JP2016011414A - 重合体エマルション、水性粘着剤組成物および粘着シート - Google Patents
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Abstract
Description
[1]第一の重合性成分を乳化重合して軟質重合体を製造する工程(I)および該工程(I)の重合系に第二の重合性成分を連続的または断続的に供給しながら重合を行う工程(II)を含み、且つ、以下の条件を満たす製造方法により得られる軟質重合体のセグメントと硬質重合体のセグメントとから成る不均一重合体の水性エマルション。
(1)第一の重合性成分は、−35℃より低いTgを与える単量体成分(A1)で構成され、且つ、その量は全単量体量の65〜90質量%であること。
(2)第二の重合性成分は、−35℃より低いTgを与える単量体成分(A2)と−20℃より高いTgを与える単量体成分(B)とで構成され、且つ、単量体成分(A2)および単量体成分(B)はいずれも全単量体量の5〜20質量%であること。
(3)第二の重合性成分における単量体成分(B)/単量体成分(A2)(質量比)を、第二の重合性成分の供給開始時点から供給停止時点までの間、徐々に大きくすること。
[2]前記不均一重合体のTgが、−80℃〜−40℃である前記[1]に記載の水性エマルション。
[3]単量体成分(A1)および(A2)が、それらを重合したときに−40℃以下のTgを与えるものである前記[1]または[2]に記載の水性エマルション。
[4]単量体成分(A1)および単量体成分(A2)が、炭素数2〜10のアルキル基を有するアルキルアクリレートを主成分とするものであり、単量体成分(B)が、炭素数1〜8のアルキル基を有するメタクリレートを含むものである前記[1]〜[3]のいずれか1つに記載の水性エマルション。
[5]単量体成分(A1)、単量体成分(A2)および単量体成分(B)が、いずれも不飽和カルボン酸を含むものである前記[1]〜[4]のいずれか1つに記載の水性エマルション。
[6]単量体成分(A1)がブチルアクリレートおよび/または2−エチルヘキシルアクリレートを主成分とするものである前記[1]〜[5]のいずれか1つに記載の水性エマルション。
[7]工程(I)における第一の重合性成分の重合が、該重合性成分を連続的または断続的に供給しながら行うものである前記[1]〜[6]のいずれか1つに記載の水性エマルション。
[8]ゲル分率が90%以上である前記[1]〜[7]のいずれか1つに記載の水性エマルション。
[9]第一の重合性成分および/または第二の重合性成分が、連鎖移動剤および/またはシランカップリング剤を含む前記[1]〜[8]のいずれか1つに記載の水性エマルション。
[10]第一の重合性成分および/または第二の重合性成分が、連鎖移動剤およびシランカップリング剤を含む、前記[1]〜[9]のいずれか1つに記載の水性エマルション。
(1)第一の重合性成分は、−35℃より低いTgを与える単量体成分(A1)で構成され、且つ、その量は全単量体量の65〜90質量%であること。
(2)第二の重合性成分は、−35℃より低いTgを与える単量体成分(A2)と−20℃より高いTgを与える単量体成分(B)とで構成され、且つ、単量体成分(A2)および単量体成分(B)はいずれも全単量体量の5〜20質量%であること。
(3)第二の重合性成分における単量体成分(B)/単量体成分(A2)(質量比)を、第二の重合性成分の供給開始時点から供給停止時点までの間、徐々に大きくすること。
[12]前記[1]〜[10]のいずれか1つに記載の水性エマルションを含有する水性粘着剤組成物。
[13]住宅資材用の粘着剤として用いられる前記[12]に記載の水性粘着剤組成物。
[14]基材に前記[12]または[13]に記載の水性粘着剤組成物を用いて形成された粘着層を設けてなる粘着シート。
[15]粘着層が、温度23℃、50%RH、剥離速度300mm/分で測定したSUS#304板に対する180度剥離力が、貼り付け1分後では1〜5N/25mmであり、貼り付け24時間後では6N/25mm以上である前記[14]に記載の粘着シート。
[16]貼り付け1分後の180度剥離力をA、貼り付け24時間後の180度剥離力をBとしたとき、B/Aが2以上である前記[15]に記載の粘着シート。
<不均一重合体>
本発明において「不均一重合体」とは、前記工程(I)で得られる軟質重合体(すなわち、低いTg(ガラス転移温度)を有する重合体)のセグメントと、前記工程(II)で得られる硬質重合体(すなわち、軟質重合体よりも高いTgを有する重合体)のセグメントにより構成されていることを意味しており、硬質重合体のセグメントは、重合体を構成する組成分布が重合時間の経過とともに徐々に高いTgとなるように変化している。
スチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、エチルビニルベンゼン等の芳香族ビニル化合物;
ビニルピロリドン等の複素環式ビニル化合物;
2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート;
エチレングリコール(メタ)アクリレート、プロピレングリコール(メタ)アクリレート、ブチレングリコール(メタ)アクリレート等のポリアルキレンレングリコール(メタ)アクリレート;
N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等のアルキルアミノ(メタ)アクリレート;
エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等のモノオレフィン化合物;
ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジオレフィン化合物;
1,1,1−トリメチルアミンメタクリルイミド等のアミンイミド基含有ビニル化合物;
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物;
(メタ)アクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド等のアミド基もしくは置換アミド基含有α,β−エチレン性不飽和化合物;
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、シトラコン酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、2−カルボキシエチルアクリレートオリゴマー、2−アクリロイルオキシエチルコハク酸等のα,β−不飽和モノまたはジカルボン酸;
スルホン酸アリル、p−スチレンスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸基含有α,β−エチレン性不飽和化合物;
2−(2’−ヒドロキシ−5’−メタクリロイルオキシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール等のエチレン性不飽和基含有紫外線吸収剤;および
1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルメタクリレート等のエチレン性不飽和基含有光安定剤
等の公知の重合性ビニル化合物が挙げられる。
ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の加水分解性アルコキシシリル基含有α,β−エチレン性不飽和化合物;
エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート等の多官能ビニル化合物;
ダイアセトンアクリルアミドのようなカルボニル基含有α,β−エチレン性不飽和化合物などを共重合することもできる。
なかでも、ブチルアクリレートおよび/または2−エチルヘキシルアクリレートを主成分とし、アクリル酸、メタクリル酸またはイタコン酸を共重合した共重合体が最終的な接着強度の見地から好ましく使用される。具体的には、ブチルアクリレートおよび/またはエチルヘキシルアクリレートを、合計して、第一の重合性成分の50〜99.9質量%含有することが好ましく、80〜99.8質量%含有することがより好ましく、95〜99.5質量%含有することがさらに好ましい。また、アクリル酸、メタクリル酸またはイタコン酸を、第一の重合性成分の0.1〜20質量%含有することが好ましく、0.5〜10質量%含有することがさらに好ましい。
より具体的には、単量体成分(B)は、メチルメタクリレートおよび/またはブチルアクリレートを主成分とし、アクリル酸、メタクリル酸またはイタコン酸を含むことが好ましく、メチルメタクリレートおよび/またはブチルアクリレートの合計含有量は、単量体成分(B)の50〜99.9質量%含有することが好ましく、80〜99.8質量%含有することがより好ましく、95〜99.5質量%含有することがさらに好ましい。また、アクリル酸、メタクリル酸またはイタコン酸を、単量体成分(B)の0.1〜50質量%含有することが好ましく、0.2〜20質量%含有することがより好ましく、0.5〜10質量%含有することがさらに好ましい。
ただし、1/T=(W1/T1+W2/T2+W3/T3+・・・+Wn/Tn)
(式中、Tgは共重合体のガラス転移温度(摂氏温度)であり、Tは共重合体のガラス転移温度(絶対温度)であり、Wnは各単量体成分(好ましくは、エチレン性不飽和化合物成分)の質量分率であり、Tnは各単量体成分(好ましくは、エチレン性不飽和化合物成分)の単独重合体のガラス転移温度(絶対温度)である。)
本発明の不均一重合体エマルションは、第一の重合性成分を乳化重合して軟質重合体を製造する工程(I)および該工程(I)の重合系に第二の重合性成分を連続的または断続的に供給しながら重合を行うことによって硬質重合体を形成する工程(II)を経て製造される。その際、工程(II)において第二の重合性成分における単量体成分(B)の含有割合を徐々に大きくすること、すなわち、第二の重合性成分における単量体成分(B)/単量体成分(A2)(質量比)を、第二の重合性成分の供給開始時点から供給停止時点までの間、徐々に大きくすることが必要である。このような重合法は、パワーフィード重合と称されており、例えば、L.H.Kenneth,J.of Coating Technol.,51,651,27−41(1979)をはじめ、特公昭51−46555号公報、特表平11−512774号公報、前記特許文献5などにも記載されている。
水性エマルションを105℃で乾燥させた試料約1.0gを秤量し、これを約30mlのトルエン中に室温で1日浸漬した後、トルエン不溶分を取り出し、110℃にて約1時間乾燥し秤量することで、(ゲル分率)=[(トルエン不溶分重量)/試料重量]×100が算出できる。ゲル分率が大きいほど再剥離性が向上し被着体への糊残りが少なくなる。ゲル分率は80%以上であることが好ましく、より好ましくは85%以上、最も好ましくは90%以上である。
本発明においては、工程(II)で得られた不均一重合体のエマルションをそのままの状態で、または、適宜、固形分濃度を調節することにより、水性粘着剤組成物として使用することができる。所望により、上記の配合剤を適宜添加して水性粘着剤組成物とすることができる。
本発明の水性粘着剤組成物を基材の片面または両面に塗布した後、乾燥させて粘着層を形成することにより、粘着シートを製造することができる。水性粘着剤組成物の塗布工程には、各種方法が用いられる。具体的には、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーターなどによる押出しコート法などの方法が挙げられる。
(イ)不揮発分:105℃で1時間乾燥したときの残分から算出した。
(ロ)粘度:BH型粘度計を用いて23℃、10rpmの条件下で測定した。
(ハ)pH:pHメーターにより測定した。
25mm×250mmの試験片を被着体(SUS#304板)に、貼合面積が25mm×125mmとなるように、23℃×50%RHの雰囲気下で2kgローラーを1往復させることにより貼合した後、同じ雰囲気下に放置した。1分、20分、および24時間放置後に剥離速度300mm/分の条件下で180°剥離力を測定し、粘着力とした。
105℃で乾燥させたエマルション試料約1.0gを秤量し、これを約30mlのトルエン中に室温で1日浸漬した後、トルエン不溶分を取り出し、110℃にて約1時間乾燥し秤量することで、(ゲル分率)=[(トルエン不溶分重量)/試料重量]×100として算出した。
粘着力測定後、被着体に糊残りが生じているか目視により判定した。
工程(I):
撹拌機、温度計、還流凝縮機を備えた重合装置中に、予めイオン交換水224部および乳化剤(アクアロンKH−10、第一工業製薬(株)製)1部を仕込み、窒素置換を十分に行った後、昇温した。約120rpmで撹拌しながら内温を80℃に保ち、重合開始剤として5%過硫酸カリウム水溶液を添加した。別途、表1の(A)乳化物の項に示す各成分を表1に記載された割合で、ホモミキサーを用いて乳化することにより(A)乳化物を調製し、それを軟質重合体用の(A1)乳化物として使用した。
(A1)乳化物と2.5%過硫酸カリウム水溶液(滴下用触媒)を、重合系に滴下しながら重合を行い、軟質重合体を得た。(A1)乳化物の滴下速度は約239部/時間、開始剤水溶液の滴下速度は、約13.3部/時間とした。
一方、(A)乳化物と同一組成の(A2)乳化物および表1に示す組成の(B)乳化物を、それぞれ撹拌機付きの容器1および容器2に用意した。次いで、(A2)乳化物および(B)乳化物を用いて、以下のようにしてパワーフィード重合を行うことにより硬質重合体を製造して、軟質重合体のセグメントと硬質重合体のセグメントを有する不均一重合体を製造した。
(A1)乳化物、(A2)乳化物および(B)乳化物の組成を表1に示すように変更すること以外は、実施例1と同様にして水性エマルションおよび水性粘着剤組成物を調製し、それぞれの性状を評価した。結果を表1に示す。なお、以下の表中、「−」は、当該成分を含有していないことを意味する。
・MMA:メチルメタクリレート
・BuA:n−ブチルアクリレート
・2EHA:2−エチルヘキシルアクリレート
・Aa:アクリル酸
・シリコンKBM−503:3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(シランカップリング剤、信越化学工業(株)製)
また、180°剥離強度の数値の末尾に付したcは、粘着剤層が凝集破壊したことを示している。
さらに、(A)乳化物の項に示す各成分の量は、(A1)乳化物および(A2)乳化物で使用する量の合計である。
「20分後剥離力」は、20分放置後の剥離力(N/25mm)が1.5以上であれば○、1.5未満であれば×と評価した。
「再剥離性」は、剥離強度測定後、被着体への糊残りがなければ○、糊残りがあれば×と評価した。
(A1)乳化物および(A2)乳化物の組成を表2に示すように変更すること、および(B)乳化物を使用しないこと以外は実施例1と同様にして水性エマルションおよび水性粘着剤組成物を調製し、それぞれの性状を評価した。結果を表2に示す。
(A1)乳化物、(A2)乳化物および(B)乳化物の組成を表2に示すように変更すること以外は、実施例1と同様にして水性エマルションおよび水性粘着剤組成物を調製し、それぞれの性状を評価した。結果を表2に示す。
工程(II)において、(A2)乳化物および(B)乳化物をパワーフィード重合する代わりに、(B)乳化物のみを連続的に滴下しながら重合すること以外は、実施例2に準じて水性エマルションを調製した。(A)乳化物および(B)乳化物の使用量は表2に記載したとおりである。また、得られた水性エマルションを水性粘着剤組成物として、その性状を評価した。結果を表2に示す。
Claims (16)
- 第一の重合性成分を乳化重合して軟質重合体を製造する工程(I)および該工程(I)の重合系に第二の重合性成分を連続的または断続的に供給しながら重合を行う工程(II)を含み、且つ、以下の条件を満たす製造方法により得られる軟質重合体のセグメントと硬質重合体のセグメントとから成る不均一重合体の水性エマルション。
(1)第一の重合性成分は、−35℃より低いTgを与える単量体成分(A1)で構成され、且つ、その量は全単量体量の65〜90質量%であること。
(2)第二の重合性成分は、−35℃より低いTgを与える単量体成分(A2)と−20℃より高いTgを与える単量体成分(B)とで構成され、且つ、単量体成分(A2)および単量体成分(B)はいずれも全単量体量の5〜20質量%であること。
(3)第二の重合性成分における単量体成分(B)/単量体成分(A2)(質量比)を、第二の重合性成分の供給開始時点から供給停止時点までの間、徐々に大きくすること。 - 前記不均一重合体のTgが、−80℃〜−40℃である請求項1に記載の水性エマルション。
- 単量体成分(A1)および(A2)が、それらを重合したときに−40℃以下のTgを与えるものである請求項1または2に記載の水性エマルション。
- 単量体成分(A1)および単量体成分(A2)が、炭素数2〜10のアルキル基を有するアルキルアクリレートを主成分とするものであり、単量体成分(B)が、炭素数1〜8のアルキル基を有するメタクリレートを含むものである請求項1〜3のいずれか1つに記載の水性エマルション。
- 単量体成分(A1)、単量体成分(A2)および単量体成分(B)が、いずれも不飽和カルボン酸を含むものである請求項1〜4のいずれか1つに記載の水性エマルション。
- 単量体成分(A1)がブチルアクリレートおよび/または2−エチルヘキシルアクリレートを主成分とするものである請求項1〜5のいずれか1つに記載の水性エマルション。
- 工程(I)における第一の重合性成分の重合が、該重合性成分を連続的または断続的に供給しながら行うものである請求項1〜6のいずれか1つに記載の水性エマルション。
- ゲル分率が90%以上である請求項1〜7のいずれか1つに記載の水性エマルション。
- 第一の重合性成分および/または第二の重合性成分が、連鎖移動剤および/またはシランカップリング剤を含む請求項1〜8のいずれか1つに記載の水性エマルション。
- 第一の重合性成分および/または第二の重合性成分が、連鎖移動剤およびシランカップリング剤を含む、請求項1〜9のいずれか1つに記載の水性エマルション。
- 第一の重合性成分を乳化重合して軟質重合体を製造する工程(I)および該工程(I)の重合系に第二の重合性成分を連続的または断続的に供給しながら重合を行う工程(II)を含み、且つ、以下の条件を満たす、軟質重合体のセグメントと硬質重合体のセグメントとから成る不均一重合体の水性エマルションの製造方法。
(1)第一の重合性成分は、−35℃より低いTgを与える単量体成分(A1)で構成され、且つ、その量は全単量体量の65〜90質量%であること。
(2)第二の重合性成分は、−35℃より低いTgを与える単量体成分(A2)と−20℃より高いTgを与える単量体成分(B)とで構成され、且つ、単量体成分(A2)および単量体成分(B)はいずれも全単量体量の5〜20質量%であること。
(3)第二の重合性成分における単量体成分(B)/単量体成分(A2)(質量比)を、第二の重合性成分の供給開始時点から供給停止時点までの間、徐々に大きくすること。 - 請求項1〜10のいずれか1つに記載の水性エマルションを含有する水性粘着剤組成物。
- 住宅資材用の粘着剤として用いられる請求項12に記載の水性粘着剤組成物。
- 基材に請求項12または13に記載の水性粘着剤組成物を用いて形成された粘着層を設けてなる粘着シート。
- 粘着層が、温度23℃、50%RH、剥離速度300mm/分で測定したSUS#304板に対する180度剥離力が、貼り付け1分後では1〜5N/25mmであり、貼り付け24時間後では6N/25mm以上である請求項14に記載の粘着シート。
- 貼り付け1分後の180度剥離力をA、貼り付け24時間後の180度剥離力をBとしたとき、B/Aが2以上である請求項15に記載の粘着シート。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017186387A (ja) * | 2016-03-31 | 2017-10-12 | 株式会社日本触媒 | 水分散型アクリル系粘着剤組成物 |
CN110819254A (zh) * | 2018-08-10 | 2020-02-21 | 日东电工株式会社 | 粘合片 |
CN112029448A (zh) * | 2019-06-03 | 2020-12-04 | 3M创新有限公司 | 水性丙烯酸酯系胶粘剂组合物 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000319301A (ja) * | 1999-05-13 | 2000-11-21 | Showa Highpolymer Co Ltd | 水性エマルションの製造方法 |
JP2003105298A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Nitto Denko Corp | 水系感圧性接着剤組成物とその製造方法、及び粘着製品 |
JP2006104269A (ja) * | 2004-10-01 | 2006-04-20 | Bando Chem Ind Ltd | 粘着シート |
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2015
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000319301A (ja) * | 1999-05-13 | 2000-11-21 | Showa Highpolymer Co Ltd | 水性エマルションの製造方法 |
JP2003105298A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Nitto Denko Corp | 水系感圧性接着剤組成物とその製造方法、及び粘着製品 |
JP2006104269A (ja) * | 2004-10-01 | 2006-04-20 | Bando Chem Ind Ltd | 粘着シート |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017186387A (ja) * | 2016-03-31 | 2017-10-12 | 株式会社日本触媒 | 水分散型アクリル系粘着剤組成物 |
CN110819254A (zh) * | 2018-08-10 | 2020-02-21 | 日东电工株式会社 | 粘合片 |
CN112029448A (zh) * | 2019-06-03 | 2020-12-04 | 3M创新有限公司 | 水性丙烯酸酯系胶粘剂组合物 |
CN112029448B (zh) * | 2019-06-03 | 2022-10-21 | 3M创新有限公司 | 水性丙烯酸酯系胶粘剂组合物 |
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