JP2016013951A - 管状体 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】複数層のSiC繊維層と、前記複数層のSiC繊維層を被覆する繊維被覆層と、前記SiC繊維層の隙間を充填するとともに外表面を構成するCVD−SiC層とからなるSiC/SiC複合材からなる多角形の管状体であって、前記管状体の長手方向の辺は、R面を有し、前記SiC繊維層は、最外層のSiC繊維層が、最外層SiC繊維層直下のSiC繊維層よりもマンドレルの軸線に対する巻き角度が小さい
【選択図】 図3
Description
前記繊維強化炭素質基材と前記SiC層の境界領域から当該繊維強化炭素質基材の内部に向かってケイ素原子が拡散してなる管状体が記載されている。
このような管状体では、セラミック繊維の表面が、炭素質に接しているため、熱応力により発生するクラックを、セラミック繊維表面で止めることができ、管状体の内外を貫通するクラックが発生しにくい上、個々のセラミック繊維に被覆を設ける前処理が必要ないため工程が簡略化でき、性能向上によりさらには原子炉をより高温で運転できるため、エネルギー効率の高い原子炉を提供することができると共に使用寿命が長期化可能であることが記載されている。
実際多角形の管状体を製造する際には、円筒形状の管状体には無い課題がある。本発明では、四角形など多角形のSiC/SiC複合材の管状体の場合におこりうる様々な問題を解決可能な管状体を提供することを目的とする。
また、管状体の長手方向の辺は、R面を有しているので、SiC繊維が緩やかに曲がり、延びる側の繊維表面にかかる張力を小さくすることができる。さらにSiC繊維層は、最外層のSiC繊維層が、最外層SiC繊維層直下のSiC繊維層よりもマンドレルの軸線に対する巻き角度が小さい。このため、繊維の毛羽立ちが少なく、CVDによって形成されるマトリックスは、毛羽立ちしたSiC繊維への付着が少なく、ピンホールの少ないSiC/SiC複合材よりなる管状体を得ることができる。
(1)前記最外層のSiC繊維層は、マンドレルの軸線に対する巻き角度が30〜60度である。
本発明の管状体は、最外層のSiC繊維層のマンドレルの軸線に対する巻き角度が、30度以上であると、最外層のSiC繊維層が管状体に強固に巻き付けられるので、SiC繊維層の剥離しにくい管状体を構成することができる。最外層のSiC繊維層のマンドレルの軸線に対する巻き角度が、60度以下であると、マンドレルの長手方向の辺に沿って曲げられるSiC繊維の曲げの曲率半径を大きくする効果が発揮され、歪みに伴う応力を緩和することができ強固な管状体を得ることができる。
四角形の管状体は、複数の管状体を規則的に配列することができ、かつ、管状体の内部に様々なものを収納することができ空間を有効に利用することができる。
R面の曲率半径が、5mm以上であると、R面に沿って曲がるSiC繊維にかかる応力を緩和することができる。R面の曲率半径が、20mm以下であると、R面によってできる利用できない空間を少なくすることができる。
SiC繊維の繊維直径が5μm以上であると繊維表面に発生する微少な傷などの欠陥の影響を小さくすることができ、折れにくくすることができる。SiC繊維の繊維直径が20μm以下であると、曲げに伴って延びる側の外表面に発生する張力を抑制することができ、折れにくくすることができ強固な管状体を得ることができる。
これらの元素からなる繊維被覆層がSiC繊維の表面に有することによって、SiC繊維とマトリックスとの界面に異質な物質を介在させることができる。繊維被覆層が、CVD−SiCからなるマトリックスとSiC繊維との界面に介在することにより、マトリックスからのクラックの伸展を抑制する作用がある。
本発明の管状体は、SiC/SiC複合材で構成され、耐熱性を有している上に、高い強度を備えているので、原子力燃料を収納するチャンネルボックスなど原子力用として好適に利用することができる。
また、管状体の長手方向の辺は、R面を有しているので、SiC繊維が緩やかに曲がり、延びる側の繊維表面にかかる張力を小さくすることができる。さらにSiC繊維層は、最外層のSiC繊維層が、最外層SiC繊維層直下のSiC繊維層よりもマンドレルの軸線に対する巻き角度が小さい。このため、繊維の毛羽立ちが少なく、CVDによって形成されるマトリックスは、毛羽立ちしたSiC繊維への付着が少なく、ピンホールの少ないSiC/SiC複合材よりなる管状体を得ることができる。
セラミック繊維としては、SiC、チタンシリコンカーバイド、アルミナ、TaC、TaN、SiO2などの繊維が挙げられ特に限定されない。CVD−SiCとしては、SiC、チタンシリコンカーバイド、アルミナ、TaC、TaN、SiO2などが挙げられる。また、セラミック繊維、セラミック−CVDの組合せについては特に限定されない。
本明細書において、マンドレルの軸線に対する巻き角度とは、SiC繊維がマンドレルの軸線に平行な線と交わる角度である。0度の場合、SiC繊維はマンドレルの長手方向に巻回され、90度の場合、マンドレルを周回するように巻回される。
また、管状体の長手方向の辺は、R面を有しているので、SiC繊維が緩やかに曲がり、延びる側の繊維表面にかかる張力を小さくすることができる。さらにSiC繊維層は、最外層のSiC繊維層が、最外層SiC繊維層直下のSiC繊維層よりもマンドレルの軸線に対する巻き角度が小さい。このため、繊維の毛羽立ちが少なく、CVDによって形成されるマトリックスは、毛羽立ちしたSiC繊維への付着が少なく、ピンホールの少ないSiC/SiC複合材よりなる管状体を得ることができる。
(1)前記最外層のSiC繊維層は、マンドレルの軸線に対する巻き角度が30〜60度である。
本発明の管状体は、最外層のSiC繊維層のマンドレルの軸線に対する巻き角度が、30度以上であると、最外層のSiC繊維層が管状体に強固に巻き付けられるので、SiC繊維層の剥離しにくい管状体を構成することができる。最外層のSiC繊維層のマンドレルの軸線に対する巻き角度が、60度以下であると、マンドレルの長手方向の辺に沿って曲げられるSiC繊維の曲げの曲率半径を大きくする効果が発揮され、歪みに伴う応力を緩和することができ強固な管状体を得ることができる。
四角形の管状体は、複数の管状体を規則的に配列することができ、かつ、管状体の内部に様々なものを収納することができ空間を有効に利用することができる。
R面の曲率半径が、5mm以上であると、R面に沿って曲がるSiC繊維にかかる応力を緩和することができる。R面の曲率半径が、20mm以下であると、R面によってできる利用できない空間を少なくすることができる。
SiC繊維の繊維直径が5μm以上であると繊維表面に発生する微少な傷などの欠陥の影響を小さくすることができ、折れにくくすることができる。SiC繊維の繊維直径が20μm以下であると、曲げに伴って延びる側の外表面に発生する張力を抑制することができ、折れにくくすることができ強固な管状体を得ることができる。
これらの元素からなる繊維被覆層がSiC繊維の表面に有することによって、SiC繊維とマトリックスとの界面に異質な物質を介在させることができる。繊維被覆層が、CVD−SiCからなるマトリックスとSiC繊維との界面に介在することにより、マトリックスからのクラックの伸展を抑制する作用がある。
本発明の管状体は、SiC/SiC複合材で構成され、耐熱性を有している上に、高い強度を備えているので、原子力燃料を収納するチャンネルボックスなど原子力用として好適に利用することができる。
本発明の管状体の製造方法は、長手方向の辺にR面形状部を有する多角形マンドレルにSiC繊維を巻回し、マンドレルの軸線に対する巻き角度の異なる複数層のSiC繊維層が積層された巻回体を得る巻回工程と、前記巻回体にSiC−CVDを被覆し、被覆体を形成するCVD工程と、前記被覆体からマンドレルを除去するマンドレル除去工程と、からなり、前記SiC繊維層は、最外層のSiC繊維層が、最外層SiC繊維層直下のSiC繊維層よりもマンドレルの軸線に対する巻き角度が小さいことを特徴とする。
(1)前記巻回工程と、前記CVD工程との間に前記巻回体にコーティング材を塗布後、焼成するコーティング工程をさらに有する。
CVD工程では高温に曝されるため、熱膨張差でSiC繊維に負担が掛かり毛羽立ちの発生原因となりやすい。本発明では、SiC繊維の毛羽立ちの発生しやすいCVD工程の前に、コーティング工程を加えることでSiC繊維に繊維被覆層を形成するとともにSiC繊維を互いに結び付けているので、毛羽立ちの発生を抑えることができる。
CVD工程の原料ガスを流す段階で毛羽立ちがあると、毛羽立ちにもCVD−SiCが沈着し、原料ガスが巻回体の内部に充分行き渡らず、管状体にピンホールなど欠陥ができやすくなるが、このような構成にすることにより、一様にCVD−SiCが被覆され、毛羽立ちを原因とする欠陥の発生を抑止することができる。
これら作用により、高強度のSiC/SiC複合材よりなる管状体を得ることができる。
最外層のSiC繊維層のマンドレルの軸線に対する巻き角度が、30度以上であると、最外層のSiC繊維層が管状体に強固に巻き付けられるので、SiC繊維層の剥離しにくい管状体を構成することができる。最外層のSiC繊維層のマンドレルの軸線に対する巻き角度が、60度以下であると、マンドレルの長手方向の辺に沿って曲げられるSiC繊維の曲げの曲率半径を大きくすることができ、歪みに伴う応力を緩和することができる。
四角形の管状体であれば、複数の管状体を規則的に配列することができる上に、管状体の内部に様々なものを収納することができ空間を有効に利用できる。
本発明の管状体は、R面形状部の曲率半径が、5mm以上であると、R面に沿って曲がるSiC繊維にかかる応力を緩和することができる。R面形状部の曲率半径は、20mm以下であると、R面形状部によってできる利用できない空間を少なくすることができる。
SiC繊維の繊維直径が5μm以上であると繊維表面に発生する微少な傷などの欠陥の影響を小さくすることができ、折れにくくすることができる。SiC繊維の繊維直径が20μm以下であると、曲げに伴って延びる側の外表面に発生する張力を抑制することができ、折れにくくすることができる。
これらの化合物は、焼成によってSiC繊維の表面に残留し、繊維被覆層を形成する。繊維被覆層が、CVD−SiCからなるマトリックスとSiC繊維との界面に介在することにより、マトリックスからのクラックの伸展を抑制する作用がある。
本発明の管状体は、SiC/SiC複合材で構成され、耐熱性を有している上に、高い強度を備えているので、原子力燃料を収納するチャンネルボックスなど原子力用として好適に利用することができる。
実施形態1の管状体の製造方法は、巻回工程(a)、コーティング工程(b)、CVD工程(c)、マンドレル除去工程(d)とからなる。
本発明の管状体の製造に用いるマンドレルは、SiC繊維を巻回したまま焼成、CVD処理がされるので耐熱性を有するものであればよく、特に限定されない。例えば、黒鉛、SiCなどが利用できる。黒鉛としては、等方性黒鉛材などが利用でできる。等方性黒鉛材は、SiCと熱膨張係数が近いので加熱、冷却の過程で熱歪みが発生しにくい。
また、黒鉛は後のマンドレル除去工程で、空気酸化させて除去することができる利点もある。
黒鉛のマンドレル1は、断面が130mmの辺の長さの正方形であり、コーナー部分は10mmのR面形状部2がなされている。また、黒鉛のマンドレル1の長さは1000mmである。図2にそのマンドレルの斜視図を示す。マンドレル1の長手方向の4辺にはR面形状部を有している。
1層目(a)では、SiC繊維をマンドレルの軸線に対し45度となるように交互に移動させながら巻回する。交互に移動しながら巻回するので、表面に菱形の模様が形成されるヘリカル巻きとなる。
2層目(b)では、マンドレルの軸線に対し0度となるように、複数のSiC繊維を束ねたストランドの形態で巻回する。
3層目(c)では、マンドレルの軸線に直交するように、複数のSiC繊維を束ねたストランドの形態で巻回する。このような巻き方は、フープ巻きである。
4層目(d)では、SiC繊維をマンドレルの軸線に対し45度となるように交互に移動させながら巻回する。交互に移動しながら巻回するので、表面に菱形の模様が形成されるヘリカル巻きとなる。
このように4層のSiC繊維層を有する巻回体が得られる。
長辺にR面形状部2を有するマンドレルにSiC繊維を巻回するので、SiC繊維に大きな曲げ応力が加わりにくくすることができる。
また、3層目のSiC繊維は、マンドレルの軸線に直交するようにSiC繊維が巻回されるのでマンドレルのR面形状部の曲率半径と同等の曲率半径で巻回される。これに対し、最外層の4層目のマンドレルでは、マンドレルの軸線に対し45度の角度で巻回されるので、実際巻回されるSiC繊維の曲率半径は(1/cos45°)倍、すなわち1.41倍に緩和され、より折れにくくすることができる。
このような構成にすることにより、より折れにくくなったSiC繊維層で最外層が構成されるので、毛羽立ちを効率良く防止することができる。
次に、巻回体に、コーティング材を塗布した後焼成する。コーティング材としては、金属元素、シリコン、炭素、ホウ素から選択される1または2以上の元素を含有する化合物である。
実施形態1ではコーティング材として、フェノール樹脂であり、焼成によって、SiC繊維の表面に繊維被覆層を形成する。
これらの化合物は、焼成によってSiC繊維の表面に残留し、繊維被覆層を形成する。繊維被覆層が、CVD−SiCからなるマトリックスとSiC繊維との界面に介在することにより、マトリックスからのクラックの伸展を抑制する作用がある。
コーティング工程は必須ではないが、このようにSiC/SiC複合材を破壊しにくくする効果があるため、管状体の製造方法に用いることが望ましい。
他のコーティング材としては、例えば、ポリカルボシラン、ポリオルガノボロンシラザン、フラン樹脂などの有機物、有機金属化合物、ナノシリカなどのセラミック微細粒子などが利用できる。
焼成は、例えば400〜1000℃で処理することができる。焼成雰囲気は、形成する繊維被覆層の形態によって適宜選択することができ、例えば、カーボン系の繊維被覆層の場合には還元性雰囲気、酸化物系の繊維被覆層には酸化性雰囲気とすることにより、望ましい繊維被覆層を得ることができる。
こうして得られた巻回体を、CVD炉に入れ、CVD−SiCにより被覆する。
成膜温度は、例えば1000〜1800℃が利用できる。原料ガスは特に限定されない。例えば、シランガス/メタンガスの混合ガス、テトラクロロシランガス/メタンガスの混合ガス、メチルトリクロロシラン(MTS)などが利用できる。他に炉内分圧を調整するための水素ガスなどを適宜利用することができる。
CVDの形式は特に限定されないが、炉内のヒーターの輻射で炉内全体を暖めるホットウォール型、マンドレル内部に組み込まれたヒーターにより、巻回体のみを暖めるコールドウォール型のいずれでも利用することができる。コールドウォール型を用いた場合には、原料ガスを供給するノズルに被膜は形成されにくいので、効率良く成膜することができ、厚い被膜を容易に得ることができる。
なお、CVD−SiCは、SiC繊維間を充填するだけではなく、さらに沈積することによって、CVD−SiCのみからなる表層を有している。
こうして得られたマンドレルを除去することにより、四角形のSiC/SiC複合材よりなる管状体を得ることができる。
マンドレルの除去の方法は、特に限定されない。機械的に切削加工して除去する切削法、酸化雰囲気炉で燃焼させる燃焼法、油圧など外部からの力で引き抜く引き抜き法など、どのような方法でも利用でき、これらを併用しても良い。
さらに、管状体の両端を切断し、形状を整える。
SiC繊維層4と、CVD−SiCからなるマトリックス5を有している。CVD−SiCからなるマトリックス5は、繊維間を充填するのみならず、さらに沈積し、CVD−SiCのみからなる表層部を有している。
このようにして得られた管状体10は、複数層のSiC繊維層4と、前記複数層のSiC繊維層4を被覆する繊維被覆層8と、前記SiC繊維層の隙間を充填するとともに外表面を構成するCVD−SiC5とからなるSiC/SiC複合材からなる多角形の管状体10であって、前記管状体の長手方向の辺は、R面6を有し、前記SiC繊維層4は、最外層のSiC繊維層が、最外層SiC繊維層直下のSiC繊維層よりもマンドレルの軸線に対する巻き角度が小さい。
また、管状体10の長手方向の辺は、R面6を有しているので、SiC繊維が緩やかに曲がり、延びる側の繊維表面にかかる張力を小さくすることができる。SiC繊維層4は、最外層のSiC繊維層が、最外層SiC繊維層直下のSiC繊維層よりもマンドレルの軸線に対する巻き角度が小さい。このため、繊維の毛羽立ちが少なく、CVDによって形成されるマトリックスは、毛羽立ちしたSiC繊維への付着が少なく、ピンホールの少ないSiC/SiC複合材よりなる管状体を得ることができる。
2 R面形状部
3 マンドレルの軸線
4 SiC繊維層
5 CVD−SiC(マトリックス)
6 R面
7 SiC繊維
8 繊維被覆層
10 管状体
Claims (8)
- 複数層のセラミック繊維層と、前記複数層のセラミック繊維層を被覆する繊維被覆層と、前記セラミック繊維層の隙間を充填するとともに外表面を構成するCVD−セラミック層とからなるセラミック/セラミック複合材からなる多角形の管状体であって、
前記管状体の長手方向の辺は、R面を有し、
前記セラミック繊維層は、最外層のセラミック繊維層が、最外層セラミック繊維層直下のセラミック繊維層よりもマンドレルの軸線に対する巻き角度が小さいことを特徴とする多角形の管状体。 - 複数層のSiC繊維層と、前記複数層のSiC繊維層を被覆する繊維被覆層と、前記SiC繊維層の隙間を充填するとともに外表面を構成するCVD−SiC層とからなるSiC/SiC複合材からなる多角形の管状体であって、
前記管状体の長手方向の辺は、R面を有し、
前記SiC繊維層は、最外層のSiC繊維層が、最外層SiC繊維層直下のSiC繊維層よりもマンドレルの軸線に対する巻き角度が小さいことを特徴とする多角形の管状体。 - 前記最外層のSiC繊維層は、マンドレルの軸線に対する巻き角度が30〜60度であることを特徴とする請求項1または2に記載の管状体。
- 前記管状体は、断面が四角形であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の管状体。
- 前記R面の曲率半径は、5〜20mmであることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の管状体。
- 前記SiC繊維は、繊維直径が5〜20μmであることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の管状体。
- 前記繊維被覆層は、金属元素、シリコン、炭素、ホウ素から選択される1または2以上の元素を含有することを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の管状体。
- 前記管状体は、原子力用であることを特徴とする請求項1〜7に記載の管状体。
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