JP2016000835A - 良好な酸化安定を有し沈着物生成量が少ない潤滑組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】 優れた酸化安定性と低いスラッジ生成量の均衡を示す潤滑組成物を提供する。
【解決手段】 アルキル置換フェニル−α−ナフチルアミンおよび油溶性トリアゾールもしくはトリアゾール誘導体を潤滑粘度を有する油に混合する。この組成物は、Ｄｒｙ ＴＯＳＴ試験において１２０℃で少なくとも５００時間の試験時間後に２５％または７００時間後に５０％または１０００時間後に２５％の残存ＲＰＶＯＴを示す。
【選択図】 図１

Description

本開示は、酸化安定性が良好でありかつスラッジおよびワニス沈着物量が少ない潤滑組成物に関する。本組成物は特に動力発生装置、例えばガス、蒸気および組み合わせサイクルタービンなどで用いるに適するばかりでなく他の産業用流体、例えば産業用ギアオイル、油圧油および他の循環油などに入れて用いるにも適する。

タービンは、軸の回転運動によって電気もしくは機械的力を発生させる目的で用いられる装置である。ガスおよび蒸気タービンでは推進および／または軸力の形態のエネルギーをいずれかの組み合わせで発生させる目的で熱燃焼ガスもしくは蒸気の流れが用いられる。例えば、ガスタービンに流れ込む空気を空気圧縮機で圧縮した後に高温高圧下で燃焼室の中に送り込み、その燃焼室の中に燃料を注入すると、その結果として生じた燃料／圧縮空気混合物が発火する。その発火の結果として急速に膨張する気体が前記燃焼室から高速で出てタービンブレードの上を通り、そのようにして、タービン軸の回転が促される。蒸気および組み合わせサイクル装置も同様な様式で機能する。

ガス、蒸気および組み合わせサイクルの動力発生装置はしばしば極度な環境下で作動しかつ大気圧の変化、周囲温度の変化、水、海水、粉じんおよび他の数多くの液体および固体状汚染物にさらされる。スラッジおよび他の沈着物は特にピーク負荷もしくは循環様式で用いられる動力発生装置にとって好ましくない。タービンはそのような環境下で配電網にかかるピーク負荷に対応するように比較的短い時間の間に始動して機能を果たすようになる。その要求が和らぐと前記装置は休止しかつ油の循環が止まる。その油が周囲温度に冷えるとスラッジおよび他の沈着物が油組成物から沈降する可能性がより大きくなる。そのような加熱−冷却過程が繰り返されかつまた恐らくは油が沈滞すると前記問題が更に悪化する。ある場合には、近年普及してきているグループＩＩのベースストックの使用がスラッジおよびワニス沈着物の生成量の増加と関係している。従って、タービン用流体中のスラッジおよび他の沈着物の生成量を減少させることで高価なタービン保守の必要性を低下させかつ経済的に有害な装置休止時間を短縮することは有益である。産業用ギア用途、油圧油および他の循環油にも同様な懸念が存在する。

潤滑組成物が示す酸化安定性を測定する試験は数多く知られている。最も一般的な試験はＡＳＴＭ Ｄ２２７２−回転式圧力容器酸化試験（Ｒｏｔａｒｙ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｖｅｓｓｅｌ Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ Ｔｅｓｔ（“ＲＰＶＯＴ”）およびＡＳＴＭ Ｄ９４３−タービン油安定性試験（Ｔｕｒｂｉｎｅ Ｏｉｌ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ Ｔｅｓｔ）（“ＴＯＳＴ”）である。しかしながら、特定の抗酸化剤パッケージがそのような酸化選別試験で良好な性能を示すことは必ずしもそれがスラッジおよび他の沈着物の制御に有効であることを保証するものでない。より厳格な試験はＭｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｈｅａｖｙ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＭＳ０４−ＭＡ−ＣＬ００２、ＭＳ０４−ＭＡ−ＣＬ００３およびＭＳ０４−ＭＡ−ＣＬ００５（草案）仕様に開示されている如き“ＭＨＩ Ｄｒｙ−ＴＯＳＴ”である。この試験では、油組成物が酸化に対して示す耐性およびまたその組成物に沈着物が生成する可能性の両方を測定する。

このように、優れた酸化安定性を示しかつ沈着物およびスラッジの生成が最小限である潤滑組成物が必要とされている。

本開示の要約
１つの態様において、本開示は、潤滑粘度を有する油、アルキル置換フェニル−α−ナフチルアミンおよび少なくとも１種の油溶性トリアゾールもしくはトリアゾール誘導体を
含有している潤滑組成物を提供するものであり、この組成物にはジフェニルアミンもこれのアルキル置換誘導体も含有させない。

１つの態様におけるトリアゾールはジアルキルアミノメチルトリトリアゾールを含んで成る。

１つの態様におけるアルキル置換フェニル−α−ナフチルアミンは炭素原子数が８−１２のアルキル基を含有して成る。

１つの態様では、前記アルキル置換フェニル−α−ナフチルアミンが本濃縮液に入れる唯一の抗酸化剤である。

更に別の態様では、本組成物に更に防錆剤、乳化破壊剤、希釈用油、およびこれらの組み合わせから選択した少なくとも１種の添加剤も含有させる。

１つの態様におけるトリアゾールはＮ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−ａｒ−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メタンアミン（ＣＡＳ＃９２４７０−８６−７）を含んで成る。

いくつかの態様において、本組成物が修飾ＭＨＩ Ｄｒｙ ＴＯＳＴ試験において１２０℃で５００時間の試験時間後にもたらすスラッジの量は６５ｍｇ／Ｋｇ未満である。

別の態様において、本開示は、潤滑粘度を有する油、アルキル置換フェニル−α−ナフチルアミンおよび少なくとも１種の油溶性トリアゾールもしくはトリアゾール誘導体を含有しかつジフェニルアミンもこれのアルキル置換誘導体も含有しない潤滑組成物を潤滑油としてタービンに差す段階を含んで成る方法を提供する。

いくつかの態様において、本潤滑組成物はアルキル置換フェニル−α−ナフチルアミンを０．１５−０．５重量％およびジアルキルアミノメチルトリトリアゾールを０．００１−０．５重量％含有して成る。

いくつかの態様における前記アルキル置換フェニル−α−ナフチルアミンはオクチル置換フェニル−アルファ−ナフチルアミンでありそして前記ジアルキルアミノメチルトリトリアゾールはＮ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−ａｒ−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メタンアミン（ＣＡＳ＃９２４７０−８６−７）である。

いくつかの態様において、本開示は、修飾ＭＨＩ Ｄｒｙ ＴＯＳＴ試験において１２０℃で２５％の残存ＲＰＶＯＴに到達するに要する試験時間が少なくとも５００時間である潤滑組成物を提供する。他の態様における潤滑組成物が修飾ＭＨＩ Ｄｒｙ ＴＯＳＴ試験において１２０℃で５０％の残存ＲＰＶＯＴに到達するに要する試験時間は少なくとも７００時間である。更に他の態様における潤滑組成物が修飾ＭＨＩ Ｄｒｙ ＴＯＳＴ試験において１２０℃で２５％の残存ＲＰＶＯＴに到達するに要する試験時間は少なくとも１０００時間である。

１つの態様において、本開示では、潤滑粘度を有する油を含有して成っていて１２０℃で５００時間の試験時間後に少なくとも２５％の残存ＲＰＶＯＴを示す潤滑組成物を提供する。他の態様における本組成物が１２０℃で５００時間の試験時間後に示す残存ＲＰＶＯＴは少なくとも３５％または少なくとも５０％である、
この上で行った一般的説明および以下に行う詳細な説明は両方とも単に例示および説明でありかつ請求する如き本開示のさらなる説明を行うことを意図したものであると理解さ
れるべきである。

図１は、本開示の潤滑組成物が示したスラッジ量を残存ＲＰＶＯＴと対比させて示すグラフである。 図２は、本開示の潤滑組成物が示したスラッジ量を残存ＲＰＶＯＴと対比させて示すグラフである。 図３は、本開示の潤滑組成物が示したスラッジ量を残存ＲＰＶＯＴと対比させて示すグラフである。

詳細な説明
本開示では、高い酸化安定性、優れた錆、乳化破壊および空気放出特性を維持しながら現在入手可能な組成物に比べてスラッジおよびワニス沈着物を生じる傾向が大きく低下したタービンおよび／または油圧油を提供する。

本発明者らは、調査の過程で、油溶性トリアゾールもしくはトリアゾール誘導体、例えばジアルキルアミノメチルトリルトリアゾールなどとアルキル置換フェニル−α−ナフチルアミンを潤滑粘度を有する油に入れて混合した組み合わせを含有しかつジフェニルアミンもこれのアルキル置換誘導体も含有しない添加剤濃縮液がＲＰＶＯＴ試験で良好な酸化安定性結果をもたらしかつ優れたスラッジ制御結果をもたらすことを見いだした。

当該技術分野における通常の認識は、いろいろな抗酸化剤をそのような濃縮液に添加すると酸化安定性が向上しかつスラッジおよびワニス沈着物の減少が向上し得ると言った認識である。例えば、ＷＯ２００５／０９７７２８には、アルキル置換フェニル−α−ナフチルアミンとアルキル置換ジフェニルアミンの組み合わせが潤滑組成物に優れた酸化特性を与えることが教示されている。しかしながら、本発明者らは、極めて予想外に、アルキル置換フェニル−α−ナフチルアミン（“ＡＰＡＮＡ”）を抗酸化剤として油溶性トリアゾールもしくはこれの誘導体と組み合わせて用いると更により良好な結果が達成されることを見いだした。実際、本発明者らは、アルキル置換ジフェニルアミンの添加は酸化安定性に全く利益を与えることなくスラッジ生成量を増加させると言った意味で実際に有害であることを見いだした。従って、特に好適な態様では、本潤滑組成物にジフェニルアミン（“ＤＰＡ”）もこれのアルキル置換誘導体も含有させない。我々が本組成物にＤＰＡもアルキル置換誘導体も“含有させない”ことを記述することは、ＤＰＡまたはこれのアルキル置換誘導体が少量入っている組成物、即ちＤＰＡまたはこれのアルキル置換誘導体がスラッジ生成量を評価できるほど増加させることも本開示の組成物が有する有益な効果を他の様式で無効にすることもない量で入っている組成物を排除することを意味するものでない。

如何なる特定の理論でも範囲を限定することを意図するものでないが、本出願者らは、腐食防止剤である油溶性トリアゾール（もしくはこれの誘導体）が金属表面と結合することによって金属製コイルが油の酸化に対して及ぼす触媒効果を防止すると同時にＡＰＡＮＡがより高い溶解性を示すことで優れた酸化安定性がもたらされかつ優れた酸化安定性を与えながらスラッジおよび他の沈着物の生成量を低下させるに役立つと考えている。

ＡＰＡＮＡはいろいろな給源から商業的に入手可能な材料である。例えば、それはＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＩｒｇａｎｏｘ^(R)のブランドで商
業的に入手可能であり、またはＣｈｅｍｔｕｒａ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ＡｄｄｉｔｉｖｅｓからＮａｕｇａｌｕｂｅ^(R)のブランド（例えばＮａｕｇａｌｕｂｅ^(R) ＡＰＡＮ）で商業的に入手可能である。そのアルキル鎖の炭素原子数は典型的に８から１２である。そのような一例はＩｒｇａｎｏｘ^(R) ＬＯ６であり、これはオクチル置換フェニル−ア
ルファ−ナフチルアミンである。

１つの態様では、そのＡＰＡＮＡが本濃縮液に入れる唯一の抗酸化剤であってもよい。いくつかの態様では、そのＡＰＡＮＡを本濃縮液もしくは完成潤滑油のいずれかの重量を基準にして濃度が少なくとも約０．１５重量％になるように混合してもよい。他の態様では、そのＡＰＡＮＡが約０．３から約１．０重量％を構成するようにしてもよく、他の態様では、本濃縮液もしくは完成潤滑組成物のいずれかの重量を基準にして濃度が約０．３から約０．５重量％になるように混合してもよい。約０．１５重量％以下にすると酸化安定性が悪化し始め、特に品質が劣るグループＩＩのベースストックに入れた時に悪化し始める可能性がある。

油溶性トリアゾールおよびこれらの誘導体は商業的に入手可能な製品であり、それらは典型的に金属不活性化剤および腐食防止剤として用いられる。そのような材料は固体または液体の形態であり、トリアゾールおよびこれの誘導体を含有して成るが、それらには、具体的には、これらに限定するものでないが、アルキル置換ベンゾトリアゾールおよび誘導体、例えばトリトリアゾール（またトルトリアゾールまたはトリルトリアゾールとしても知られる）；５，５’−メチレンビスベンゾトリアゾール；１−［ジ（２−エチルヘキシルアミノメチル）］トルトリアゾール；および１−（１−シクロヘキシル−オキシブチル）トルトリアゾールが含まれる。ジアルキルアミノメチルトリルトリアゾールをＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＩｒｇａｍｅｔ^(R)のブランドの下で
商業的に入手することができ、それらには、アルキル置換トリアゾールが基になったＩｒｇａｍｅｔ^(R) ３０およびＮ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−ａｒ−メチル−１Ｈ
−ベンゾトリアゾール−１−メタンアミン（ＣＡＳ＃９２４７０−８６−７）であるＩｒｇａｍｅｔ^(R) ３９が含まれる。

いくつかの態様では、少なくとも１種のトリアゾールもしくはこれの誘導体（本明細書では集合的に“トリアゾール化合物”と呼ぶ）を本濃縮液もしくは完成潤滑組成物のいずれかの重量を基準にして濃度が少なくとも約０．００１重量％になるように混合する。いくつかの態様では、トリアゾール化合物を濃度が約０．００１から約０．５重量％になるように混合してもよい。別の態様では、トリアゾール化合物を本濃縮液もしくは完成潤滑組成物のいずれかの重量を基準にして濃度が約０．０１から約０．１重量％になるように混合してもよい。

いくつかの態様では、本完成潤滑組成物に更に防錆剤、乳化破壊剤、消泡剤、分散剤、洗浄剤、希釈用油およびこれらの組み合わせから選択した少なくとも１種の添加剤も含有させる。

防錆剤（錆防止剤）は、鉄金属表面の腐食を防止する特性を有する単一の化合物もしくは化合物の混合物であり得る。そのような錆防止剤を本濃縮液の総重量を基準にして約０．０１重量％から約１．０重量％の範囲内の量で用いてもよい。

使用可能な乳化破壊剤には、アルキルベンゼンスルホネート、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、油溶性酸エステルなどが含まれる。そのような乳化破壊剤は単独または組み合わせて使用可能である。乳化破壊剤を本濃縮液の総重量を基準にして０．００１から０．０１重量％の範囲内の量で存在させてもよい。

いくつかの態様では、本添加剤濃縮液に少なくとも１種の希釈剤、最も好適には芳香族希釈剤を含有させる。好適な態様におけるそれは適切な粘度を有する油性希釈剤である。そのような希釈剤は天然もしくは合成源に由来する希釈剤であるか或はこれらの混合物であってもよい。鉱物（炭化水素系）油はとりわけパラフィン系基油、ナフテン系基油、ア
スファルト系基油および混合基油である。合成油にはとりわけポリオレフィン油（特に水添アルファ−オレフィンオリゴマー）、アルキル置換芳香族、ポリアルキレンオキサイド、芳香族エーテルおよびカルボン酸エステル（特にジエステル）が含まれる。いくつかの態様では、芳香族炭化水素油が希釈剤として用いるに好適である。

典型的には、そのような希釈用油が１００℃で示す粘度は一般に約１から約４０ｃＳｔ、好適には１００℃で示す粘度は約２から約１５ｃＳｔの範囲内であろう。１つの特別な態様における希釈用油は、芳香族炭化水素、例えばＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＡｒｏｍａｔｉｃ ２００ＮＤ炭化水素流体である。

そのような希釈剤を存在させる量は典型的に幅広い範囲である。いくつかの態様では、そのような希釈剤を本濃縮液の総重量を基準にして約０．０１重量％から約１．０重量％の範囲内の量で用いてもよい。他の態様では、そのような希釈剤を本濃縮液の総重量を基準にして５重量％から５０重量％の範囲内の量で存在させてもよい。

他の態様では、本濃縮液または最終的潤滑組成物にまた潤滑組成物に通常添加される１種以上の添加剤、例えば洗浄剤、分散剤、こはく酸化ポリオレフィン、粘度調整剤、流動点降下剤、帯電防止剤、消泡剤、極圧／抗摩耗剤、シールスウェル剤（ｓｅａｌ ｓｗｅｌｌ ａｇｅｎｔｓ）またはこれらの混合物などを含有させることも可能である。

そのような態様で用いるに適した消泡剤には、適切な粘度を有するシリコーン油、グリセロールモノステアレート、ポリグリコールパルミテート、トリアルキルモノチオホスフェート、スルホン化リシノール酸エステル、ベンゾイルアセトン、サリチル酸メチル、グリセロールモノオレエート、グリセロールジオレエート、ポリアクリレート、ポリジメチルシロキサン、ポリエチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリメタアクリレート、トリメチル−トリフルオロ−プロピルメチルシロキサンなどが含まれ得る。そのような消泡剤を単独または組み合わせて用いてもよい。そのような消泡剤を本濃縮液の総重量を基準にして約０．００１重量％から約０．０７重量％の範囲内の量で用いてもよい。

粘度調整剤は粘度を改善する特性を示す。粘度調整剤の例には、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリジンおよびメタアクリル酸Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチル（窒素含有単量体の例である）などが含まれる。また、１種以上のアクリル酸アルキルを重合または共重合させることで得られるポリアクリレートも粘度調整剤として用いるに有用である。

分散剤には、１種以上の無灰型分散剤、例えばマンニッヒ分散剤；高分子分散剤；カルボキシル系分散剤；アミン系分散剤、高分子量（即ち炭素原子数が少なくとも１２）のエステルなど；エステル化無水マレイン酸スチレン共重合体；マレエート化エチレンジエン単量体共重合体；界面活性剤；乳化剤；本明細書に挙げた各成分の官能化誘導体など；およびこれらの組み合わせおよび混合物などが含まれ得る。そのような分散剤を単独または組み合わせて用いてもよい。１つの態様における好適な分散剤はポリイソブテニルスクシニミド系分散剤である。

抗摩耗剤には、硫黄もしくはクロロ硫黄化合物、塩素置換炭化素化合物、燐化合物またはこれらの混合物が含まれる。抗摩耗剤の例には、燐酸のアミン塩、アルケンもしくはアルケン酸とチオ燐酸の反応生成物、塩素化ワックス、有機スルフィドもしくはポリスルフィド、例えばベンジルジスルフィド、ビス−（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、硫化鯨油、硫化オレイン酸メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化テルペンおよび硫化ディールス−アルダー付加体など；燐硫化炭化水素、例えば硫化燐とテレピン油もしくはオレイン酸メチルの反応生成物、燐エステル
、例えばジ炭化水素およびトリ炭化水素ホスフェート、即ちジブチルホスフェート、ジヘプチルホスフェート、ジシクロヘキシルホスフェート、ペンチルフェニルホスフェート；ジペンチルフェニルホスフェート、トリデシルホスフェート、ジステアリルホスフェートおよびポリプロピレン置換フェノールホスフェートなど、金属のチオカルバミン酸塩、例えばジオクチルチオカルバミン酸亜鉛など、およびバリウムヘプチルフェノール二酸（例えばジシクロヘキシルホスホロジチオ酸亜鉛とホスホロジチオ酸の亜鉛塩の組み合わせが使用可能）およびこれらの混合物が含まれる。

１つの態様では、そのような抗摩耗剤に燐エステル酸のアミン塩を含める。燐エステル酸のアミン塩には、燐酸エステルおよびこれらの塩；ジアルキルジチオ燐酸エステルおよびこれらの塩；ホスファイト；および燐含有カルボン酸エステル、エーテルおよびアミド；およびこれらの混合物が含まれる。１つの態様において、そのような燐化合物は更に硫黄原子も分子中に含有する。１つの態様における燐化合物のアミン塩は無灰である、即ち金属を含有しない（他の成分と混合する前には）。

そのような抗摩耗剤を単独または組み合わせて用いてもよくかつ本濃縮液の総重量を基準にして０．００１重量％から０．５重量％の量で存在させてもよい。

流動点降下剤には、アルキルフェノールおよびこれらの誘導体、エチレンと酢酸ビニルの共重合体などが含まれる。そのような流動点降下剤を単独または組み合わせて用いてもよい。そのような流動点降下剤を本濃縮液の総重量を基準にして０．０１重量％から０．５重量％の量で存在させてもよい。

シールスウェル剤には、有機硫黄化合物、例えばチオフェン、３−（デシルオキシ）テトラヒドロ−１，１−ジオキサイド、フタレートなどが含まれる。そのようなシールスウェル剤を単独または組み合わせて用いてもよい。そのようなシールスウェル剤を本濃縮液の総重量を基準にして０．０１重量％から０．５重量％の量で存在させてもよい。

本濃縮液はそのまま使用可能であるか或はいくつかの態様ではそれを潤滑粘度を有する少なくとも１種の油に添加することで潤滑油組成物または油圧油組成物を生じさせることも可能である。いくつかの態様では、本濃縮液を完成組成物がもたらされるように０．０５重量％から９０重量％の処理率で最終的組成物に入れて用いてもよい。本濃縮液と任意の添加剤のいずれかと潤滑粘度を有する適切な基油を混合またはブレンドすることで完成潤滑油を生じさせる。好適には、粘度調整剤および流動点降下剤を除くあらゆる添加剤を濃縮液もしくは添加剤パッケージに混合した後、それをベースストックに混合することで完成潤滑油を生じさせる。そのような濃縮液を前記様式で用いることは通常の実施である。そのような濃縮液を典型的にはその濃縮液を前以て決めておいた量のベース潤滑油と一緒にした時にそれが添加剤１種または２種以上を最終調合物中の濃度が所望濃度になる適切な量で含有するように構築する。

基油（またベースストックとも呼ぶ）には、ＡＰＩグループＩ−Ｖに包含される通常の油のいずれかも含まれ得る。いくつかの態様では、ＡＰＩグループＩＩおよびＩＩＩの基油が好適である。グループＩに入るベースストックは、飽和物含有量が９０％未満でありそして／または硫黄含有量が０．０３％より高く、かつそれの粘度指数は少なくとも８０であるが、１２０未満である。グループＩＩに入るベースストックは、飽和物含有量が少なくとも９０％で硫黄含有量が０．０３％以下であり、かつそれの粘度指数は少なくとも８０であるが、１２０未満である。グループＩＩＩのベースストックはグループＩＩのベースストックと同様な特徴を有するが、但しグループＩＩＩのベースストックが示す粘度指数の方が高い（即ち粘度指数＞１２０）。グループＩＩＩのベースストックの製造は、グループＩＩのベースストックまたは水素化異性化スラックワックス（脱蝋工程の副生成
物）にさらなる水素化処理を受けさせることで実施される。グループＩに入るベースストックは特に良好な結果をもたらさないことから、唯一のベースストックとして用いるのは好適でない。しかしながら、グループＩのベースストックを他のグループに属するベースストックと混合するならば容認され得る。

１つの態様では、鉱油ベースストック、例えば通常および溶媒による精製を受けたパラフィン系中性（ｎｅｕｔｒａｌｓ）およびブライトストック（ｂｒｉｇｈｔ ｓｔｏｃｋｓ）、水素化処理されたパラフィン系中性およびブライトストック、ナフテン系油、シリンダー油など（直留および混合油を包含）を用いる。１つのより特別な態様では、合成ベースストック、例えばポリアルファ−オレフィンと合成ジエステルの重量比が約９５：５対約５０：５０（ポリアルファ−オレフィン：エステル）の範囲の混合物などを用いてもよい。

ベースストック油の製造は多種多様な方法を用いて実施可能であり、そのような方法には、これらに限定するものでないが、蒸留、溶媒による精製、水素処理、オリゴマー化、エステル化および再精製が含まれる。例えば、ポリアルファ−オレフィンには、アルファ−オレフィンのオリゴマーの水添品が含まれるが、最も重要なオリゴマー化方法はフリーラジカル方法、チーグラー触媒反応およびカチオン性フリーデルクラフツ触媒反応である。

そのような種類の基油の特定例は生分解性、高温安定性または不燃性などの如き特定の特性を有することから、それらを用いてもよい。他の組成物では、入手性または低コストなどが理由で他の種類の基油が好適であり得る。このように、当業者は、この上で考察したいろいろな種類の基油を潤滑組成物で用いることができるが、それらは必ずしも全ての用途で互いの相当物にはならないことを理解するであろう。

試験を行う目的で、表１に示す成分を用いて一連の潤滑油組成物を濃縮液として調製した後、それらをグループＩＩの基油と一緒にした。配合を表２に示し、その表では成分を重量パーセントで示す。あらゆる配合物に更に通常の錆防止剤も０．０５−０．１重量％含有させた。

この実施例の組成物に数種の試験を受けさせたが、そのような試験に、ＡＳＴＭ Ｄ２２７２に従う回転式圧力容器酸化試験（ＲＰＶＯＴ）および修飾ＭＨＩ Ｄｒｙ ＴＯＳＴ試験を含めた。そのような修飾ＭＨＩ Ｄｒｙ ＴＯＳＴ試験は一般にＭＳ０４−ＭＡ−ＣＬ００２に示されている試験に従うが、但し複数の持続時間用の数個の管を回転させる代わりに１個の試験片用管を各試験時間毎に用いた。結果を表３に報告する。比較の目的で、また、市販のタービン油にも試験を受けさせて、それを実施例Ｃ１として表３に報告する。

表３から分かるであろうように、実施例１０−１３は有意に向上した安定性および低いスラッジ生成を示す。具体的には、８００時間が経過した時、実施例１０−１３はまだ初期ＲＰＶＯＴ値の少なくとも２８％を示した。油がＭＨＩ Ｄｒｙ ＴＯＳＴ試験に関する試験に合格するには、１２０℃で５００時間の試験時間後に少なくとも２５％の残存ＲＰＶＯＴを示す必要がある。加うるに、残存ＲＰＶＯＴが２５％のレベルの時のスラッジ量は１００ｍｇ／Ｋｇ未満でなければならない。ＲＰＶＯＴが２５％の時のスラッジ量の測定をたいていは補間法で行う。興味の持たれることに、表３は、ＡＰＡＮＡを完成流体中に０．２−０．３重量％の濃度で用いかつトリアゾール化合物を０．０４の濃度で用いると（即ち実施例４−９）、その油はＭＨＩ Ｄｒｙ ＴＯＳＴ試験で非常に良好な性能を示すことを表している。しかしながら、ＡＰＡＮＡの濃度を０．３−０．５重量％にまで高くしかつトリアゾール誘導体を０．０６−０．１重量％まで高くすると（実施例１０−１３）、油の有効寿命（残存ＲＰＶＯＴで測定）は有意に向上したとしてもスラッジの濃度も高くなってしまった。

図１−２を参照して、実施例３−９がＲＰＶＯＴが２５％の時にもたらしたスラッジの量は１００ｍｇ／Ｋｇ未満でありかつ５００時間が経過した時のＲＰＶＯＴは２５％以上であり（表３から）、従ってＭＨＩ Ｄｒｙ ＴＯＳＴ試験の要求に合格することが分かるであろう。実施例１０−１３に関しては、５００時間経過した時のＲＰＶＯＴは２５％
以上であったとしても、これらの実施例がＲＰＶＯＴが２５％の時にもたらしたスラッジの量は１００ｍｇ／Ｋｇ以上であることが図３から分かるであろう。実施例１４−１６では、液状トリアゾールの濃度を低くした時にその濃度がＭＨＩ Ｄｒｙ ＴＯＳＴ試験において５００時間後のスラッジ量に与える影響を示す。このように、トリアゾール化合物の濃度を０．０４重量％（実施例１４）から０．０１重量％（実施例１５）にまで少なくするとスラッジの濃度が高くなりかつ残存ＲＰＶＯＴが低下する。そのようなスラッジおよび残存ＲＰＶＯＴの両方に対して示す影響は、液状トルトリアゾール誘導体を存在させない（実施例１６）とより顕著になる。

表３に示したデータは、また、ＡＰＡＮＡを唯一の抗酸化剤として用いた時に最良の結果が得られることも示している。例えば、実施例４を５および６と比較することで、実施例４（ＡＰＡＮＡを唯一の抗酸化剤として含有）が示したスラッジ量の方が少なくかつ残存ＲＰＶＯＴがより高いことが分かる。実施例７を実施例８および９と比較することでも同様な結果が見られる。

実施例４の油組成物をガスタービンに添加した後、そのタービンを１サイクル当たり１０時間のサイクルで運転時間が全体で５００時間になるように５０サイクル作動させた。使用中の油が５００時間の運転時間後に示した残存ＲＰＶＯＴは少なくとも２５％でありかつスラッジの量は７０ｍｇ／Ｋｇ未満である。

本発明の特徴および態様は以下の通りである。

１．潤滑粘度を有する油、アルキル置換フェニル−α−ナフチルアミンおよび少なくとも１種の油溶性トリアゾールもしくはこれの誘導体を含有して成る組成物であって、ジフェニルアミンもこれのアルキル置換誘導体も含有しない組成物。

２．前記アルキル置換フェニル−α−ナフチルアミンが炭素原子数が８−１２のアルキル基を含有して成る第１項記載の組成物。

３．前記油がＡＰＩグループＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶまたはＶのベースストック、これらの混合物およびこれらとグループＩのベースストックの混合物から選択される第１項記載の組成物。

４．修飾ＭＨＩ Ｄｒｙ ＴＯＳＴ試験において１２０℃で少なくとも５００時間の試験時間後の残存ＲＰＶＯＴが２５％である第１項記載の組成物。

５．前記油溶性トリアゾールもしくはこれの誘導体がジアルキルアミノメチルトリトリアゾールを含んで成る第１項記載の組成物

６．前記ジアルキルアミノメチルトリトリアゾールがＮ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−ａｒ−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メタンアミン（ＣＡＳ＃９２４７０−８６−７）を含んで成る第５項記載の組成物。

７．前記アルキル置換フェニル−α−ナフチルアミンを０．１５−０．５重量％および前記トリアゾールもしくはこれの誘導体を少なくとも０．００１重量％含有して成る第１項記載の組成物。

８．前記トリアゾールもしくはこれの誘導体が０．０１−０．０４重量％の範囲の量で存在する第７項記載の組成物。

９．更に防錆剤、乳化破壊剤、希釈用油およびこれらの組み合わせから選択される添加剤も含有して成る第１項記載の組成物。

１０．修飾ＭＨＩ Ｄｒｙ ＴＯＳＴ試験において１２０℃で５００時間の試験時間後のスラッジの量が６５ｍｇ／Ｋｇ未満である第１項記載の組成物。

１１．アルキル置換フェニル−α−ナフチルアミンを０．３−０．５重量％およびジアルキルアミノメチルトリトリアゾールを０．００１−０．１重量％含有して成る第１項記載の組成物。

１２．修飾ＭＨＩ Ｄｒｙ ＴＯＳＴ試験において１２０℃で８００時間の試験時間後の残存ＲＰＶＯＴが少なくとも２５％である第１項記載の組成物。

１３．タービンに潤滑油を差す方法であって、潤滑粘度を有する油、アルキル置換フェニル−α−ナフチルアミンおよび少なくとも１種の油溶性トリアゾールもしくはこれの誘導体を含有しかつジフェニルアミンもこれのアルキル置換誘導体も含有しない潤滑組成物を潤滑油としてタービンに差す段階を含んで成る方法。

１４．前記潤滑組成物がアルキル置換フェニル−α−ナフチルアミンを０．１５−０．５重量％およびジアルキルアミノ−メチルトリトリアゾールを０．００１−０．６重量％含有して成る第１３項記載の方法。

１５．前記アルキル置換フェニル−α−ナフチルアミンがオクチル置換フェニル−アルファ−ナフチルアミンでありそして前記ジアルキルアミノメチルトリトリアゾールがＮ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−ａｒ−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メタンアミン（ＣＡＳ＃９２４７０−８６−７）である第１３項記載の方法。

１６．アルキル置換フェニル−α−ナフチルアミンおよび少なくとも１種の油溶性トリアゾールもしくはトリアゾール誘導体を含有して成る潤滑組成物であって、修飾ＭＨＩ Ｄｒｙ ＴＯＳＴ試験において１２０℃で２５％の残存ＲＰＶＯＴに到達するに要する試験時間が少なくとも５００時間である潤滑組成物。

１７．アルキル置換フェニル−α−ナフチルアミンおよび少なくとも１種の油溶性トリアゾールもしくはトリアゾール誘導体を含有して成る組成物であって、修飾ＭＨＩ Ｄｒｙ
ＴＯＳＴ試験において１２０℃で５０％の残存ＲＰＶＯＴに到達するに要する試験時間が少なくとも７００時間である潤滑組成物。

１８．アルキル置換フェニル−α−ナフチルアミンおよび少なくとも１種の油溶性トリアゾールもしくはトリアゾール誘導体を含有して成る組成物であって、修飾ＭＨＩ Ｄｒｙ
ＴＯＳＴ試験において１２０℃で２５％の残存ＲＰＶＯＴに到達するに要する試験時間が少なくとも１０００時間である潤滑組成物。

Claims (10)

1. 唯一の抗酸化剤としてのアルキル置換フェニル−α−ナフチルアミン、ただし該アルキル置換フェニル−α−ナフチルアミンは炭素原子数が８−１２のアルキル基を有する、および唯一の金属不活性化剤としてのＮ,Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−ａｒ−メチル
   −１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メタンアミンを含有して成り、アルキル置換フェニル−α−ナフチルアミンとＮ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−ａｒ−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メタンアミンとの重量比が０．１５：０．５〜１：０．００１であり、ジフェニルアミンおよびそのアルキル置換誘導体を含有していない、ことを特徴とする添加剤濃縮組成物。
2. 更に防錆剤、乳化破壊剤、希釈用油およびこれらの組み合わせから選択される添加剤も含有して成る請求項１記載の組成物。
3. ＡＰＩグループＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶのベースストックから選択される潤滑粘度を有する油と組み合わせたときに、修飾MHI Dry TOST試験において１２０℃で少なくとも５００時間の試験時間後の残存ＲＰＶＯＴが２５％である請求項１記載の組成物。
4. ＡＰＩグループＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶのベースストックから選択される潤滑粘度を有する油と組み合わせたときに、修飾MHI Dry TOST試験において１２０℃で５００時間の試験時間後のスラッジの量が６５ｍｇ／Ｋｇ未満である請求項１記載の組成物。
5. ＡＰＩグループＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶのベースストックから選択される潤滑粘度を有する油と組み合わせたときに、修飾MHI Dry TOST試験において１２０℃で８００時間の試験時間後の残存ＲＰＶＯＴが少なくとも２５％である請求項１記載の組成物。
6. ＡＰＩグループＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶのベースストックから選択される潤滑粘度を有する油と組み合わせたときに、修飾MHI Dry TOST試験において１２０℃で２５％の残存ＲＰＶＯＴに到達するに要する試験時間が少なくとも５００時間である請求項１に記載の組成物。
7. ＡＰＩグループＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶのベースストックから選択される潤滑粘度を有する油と組み合わせたときに、修飾MHI Dry TOST試験において１２０℃で５０％の残存ＲＰＶＯＴに到達するに要する試験時間が少なくとも７００時間である請求項１に記載の組成物。
8. ＡＰＩグループＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶのベースストックから選択される潤滑粘度を有する油と組み合わせたときに、修飾MHI Dry TOST試験において１２０℃で２５％の残存ＲＰＶＯＴに到達するに要する試験時間が少なくとも１０００時間である請求項１に記載の組成物。
9. （ａ）唯一の抗酸化剤としてのアルキル置換フェニル−α−ナフチルアミン、ただし該アルキル置換フェニル−α−ナフチルアミンは炭素数が８−１２のアルキル基を有する、
   （ｂ）唯一の金属不活性化剤としてのＮ,Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−ａｒ−メチ
   ル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メタンアミン、および
   （ｃ）防錆剤、乳化破壊剤、消泡剤、分散剤、洗浄剤、希釈用油、こはく酸化ポリオレフィン、粘度調整剤、流動点降下剤、帯電防止剤、錆防止剤、極圧／抗摩耗剤およびシールスウェル剤から選択される少なくとも１つの添加剤、
   を含有して成る添加剤濃縮組成物。
10. アルキル置換フェニル−α−ナフチルアミンとＮ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−ａｒ−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メタンアミンとの重量比が０．１５：０．５〜０．５：０．０１である請求項１記載の組成物。

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