JP2015504959A - 分散相重合用のリビングポリ(n−ビニルラクタム)反応安定剤 - Google Patents
分散相重合用のリビングポリ(n−ビニルラクタム)反応安定剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2015504959A JP2015504959A JP2014553759A JP2014553759A JP2015504959A JP 2015504959 A JP2015504959 A JP 2015504959A JP 2014553759 A JP2014553759 A JP 2014553759A JP 2014553759 A JP2014553759 A JP 2014553759A JP 2015504959 A JP2015504959 A JP 2015504959A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- reaction
- monomer
- vinyl
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F293/00—Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule
- C08F293/005—Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule using free radical "living" or "controlled" polymerisation, e.g. using a complexing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/08—Vinylidene chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/18—Monomers containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/18—Monomers containing fluorine
- C08F14/20—Vinyl fluoride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/18—Monomers containing fluorine
- C08F14/22—Vinylidene fluoride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/20—Aqueous medium with the aid of macromolecular dispersing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F26/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F26/06—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2438/00—Living radical polymerisation
- C08F2438/03—Use of a di- or tri-thiocarbonylthio compound, e.g. di- or tri-thioester, di- or tri-thiocarbamate, or a xanthate as chain transfer agent, e.g . Reversible Addition Fragmentation chain Transfer [RAFT] or Macromolecular Design via Interchange of Xanthates [MADIX]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
Description
Nitroxide−Mediated Controlled/Living Free−Radical Surfactant−Free Emulsion Polymerization of Methyl Methacrylate using a Poly(Methacrylic Acid)−based Macroalkoxyamine Initiator。
C.Dire,S.Magnet,L.Couvreur,B.Charleux
Macromolecules 42(1),95−103(2009)
PEO−based Block Copolymers and Homopolymers as Reactive Surfactants for AGET ATRP of Butyl Acrylate in Miniemulsion。
W.Li,K.Min,K.Matyjaszewski,F.Stoffelbach,B.Charleux
Macromolecules 41,6387−6392(2008)
Effective ab Initio Emulsion Polymerization under RAFT Control
Christopher J.Ferguson,Robert J.Hughes,Binh T.T.Pham,Brian S.Hawkett,Robert G.Gilbert,Algirdas K.Serelis,and Christopher H.Such
Macromolecules(2002)
Surfactant−free controlled/living radical emulsion (co)polymerization of n−butyl acrylate and methyl methacrylate via RAFT using amphiphilic poly(ethylene oxide)−based trithiocarbonate chain transfer agents。
J.Rieger,G.Osterwinter,C.Bui,F.Stoffelbach,B.Charleux
Macromolecules(2009)
− 一般に分散形態での、少なくとも1つのエチレン系不飽和モノマー;
− 少なくとも1つのフリーラジカル源;および
− N−(ビニルラクタム)モノマー単位とチオカルボニルチオ基−S(C=S)−とを含む(またはさらにはそれらからなる)ポリマー鎖を含む反応安定剤
が水相で接触させられ、
前記工程(E1)が、反応安定剤のチオカルボニルチオ基−S(C=S)−の分解温度未満の温度で、好ましくは40℃未満の温度で、たとえば30℃以下の温度で好ましくは行われる方法(本発明の方法は、たとえば、室温で有利に行うことができる)である。
− 同一のまたは異なる(一般に同一の)N−ビニルラクタムモノマーを含有する(および通常それらからなる)モノマー;
− たとえばチオカルボニルチオ基−S(C=S)−を含む、ラジカル重合制御剤;および
− 典型的にはレドックス系であるラジカル重合開始剤
を含む組成物の制御ラジカル重合の工程(E0)から誘導されるポリマーである。
工程(E1)で使用される反応安定剤は、単独でかまたは他の安定剤と組み合わせて使用されてもよい。したがって、有利な実施形態によれば、工程(E1)は、他の安定剤の不在下で、とりわけ界面活性剤の不在下で行われる。それにもかかわらず、別の予想できる実施形態によれば、工程(E1)は、本発明の反応安定剤を他の共安定剤、たとえば界面活性剤と一緒に使用して行われてもよい。
工程(E1)で使用される、および必要に応じて、工程(E0)で使用される、反応安定剤を構成するモノマーは、次式:
(式中、nは2〜6の範囲の、典型的には3(N−ビニルピロリドン)、4(N−ビニルピペリドン)または5(N−ビニルカプロラクタム)に等しい整数である)
に一般に相当するエチレン系不飽和モノマーである。
この基は典型的には、工程(E0)で行われる制御ラジカル重合で使用される制御剤によって導入され、その制御剤は、典型的にはRAFTまたはMADIX制御剤である。特定の実施形態によれば、工程(E0)で使用されるこの制御剤は、幾つかのチオカルボニルチオ基を持っていてもよい。
(式中:
− Zは、
・水素原子、
・塩素原子、
・任意選択的に置換されたアルキルもしくは任意選択的に置換されたアリールラジカル、
・任意選択的に置換された複素環、
・任意選択的に置換されたアルキルチオラジカル、
・任意選択的に置換されたアリールチオラジカル、
・任意選択的に置換されたアルコキシラジカル、
・任意選択的に置換されたアリールオキシチオラジカル、
・任意選択的に置換されたアミノラジカル、
・任意選択的に置換されたヒドロジンラジカル、
・任意選択的に置換されたアルコキシカルボニルラジカル、
・任意選択的に置換されたアリールオキシカルボニルラジカル、
・任意選択的に置換されたカルボキシルラジカル、
・任意選択的に置換されたアロイルオキシラジカル、
・任意選択的に置換されたカルバモイルラジカル、
・シアノラジカル、
・ジアルキル−もしくはジアリール−ホスホナトラジカル、
・ジアルキル−ホスフィナトもしくはジアリール−ホスフィナトラジカル、
または
・ポリマー鎖
を表し、
かつ
− R1は、
・任意選択的に置換されたアルキル、アシル、アリール、アラルキル、アルケンもしくはアルキン基、
・飽和もしくは不飽和の、芳香族、任意選択的に置換された炭素環もしくは複素環、または
・ポリマー鎖
を表す)
に相当する制御剤を工程(E0)で使用することによって得られる。
工程(E0)および(E1)で使用されるフリーラジカル源は、同一であっても異なってもよく、実用上の理由から典型的には同一である。
工程(E0)でのレドックス系の使用を考えると、この工程は有利には、水性媒体中で、典型的には水を唯一の溶媒として使用して行われる。それはしたがって、有機溶媒を使用する必要なしに水性媒体中で直接にポリマーを得ることを可能にし、それは、本方法を工業的規模で用いるのに特に好適にする。
それらは一般に疎水性モノマーである。
・任意選択的に置換されたアルキル、アシル、アリール、アラルキル、アルケンまたはアルキン基、好ましくはアルキル基、
・飽和もしくは不飽和の、芳香族、任意選択的に置換された炭素環もしくは複素環
を表す)のビニルエステルモノマーを含んでもよい。
(式中:X1=FまたはClであり、
X2=H、FまたはClであり、
RbおよびRcの中からのそれぞれは、独立して:
− H、Cl、F;または
− 好ましくは塩素化されたおよび/またはフッ素化された、より有利には過塩素化されたまたは過フッ素化された、アルキル基
を表す)
に相当する、塩化もしくはフッ化ビニルもしくはビニリデンなどの、ハロゲン化ビニル化合物を含んでもよい。
(式中:X1=FまたはClであり、
X2=H、FまたはClであり、
RbおよびRcの中からのそれぞれは、独立して:
− H、Cl、F;または
− 好ましくは塩素化されたおよび/またはフッ素化された、より有利には過塩素化されたまたは過フッ素化された、アルキル基
を表す)
に相当する、ハロゲン化ビニル化合物の分散相重合のための有利な方法であって、
その方法において、これらのモノマーが、
− 少なくとも1つのフリーラジカル捕捉剤;および
− ポリマー鎖とチオカルボニルチオ基−S(C=S)−とを含み、このポリマー鎖が、
− アクリレート型の親水性モノマー、たとえばアクリル酸およびアクリル酸ナトリウムなどのその塩、ならびにまた水溶性アクリル酸エステル、たとえば2−ヒドロキシエチルアクリレートまたはオリゴもしくはポリエチレングリコールアクリレート;
− アクリルアミド型の親水性モノマー、たとえばアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、2−アクリルアミド−2−メチル−1−プロパンスルホン酸およびその塩、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド(APTAC)、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、N−イソプロピルアクリルアミド、N−モルホリンアクリルアミドもしくはN−ヒドロキシエチルアクリルアミド;
− メタクリレート型の親水性モノマー、たとえばメタクリル酸およびメタクリル酸ナトリウムなどのその塩ならびにまたオリゴもしくはポリエチレングリコールメタクリレート、3−[N−(3−プロピルメタクリレート)−N,N−ジメチル]アンモニオプロパンスルホネート)、ヒドロキシエチルメタクリレート;
− メタクリルアミド型の親水性モノマー、たとえばメタクリルアミド、3−[N−(3−メタクリルアミドプロピル)−N,N−ジメチル]アンモニオプロパンスルホネート(SPP)、[(3−メタクリルアミドプロピル)−N,N−トリメチルアンモニウムクロリド(MAPTAC);
− ビニル型の親水性モノマー、たとえばビニルホスホン酸、ビニルスルホン酸ナトリウム、2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、およびそれらの第四級化バージョン、ならびにビニルイミダゾール;
− アリル型の親水性モノマー、たとえばジアリルジメチルアンモニウムクロリド(DADMAC)、ジアリルジメチルアンモニウムメチルホスホネート(DALP)
から好ましくは選択される非(N−ビニルラクタム)モノマー単位を含む、「RS2」と本明細書では以下言われる少なくとも1つの反応安定剤;
− 任意選択的に50%未満、またはさらには30%未満のN−ビニルラクタムモノマー単位
と一緒に、一般に分散形態で、水相へ導入される方法を明らかにした。
使用されるモノマーの性質に関わらず、工程(E1)は、ポリマー分散系へのアクセスを提供する。典型的には、それは、工程(E1)後に得られるように、制御ラジカル重合から誘導されたブロックポリマーで形成された分散粒子を含むラテックスであり、それは、この工程で行われた制御ラジカル重合から誘導されたブロックポリマーで形成された分散粒子を含有し、これらのブロックポリマーのそれぞれは、
− 工程(E1)で使用された反応安定剤のポリ(N−ビニルラクタム)単位をベースとするポリマー鎖に相当する、一般に親水性、または任意選択的に両親媒性である、第1ブロックと;
− この第1ブロックに共有結合した、工程(E1)で使用された反応安定剤上に当初は存在したチオカルボニルチオ反応基(たとえばザンテート)で一般に停止する、工程(E1)で使用されたエチレン系不飽和モノマーの重合から生じたポリマー鎖を含む、疎水性である、第2ブロックと
を含む。
− 工程(E1)の前に:とりわけ、N−ビニルラクタムを、たとえば、アクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(AMPS)、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド(APTAC)またはアクリル酸から選択される、他のモノマーと工程(E0)でたとえば共重合させることにより、工程(E0)で、官能化もしくは非官能化モノマーを導入することによって;および/または
− 工程(E1)後に:たとえば、ラテックス粒子の表面で固定化されたポリ(N−ビニルラクタム)ポリマー鎖上に存在する基によるグラフト化反応によって
導入されてもよい。
NVP−Xa反応安定剤の製造
120gのN−ビニルピロリドン、60gの蒸留水、9gの式(CH3CH(CO2CH3))S(C=S)OEtのO−エチル−S−(1−メトキシカルボニルエチル)ザンテートおよび2.1gの第三ブチルヒドロペルオキシド溶液(水中の70質量%)を、室温(20℃)で250mlの丸底フラスコに入れた。
NVPへの反応安定剤のNVP−Xaの脱ザンテート化
NVP−Xaの30gの溶液を、室温(20℃)で100mlの丸底フラスコに入れた。混合物を、攪拌しながら90℃で5時間加熱した。ザンテート鎖末端の除去はUV/VIS分光分析によって確認された。CS(C=S)OEtに特有である、262nmでのピークの消失は、脱ザンテート化の成功を実証する。
NVP−Xaの存在下での酢酸ビニルの乳化重合
10gの酢酸ビニル、90gの蒸留水、0.42gのNVP−Xa(実施例1)および0.14gの第三ブチルヒドロペルオキシド溶液(水中70質量%)を、室温(20℃)で250mlの丸底フラスコに入れた。
10gの酢酸ビニル、90gの蒸留水、4.2gのNVP−Xa(実施例1)および0.14gの第三ブチルヒドロペルオキシド溶液(水中70質量%)を、室温(20℃)で250mlの丸底フラスコに入れた。
37.04gの酢酸ビニル、90gの蒸留水、1.56gのNVP−Xa(実施例1)および0.53gの第三ブチルヒドロペルオキシド溶液(水中70質量%)を、室温(20℃)で250mlの丸底フラスコに入れた。
37.04gの酢酸ビニル、90gの蒸留水、1.56gのNVP(実施例2)および0.53gの第三ブチルヒドロペルオキシド溶液(水中70質量%)を、室温(20℃)で250mlの丸底フラスコに入れた。
10gのVDC、59gの蒸留水、0.43gのNVP−Xa(実施例1)および0.27gの第三ブチルヒドロペルオキシド溶液(水中70質量%)を、室温(20℃)で250mlの丸底フラスコに入れた。
10gのVDC、59gの蒸留水、1.31gのNVP−Xa(実施例1)および0.27gの第三ブチルヒドロペルオキシド溶液(水中70質量%)を、室温(20℃)で250mlの丸底フラスコに入れた。
10gのVDC、59gの蒸留水、0.47gのポリアクリルアミド−Xa(Xa=Rhodixan A1、Mn=3000g/モル、Tatonら Macromol.Rapid Commun.2001,22,18,1497にしたがって合成された)および0.26gの第三ブチルヒドロペルオキシド溶液(水中70質量%)を、室温(20℃)で250mlの丸底フラスコに入れた。
10gのVDC、59gの蒸留水、0.47gのポリアクリル酸−Xa(Xa=Rhodixan A1、Mn=3200g/モル、Tatonら Macromol.Rapid Commun.2001,22,18,1497にしたがって合成された)および0.26gの第三ブチルヒドロペルオキシド溶液(水中70質量%)を、室温(20℃)で250mlの丸底フラスコに入れた。
Claims (14)
- 反応安定剤の存在下での分散相重合の工程(E1)を含む、ポリマーの製造方法であって、次のもの:
− 少なくとも1つのエチレン系不飽和モノマー;
− 少なくとも1つのフリーラジカル源;および
− N−(ビニルラクタム)モノマー単位とチオカルボニルチオ基−S(C=S)−とを含むポリマー鎖を含む反応安定剤
が水相で接触させられる方法。 - 工程(E1)で、前記エチレン系不飽和モノマーが分散形態にある、請求項1に記載の方法。
- 工程(E1)が、40℃未満の、好ましくは30℃以下の温度で行われる、請求項1に記載の方法。
- 工程(E1)で使用される前記フリーラジカル源が、レドックス重合開始剤である、請求項3に記載の方法。
- 前記レドックス開始剤が、アスコルビン酸および亜硫酸ナトリウムから選択される還元剤と組み合わせられた、第三ブチルヒドロペルオキシド(t−BuOOH)を酸化剤として含む、請求項4に記載の方法。
- 工程(E1)で使用される前記反応安定剤が、次式:
(式中、nは2〜6の範囲の整数である)
に一般に相当するエチレン系不飽和モノマー、請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。 - 工程(E1)で使用される前記反応安定剤が、モノマーN−ビニルピロリドン、N−ビニルピペリドンまたはN−ビニルカプロラクタム、請求項6に記載の方法。
- 前記反応安定剤上に存在する前記チオカルボニルチオ基が、ザンテートまたはジチオカルバメート、好ましくはザンテートである、請求項1〜7のいずれか一項に記載の方法。
- 工程(E1)で使用される前記モノマーが、式CH2=CH−O−(C=O)−Ra(式中、Raは、
・任意選択的に置換されたアルキル、アシル、アリール、アラルキル、アルケンまたはアルキン基、好ましくはアルキル基、
・飽和または不飽和の、芳香族、任意選択的に置換された炭素環または複素環
を表す)のビニルエステルモノマーである、請求項1〜8のいずれか一項に記載の方法。 - 工程(E1)で使用される前記モノマーが、式RbRcC=CX1X2
(式中:X1=FまたはClであり、
X2=H、FまたはClであり、
RbおよびRcの中からのそれぞれは、独立して:
− H、Cl、F;または
− 好ましくは塩素化されたおよび/またはフッ素化された、より有利には過塩素化されたまたは過フッ素化された、アルキル基
を表す)
に相当する、塩化もしくはフッ化ビニルもしくはビニリデンなどの、ハロゲン化ビニル化合物を含む、請求項1〜8のいずれか一項に記載の方法。 - 請求項1〜9のいずれか一項に記載の方法によって得られ得るポリマー分散系。
- 請求項1に記載の工程(E1)後に得られるような制御ラジカル重合から誘導されるブロックポリマーで形成された分散粒子を含むラテックスである、請求項11に記載の分散系。
- ペイント、コーティングおよび接着剤を製造するための、建材を製造するための、化粧品もしくはボディケア組成物での、植物保護調合物でのもしくは農業部門のための、または石油抽出流体での、請求項12に記載の分散系の使用。
- 制御ラジカル重合のための重合の部位として用いられてもよい、ミセルの形態に編成された、請求項1に記載の工程(E1)後に得られるような制御ラジカル重合から誘導されるブロックポリマーを含む、請求項11に記載の分散系。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR12/00291 | 2012-01-31 | ||
FR1200291A FR2986234B1 (fr) | 2012-01-31 | 2012-01-31 | Stabilisants reactifs poly(n-vinyl lactame) vivants pour polymerisation en phase dispersee |
PCT/EP2013/051788 WO2013113750A1 (fr) | 2012-01-31 | 2013-01-30 | Stabilisants réactifs poly(n-vinyl lactame) vivants pour polymérisation en phase dispersée |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015504959A true JP2015504959A (ja) | 2015-02-16 |
Family
ID=45954836
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014553759A Pending JP2015504959A (ja) | 2012-01-31 | 2013-01-30 | 分散相重合用のリビングポリ(n−ビニルラクタム)反応安定剤 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2015504959A (ja) |
FR (1) | FR2986234B1 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3143054B1 (en) * | 2014-05-12 | 2019-07-10 | Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. | Method for the controlled polymerization of fluoromonomers |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002069115A (ja) * | 2000-06-15 | 2002-03-08 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | ビニルピロリドン重合体の製造方法 |
WO2002068487A2 (fr) * | 2001-02-26 | 2002-09-06 | Rhodia Chimie | Utilisation de copolymeres a blocs a caractere amphiphile pour augmenter l'affinite pour l'eau de surfaces de faibles energies |
JP2005503452A (ja) * | 2001-05-04 | 2005-02-03 | ロディア・シミ | 制御されたラジカル重合によって造られる界面活性ブロックコポリマー |
JP2005113124A (ja) * | 2003-09-01 | 2005-04-28 | L'oreal Sa | ビニルラクタムブロックを含むブロックエチレンコポリマー、それらを含む化粧品組成物およびこれらのコポリマーの美容使用 |
US20050203256A1 (en) * | 2002-05-14 | 2005-09-15 | Mathias Destarac | Poymer obtained by means of controlled radical polymerisation comprising at least one boronate function, association thereof with a ligand compound and uses of same |
JP2008508384A (ja) * | 2004-07-28 | 2008-03-21 | コアテツクス・エス・アー・エス | アクリル酸の制御されたラジカル重合のための移動剤の形態で硫黄化合物を使用することによって製造されるポリマーおよびこれらの使用 |
JP2009173943A (ja) * | 2001-12-21 | 2009-08-06 | Univ Of Sydney | Raft剤の製造方法、raft剤を用いるポリマー粒子の水性分散液の製造方法およびその方法により得た水性分散液から得られる製品 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2859727B1 (fr) * | 2003-09-15 | 2008-06-27 | Oreal | Copolymeres ethyleniques sequences comprenant une sequence vinyllactame, compositions cosmetiques ou pharmaceutiques les contenant, et utilisation de ces copolymeres en cosmetique |
JP5756027B2 (ja) * | 2009-01-23 | 2015-07-29 | コモンウェルス サイエンティフィック アンド インダストリアル リサーチ オーガナイゼーション | Raft重合 |
FR2965264B1 (fr) * | 2010-09-27 | 2013-11-29 | Rhodia Operations | Polymerisation radicalaire controlee de n-vinyl lactames en milieu aqueux |
-
2012
- 2012-01-31 FR FR1200291A patent/FR2986234B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2013
- 2013-01-30 JP JP2014553759A patent/JP2015504959A/ja active Pending
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002069115A (ja) * | 2000-06-15 | 2002-03-08 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | ビニルピロリドン重合体の製造方法 |
WO2002068487A2 (fr) * | 2001-02-26 | 2002-09-06 | Rhodia Chimie | Utilisation de copolymeres a blocs a caractere amphiphile pour augmenter l'affinite pour l'eau de surfaces de faibles energies |
JP2005503452A (ja) * | 2001-05-04 | 2005-02-03 | ロディア・シミ | 制御されたラジカル重合によって造られる界面活性ブロックコポリマー |
JP2009173943A (ja) * | 2001-12-21 | 2009-08-06 | Univ Of Sydney | Raft剤の製造方法、raft剤を用いるポリマー粒子の水性分散液の製造方法およびその方法により得た水性分散液から得られる製品 |
US20050203256A1 (en) * | 2002-05-14 | 2005-09-15 | Mathias Destarac | Poymer obtained by means of controlled radical polymerisation comprising at least one boronate function, association thereof with a ligand compound and uses of same |
JP2005113124A (ja) * | 2003-09-01 | 2005-04-28 | L'oreal Sa | ビニルラクタムブロックを含むブロックエチレンコポリマー、それらを含む化粧品組成物およびこれらのコポリマーの美容使用 |
JP2008508384A (ja) * | 2004-07-28 | 2008-03-21 | コアテツクス・エス・アー・エス | アクリル酸の制御されたラジカル重合のための移動剤の形態で硫黄化合物を使用することによって製造されるポリマーおよびこれらの使用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2986234B1 (fr) | 2014-06-13 |
FR2986234A1 (fr) | 2013-08-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US9255163B2 (en) | Dispersed phase polymerization of halogenated vinyl monomers in the presence of live reactive stabilizers | |
US9487598B2 (en) | Live poly(n-vinyl lactam) reactive stabilizers for dispersed phase polymerization | |
DE60019419T2 (de) | Verfahren zur herstellung von polymeren durch eine kontrollierte radikalischpolymerisation mit halogenierten xanthaten | |
JP5410987B2 (ja) | 安定な含フッ素ポリマー分散液を製造するための水系方法 | |
KR100281590B1 (ko) | 중합체합성방법 | |
US11168165B2 (en) | Controlled radical polymerization in water-in-water dispersion | |
US11753493B2 (en) | Amphiphilic block polymers soluble in strongly saline medium | |
US9624317B2 (en) | Amphiphilic macromolecular emulsifier with switchable surface activity and use thereof in preparation of polymer latex | |
JP2017141438A (ja) | リビング反応安定剤の存在下でのハロゲン化ビニルモノマーの分散相重合 | |
KR20130129192A (ko) | 제어 라디칼 중합에 의한 고질량 친수성 폴리머의 제조 | |
JP2009541567A (ja) | 少なくとも1つのハロゲン化ポリマーブロックを含むブロックコポリマーを調製するための水性分散液におけるフリーラジカル重合方法 | |
KR20130099114A (ko) | 수성 매질 내 n-비닐 락탐의 제어된 라디칼 중합 | |
JP2015504959A (ja) | 分散相重合用のリビングポリ(n−ビニルラクタム)反応安定剤 | |
CN111566184A (zh) | 用于辅助开采石油的表面活性剂和缔合聚合物的水性配制品 | |
US10465033B2 (en) | One step synthesis of ultrahigh molecular weight block copolymers | |
McBride | Synthesis of high molecular weight polymers as low-viscosity latex particles by RAFT aqueous dispersion polymerisation | |
EP4370567A1 (fr) | Préparation de polymères séquencés amphiphiles par polymérisation radicalaire micellaire inverse | |
US20220275267A1 (en) | Method for controlling production of excessive water and aqueous fluids in oil and gas wells |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20150807 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150818 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20151113 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20151211 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20160112 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160512 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20160519 |
|
A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20160610 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20170905 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20171020 |