Critical patent/JP6287649B2/ja
Priority to PCT/JP2015/061961 priority patent/WO2016006299A1/ja
Priority to US15/320,350 priority patent/US10879566B2/en
Priority to EP15818404.4A priority patent/EP3168916B1/en
Priority to CN201580033598.7A priority patent/CN106663833A/zh
Publication of JP2016018667A publication Critical patent/JP2016018667A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6287649B2 publication Critical patent/JP6287649B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0569—Liquid materials characterised by the solvents
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/54—Electrolytes
    • H01G11/58—Liquid electrolytes
    • H01G11/60—Liquid electrolytes characterised by the solvent
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/54—Electrolytes
    • H01G11/58—Liquid electrolytes
    • H01G11/62—Liquid electrolytes characterised by the solute, e.g. salts, anions or cations therein
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
    • H01G9/145—Liquid electrolytic capacitors
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
    • H01G9/15—Solid electrolytic capacitors
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/054—Accumulators with insertion or intercalation of metals other than lithium, e.g. with magnesium or aluminium
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0568—Liquid materials characterised by the solutes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M12/00—Hybrid cells; Manufacture thereof
    • H01M12/04—Hybrid cells; Manufacture thereof composed of a half-cell of the fuel-cell type and of a half-cell of the primary-cell type
    • H01M12/06—Hybrid cells; Manufacture thereof composed of a half-cell of the fuel-cell type and of a half-cell of the primary-cell type with one metallic and one gaseous electrode
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M12/00—Hybrid cells; Manufacture thereof
    • H01M12/08—Hybrid cells; Manufacture thereof composed of a half-cell of a fuel-cell type and a half-cell of the secondary-cell type
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
    • H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
    • H01M6/16—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
    • H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
    • H01M6/16—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte
    • H01M6/162—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte characterised by the electrolyte
    • H01M6/164—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte characterised by the electrolyte by the solvent
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
    • H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
    • H01M6/16—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte
    • H01M6/162—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte characterised by the electrolyte
    • H01M6/166—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte characterised by the electrolyte by the solute
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0025—Organic electrolyte
    • H01M2300/0028—Organic electrolyte characterised by the solvent
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/18—Regenerative fuel cells, e.g. redox flow batteries or secondary fuel cells
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/13—Energy storage using capacitors
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Hybrid Cells (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)
  • Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
  • Primary Cells (AREA)

Abstract

【課題】マグネシウム電極に対して使用可能であり、電気化学的に可逆なマグネシウムの析出溶解反応を示し、ハロゲン原子を含まない、非エーテル系溶媒を用いた電解液を提供する。
【解決手段】電解液は、スルホン、及び、スルホンに溶解したマグネシウム塩を含んでおり、マグネシウム塩は、水素化ホウ素マグネシウム（Ｍｇ（ＢＨ4）2）から成る。
【選択図】 図１

Description

本開示は、電解液及び電気化学デバイスに関する。
マグネシウム電池において用いられるマグネシウムは、リチウムに比べて資源的に豊富で遙かに安価であり、酸化還元反応によって取り出すことができる単位体積当たりの電気量が大きく、電池に用いた場合の安全性も高い。それ故、マグネシウム電池は、リチウムイオン電池に代わる次世代の二次電池として注目されている。
従来、マグネシウム電池用の電解液を構成する溶媒として、主にエーテル系の溶媒が用いられており、特にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いた電解液の特性が最良とされている。しかしながら、ＴＨＦをはじめとするエーテル系溶媒は、揮発性が高く、毒性を示すものも多いため、取り扱いが困難である。また、エーテル系溶媒を用いた電解液の電位窓（電解液が分解しない状態で印加することができる最大電圧）は、高くても３．０ボルト程度と小さいため、マグネシウム金属負極を用いた電圧の高いマグネシウム電池を作製することは困難である。
このような問題を解決する電解液が、特開２０１４−０７２０３１から周知である。この特許公開公報に開示された電解液は、スルホンから成る溶媒、及び、溶媒に溶解したマグネシウム塩から構成されている。マグネシウム塩は、塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ2）、臭化マグネシウム（ＭｇＢｒ2）、ヨウ化マグネシウム（ＭｇＩ2）、過塩素酸マグネシウム（Ｍｇ（ＣｌＯ4）2）、テトラフルオロホウ酸マグネシウム（Ｍｇ（ＢＦ4）2）、ヘキサフルオロリン酸マグネシウム（Ｍｇ（ＰＦ6）2）、ヘキサフルオロヒ酸マグネシウム（Ｍｇ（ＡｓＦ6）2）、パーフルオロアルキルスルホン酸マグネシウム（Ｍｇ（Ｒf1ＳＯ3）2〈但し、Ｒf1はパーフルオロアルキル基〉、及び、パーフルオロアルキルスルホニルイミド酸マグネシウム（Ｍｇ（（Ｒf2ＳＯ2）2Ｎ）2〈但し、Ｒf2はパーフルオロアルキル基〉から成る群より選ばれた少なくとも１種類のマグネシウム塩であり、これらのマグネシウム塩の中でも、ＭｇＸ2（Ｘ＝Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）が特に好適とされている。
特開２０１４−０７２０３１
しかしながら、上記の特許公開公報に挙げられたマグネシウム塩にはハロゲン原子が含まれている。それ故、マグネシウム電池を構成する各種部材を耐食性の高い材料から作製する必要が生じ得る。
従って、本開示の目的は、マグネシウム電極に対して使用可能であり、電気化学的に可逆なマグネシウムの析出溶解反応を示し、ハロゲン原子を含まない、非エーテル系溶媒を用いた電解液、及び、係る電解液を適用した電気化学デバイスを提供することにある。
上記の目的を達成するための本開示の電解液は、スルホン、及び、スルホンに溶解したマグネシウム塩を含んでおり、
マグネシウム塩は、水素化ホウ素マグネシウム（Ｍｇ（ＢＨ4）2）から成る。
上記の目的を達成するための本開示の電気化学デバイスは、電解液を備えた電気化学デバイスであって、
電解液は、スルホン、及び、スルホンに溶解したマグネシウム塩を含んでおり、
マグネシウム塩は、水素化ホウ素マグネシウム（Ｍｇ（ＢＨ4）2）から成る。
本開示の電解液は、水素化ホウ素マグネシウムをスルホンに溶解させることによって製造することができる。
本開示によれば、非エーテル系溶媒であるスルホンを用いた、マグネシウム電極に対して使用可能であり、電気化学的に可逆なマグネシウムの析出溶解反応を示す電解液を得ることができる。しかも、使用するマグネシウム塩は水素化ホウ素マグネシウム（Ｍｇ（ＢＨ4）2）から成り、ハロゲン原子を含まない。それ故、電気化学デバイスを構成する各種部材を耐食性の高い材料から作製する必要が無い。そして、この優れた電解液を電解質層に用いることにより、マグネシウム電池等の高性能の電気化学デバイスを実現することができる。尚、本明細書に記載された効果はあくまで例示であって限定されるものでは無く、また、付加的な効果があってもよい。
図１Ａ及び図１Ｂは、実施例１の電解液のＣＶ測定結果を示すグラフである。 図２は、実施例１及び比較例１の電解液のＣＶ測定結果を対比して示すグラフである。 図３は、実施例２の電気化学デバイス（電池）の概念図である。 図４は、実施例２の電気化学デバイス（電池）の模式的な分解図である。 図５は、実施例３の電気化学デバイス（キャパシタ）の模式的な断面図である。 図６は、実施例３の電気化学デバイス（空気電池）の概念図である。 図７は、実施例３の電気化学デバイス（燃料電池）の概念図である。
以下、図面を参照して、実施例に基づき本開示を説明するが、本開示は実施例に限定されるものではなく、実施例における種々の数値や材料は例示である。尚、説明は、以下の順序で行う。
１．本開示の電解液及び電気化学デバイス、全般に関する説明
２．実施例１（本開示の電解液）
３．実施例２（本開示の電気化学デバイス）
４．実施例３（本開示の電気化学デバイスの変形）
５．その他
〈本開示の電解液及び電気化学デバイス、全般に関する説明〉
本開示の電解液、及び、電気化学デバイスに備えられた電解液を総称して、以下、『本開示の電解液等』と呼ぶ場合がある。
本開示の電解液等において、スルホンを、Ｒ1Ｒ2ＳＯ2（但し、Ｒ1、Ｒ2はアルキル基を表す）で表されるアルキルスルホン又はアルキルスルホン誘導体とすることができる。Ｒ1、Ｒ2の種類（炭素数及び組み合わせ）は特に限定されず、必要に応じて選ばれる。Ｒ1、Ｒ2の炭素数は、いずれも、好ましくは４以下であるが、これに限定するものではない。また、Ｒ1の炭素数とＲ2の炭素数との和は、好ましくは、４以上、７以下であるが、これに限定するものではない。Ｒ1、Ｒ2として、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基を挙げることができる。
ここで、アルキルスルホンとして、具体的には、ジメチルスルホン（ＤＭＳ）、メチルエチルスルホン（ＭＥＳ）、メチル−ｎ−プロピルスルホン（ＭｎＰＳ）、メチル−ｉ−プロピルスルホン（ＭｉＰＳ）、メチル−ｎ−ブチルスルホン（ＭｎＢＳ）、メチル−ｉ−ブチルスルホン（ＭｉＢＳ）、メチル−ｓ−ブチルスルホン（ＭｓＢＳ）、メチル−ｔ−ブチルスルホン（ＭｔＢＳ）、エチルメチルスルホン（ＥＭＳ）、ジエチルスルホン（ＤＥＳ）、エチル−ｎ−プロピルスルホン（ＥｎＰＳ）、エチル−ｉ−プロピルスルホン（ＥｉＰＳ）、エチル−ｎ−ブチルスルホン（ＥｎＢＳ）、エチル−ｉ−ブチルスルホン（ＥｉＢＳ）、エチル−ｓ−ブチルスルホン（ＥｓＢＳ）、エチル−ｔ−ブチルスルホン（ＥｔＢＳ）、ジ−ｎ−プロピルスルホン（ＤｎＰＳ）、ジ−ｉ−プロピルスルホン（ＤｉＰＳ）、ｎ−プロピル−ｎ−ブチルスルホン（ｎＰｎＢＳ）、ｎ−ブチルエチルスルホン（ｎＢＥＳ）、ｉ−ブチルエチルスルホン（ｉＢＥＳ）、ｓ−ブチルエチルスルホン（ｓＢＥＳ）及びジ−ｎ−ブチルスルホン（ＤｎＢＳ）から成る群より選ばれた少なくとも１種類のアルキルスルホンを挙げることができる。また、アルキルスルホン誘導体として、エチルフェニルスルホン（ＥＰｈＳ）を挙げることができる。
上記の各種の好ましい形態を含む本開示の電気化学デバイスは、電解液によって電解質層が構成された電池（具体的には、一次電池又は二次電池）である形態とすることができる。
本開示の電気化学デバイスを本開示の電解液によって電解質層が構成された電池（一次電池あるいは二次電池）とするとき、電池として、マグネシウム、マグネシウム合金あるいはマグネシウム化合物から成る負極を有する電池を挙げることができ、より具体的な二次電池として、マグネシウム電池、空気電池、燃料電池を挙げることができる。あるいは又、本開示の電気化学デバイスとして、キャパシタ、センサ、マグネシウムイオンフィルタを挙げることができる。
また、本開示の電気化学デバイスを本開示の電解液によって電解質層が構成された電池とするとき、例えば、硫黄（Ｓ）、フッ化黒鉛（（ＣＦ）n）、各種の金属［例えば、スカンジウム（Ｓｃ）、チタン（Ｔｉ）、バナジウム（Ｖ）、クロム（Ｃｒ）、マンガン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、亜鉛（Ｚｎ）等］の酸化物やハロゲン化物等を正極活物質として用いた正極を用いることができるが、これに限定するものではない。また、負極を構成する材料として、例えば、上述したとおり、マグネシウム金属単体、マグネシウム合金あるいはマグネシウム化合物を挙げることができる。負極は、例えば、板状材料あるいは箔状材料から作製されるが、これに限定するものではなく、粉末を用いて形成（賦形）することも可能である。
本開示の電気化学デバイスを本開示の電解液によって電解質層が構成された電池（一次電池あるいは二次電池）とするとき、係る電池は、例えば、ノート型パーソナルコンピュータ、ＰＤＡ（携帯情報端末）、携帯電話、スマートフォン、コードレス電話の親機や子機、ビデオムービー、デジタルスチルカメラ、電子書籍、電子辞書、携帯音楽プレイヤー、ラジオ、ヘッドホン、ゲーム機、ナビゲーションシステム、メモリーカード、心臓ペースメーカー、補聴器、電動工具、電気シェーバー、冷蔵庫、エアコンディショナー、テレビジョン受像機、ステレオ、温水器、電子レンジ、食器洗浄器、洗濯機、乾燥機、照明機器、玩具、医療機器、ロボット、ロードコンディショナー、信号機、鉄道車両、ゴルフカート、電動カート、電気自動車（ハイブリッド自動車を含む）等の駆動用電源又は補助用電源として使用することができる。また、住宅をはじめとする建築物又は発電設備用の電力貯蔵用電源等に搭載し、あるいは、これらに電力を供給するために使用することができる。電気自動車において、電力を供給することにより電力を駆動力に変換する変換装置は、一般的にはモータである。車両制御に関する情報処理を行う制御装置としては、電池の残量に関する情報に基づき、電池残量表示を行う制御装置等が含まれる。また、電池を、所謂スマートグリッドにおける蓄電装置において用いることもできる。このような蓄電装置は、電力を供給するだけでなく、他の電力源から電力の供給を受けることにより蓄電することができる。他の電力源としては、例えば、火力発電、原子力発電、水力発電、太陽電池、風力発電、地熱発電、燃料電池（バイオ燃料電池を含む）等を用いることができる。
二次電池、二次電池に関する制御を行う制御手段、及び、二次電池を内包する外装を有する電池パックにおける二次電池に、上記の各種の好ましい形態を含む本開示の電気化学デバイスを適用することができる。この電池パックにおいて、制御手段は、例えば、二次電池に関する充放電、過放電又は過充電の制御を行う。
二次電池から電力の供給を受ける電子機器における二次電池に、上記の各種の好ましい形態を含む本開示の電気化学デバイスを適用することができる。
二次電池から電力の供給を受けて車両の駆動力に変換する変換装置、及び、二次電池に関する情報に基づいて車両制御に関する情報処理を行う制御装置を有する電動車両における二次電池に、上記の各種の好ましい形態を含む本開示の電気化学デバイスを適用することができる。この電動車両において、変換装置は、典型的には、二次電池から電力の供給を受けてモータを駆動させ、駆動力を発生させる。モータの駆動には、回生エネルギーを利用することもできる。また、制御装置は、例えば、二次電池の電池残量に基づいて車両制御に関する情報処理を行う。この電動車両には、例えば、電気自動車、電動バイク、電動自転車、鉄道車両等の他、所謂ハイブリッド車が含まれる。
二次電池から電力の供給を受け、及び／又は、電力源から二次電池に電力を供給するように構成された電力システムにおける二次電池に、上記の各種の好ましい形態を含む本開示の電気化学デバイスを適用することができる。この電力システムは、およそ電力を使用するものである限り、どのような電力システムであってもよく、単なる電力装置も含む。この電力システムは、例えば、スマートグリッド、家庭用エネルギー管理システム（ＨＥＭＳ）、車両等を含み、蓄電も可能である。
二次電池を有し、電力が供給される電子機器が接続されるように構成された電力貯蔵用電源における二次電池に、上記の各種の好ましい形態を含む本開示の電気化学デバイスを適用することができる。この電力貯蔵用電源の用途は問わず、基本的にはどのような電力システム又は電力装置にも用いることができるが、例えば、スマートグリッドに用いることができる。
あるいは又、以上に説明した好ましい形態を含む本開示の電解液を、メッキ浴として使用することができる。即ち、以上に説明した好ましい形態を含む本開示の電解液をメッキ浴として使用し、陽極（対極）として、例えば、板状あるいは棒状のマグネシウム金属単体を使用し、陰極（作用極）を構成する被メッキ材として、例えば、白金（Ｐｔ）あるいは白金合金、ニッケル（Ｎｉ）あるいはニッケル合金、ステンレス鋼を用いればよい。
実施例１は、本開示の電解液に関する。実施例１の電解液は、スルホン、及び、スルホンに溶解したマグネシウム塩を含んでおり、マグネシウム塩は水素化ホウ素マグネシウム（Ｍｇ（ＢＨ4）2）から成る。このような実施例１の電解液は、水素化ホウ素マグネシウム（Ｍｇ（ＢＨ4）2）をスルホンに溶解させることで製造することができる。尚、実施例１において、スルホンは、Ｒ1Ｒ2ＳＯ2（但し、Ｒ1、Ｒ2はアルキル基を表す）で表されるアルキルスルホンから成り、具体的には、エチル−ｎ−プロピルスルホン（ＥｎＰＳ）から成る。
即ち、実施例１の電解液は、スルホンから成る溶媒にマグネシウム塩が溶解したマグネシウムイオン含有非水系電解液であり、電気化学デバイス用の電解液である。電解液中のマグネシウム塩に対するスルホンのモル比は、例えば、５０以上、１５０以下であり、典型的には、６０以上、１２０以下であり、好ましくは、６５以上、７５以下であるが、これに限定するものではない。
以下の方法で、実施例１の電解液を製造した。尚、試薬の計量及び混合操作はグローブボックス内（Ａｒガス雰囲気／露点−８０゜Ｃ〜−９０゜Ｃ）で行った。即ち、溶媒として５ミリリットルのＥｎＰＳをスターラ撹拌しながら、水素化ホウ素マグネシウム（Ｍｇ（ＢＨ4）2）、４９ミリグラムを添加し、９０分間、スターラ撹拌して、水素化ホウ素マグネシウムをスルホンに溶解させた。その後、濾過（ポア径０．４５μｍ）を行い、未溶解の水素化ホウ素マグネシウムを除去した。
比較例１にあっては、溶媒として、スルホンの代わりに、１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ）を用いた。即ち、１，２−ジメトキシエタン、５ミリリットルをスターラ撹拌しながら、４９ミリグラムの水素化ホウ素マグネシウムを添加し、９０分間、スターラ撹拌して、水素化ホウ素マグネシウムをＤＭＥに溶解させた。その後、濾過（ポア径０．４５μｍ）を行い、未溶解の水素化ホウ素マグネシウムを除去した。
実施例１及び比較例１の電解液の電気化学特性を調べるために、電解液のサイクリックボルタンメトリー（ＣＶ）測定を行った。測定には三極式セル（電解液量１ミリリットル）を用い、作用極に白金（Ｐｔ）電極（直径１．６ｍｍ）を用い、対極及び参照電極にマグネシウム（Ｍｇ）ワイヤ（直径１．６ｍｍ）を用いた。測定はグローブボックス内（Ａｒガス雰囲気／露点−８０゜Ｃ〜−９０゜Ｃ）にて、室温で行った。
１サイクル目の測定は、開回路状態（ＯＣＶ，Open Circuit Voltage）から開始し、参照電極の電位に対する作用極の電位を、先ず、還元側へ−１．５ボルト程度まで低下させ、次に、酸化側へ＋２．０ボルト程度まで上昇させ、最後に、ＯＣＶに戻すように、ＯＣＶから−１．５ボルト程度、次いで、＋２．０ボルト程度、更に、ＯＣＶの順で変化させた。電位を挿引する速度は５ミリボルト／秒とした。
図１Ａ及び図１Ｂは、実施例１の電解液のＣＶ測定結果を示すグラフであり、図２は、実施例１及び比較例１の電解液のＣＶ測定結果を対比して示すグラフである。横軸は、参照電極の電位に対する作用極の電位である。また、図２の「Ａ」は実施例１の結果を示し、「Ｂ」は比較例１の結果を示す。尚、図１Ａは、実施例１の電解液の第１回目のサイクルのＣＶ測定結果を示すグラフであり、図１Ｂは、実施例１の電解液の第１回目〜第５回目のサイクルのＣＶ測定結果を重ねて示したグラフである。図１Ａ及び図１Ｂから、Ｍｇが可逆的に溶解及び析出できる電解液を、水素化ホウ素マグネシウム及びＥｎＰＳのみの組成にて合成できたことが判る。また、図１Ｂより、サイクル数が大きくなってもマグネシウムの析出及び溶解が始まる電位が変化していないことが判る。更には、図２の実施例１及び比較例１の測定結果から、ＤＭＥよりもＥｎＰＳを溶媒として用いた方が、大きな電流値を示すことが判る。
以上に説明したように、実施例１にあっては、非エーテル系溶媒であるスルホンを用いて、マグネシウム電極に対して使用可能であり、室温で電気化学的に可逆なマグネシウムの析出溶解反応を示すマグネシウムイオン含有非水系電解液を得ることができる。しかも、使用するマグネシウム塩は水素化ホウ素マグネシウム（Ｍｇ（ＢＨ4）2）であり、ハロゲン原子を含まない。それ故、電気化学デバイスを構成する各種部材を耐食性の高い材料から作製する必要が無い。また、この電解液は、ＴＨＦのようなエーテル系溶媒よりも沸点が高く、揮発性が低く（蒸気圧が低く）、しかも、安全性が高いスルホンを溶媒として用いているため、取り扱いが容易である。それ故、例えばマグネシウム電池を製造する場合のプロセスの大幅な簡略化を図ることができる。また、この電解液は、ＴＨＦを溶媒に用いた従来の電解液に比べて電位窓が広いため、マグネシウム電池の正極材料の選択肢が広がり、実現することができる二次電池の電圧、即ち、エネルギー密度の向上を図ることができる。更には、この電解液は組成が単純であるため、電解液自体のコストの大幅な低減を図ることができる。そして、この優れた電解液を電解質層に用いることにより、マグネシウム電池等の高性能の電気化学デバイスを実現することができる。
例えば、ジメチルスルホンの蒸気圧は、２５゜Ｃで１０２Ｐａである。それ故、工業的にも取扱いが容易である。一方、例えばテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）の蒸気圧は、２５゜Ｃで２１．６ｋＰａである。スルホンといった蒸気圧が低い溶媒を用いることは、製造設備のランニングコストの観点からも非常に有用である。
実施例２は、本開示の電気化学デバイスに関する。即ち、実施例２の電気化学デバイスは、本開示の電解液、具体的には、実施例１の電解液を備えている。実施例２の電気化学デバイスは、具体的には、実施例１の電解液によって電解質層が構成された電池（具体的には、一次電池あるいは二次電池、より具体的には、負極がマグネシウムから構成された一次電池あるいは又二次電池）である。実施例２の電池の概念図を図３に示す。実施例２の電気化学デバイスを構成する電池は、正極１０と負極１１とが、実施例１の電解液から成る電解質層１２を介して対向した構造を有する。
この電池から二次電池であるマグネシウム電池を構成する場合、充電時には、マグネシウムイオン（Ｍｇ2+）が正極１０から電解質層１２を介して負極１１に移動することにより電気エネルギーを化学エネルギーに変換して蓄電する。放電時には、負極１１から電解質層１２を介して正極１０にマグネシウムイオンが戻ることにより電気エネルギーを発生させる。
具体的には、マグネシウム（Ｍｇ）を負極、硫黄（Ｓ）を正極として、コイン電池を作製した。このコイン電池を分解した状態を図４の模式図に示すが、コイン電池缶２１にガスケット２２を載せ、硫黄から成る正極２３、グラスファイバー製のセパレータ２４、厚さ０．２５μｍのＭｇ板から成る負極２５、厚さ０．５μｍのステンレス鋼板から成るスペーサ２６、コイン電池蓋２７の順に積層した後、コイン電池缶２１をかしめて封止した。スペーサ２６はコイン電池蓋２７に予めスポット溶接しておいた。セパレータ２４には、実施例１の電解液が含まれている。
実施例３は、実施例２の変形である。実施例３の電気化学デバイスは、模式的な断面図を図５に示すように、キャパシタから成り、実施例１の電解液が含浸されたセパレータ３３を介して、正極３１及び負極３２が対向して配置されている。尚、セパレータ３３、正極３１及び負極３２の少なくとも１つの表面に、実施例１の電解液が含浸されたゲル電解質膜を配置してもよい。参照番号３５，３６は集電体を示し、参照番号３７はガスケットを示す。
あるいは又、実施例３の電気化学デバイスは、概念図を図６に示すように、空気電池から成る。この空気電池は、例えば、水蒸気を透過し難く酸素を選択的に透過させる酸素選択性透過膜４７、導電性の多孔質材料から成る空気極側集電体４４、この空気極側集電体４４と多孔質正極４１の間に配置され導電性材料から成る多孔質の拡散層４６、導電性材料と触媒材料を含む多孔質正極４１、水蒸気を通過し難いセパレータ及び電解液（又は、電解液を含む固体電解質）４３、マグネシウムイオンを放出する負極４２、負極側集電体４５、及び、これらの各層が収納される外装体４８から構成されている。
酸素選択性透過膜４７によって空気（大気）５１中の酸素５２が選択的に透過され、多孔質材料から成る空気極側集電体４４を通過し、拡散層４６によって拡散され、多孔質正極４１に供給される。酸素選択性透過膜４７を透過した酸素の進行は空気極側集電体４４によって部分的に遮蔽されるが、空気極側集電体４４を通過した酸素は拡散層４６によって拡散され、広がるので、多孔質正極４１全体に効率的に行き渡るようになり、多孔質正極４１の面全体への酸素の供給が空気極側集電体４４によって阻害されることがない。また、酸素選択性透過膜４７によって水蒸気の透過が抑制されるので、空気中の水分の影響による劣化が少なく、酸素が多孔質正極４１全体に効率的に供給されるので、電池出力を高くすることが可能となり、安定して長期間使用可能となる。
あるいは又、実施例３の電気化学デバイスは、概念図を図７に示すように、燃料電池から成る。この燃料電池は、例えば、正極６１、正極用電解液６２、正極用電解液輸送ポンプ６３、燃料流路６４、正極用電解液貯蔵容器６５、負極７１、負極用電解液７２、負極用電解液輸送ポンプ７３、燃料流路７４、負極用電解液貯蔵容器７５、イオン交換膜６６から構成されている。燃料流路６４には、正極用電解液貯蔵容器６５、正極用電解液輸送ポンプ６３を介して、正極用電解液６２が連続的又は断続的に流れており（循環しており）、燃料流路７４には、負極用電解液貯蔵容器７５、負極用電解液輸送ポンプ７３を介して、負極用電解液７２が連続的又は断続的に流れており（循環しており）、正極６１と負極７１との間で発電が行われる。正極用電解液６２として、実施例１の電解液に正極活物質を添加したものを用いることができ、負極用電解液７２として、実施例１の電解液に負極活物質を添加したものを用いることができる。
以上、本開示を好ましい実施例に基づき説明したが、本開示はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例において説明した電解液の組成、製造に用いた原材料、製造方法、製造条件、電解液の特性、電気化学デバイスや電池の構成、構造は例示であり、これらに限定するものではなく、また、適宜、変更することができる。本開示の電解液を有機ポリマー（例えば、ポリエチレンオキシドやポリアクリロニトリル、ＰＶＤＦ）と混合してゲル電解質として使用することもできる。
実施例１において説明した電解液を、マグネシウムを電気メッキするためのメッキ浴として使用することができる。尚、マグネシウムを電気メッキするためのメッキ浴を構成するマグネシウム塩は、水素化ホウ素マグネシウムに限定するものではなく、例えば、塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ2）、臭化マグネシウム（ＭｇＢｒ2）、ヨウ化マグネシウム（ＭｇＩ2）、過塩素酸マグネシウム（Ｍｇ（ＣｌＯ4）2）、テトラフルオロホウ酸マグネシウム（Ｍｇ（ＢＦ4）2）、ヘキサフルオロリン酸マグネシウム（Ｍｇ（ＰＦ6）2）、ヘキサフルオロヒ酸マグネシウム（Ｍｇ（ＡｓＦ6）2）、パーフルオロアルキルスルホン酸マグネシウム（Ｍｇ（Ｒf1ＳＯ3）2〈但し、Ｒf1はパーフルオロアルキル基〉、テトラフェニルホウ酸マグネシウム（Ｍｇ（Ｂ（Ｃ6Ｈ5）4）2）、及び、パーフルオロアルキルスルホニルイミド酸マグネシウム（Ｍｇ（（Ｒf2ＳＯ2）2Ｎ）2〈但し、Ｒf2はパーフルオロアルキル基〉から成る群より選ばれた少なくとも１種類とすることもできる。そして、この場合には、これらのマグネシウム塩の中でも、ＭｇＸ2（Ｘ＝Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）は特に好適である。そして、このようなメッキ浴は、
マグネシウム塩が可溶な低沸点溶媒にマグネシウム塩を溶解させ、次いで、
低沸点溶媒にマグネシウム塩を溶解させた溶液にスルホンを溶解させた後、
スルホンを溶解した溶液から低沸点溶媒を除去することで得ることができる。
マグネシウム塩が可溶な低沸点溶媒は、マグネシウム塩が可溶な溶媒の内、選択するスルホンよりも沸点の低い溶媒であれば基本的にはどのような溶媒を用いてもよいが、アルコールを用いることが好ましい。アルコールは、一価アルコールでも多価アルコールでもよく、飽和アルコールでも不飽和アルコールでもよい。アルコールとして、具体的には、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール（イソプロパノール）、１−ブタノール、２−ブタノール（ｓｅｃ−ブタノール）、２−メチル−１−プロパノール（イソブタノール）、２−メチル−２−プロパノール（ｔｅｒｔ−ブタノール）、１−ペンタノールを挙げることができるが、これらに限定するものではない。
また、以上に説明したメッキ浴には、添加剤が含まれていてもよい。添加剤には、金属イオンがアルミニウム（Ａｌ）、ベリリウム（Ｂｅ）、ホウ素（Ｂ）、ガリウム（Ｇａ）、インジウム（Ｉｎ）、ケイ素（Ｓｉ）、スズ（Ｓｎ）、チタン（Ｔｉ）、クロム（Ｃｒ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）及びランタン（Ｌａ）から成る群より選ばれた少なくとも１種類の原子又は原子団の陽イオンから成る塩が含まれている。あるいは又、添加剤には、水素、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ベンジル基、アミド基、フッ素イオン（Ｆ-）、塩素イオン（Ｃｌ-）、臭素イオン（Ｂｒ-）、ヨウ素イオン（Ｉ-）、過塩素酸イオン（ＣｌＯ4 -）、テトラフルオロホウ酸イオン（ＢＦ4 -）、ヘキサフルオロリン酸イオン（ＰＦ6 -）、ヘキサフルオロヒ酸イオン（ＡｓＦ6 -）、パーフルオロアルキルスルホン酸イオン（Ｒf1ＳＯ3 -）〈但し、Ｒf1はパーフルオロアルキル基〉、及び、パーフルオロアルキルスルホニルイミドイオン（Ｒf2ＳＯ2）2Ｎ-〈但し、Ｒf2はパーフルオロアルキル基〉から成る群より選ばれた少なくとも１種類の原子、有機基又は陰イオンから成る塩が含まれる。このような添加剤の添加により、メッキ浴のイオン伝導度の向上を図ることができる。
また、以上に説明したメッキ浴においては、更に、非極性溶媒を含んでいる形態とすることができる。即ち、非極性溶媒をメッキ浴と混合してもよい。非極性溶媒は、一種の希釈剤として機能する。ここで、非極性溶媒の誘電率及びドナー数は、いずれも２０以下であることが好ましい。非極性溶媒として、芳香族炭化水素、エーテル、ケトン、エステル及び鎖状炭酸エステルから成る群より選ばれた少なくとも１種類の非極性溶媒を挙げることができる。芳香族炭化水素として、具体的には、例えば、トルエン、ベンゼン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、１−メチルナフタレンを挙げることができる、エーテルとして、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランを挙げることができる。ケトンとしては、例えば、４−メチル−２−ペンタノンを挙げることができる。エステルとして、例えば、酢酸メチル、酢酸エチルを挙げることができる。鎖状炭酸エステルとして、例えば、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸エチルメチルを挙げることができる。
尚、本開示は、以下のような構成を取ることもできる。
［Ａ０１］《電解液》
スルホン、及び、スルホンに溶解したマグネシウム塩を含んでおり、
マグネシウム塩は、水素化ホウ素マグネシウムから成る電解液。
［Ａ０２］スルホンは、Ｒ1Ｒ2ＳＯ2（但し、Ｒ1、Ｒ2はアルキル基を表す）で表されるアルキルスルホン又はアルキルスルホン誘導体である［Ａ０１］に記載の電解液。
［Ａ０３］アルキルスルホンは、ジメチルスルホン、メチルエチルスルホン、メチル−ｎ−プロピルスルホン、メチル−ｉ−プロピルスルホン、メチル−ｎ−ブチルスルホン、メチル−ｉ−ブチルスルホン、メチル−ｓ−ブチルスルホン、メチル−ｔ−ブチルスルホン、エチルメチルスルホン、ジエチルスルホン、エチル−ｎ−プロピルスルホン、エチル−ｉ−プロピルスルホン、エチル−ｎ−ブチルスルホン、エチル−ｉ−ブチルスルホン、エチル−ｓ−ブチルスルホン、エチル−ｔ−ブチルスルホン、ジ−ｎ−プロピルスルホン、ジ−ｉ−プロピルスルホン、ｎ−プロピル−ｎ−ブチルスルホン、ｎ−ブチルエチルスルホン、ｉ−ブチルエチルスルホン、ｓ−ブチルエチルスルホン及びジ−ｎ−ブチルスルホンから成る群より選ばれた少なくとも１種類のアルキルスルホンであり、
アルキルスルホン誘導体はエチルフェニルスルホンである［Ａ０２］に記載の電解液。
［Ｂ０１］《電気化学デバイス》
電解液を備えており、
電解液は、スルホン、及び、スルホンに溶解したマグネシウム塩を含んでおり、
マグネシウム塩は、水素化ホウ素マグネシウムから成る電気化学デバイス。
［Ｂ０２］スルホンは、Ｒ1Ｒ2ＳＯ2（但し、Ｒ1、Ｒ2はアルキル基を表す）で表されるアルキルスルホン又はアルキルスルホン誘導体である［Ｂ０１］に記載の電気化学デバイス。
［Ｂ０３］アルキルスルホンは、ジメチルスルホン、メチルエチルスルホン、メチル−ｎ−プロピルスルホン、メチル−ｉ−プロピルスルホン、メチル−ｎ−ブチルスルホン、メチル−ｉ−ブチルスルホン、メチル−ｓ−ブチルスルホン、メチル−ｔ−ブチルスルホン、エチルメチルスルホン、ジエチルスルホン、エチル−ｎ−プロピルスルホン、エチル−ｉ−プロピルスルホン、エチル−ｎ−ブチルスルホン、エチル−ｉ−ブチルスルホン、エチル−ｓ−ブチルスルホン、エチル−ｔ−ブチルスルホン、ジ−ｎ−プロピルスルホン、ジ−ｉ−プロピルスルホン、ｎ−プロピル−ｎ−ブチルスルホン、ｎ−ブチルエチルスルホン、ｉ−ブチルエチルスルホン、ｓ−ブチルエチルスルホン及びジ−ｎ−ブチルスルホンから成る群より選ばれた少なくとも１種類のアルキルスルホンであり、
アルキルスルホン誘導体はエチルフェニルスルホンである［Ｂ０２］に記載の電気化学デバイス。
［Ｂ０４］電解液によって電解質層が構成された電池である［Ｂ０１］乃至［Ｂ０３］のいずれか１項に記載の電気化学デバイス。
［Ｂ０５］電池は一次電池又は二次電池である［Ｂ０４］に記載の電気化学デバイス。
［Ｂ０６］電池は、マグネシウム、マグネシウム合金あるいはマグネシウム化合物から成る負極を有する［Ｂ０５］に記載の電気化学デバイス。
［Ｂ０７］硫黄、フッ化黒鉛、金属酸化物又は金属ハロゲン化物を正極活物質として用いた正極を備えている［Ｂ０６］に記載の電気化学デバイス。
［Ｂ０８］金属酸化物又は金属ハロゲン化物を構成する金属は、スカンジウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅又は亜鉛である［Ｂ０７］に記載の電気化学デバイス。
［Ｂ０９］電池は、マグネシウム電池、空気電池、又は、燃料電池から成る［Ｂ０４］乃至［Ｂ０８］のいずれか１項に記載の電気化学デバイス。
［Ｂ１０］キャパシタから成る［Ｂ０１］乃至［Ｂ０３］のいずれか１項に記載の電気化学デバイス。
［Ｂ１１］キャパシタは、正極、負極、及び、正極と負極とよって挟まれ、電解液が含浸されたセパレータを備えている［Ｂ１０］に記載の電気化学デバイス。
［Ｂ１２］センサ、又は、マグネシウムイオンフィルタから成る［Ｂ０１］乃至［Ｂ０３］のいずれか１項に記載の電気化学デバイス。
［Ｃ０１］電解液を備えており、
電解液は、スルホン、及び、スルホンに溶解したマグネシウム塩を含んでおり、
マグネシウム塩は、水素化ホウ素マグネシウムから成り、
電解液によって電解質層が構成される二次電池。
［Ｃ０２］スルホンは、Ｒ1Ｒ2ＳＯ2（但し、Ｒ1、Ｒ2はアルキル基を表す）で表されるアルキルスルホン又はアルキルスルホン誘導体である［Ｃ０１］に記載の二次電池。
［Ｃ０３］アルキルスルホンは、ジメチルスルホン、メチルエチルスルホン、メチル−ｎ−プロピルスルホン、メチル−ｉ−プロピルスルホン、メチル−ｎ−ブチルスルホン、メチル−ｉ−ブチルスルホン、メチル−ｓ−ブチルスルホン、メチル−ｔ−ブチルスルホン、エチルメチルスルホン、ジエチルスルホン、エチル−ｎ−プロピルスルホン、エチル−ｉ−プロピルスルホン、エチル−ｎ−ブチルスルホン、エチル−ｉ−ブチルスルホン、エチル−ｓ−ブチルスルホン、エチル−ｔ−ブチルスルホン、ジ−ｎ−プロピルスルホン、ジ−ｉ−プロピルスルホン、ｎ−プロピル−ｎ−ブチルスルホン、ｎ−ブチルエチルスルホン、ｉ−ブチルエチルスルホン、ｓ−ブチルエチルスルホン及びジ−ｎ−ブチルスルホンから成る群より選ばれた少なくとも１種類のアルキルスルホンであり、
アルキルスルホン誘導体はエチルフェニルスルホンである［Ｃ０２］に記載の二次電池。
［Ｃ０４］マグネシウム、マグネシウム合金あるいはマグネシウム化合物から成る負極を有する［Ｃ０１］乃至［Ｃ０３］のいずれか１項に記載の二次電池。
［Ｃ０５］硫黄、フッ化黒鉛、金属酸化物又は金属ハロゲン化物を正極活物質として用いた正極を備えている［Ｃ０１］乃至［Ｃ０４］のいずれか１項に記載の二次電池。
［Ｃ０６］金属酸化物又は金属ハロゲン化物を構成する金属は、スカンジウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅又は亜鉛である［Ｃ０５］に記載の二次電池。
［Ｄ０１］二次電池、二次電池に関する制御を行う制御手段、及び、二次電池を内包する外装を有する電池パックであって、
二次電池は、［Ｃ０１］乃至［Ｃ０６］のいずれか１項に記載の二次電池から成る電池パック。
［Ｄ０２］二次電池から電力の供給を受ける電子機器であって、
二次電池は、［Ｃ０１］乃至［Ｃ０６］のいずれか１項に記載の二次電池から成る電子機器。
［Ｄ０３］二次電池から電力の供給を受けて車両の駆動力に変換する変換装置、及び、二次電池に関する情報に基づいて車両制御に関する情報処理を行う制御装置を有する電動車両であって、
二次電池は、［Ｃ０１］乃至［Ｃ０６］のいずれか１項に記載の二次電池から成る電動車両。
［Ｄ０４］二次電池から電力の供給を受け、及び／又は、電力源から二次電池に電力を供給するように構成された電力システムであって、
二次電池は、［Ｃ０１］乃至［Ｃ０６］のいずれか１項に記載の二次電池から成る電力システム。
［Ｄ０５］二次電池を有し、電力が供給される電子機器が接続されるように構成された電力貯蔵用電源であって、
二次電池は、［Ｃ０１］乃至［Ｃ０６］のいずれか１項に記載の二次電池から成る電力貯蔵用電源。
［Ｅ０１］《電解液の製造方法》
水素化ホウ素マグネシウムをスルホンを溶解させることで電解液を得る、電解液の製造方法。
［Ｆ０１］《メッキ浴》
スルホン、及び、スルホンに溶解したマグネシウム塩を含んでおり、
マグネシウム塩は、水素化ホウ素マグネシウムから成るメッキ浴。
［Ｆ０２］《メッキ浴》
スルホン、及び、スルホンに溶解したマグネシウム塩を含んでおり、
マグネシウム塩は、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、過塩素酸マグネシウム、テトラフルオロホウ酸マグネシウム、ヘキサフルオロリン酸マグネシウム、ヘキサフルオロヒ酸マグネシウム、パーフルオロアルキルスルホン酸マグネシウム、テトラフェニルホウ酸マグネシウム及びパーフルオロアルキルスルホニルイミド酸マグネシウムから成る群より選ばれた少なくとも１種類のマグネシウム塩であるメッキ浴。
［Ｆ０３］スルホンは、Ｒ1Ｒ2ＳＯ2（但し、Ｒ1、Ｒ2はアルキル基を表す）で表されるアルキルスルホン又はアルキルスルホン誘導体である［Ｆ０１］又は［Ｆ０２］に記載のメッキ浴。
［Ｆ０４］アルキルスルホンは、ジメチルスルホン、メチルエチルスルホン、メチル−ｎ−プロピルスルホン、メチル−ｉ−プロピルスルホン、メチル−ｎ−ブチルスルホン、メチル−ｉ−ブチルスルホン、メチル−ｓ−ブチルスルホン、メチル−ｔ−ブチルスルホン、エチルメチルスルホン、ジエチルスルホン、エチル−ｎ−プロピルスルホン、エチル−ｉ−プロピルスルホン、エチル−ｎ−ブチルスルホン、エチル−ｉ−ブチルスルホン、エチル−ｓ−ブチルスルホン、エチル−ｔ−ブチルスルホン、ジ−ｎ−プロピルスルホン、ジ−ｉ−プロピルスルホン、ｎ−プロピル−ｎ−ブチルスルホン、ｎ−ブチルエチルスルホン、ｉ−ブチルエチルスルホン、ｓ−ブチルエチルスルホン及びジ−ｎ−ブチルスルホンから成る群より選ばれた少なくとも１種類のアルキルスルホンであり、
アルキルスルホン誘導体はエチルフェニルスルホンである［Ｆ０３］に記載のメッキ浴。
［Ｆ０５］添加剤が含まれている［Ｆ０１］乃至［Ｆ０４］のいずれか１項に記載のメッキ浴。
［Ｆ０６］添加剤には、金属イオンがアルミニウム（Ａｌ）、ベリリウム（Ｂｅ）、ホウ素（Ｂ）、ガリウム（Ｇａ）、インジウム（Ｉｎ）、ケイ素（Ｓｉ）、スズ（Ｓｎ）、チタン（Ｔｉ）、クロム（Ｃｒ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）及びランタン（Ｌａ）から成る群より選ばれた少なくとも１種類の原子又は原子団の陽イオンから成る塩が含まれており、又は、
添加剤には、水素、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ベンジル基、アミド基、フッ素イオン（Ｆ-）、塩素イオン（Ｃｌ-）、臭素イオン（Ｂｒ-）、ヨウ素イオン（Ｉ-）、過塩素酸イオン（ＣｌＯ4 -）、テトラフルオロホウ酸イオン（ＢＦ4 -）、ヘキサフルオロリン酸イオン（ＰＦ6 -）、ヘキサフルオロヒ酸イオン（ＡｓＦ6 -）、パーフルオロアルキルスルホン酸イオン（Ｒf1ＳＯ3 -）〈但し、Ｒf1はパーフルオロアルキル基〉、及び、パーフルオロアルキルスルホニルイミドイオン（Ｒf2ＳＯ2）2Ｎ-〈但し、Ｒf2はパーフルオロアルキル基〉から成る群より選ばれた少なくとも１種類の原子、有機基又は陰イオンから成る塩が含まれている［Ｆ０５］に記載のメッキ浴。
［Ｆ０７］更に、非極性溶媒を含んでいる［Ｆ０１］乃至［Ｆ０６］のいずれか１項に記載のメッキ浴。
［Ｆ０８］非極性溶媒の誘電率及びドナー数は、いずれも２０以下である［Ｆ０７］に記載のメッキ浴。
［Ｆ０９］非極性溶媒は、芳香族炭化水素、エーテル、ケトン、エステル及び鎖状炭酸エステルから成る群より選ばれた少なくとも１種類の非極性溶媒から成る［Ｆ０７］又は［Ｆ０８］に記載のメッキ浴。
［Ｆ１０］芳香族炭化水素は、トルエン、ベンゼン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、又は、１−メチルナフタレンであり、
エーテルは、ジエチルエーテル、又は、テトラヒドロフランであり、
ケトンは、４−メチル−２−ペンタノンであり、
エステルは、酢酸メチル、又は、酢酸エチルであり、
鎖状炭酸エステルは、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、又は、炭酸エチルメチルである［Ｆ０９］に記載のメッキ浴。
［Ｇ０１］《メッキ浴の製造方法》
水素化ホウ素マグネシウムをスルホンを溶解させることでメッキ浴を得る、メッキ浴の製造方法。
［Ｇ０２］《メッキ浴の製造方法》
マグネシウム塩が可溶な低沸点溶媒にマグネシウム塩を溶解させ、次いで、
低沸点溶媒にマグネシウム塩を溶解させた溶液にスルホンを溶解させた後、
スルホンを溶解した溶液から低沸点溶媒を除去する、
各工程を備えており、
マグネシウム塩は、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、過塩素酸マグネシウム、テトラフルオロホウ酸マグネシウム、ヘキサフルオロリン酸マグネシウム、ヘキサフルオロヒ酸マグネシウム、パーフルオロアルキルスルホン酸マグネシウム、テトラフェニルホウ酸マグネシウム及びパーフルオロアルキルスルホニルイミド酸マグネシウムから成る群より選ばれた少なくとも１種類のマグネシウム塩であるメッキ浴の製造方法。
［Ｇ０３］スルホンを溶解した溶液から低沸点溶媒を除去した後、非極性溶媒を混合する［Ｇ０２］に記載のメッキ浴の製造方法。
１０・・・正極、１１・・・負極、１２・・・電解質層、２１・・・コイン電池缶、２２・・・ガスケット、２３・・・正極、２４・・・セパレータ、２５・・・負極、２６・・・スペーサ、２７・・・コイン電池蓋、３１・・・正極、３２・・・負極、３３・・・セパレータ、３５，３６・・・集電体、３７・・・ガスケット、４１・・・多孔質正極、４２・・・負極、４３・・・セパレータ及び電解液、４４・・・空気極側集電体、４５・・・負極側集電体、４６・・・拡散層、４７・・・酸素選択性透過膜、４８・・・外装体、５１・・・空気（大気）、５２・・・酸素、６１・・・正極、６２・・・正極用電解液、６３・・・正極用電解液輸送ポンプ、６４・・・燃料流路、６５・・・正極用電解液貯蔵容器、７１・・・負極、７２・・・負極用電解液、７３・・・負極用電解液輸送ポンプ、７４・・・燃料流路、７５・・・負極用電解液貯蔵容器、６６・・・イオン交換膜

Claims (7)

  1. スルホン、及び、スルホンに溶解したマグネシウム塩を含んでおり、
    マグネシウム塩は、水素化ホウ素マグネシウムから成る電解液。
  2. スルホンは、Ｒ1Ｒ2ＳＯ2（但し、Ｒ1、Ｒ2はアルキル基を表す）で表されるアルキルスルホン又はアルキルスルホン誘導体である請求項１に記載の電解液。
  3. アルキルスルホンは、ジメチルスルホン、メチルエチルスルホン、メチル−ｎ−プロピルスルホン、メチル−ｉ−プロピルスルホン、メチル−ｎ−ブチルスルホン、メチル−ｉ−ブチルスルホン、メチル−ｓ−ブチルスルホン、メチル−ｔ−ブチルスルホン、エチルメチルスルホン、ジエチルスルホン、エチル−ｎ−プロピルスルホン、エチル−ｉ−プロピルスルホン、エチル−ｎ−ブチルスルホン、エチル−ｉ−ブチルスルホン、エチル−ｓ−ブチルスルホン、エチル−ｔ−ブチルスルホン、ジ−ｎ−プロピルスルホン、ジ−ｉ−プロピルスルホン、ｎ−プロピル−ｎ−ブチルスルホン、ｎ−ブチルエチルスルホン、ｉ−ブチルエチルスルホン、ｓ−ブチルエチルスルホン及びジ−ｎ−ブチルスルホンから成る群より選ばれた少なくとも１種類のアルキルスルホンであり、
    アルキルスルホン誘導体はエチルフェニルスルホンである請求項２に記載の電気化学デバイス用の電解液。
  4. 電解液を備えており、
    電解液は、スルホン、及び、スルホンに溶解したマグネシウム塩を含んでおり、
    マグネシウム塩は、水素化ホウ素マグネシウムから成る電気化学デバイス。
  5. スルホンは、Ｒ1Ｒ2ＳＯ2（但し、Ｒ1、Ｒ2はアルキル基を表す）で表されるアルキルスルホン又はアルキルスルホン誘導体である請求項４に記載の電気化学デバイス。
  6. アルキルスルホンは、ジメチルスルホン、メチルエチルスルホン、メチル−ｎ−プロピルスルホン、メチル−ｉ−プロピルスルホン、メチル−ｎ−ブチルスルホン、メチル−ｉ−ブチルスルホン、メチル−ｓ−ブチルスルホン、メチル−ｔ−ブチルスルホン、エチルメチルスルホン、ジエチルスルホン、エチル−ｎ−プロピルスルホン、エチル−ｉ−プロピルスルホン、エチル−ｎ−ブチルスルホン、エチル−ｉ−ブチルスルホン、エチル−ｓ−ブチルスルホン、エチル−ｔ−ブチルスルホン、ジ−ｎ−プロピルスルホン、ジ−ｉ−プロピルスルホン、ｎ−プロピル−ｎ−ブチルスルホン、ｎ−ブチルエチルスルホン、ｉ−ブチルエチルスルホン、ｓ−ブチルエチルスルホン及びジ−ｎ−ブチルスルホンから成る群より選ばれた少なくとも１種類のアルキルスルホンであり、
    アルキルスルホン誘導体はエチルフェニルスルホンである請求項５に記載の電気化学デバイス。
  7. 電解液によって電解質層が構成された電池である請求項４に記載の電気化学デバイス。
JP2014140603A 2014-07-08 2014-07-08 電解液及び電気化学デバイス Active JP6287649B2 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014140603A JP6287649B2 (ja) 2014-07-08 2014-07-08 電解液及び電気化学デバイス
PCT/JP2015/061961 WO2016006299A1 (ja) 2014-07-08 2015-04-20 電解液及び電気化学デバイス
US15/320,350 US10879566B2 (en) 2014-07-08 2015-04-20 Electrolytic solution and electrochemical device
EP15818404.4A EP3168916B1 (en) 2014-07-08 2015-04-20 Electrolytic solution and electrochemical device
CN201580033598.7A CN106663833A (zh) 2014-07-08 2015-04-20 电解液和电化学装置

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014140603A JP6287649B2 (ja) 2014-07-08 2014-07-08 電解液及び電気化学デバイス

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2016018667A true JP2016018667A (ja) 2016-02-01
JP6287649B2 JP6287649B2 (ja) 2018-03-07

Family

ID=55063944

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2014140603A Active JP6287649B2 (ja) 2014-07-08 2014-07-08 電解液及び電気化学デバイス

Country Status (5)

Country Link
US (1) US10879566B2 (ja)
EP (1) EP3168916B1 (ja)
JP (1) JP6287649B2 (ja)
CN (1) CN106663833A (ja)
WO (1) WO2016006299A1 (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016119307A (ja) * 2014-12-23 2016-06-30 トヨタ モーター エンジニアリング アンド マニュファクチャリング ノース アメリカ，インコーポレイティド 電気化学デバイスおよびこれを準備するための処理
JPWO2017168976A1 (ja) * 2016-03-30 2019-01-10 株式会社村田製作所 多価イオン二次電池用正極活物質、多価イオン二次電池用正極、多価イオン二次電池、電池パック、電動車両、電力貯蔵システム、電動工具及び電子機器
CN109496375A (zh) * 2016-07-26 2019-03-19 株式会社村田制作所 电解液和电化学设备
US10910672B2 (en) 2016-11-28 2021-02-02 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. High concentration electrolyte for magnesium battery having carboranyl magnesium salt in mixed ether solvent

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013029722A (ja) 2011-07-29 2013-02-07 Sony Corp 表示装置および電子機器
JP6613573B2 (ja) * 2015-02-06 2019-12-04 株式会社村田製作所 電極およびその製造方法、ならびに電気化学デバイス
US11830672B2 (en) 2016-11-23 2023-11-28 KYOCERA AVX Components Corporation Ultracapacitor for use in a solder reflow process
KR102186946B1 (ko) * 2019-12-16 2020-12-04 서울과학기술대학교 산학협력단 비타민을 전극 활물질로 포함하는 레독스 흐름 전지

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003100347A (ja) * 2001-09-26 2003-04-04 Toshiba Corp 非水電解液電池および非水電解液
JP2013037993A (ja) * 2011-08-10 2013-02-21 Toyota Central R&D Labs Inc 非水系マグネシウム電池
JP2013239353A (ja) * 2012-05-15 2013-11-28 Toyota Central R&D Labs Inc 無機マグネシウム固体電解質、マグネシウム電池及び無機マグネシウム固体電解質の製造方法
WO2014022729A1 (en) * 2012-08-02 2014-02-06 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Magnesium borohydride and its derivatives as magnesium ion transfer media
JP2014504423A (ja) * 2010-10-27 2014-02-20 トヨタ モーター エンジニアリング アンド マニュファクチャリング ノース アメリカ，インコーポレイティド マグネシウムアノード、及び硫黄に適合する安定で安全な電解質を備えた電気化学デバイス
JP2014072031A (ja) * 2012-09-28 2014-04-21 Sony Corp 電解液、電解液の製造方法および電気化学デバイス

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4894302A (en) * 1985-06-14 1990-01-16 The Dow Chemical Company Alkaline earth metal anode-containing cell having electrolyte of organometallic alkaline earth metal salt and organic solvent
US6835491B2 (en) * 1998-04-02 2004-12-28 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Battery having a built-in controller
KR100515332B1 (ko) * 2003-04-28 2005-09-15 삼성에스디아이 주식회사 리튬 전지용 전해질 및 이를 포함하는 리튬 전지
US9312566B2 (en) * 2012-08-02 2016-04-12 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Magnesium borohydride and its derivatives as magnesium ion transfer media
KR102156318B1 (ko) * 2013-09-23 2020-09-16 삼성전자주식회사 양극활물질, 및 이를 포함하는 양극 및 마그네슘이차전지

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003100347A (ja) * 2001-09-26 2003-04-04 Toshiba Corp 非水電解液電池および非水電解液
JP2014504423A (ja) * 2010-10-27 2014-02-20 トヨタ モーター エンジニアリング アンド マニュファクチャリング ノース アメリカ，インコーポレイティド マグネシウムアノード、及び硫黄に適合する安定で安全な電解質を備えた電気化学デバイス
JP2013037993A (ja) * 2011-08-10 2013-02-21 Toyota Central R&D Labs Inc 非水系マグネシウム電池
JP2013239353A (ja) * 2012-05-15 2013-11-28 Toyota Central R&D Labs Inc 無機マグネシウム固体電解質、マグネシウム電池及び無機マグネシウム固体電解質の製造方法
WO2014022729A1 (en) * 2012-08-02 2014-02-06 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Magnesium borohydride and its derivatives as magnesium ion transfer media
JP2014072031A (ja) * 2012-09-28 2014-04-21 Sony Corp 電解液、電解液の製造方法および電気化学デバイス

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
化学大辞典編集委員会, 化学大辞典５, JPN6015036592, 1976, pages 225 - 226, ISSN: 0003631940 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016119307A (ja) * 2014-12-23 2016-06-30 トヨタ モーター エンジニアリング アンド マニュファクチャリング ノース アメリカ，インコーポレイティド 電気化学デバイスおよびこれを準備するための処理
JPWO2017168976A1 (ja) * 2016-03-30 2019-01-10 株式会社村田製作所 多価イオン二次電池用正極活物質、多価イオン二次電池用正極、多価イオン二次電池、電池パック、電動車両、電力貯蔵システム、電動工具及び電子機器
CN109496375A (zh) * 2016-07-26 2019-03-19 株式会社村田制作所 电解液和电化学设备
JPWO2018020811A1 (ja) * 2016-07-26 2019-05-16 株式会社村田製作所 電解液及び電気化学デバイス
US10910672B2 (en) 2016-11-28 2021-02-02 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. High concentration electrolyte for magnesium battery having carboranyl magnesium salt in mixed ether solvent

Also Published As

Publication number Publication date
CN106663833A (zh) 2017-05-10
JP6287649B2 (ja) 2018-03-07
US10879566B2 (en) 2020-12-29
EP3168916A1 (en) 2017-05-17
EP3168916B1 (en) 2021-08-04
EP3168916A4 (en) 2018-02-21
WO2016006299A1 (ja) 2016-01-14
US20170162908A1 (en) 2017-06-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6287649B2 (ja) 電解液及び電気化学デバイス
KR102150727B1 (ko) 전해액, 전해액의 제조 방법 및 전기화학 디바이스
Keyzer et al. Mg (PF6) 2-based electrolyte systems: understanding electrolyte–electrode interactions for the development of Mg-ion batteries
EP3319164A1 (en) Electrolyte and electrochemical device
JP6879305B2 (ja) 電解液及び電気化学デバイス
JP7014228B2 (ja) マグネシウム二次電池及び電解液、並びに、電解液の製造方法
JP6856120B2 (ja) 硫化マグネシウム材料、硫化マグネシウム複合材料、二次電池用の正極部材、ワイドバンドギャップ半導体材料及びマグネシウム二次電池、並びに、閃亜鉛鉱型硫化マグネシウムの製造方法
CN107112523B (zh) 电极、制造电极的方法、以及电化学设备
JP7052794B2 (ja) マグネシウム二次電池及びマグネシウム二次電池用の正極材料
US11121401B2 (en) Negative electrode for magnesium secondary batteries and method for producing same, and magnesium secondary battery
JP6838643B2 (ja) 電解液及び電気化学デバイス
JP6245247B2 (ja) マグネシウムイオン二次電池用の電解液、マグネシウムイオン二次電池、電池パック、電子機器、電動車両、電力システム、及び、電力貯蔵用電源

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20170210

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20170905

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20171011

RD03 Notification of appointment of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423

Effective date: 20171024

A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711

Effective date: 20171106

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712

Effective date: 20171106

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20180109

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20180122

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6287649

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150