JP2015212377A - 化学官能化された再生ゴム組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
チオキサンテートも官能化剤として利用できる。それらは二硫化炭素(CS2)をチオレート塩と反応させることによって合成できる。例えば、ナトリウムエチルチオキサンテート(C2H5SCS2Na)は、本発明の一態様において官能化剤として使用できる。ジチオカルバメートも本発明の実施における官能化剤として有用である。ジチオカルバメートは二硫化炭素をアミンと反応させることによって製造される。ナトリウムジエチルジチオカルバメート((C2H5)2NCS2Na)は、本発明の実施に利用できる好適なジチオカルバメートの代表例である。
本発明のさらなる態様において、官能化再生ゴムは、75μmの最大粒径を有する微粉化ゴム粉末を含み、その微粉化ゴム粉末は主鎖に多数の二重結合を含有するポリマー鎖を含み、微粉化ゴム粉末内のポリマー鎖は硫黄で一緒に架橋されており、微粉化ゴム粉末内のポリマー鎖は、構造式:
本発明の官能化再生ゴム配合物は、様々な物理的形態であってよい。例えば、通常使用される粉砕手順において、再生ゴム配合物は一般的にスラブ又はシートの形態である。そのようなスラブ又はシートは、そのようなシートが他のゴム及び配合成分、例えば劣化防止剤、促進剤、硬化剤などと都合よくブレンドできるという事実により、ゴム製品の製造業者が利用するのに便利である。しかしながら、本発明の再生ゴム組成物は、ゴム及びプラスチック製品又は物品への配合に有用な他の幾何学的形態に加工することもできる。例えば、ゴム用途においては、スラブ、シート、立方体、又は六面体の形態のゴム配合物を再使用するのが典型的には便利である。プラスチック業界では、再生ゴム配合物は、ペレット、又は粉末の形態で提供されるのが典型的には好適である。いずれにしても、本発明の官能化再生ゴム配合物は、あらゆる所望サイズ又は形状の幾何学的形態に加工できる。例えば、再生ゴム配合物のスラブは、立方体に切り刻む、ペレット化する、又は粉末に粉砕することができる。いずれにしても、再生ゴム配合物は、所望のサイズ及び形状に形成された官能化微粉化ゴム粉末を含有する。
この一連の実験では、微粉化ゴム粉末を本発明に従って官能化し、化学官能化された再生ゴム組成物を製造した。使用された手順では、粒径30メッシュの微粉化ゴム粉末200グラムを、第一段階で表1及び2に概要を示した化学薬品で処理した。この組成物を一晩放置した。次に、この混合物を間隙100ミクロンの2ロールミルに通した。2ロールミルの冷却系は35℃に設定された。組成物は、混合物が均一になるまで数回ミルに通した。組成物が均一になったら、CTPを表1及び2に概要を示した量で添加した。
この一連の実験では、微粉化ゴム粉末を本発明に従って官能化し、化学官能化された再生ゴム組成物を製造した。使用された手順では、粒径80メッシュ(40メッシュの実施例22以外)の微粉化ゴム粉末200グラムを、第一段階で表6に概要を示した化学薬品で処理した。この組成物を一晩放置した。次に、この混合物を間隙100ミクロンの2ロールミルに通した。2ロールミルの冷却系は35℃に設定された。組成物は、混合物が均一になるまで数回ミルに通した。組成物が均一になったら、CTPを表6に概要を示した量で添加した。
実施例5〜15で使用された対照コンパウンドの硬化レオロジーを表9に示す。
この実験では、微粉化ゴム粉末を本発明に従って官能化し、化学官能化された再生ゴム組成物を製造した。80メッシュの粒径を有する微粉化ゴム粉末200グラムを、3phrのMBT及び9.1phrの油で処理し、一晩放置した。次に、この混合物を間隙100ミクロンの2ロールミルに通した。2ロールミルの冷却系は35℃に設定された。組成物は、混合物が均一になるまで数回ミルに通した。レオロジー及び硬化の結果を表13に示す。
この一連の実験では、微粉化ゴム粉末を本発明に従って官能化し、化学官能化された再生ゴム組成物を製造した。使用された手順では、粒径80メッシュの微粉化ゴム粉末200グラムを、第一段階で表15に概要を示した化学組成で処理した。この組成物を一晩放置した。次に、この混合物を間隙100ミクロンの2ロールミルに通した。2ロールミルの冷却系は35℃に設定された。組成物は、混合物が均一になるまで数回ミルに通した。組成物が均一になったら、安定剤を表15に概要を示した量で添加した。
この一連の実験では、従来のタイヤトレッドコンパウンドゴム(実施例30)を、10%の80メッシュ微粉化天然ゴム粉末を利用して製造した。この従来のトレッドゴム配合物の製造にあたっては、微粉化天然ゴムを75phrの溶液スチレン−ブタジエンゴム及び25phrの高シス−1,4−ポリブタジエンゴムにブレンドし、従来の硫黄硬化パッケージを用いて硬化した。この一連の実験では、別のタイヤトレッドゴム配合物(実施例31)を、10%の配合量の化学官能化された再生天然ゴム組成物で置換することにより製造した。この実験で製造された両方の硬化ゴム配合物を、Zwick Rotary Drum Abrader(Din Abrasion) ASTM D 5963 方法Aを利用し、摩耗減量について試験した。従来の微粉化天然ゴムを利用して製造されたゴム配合物は、105mm3の摩耗減量を示した(手順に従い、従来の標準と比べて)。しかしながら、化学官能化された再生天然ゴム組成物を利用して製造された第二のゴム配合物は、わずか62mm3という、はるかに良好な摩耗減量を示した。
この一連の実験では、従来のタイヤトレッドコンパウンドゴム(実施例32)を、10%のエマルションスチレン−ブタジエンゴム(ESBR)を利用して製造した。この一連の実験では、別のタイヤトレッドゴム配合物(実施例33)を、10%の配合量の化学官能化された再生ESBR組成物で置換することにより製造した。この実験で製造された両方のゴム配合物を、Zwick Rotary Drum Abrader(Din Abrasion) ASTM D 5963 方法Aを利用し、摩耗減量について試験した。10%の溶液ESBRを利用して製造されたゴム配合物は、87mm3の摩耗減量を示した(手順に従い、従来の標準と比べて)。しかしながら、化学官能化された再生ESBR組成物を利用して製造された第二のゴム配合物は、わずか69mm3という、はるかに良好な摩耗減量を示した。
Claims (20)
- 非常に望ましい物理的性質の組合せを有し、優れた加工性を示す、環境に優しい、化学官能化された、再生ゴム組成物の製造法であって、前記方法は、(1)微粉化ゴム粉末を加工助剤及び官能化剤とブレンドしてブレンド混合物を製造し;(2)ブレンド混合物を高剪断及び低温条件下で加工して反応混合物を製造し;(3)安定剤を反応混合物に添加して再生ゴムを製造する工程を特徴とする方法。
- 高剪断の条件下での加工が工程(2)において2ロールミル上で生み出されることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 官能化剤が、アルキルチウラムスルフィド、アリールチウラムスルフィド、ヘテロ環式チウラムスルフィド、チウラムジスルフィド、チウラムポリスルフィド、チウラムジスルフィド、チウラムマルチスルフィド、テトラベンジルチウラムジスルフィド、シクロヘキシルスルホンアミド、t−ブチルスルホンアミド、テトラアルキルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチルチウラムモノスルフィド、及びテトラメチルチウラムジスルフィドからなる群から選ばれる化合物であることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 工程(1)でグアニジン化合物が微粉化ゴム粉末にブレンドされることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- グアニジン化合物が、アルキルグアニジン、アリールグアニジン、及びヘテロ環式グアニジンからなる群から選ばれることを特徴とする、請求項4に記載の方法。
- 工程(1)でN,N’−ジフェニルグアニジンが微粉化ゴム粉末にブレンドされることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 請求項1に記載の方法によって製造された官能化再生ゴム組成物。
- 弾性ポリマーと安定剤を含む官能化再生ゴム組成物であって、前記ゴム組成物は、0.05〜2.0×10−5モル/gの範囲内の架橋密度を有し、また、前記ゴム組成物は、90パーセント未満の溶解画分を有することを特徴とする官能化再生ゴム組成物。
- タイヤゴムの供給に基づくことを特徴とする、請求項8に記載の官能化再生ゴム組成物。
- 弾性ポリマーがジエンゴムであり、安定剤が加硫遅延剤であり、弾性ポリマーが30パーセント未満の溶解画分を有することを特徴とする、請求項8に記載のゴム組成物。
- 前記組成物がさらにアニリンを含むことを特徴とする、請求項10に記載のゴム組成物。
- 弾性ポリマーがリサイクルされたタイヤゴムであることを特徴とする、請求項8に記載のゴム組成物。
- 安定剤がN−シクロヘキシル(チオ)フタルイミドであることを特徴とする、請求項8に記載のゴム組成物。
- 可溶性ゴム画分をさらに含み、前記可溶性ゴムが官能化されていることを特徴とする、請求項10に記載の官能化再生ゴム組成物。
- 官能化再生ゴム組成物が、シート、スラブ、六面体、ペレット又は粉末の形態であることを特徴とする、請求項8に記載の官能化再生ゴム組成物。
- ゴム組成物が、0.1〜1.8×10−5モル/gの範囲内の架橋密度を有することを特徴とする、請求項8に記載の官能化再生ゴム組成物。
- 官能化再生ゴム組成物が化学官能化され、官能基は一つ又は複数の硫黄原子を通じてゴムのポリマー鎖に共有結合されていることを特徴とする、請求項8に記載の官能化再生ゴム組成物。
- 再生ゴム組成物が、タイヤサイドウォール、タイヤインナーライナー、又はタイヤトレッドから誘導されることを特徴とする、請求項8に記載の官能化再生ゴム組成物。
- 再生ゴム組成物が主にスチレン−ブタジエンゴムであることを特徴とする、請求項17に記載の官能化再生ゴム組成物。
- 再生ゴム組成物が、高シス−1,4−ポリブタジエンゴムと一つ又は複数の追加ゴムのブレンドを含むタイヤトレッドから誘導され、高シス−1,4−ポリブタジエンゴムは少なくとも95パーセントのシス微細構造含量を有していることを特徴とする、請求項17に記載の官能化再生ゴム組成物。
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