JP2015199968A - ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子 - Google Patents

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Abstract

【課題】 本発明が解決しようとする課題は、屈折率異方性(Δn)及びネマチック相−等方性液体相転移温度(Tni)を低下させることなく、固体相−ネマチック相転移温度(Tcn)が十分に低く、粘度(η)が十分に小さく、回転粘性(γ1)が十分に小さく、弾性定数(K33)が大きく、絶対値が大きな負の誘電率異方性(Δε)を有する液晶組成物を提供し、更にこれを用いたVA型等の表示不良がない又は抑制された、表示品位の優れた応答速度の速い液晶表示素子を提供することにある。【解決手段】液晶組成物中にアルケニル側鎖を有する化合物を1種又は2種以上含有し、液晶組成物におけるアルケニル側鎖を有する化合物の合計の含有率が5から100質量%である液晶組成物を提供し、また、これを用いた液晶表示素子を提供する。【選択図】なし

Description

本発明は液晶表示材料として有用な誘電率異方性(Δε)が負の値を示すネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子に関する。
液晶表示素子は、時計、電卓をはじめとして、家庭用各種電気機器、測定機器、自動車用パネル、ワープロ、電子手帳、プリンター、コンピューター、テレビ等に用いられている。液晶表示方式としては、その代表的なものにTN(捩れネマチック)型、STN(超捩れネマチック)型、DS(動的光散乱)型、GH(ゲスト・ホスト)型、IPS(インプレーンスイッチング)型、OCB(光学補償複屈折)型、ECB(電圧制御複屈折)型、VA(垂直配向)型、CSH(カラースーパーホメオトロピック)型、あるいはFLC(強誘電性液晶)等を挙げることができる。また駆動方式としてもスタティック駆動、マルチプレックス駆動、単純マトリックス方式、TFT(薄膜トランジスタ)やTFD(薄膜ダイオード)等により駆動されるアクティブマトリックス(AM)方式を挙げることができる。
これらの表示方式において、IPS型、ECB型、VA型、あるいはCSH型等は、Δεが負の値を示す液晶材料を用いるという特徴を有する。これらの中で特にAM駆動によるVA型表示方式は、高速で広視野角の要求される表示素子、例えばテレビ等の用途に使用されている。
VA型等の表示方式に用いられるネマチック液晶組成物には、低電圧駆動、高速応答及び広い動作温度範囲が要求される。すなわち、Δεが負で絶対値が大きく、低粘度であり、高いネマチック相−等方性液体相転移温度(Tni)が要求されている。また、屈折率異方性(Δn)とセルギャップ(d)との積であるΔn×dの設定から、液晶材料のΔnをセルギャップに合わせて適当な範囲に調節する必要がある。加えて液晶表示素子をテレビ等へ応用する場合においては高速応答性が重視されるため、粘度(η)の低い液晶材料が要求される。
これまでは、Δεが負でその絶対値の大きな化合物を種々検討することにより液晶組成物の特性が改良されてきた。
Δεが負の液晶材料として、以下のような2,3−ジフルオロフェニレン骨格を有する化合物(A)及び(B)(特許文献1参照)を用いた液晶組成物が開示されている。
Figure 2015199968
この液晶組成物は、Δεがほぼ0である化合物として化合物(C)及び(D)を用いているが、この液晶組成物は、液晶テレビ等の高速応答が要求される液晶組成物においては十分に低い粘性を実現するに至っていない。
Figure 2015199968
一方、式(E)で表される化合物を用いた液晶組成物も既に開示されているが、上記の化合物(D)を組み合わせたΔnが小さい液晶組成物(特許文献2参照)や応答速度の改善のために化合物(F)のようにアルケニル基を分子内に有する化合物(アルケニル化合物)を添加した液晶組成物(特許文献3参照)であり、高Δnと高信頼性を両立させるには更なる検討が必要であった。
Figure 2015199968
また、式(G)で表される化合物を用いた液晶組成物は既に開示されている(特許文献4参照)が、この液晶組成物も上記の化合物(F)のようにアルケニル化合物を含む化合物を含有した液晶組成物であるため、焼き付きや表示ムラ等の表示不良が発生し易い弊害があった。
Figure 2015199968
なお、アルケニル化合物を含む液晶組成物の表示不良への影響については既に開示されている(特許文献5参照)が、一般的にはアルケニル化合物の含有量が減少すると液晶組成物のηが上昇し、高速応答の達成が困難になるため、表示不良の抑制と高速応答の両立が困難であった。
このようにΔεが負の値を示す化合物と化合物(C)、(D)及び(F)を組み合わせるのみでは、高いΔnと低いηを両立させ、なおかつ、表示不良のない又は抑制されたΔεが負の液晶組成物の開発は困難であった。
また、式(A)及び式(G)にΔεがほぼゼロである式(III−F31)を組み合わせた液晶組成物(特許文献6参照)が開示されている。しかし、液晶表示素子の製造工程では液晶組成物を液晶セルに注入する際の極低圧で、蒸気圧が低い化合物は揮発してしまうため、その含有量を増やすことが出来ないと考えられていた。このため、該液晶組成物は式(III−F31)の含有量を限定してしまっており、大きなΔnを示すものの、粘度が著しく高いという問題があった。
Figure 2015199968
更に、特許文献6や特許文献7において、フッ素置換されたターフェニル構造を有する化合物を用いた液晶組成物も既に開示されている。
また、特許文献8において、(式1)で示される指数(FoM)が大きい液晶材料を使用することでホメオトロピック液晶セルの応答速度を向上させることが開示されているが、明細書中に記載されている液晶組成物の応答速度の改善は十分とは言えるものではなかった。
Figure 2015199968
以上のことから、液晶テレビ等の高速応答が要求される液晶組成物においては、屈折率異方性(Δn)及びネマチック相−等方性液体相転移温度(Tni)を低下させることなく、固体相−ネマチック相転移温度(Tcn)が十分に低く、粘度(η)を十分に小さく、回転粘性(γ1)を十分に小さく、弾性定数(K33)を大きくすることが求められていた。
特開平8−104869号 欧州特許出願公開第0474062号 特開2006−37054号 特開2001−354967号 特開2008−144135号 WO2007/077872 特開2003−327965号 特開2006−301643号
本発明が解決しようとする課題は、屈折率異方性(Δn)及びネマチック相−等方性液体相転移温度(Tni)を低下させることなく、固体相−ネマチック相転移温度(Tcn)が十分に低く、粘度(η)が十分に小さく、回転粘性(γ1)が十分に小さく、弾性定数(K33)が大きく、絶対値が大きな負の誘電率異方性(Δε)を有する液晶組成物を提供し、更にこれを用いたVA型等の表示不良がない又は抑制された、表示品位の優れた応答速度の速い液晶表示素子を提供することにある。
本発明者は、種々のアルキル側鎖およびアルケニル側鎖を有する化合物を検討し、特定の化合物を組み合わせることにより前記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明では、液晶組成物中にアルケニル側鎖を有する化合物を1種又は2種以上含有し、液晶組成物におけるアルケニル側鎖を有する化合物の合計の含有率が5から100質量%である液晶組成物を提供し、また、これを用いた液晶表示素子を提供する。
本発明の液晶組成物は、屈折率異方性(Δn)及びネマチック相−等方性液体相転移温度(Tni)を低下させることなく、固体相−ネマチック相転移温度(Tcn)が十分に低く、粘度(η)が十分に小さく、回転粘性(γ1)が十分に小さく、弾性定数(K33)が大きく、電圧保持率(VHR)が高く、絶対値が大きな負の誘電率異方性(Δε)を有するため、これを用いたVA型及びPSA型等の液晶表示素子は表示不良がない又は抑制された、表示品位の優れた応答速度の速いものである。
〔1〕 液晶組成物中にアルケニル側鎖を有する化合物を1種又は2種以上含有し、液晶組成物におけるアルケニル側鎖を有する化合物の合計の含有率が5から100質量%である液晶組成物。
〔2〕 液晶組成物中のアルケニル側鎖を有する化合物における、1−プロペニル基を有する化合物の合計の含有量が5から100質量%である〔1〕に記載の液晶組成物。
〔3〕 〔2〕における1−プロペニル基を有する化合物が、一般式(I)
Figure 2015199968
(式中、R11は炭素原子数1から8のアルキル基、炭素原子数1から8のアルコキシル基、炭素原子数3から8のアルケニル基又は炭素原子数2から8のアルケニルオキシル基を表し、基中の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−はそれぞれ独立的に−O−又は−S−に置換されても良く、また、基中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子又は塩素原子に置換されても良く、
m及びnはそれぞれ独立的に0、1又は2を表すが、m+nは1、2、3又は4を表し、
11及びZ12はそれぞれ独立的に−OCH−、−CHO−、−CFO−、−OCF−、−CHCH−、−CFCF−又は単結合を表し、Z11及びZ12が複数存在する場合はそれらは同一でも異なっていてもよく、
環A及び環Bはそれぞれ独立的にトランス−1,4−シクロへキシレン基、1,4−フェニレン基、2−フルオロ−1,4−フェニレン基、3−フルオロ−1,4−フェニレン基、3,5−ジフルオロ−1,4−フェニレン基、2,3−ジフルオロ−1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキセニレン基、1,4−ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジン−1,4−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基を表し、環A及び環Bが複数存在する場合はそれらは同一でも異なっていてもよい。)
および一般式(I−n)
Figure 2015199968
(式中、Rは、炭素原子数1から8のアルキル基、炭素原子数1から8のアルコキシル基、炭素原子数3から8のアルケニル基又は炭素原子数2から8のアルケニルオキシル基を表し、基中の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−はそれぞれ独立的に−O−又は−S−に置換されても良く、また、基中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子又は塩素原子に置換されても良く、Z11及びZ12はそれぞれ独立的に−OCH−、−CHO−、−CFO−、−OCF−、−CHCH−、−CFCF−又は単結合を表し、Z11及びZ12が複数存在する場合はそれらは同一でも異なっていてもよく、
dは0、1又は2を表し、
環D、環I及び環Cはそれぞれ独立的にトランス−1,4−シクロへキシレン基、1,4−フェニレン基、2−フルオロ−1,4−フェニレン基又は3−フルオロ−1,4−フェニレン基を表し、環Dが複数存在する場合はそれらは同一でも異なっていてもよい。)で表される化合物からなる群より選ばれる1種又は2種以上の化合物である第2請求項記載の液晶組成物。
〔4〕 一般式(I)で表される化合物を1種又は2種以上含有する〔3〕に記載の液晶組成物。
〔5〕 一般式(I−n)で表される化合物を1種又は2種以上含有する〔3〕に記載の液晶組成物。
〔6〕 一般式(I)で表される化合物を1種又は2種以上含有し、かつ、一般式(I−n)で表される化合物を1種又は2種以上含有する〔3〕に記載の液晶組成物。
〔7〕 更に一般式(N3)
Figure 2015199968
(式中、R及びRはそれぞれ独立的に炭素原子数1から10のアルキル基、炭素原子数1から10のアルコキシ基、炭素原子数2から10のアルケニル基又は炭素原子数2から10のアルケニルオキシ基を表し、基中の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−はそれぞれ独立的に−O−又は−S−に置換されても良く、また、基中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子又は塩素原子に置換されても良く、環J、環F及び環Kはそれぞれ独立的にトランス−1,4−シクロへキシレン基、1,4−フェニレン基、2−フルオロ−1,4−フェニレン基、3−フルオロ−1,4−フェニレン基、3,5−ジフルオロ−1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキセニレン基、1,4−ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジン−1,4−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基を表し、Z11及びZ12はそれぞれ独立的に−OCH−、−CHO−、−CFO−、−OCF−、−CHCH−、−CFCF−又は単結合を表し、Z11及びZ12が複数存在する場合はそれらは同一でも異なっていてもよいが、請求項3記載の一般式(I−n)で表される化合物を除く。)で表される化合物を1種又は2種以上を含有する〔1〕から〔6〕のいずれかに記載の液晶組成物。
〔8〕 更に一般式(II)
Figure 2015199968
(式中、R及びRは、それぞれ独立的に炭素原子数1から10のアルキル基、炭素原子数1から10のアルコキシ基、炭素原子数2から10のアルケニル基又は炭素原子数2から10のアルケニルオキシ基を表し、基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−はそれぞれ独立的に−O−又は−S−に置換されても良く、また、基中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子又は塩素原子に置換されても良い。環Aは、それぞれ独立的にトランス−1,4−シクロへキシレン基、1,4−フェニレン基、2−フルオロ−1,4−フェニレン基、3−フルオロ−1,4−フェニレン基、3,5−ジフルオロ−1,4−フェニレン基、2,3−ジフルオロ−1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキセニレン基、1,4−ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジン−1,4−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基を表す。pは1、2又は3を表すが、環Aが複数存在する場合はそれらは同一であっても異なっていてもよく、Z11は−OCH−、−CHO−、−CFO−、−OCF−、−CHCH−、−CFCF−又は単結合を表し、Z11が複数存在する場合はそれらは同一でも異なっていてもよいが、請求項3記載の一般式(I)で表される化合物を除く。)で表される化合物を1種又は2種以上含有する1から10のいずれか1項に記載の液晶組成物。
〔9〕 更に一般式(IV−1)から一般式(IV−3)
Figure 2015199968
(式中、Rは炭素原子数1から5のアルキル基又は炭素原子数2から5のアルケニル基、Rは炭素原子数1から5のアルキル基、炭素原子数1から5のアルコキシル基、炭素原子数2から5のアルケニル基又は炭素原子数2から5のアルケニルオキシ基を表す。基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−はそれぞれ独立的に−O−又は−S−に置換されても良く、また、基中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子に置換されても良いが、請求項3記載の一般式(I−n)で表される化合物を除く。)で表される化合物群から選ばれる化合物を1種又は2種以上含有する〔1〕から〔8〕のいずれかに記載の液晶組成物。
〔10〕 更に一般式(V)
Figure 2015199968
(式中、R21及びR22はそれぞれ独立的に炭素原子数1から8のアルキル基、炭素原子数1から8のアルコキシル基、炭素原子数2から8のアルケニル基又は炭素原子数2から8のアルケニルオキシル基を表す。基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−はそれぞれ独立的に−O−又は−S−に置換されても良く、また、基中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子に置換されても良いが、請求項3記載の一般式(I)で表される化合物を除く。)で表される化合物を1種又は2種以上含有する〔1〕から〔9〕のいずれかに記載の液晶組成物。
〔11〕 更に重合性化合物を1種又は2種以上含有する〔1〕から〔10〕のいずれかに記載の液晶組成物。
〔12〕 重合性化合物が一般式(RM−1)
Figure 2015199968
(式中、ZM1およびZM2は各々独立して
Figure 2015199968
を表し、XM1〜XM5は水素原子、フッ素原子または
Figure 2015199968
を表すが、XM1〜XM5の内の少なくとも1つは、
Figure 2015199968
を表し、
M1は、炭素原子数1〜12のアルキレン基、又は単結合を表し、該アルキレン基中の−CH−は酸素原子同士が直接結合しないものとして酸素原子、−COO−、−OCO−、又は−OCOO−に置き換えられても良く、
M1は以下の式(R−1)から式(R−15)
Figure 2015199968
のいずれかを表し、
M1及びLM2はお互い独立して、単結合、−O−、−CH−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−C−、―COO−、−OCO−、―CH=CH−COO−、−COO―CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−OCO−、―COOC−、―OCOC−、―COCO−、―CCOO−、−OCOCH−、―CHCOO−、−CH=CH−、−CF=CH−、−CH=CF−、−CF=CF−、−CF−、−CFO−、−OCF−、−CFCH−、−CHCF−、−CFCF−又は−C≡C−を表し、LM2が複数存在する場合はそれらは同一でも異なっていてもよく、
M1は、1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ナフタレン−2,6−ジイル基を表すが、MM1は、お互い独立して無置換であるか又はこれらの基中に含まれる水素原子がフッ素原子、塩素原子、又は炭素原子数1〜8のアルキル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、アルコキシ基、ニトロ基、又は
Figure 2015199968
に置換されていても良く、
M1は0、1又は2を表すが、
M1〜XM5、SM1、RM1、LM2及び/又はMM1が複数存在する場合にはそれらは同一であっても異なっていてもよい。)で表される化合物である請求項11に記載の液晶組成物。
〔13〕 25℃における誘電率異方性(Δε)が−2.0から−8.0の範囲であり、20℃における屈折率異方性(Δn)が0.08から0.14の範囲であり、20℃における粘度(η)が5から30mPa・sの範囲であり、20℃における回転粘性(γ1)が50から150mPa・sの範囲であり、ネマチック相−等方性液体相転移温度(Tni)が60℃から120℃の範囲である〔1〕から〔13〕のいずれかに記載の液晶組成物。
〔14〕 〔1〕から〔13〕のいずれかに記載の液晶組成物を用いた液晶表示素子。
〔15〕 〔1〕から〔13〕のいずれかに記載の液晶組成物を用いたアクティブマトリックス駆動用液晶表示素子。
〔16〕 〔1〕から〔13〕のいずれかに記載の液晶組成物を用いたVAモード、PSAモード、PSVAモード、IPSモード又はECBモード用液晶表示素子。
本発明の液晶組成物は、アルケニル側鎖を有する化合物を1種又は2種以上含有し、その含有量は5から100質量%であるが、5から90質量%であることが好ましく、5から80質量%であることが更に好ましく、5から70質量%であることが特に好ましい。
粘度を低減させることを重視する場合にはアルケニル側鎖を有する化合物の含有率を多くすることが好ましく、下限値として5%が好ましく、8%が好ましく、10%が好ましく、15%が好ましく、20%が好ましく、25%が好ましく、30%が好ましく、液晶組成物の安定性を重視するにはアルケニル側鎖を有する化合物の含有率を少なくすることが好ましく、上限値として100%が好ましく、95%が好ましく、80%が好ましく、75%が好ましく、70%が好ましく、65%が好ましく、60%が好ましく、55%が好ましく、50%が好ましく、45%が好ましく、40%が好ましい。
これらの液晶組成物中に含有する側鎖としてアルケニル側鎖を有する全化合物の合計の質量に対する、側鎖として1−プロペニル基を有する全化合物の合計の質量の割合としては30から100質量%が好ましく、35から100質量%が好ましく、40から100質量%が更に好ましく、60から100質量%が特に好ましい。液晶組成物の信頼性を重視する場合には下限値を高くしたほうがよく、下限値としては30%が好ましく、35%が好ましく、40%が好ましく、45%が好ましく、50%が好ましく、55%が好ましく、60%が好ましく、63%が好ましく、65%が好ましく、68%が好ましく、70%が好ましく、73%が好ましく、75%が好ましく、78%が好ましく、80%が好ましく、83%が好ましく、85%が好ましく、88%が好ましく、90%が好ましく、93%が好ましく、95%が好ましく、96%が好ましく、97%が好ましく、98%が好ましく、99%が好ましく、100%が好ましく、アルケニル側鎖を有する化合物としては実質的に1−プロペニル基を有する化合物以外は含有しないことが好ましい。ここで実質的にとはアルケニル側鎖を有する非重合性低分子化合物として、意図して添加した化合物のすべてが1−プロペニル基を有する化合物であることを意味し、製造工程において意図せず混入してしまった化合物は除くことを意味する。上限値としては、95%が好ましく、97%が好ましく、98%が好ましく、99%が好ましく、100%が好ましく、実質的に1−プロペニル基を有する化合物以外は含有しないことが好ましい。
1−プロペニル基を有する化合物として、一般式(I)
Figure 2015199968
で表される化合物であることが好ましい。
一般式(I)中、R11は炭素原子数炭素原子数1から8のアルキル基、炭素原子数炭素原子数1から8のアルコキシル基、炭素原子数炭素原子数2から8のアルケニル基又は炭素原子数炭素原子数3から8のアルケニルオキシル基を表すが、特に直鎖状の炭素原子数1から5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1から5のアルコキシル基又は直鎖状の炭素原子数2から5のアルケニル基が好ましい。基中の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−はそれぞれ独立的に−O−又は−S−に置換されても良く、また、基中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子又は塩素原子に置換されても良い。直鎖状が好ましく、無置換であることが好ましい。R11はアルケニル基を表す場合アルケニル基としては次に記載する式(Alkenyl−2)〜式(Alkenyl−4)
Figure 2015199968
(式中、環構造へは右端で結合するものとする。)
で表される置換基が好ましい。
11及びZ12はそれぞれ独立的に−OCH−、−CHO−、−CFO−、−OCF−、−CHCH−、−CFCF−又は単結合を表すが、−CHO−、−CFO−又は単結合を表すことが好ましく、−CHO−又は単結合を表すことが更に好ましい。
環A及び環Bはそれぞれ独立的にトランス−1,4−シクロへキシレン基、1,4−フェニレン基、2−フルオロ−1,4−フェニレン基、3−フルオロ−1,4−フェニレン基、3,5−ジフルオロ−1,4−フェニレン基、2,3−ジフルオロ−1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキセニレン基、1,4−ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジン−1,4−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基を表すが、トランス−1,4−シクロへキシレン基、1,4−フェニレン基、2−フルオロ−1,4−フェニレン基、3−フルオロ−1,4−フェニレン基、3,5−ジフルオロ−1,4−フェニレン基又は2,3−ジフルオロ−1,4−フェニレン基を表すことが好ましく、トランス−1,4−シクロへキシレン基又は1,4−フェニレン基を表すことが更に好ましい。m及びnはそれぞれ独立的に0、1又は2を表すが、0又は1を表すことが好ましく、m+nが1又は2であることが好ましい。
一般式(I)で表される化合物は、例えば、一般式(I−A1)、(I−B1)、(I−C1)、(I−D1)、(I−E1)、(I−A2)、(I−B2)、(I−C2)、(I−D2)、(I−E2)、(I−AA)、(I−AB)、(I−BA)又は(I−BB)であることが好ましい。
Figure 2015199968
Figure 2015199968
Figure 2015199968
式中、R11は先述の通りであり、一般式(I−AB)と(I−BA)は同一の化合物を表さない。
1−プロペニル基を有する化合物として、一般式(I−n)
Figure 2015199968
で表される化合物であることが好ましい。
一般式(I−n)中、Rは、それぞれ独立的に炭素原子数炭素原子数1から8のアルキル基、炭素原子数炭素原子数1から8のアルコキシル基、炭素原子数炭素原子数2から8のアルケニル基又は炭素原子数炭素原子数2から8のアルケニルオキシル基を表すが、特に直鎖状の炭素原子数1から5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1から5のアルコキシル基又は直鎖状の炭素原子数2から5のアルケニル基が好ましい。基中の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−はそれぞれ独立的に−O−又は−S−に置換されても良く、また、基中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子又は塩素原子に置換されても良い。直鎖状が好ましく、無置換であることが好ましい。Rはアルケニル基を表す場合アルケニル基としては次に記載する式(Alkenyl−2)〜式(Alkenyl−4)
Figure 2015199968
(式中、環構造へは右端で結合するものとする。)
で表される置換基が好ましい。
環D、環I及び環Cはそれぞれ独立的にトランス−1,4−シクロへキシレン基、1,4−フェニレン基、2−フルオロ−1,4−フェニレン基又は3−フルオロ−1,4−フェニレン基が好ましい。
11及びZ12はそれぞれ独立的に−OCH−、−CHO−、−CFO−、−OCF−、−CHCH−、−CFCF−又は単結合を表すが、−CHO−、−CFO−又は単結合を表すことが好ましく、−CHO−又は単結合を表すことが更に好ましい。
一般式(I)及び(I−n)におけるZ11及びZ12は同一であっても異なっていてもよい。
dは0、1又は2を表すが、0又は1が好ましい。
具体的には、一般式(I−n)は一般式(I−n1)から一般式(I−n8)
Figure 2015199968
で表される化合物が好ましい。なお、式中のRはRと同じ意味を表し、環Eはトランス−1,4−シクロへキシレン基、1,4−フェニレン基を表す。一般式(I−n1)から一般式(I−n8)の環中の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子によって置換されていても良い。
一般式(I−n)は一般式(I−n1)、一般式(I−n2)、一般式(I−n4)、一般式(I−n5)で表される化合物であることが更に好ましく、一般式(I−n1)、一般式(I−n4)、一般式(I−n5)で表される化合物であることが特に好ましい。但し、高いTniである液晶組成物が求められる場合は、一般式(I−n1)、一般式(I−n4)、一般式(I−n5)に加えて、一般式(I−n6)、一般式(I−n7)、一般式(I−n8)で表される化合物を一部含有することも好ましい。
液晶化合物には更にΔεが負でその絶対値が3よりも大きな化合物を1種以上含有することができるが、それら化合物を1種から15種含有していることが好ましく、1種から10種含有していることが更に好ましく、2種から10種含有していることが特に好ましい。これら化合物の合計の含有量は5から90質量%であることが好ましく、10から70質量%が更に好ましく、10から50質量%が特に好ましい。
一般式(I)で表される化合物を除く。
Δεが負でその絶対値が3よりも大きな化合物としては一般式(II)で表される化合物であることが好ましい。
Figure 2015199968
式中、R及びRは、それぞれ独立的に炭素原子数1から10のアルキル基、炭素原子数1から10のアルコキシル基、炭素原子数2から10のアルケニル基又は炭素原子数2から10のアルケニルオキシ基を表し、基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−はそれぞれ独立的に−O−又は−S−に置換されても良く、また、基中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子又は塩素原子に置換されても良い。なお、直鎖状が好ましく、無置換であることが好ましい。R及びRがアルケニル基を表す場合アルケニル基としては次に記載する式(Alkenyl−2)〜式(Alkenyl−4)
Figure 2015199968
(式中、環構造へは右端で結合するものとする。)
で表される置換基が好ましい。
環Aは、トランス−1,4−シクロへキシレン基、1,4−フェニレン基、2−フルオロ−1,4−フェニレン基、3−フルオロ−1,4−フェニレン基、3,5−ジフルオロ−1,4−フェニレン基、2,3−ジフルオロ−1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキセニレン基、1,4−ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジン−1,4−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基を表すが、トランス−1,4−シクロへキシレン基、1,4−フェニレン基、2−フルオロ−1,4−フェニレン基、3−フルオロ−1,4−フェニレン基、3,5−ジフルオロ−1,4−フェニレン基又は2,3−ジフルオロ−1,4−フェニレン基を表すことが好ましく、トランス−1,4−シクロへキシレン基又は1,4−フェニレン基を表すことが更に好ましい。pは、0、1又は2を表すが、0又は1であることが更に好ましい。pが2を表し、環Aが2個存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。
11は、−OCH−、−CHO−、−CFO−、−OCF−、−CHCH−、−CFCF−又は単結合を表すが、−CHO−、−CFO−又は単結合を表すことが好ましく、−CHO−又は単結合を表すことが更に好ましい。
式中のR及びRは、それぞれ独立的に炭素原子数1から5のアルキル基、炭素原子数1から5のアルコキシル基、炭素原子数2から5のアルケニル基又は炭素原子数2から5のアルケニルオキシ基であることが更に好ましく、Rは炭素原子数1から5のアルキル基又は炭素原子数2から5のアルケニル基、Rは炭素原子数1から5のアルコキシル基であることが特に好ましく、直鎖状であることが好ましい。
一般式(II)は、一般式(II−A1)から一般式(II−A5)及び一般式(II−B1)から一般式(II−B5)で表される化合物が好ましく、これらの中でも一般式(II−A1)から一般式(II−A5)の化合物であることが更に好ましく、一般式(II−A1)又は一般式(II−A3)の化合物であることが特に好ましい。
Figure 2015199968
Figure 2015199968
式中、R及びRは、それぞれ独立的に炭素原子数1から5のアルキル基又は炭素原子数2から5のアルケニル基を表し、基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−はそれぞれ独立的に−O−又は−S−に置換されても良い。また、基中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子に置換されても良い。
誘電的にほぼ中性の化合物を液晶組成物に含むことにより、誘電率異方性(Δε)に影響を及ぼすことなく、その他の諸物性、例えば、ネマチック相−等方性液体相転移温度(TNI)、液晶相温度範囲、相転移温度粘度(η)、回転粘度(γ)屈折率異方性(Δn)を好ましい範囲に調整することができる。そのような化合物としては例えば下記一般式(N3)で表される化合物が好ましい。
Figure 2015199968
及びRはお互い独立して炭素原子数1から10のアルキル基又は炭素原子数2から10のアルケニル基(これらの基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は−O−又は−S−に置換されたもの、またこれらの基中に存在する1個又は2個以上の水素原子はフッ素原子又は塩素原子に置換されたものも含む。)が好ましく、炭素原子数1から5のアルキル基、炭素原子数1から5のアルコキシ基、炭素原子数2から5のアルケニル基又は炭素原子数3から6のアルケニルオキシ基がより好ましく、炭素原子数1から5のアルキル基又は炭素原子数1から5のアルコキシ基が特に好ましい。直鎖状であることが更に好ましいが、一般式(I−n)で表される化合物ではない。R及びRがアルケニル基を表す場合アルケニル基としては次に記載する式(Alkenyl−2)〜式(Alkenyl−4)
Figure 2015199968
(式中、環構造へは右端で結合するものとする。)
で表される置換基が好ましい。
環J、環F及び環Kはお互い独立してトランス−1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個の−CH−が−O−に置換されているものを含む)、1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=が−N=に置き換えられているものを含む)、3−フルオロ−1,4−フェニレン基、3,5−ジフルオロ−1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキセニレン基、1,4−ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジン−1,4−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基が好ましく、トランス−1,4−シクロヘキシレン基、1,4−フェニレン基又は1,4−ビシクロ[2.2.2]オクチレン基がより好ましく、トランス−1,4−シクロヘキシレン基又は1,4−フェニレン基が特に好ましい。oは0、1又は2が好ましく、0又は1がより好ましい。
11およびZ12はお互い独立して−OCH−、−CHO−、−CFO−、−OCF−、−CHCH−、−CFCF−又は単結合を表すが、−CHO−、−CFO−又は単結合を表すことが好ましく、−CHO−又は単結合を表すことが更に好ましい。
更に詳述すると、前記一般式(N3)は具体的な構造として以下の一般式(N3−1)から一般式(N3−9)からなる群で表される化合物が好ましい。
Figure 2015199968
(上記一般式(N3−1)〜(N3−9)中、R及びRはそれぞれ独立的に炭素原子数1から10のアルキル基、炭素原子数1から10のアルコキシ基、炭素原子数2から10のアルケニル基又は炭素原子数3から10のアルケニルオキシ基を表すが、一般式(I−n)で表される化合物を除く。)
及びRはそれぞれ独立的に炭素原子数1から10のアルキル基、炭素原子数1から10のアルコキシ基又は炭素原子数2から10のアルケニル基がより好ましく、炭素原子数1から5のアルキル基又は炭素原子数1から10のアルコキシ基が更に好ましい。直鎖状であることが更に好ましい。
一般式(N3−1)から一般式(N3−9)で表される化合物中、一般式(N3−1)、(N3−3)、(N3−4)、(N3−5)、(N3−8)または(N3−9)で表される化合物が好ましく、一般式(N3−1)、(N3−3)、(N3−5)または(N3−8)で表される化合物が更に好ましい。
本願発明では一般式(N−3)で表される化合物を含有するが、その場合は1種〜10種含有することが好ましく、2種〜8種含有することが特に好ましく、一般式(N−3)で表される化合物の含有率の下限値は1質量%であることが好ましく、3質量%であることがより好ましく、5質量%であることが特に好ましく、上限値としては80質量%が好ましく、70質量%が更に好ましく、60質量%が更に好ましい。
本発明の液晶組成物は、Δnの値がおおよそ0である非極性化合物として、一般式(IV−1)から一般式(IV−3)で表される化合物群から選ばれる化合物を1種又は2種以上含有するが、1種から10種が好ましく、1種から5種が更に好ましい。また、その合計の含有量は5から70質量%であることが好ましく、5から50質量%であることが更に好ましく、5から40質量%であることが特に好ましい。
Figure 2015199968
式中、Rは炭素原子数1から5のアルキル基又は炭素原子数2から5のアルケニル基、Rは炭素原子数1から5のアルキル基、炭素原子数1から5のアルコキシル基、炭素原子数2から5のアルケニル基又は炭素原子数2から5のアルケニルオキシ基を表す。基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−はそれぞれ独立的に−O−又は−S−に置換されても良く、また、基中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子に置換されても良い。但し、一般式(I−n)で表される化合物を除く。
液晶組成物は更に、一般式(Np−1)又は一般式(Np−2)で表される化合物を1種又は2種以上含有することも好ましい。
Figure 2015199968
式中、RNp1及びRNp2はそれぞれ独立的に炭素原子数1から5のアルキル基、炭素原子数1から5のアルコキシル基、炭素原子数2から5のアルケニル基又は炭素原子数2から5のアルケニルオキシ基を表すが、炭素原子数1から5のアルキル基であることが好ましい。なお、基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−はそれぞれ独立的に−O−又は−S−に置換されても良く、また、基中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子に置換されても良い。
Np1、XNp2、XNp3、XNp4及びXNp5はそれぞれ独立的に水素原子又はフッ素原子を表すが、少なくとも1個はフッ素原子であることが好ましく、少なくとも2個がフッ素原子であることが更に好ましい。
本発明の液晶組成物は、1−プロペニル基を有する化合物として、一般式(I)から選ばれる化合物を1種又は2種以上含有することが好ましく、一般式(I−n)から選ばれる化合物を1種又は2種以上含有することが好ましく、一般式(I)及び一般式(I−n)から選ばれる化合物を2種以上含有することが更に好ましく、一般式(I)及び一般式(I−n)で表される化合物を同時に含有することも好ましい。
本発明の液晶組成物は、一般式(I−A1)、一般式(I−n1)で表される化合物を同時に含有することが好ましく、一般式(I−C1)、一般式(I−n1)で表される化合物を同時に含有することが好ましく、一般式(I−D1)、一般式(I−n1)で表される化合物を同時に含有することが好ましく、一般式(I−A2)、一般式(I−n1)で表される化合物を同時に含有することが好ましく、一般式(I−C2)、一般式(I−n1)で表される化合物を同時に含有することが好ましい。
本発明の液晶組成物は、一般式(I)で表される化合物群から選ばれる化合物を1種及び一般式(I−n)で表される化合物群から選ばれる化合物を1種含有することが好ましく、一般式(I)で表される化合物群から選ばれる化合物を2種及び一般式(I−n)で表される化合物群から選ばれる化合物を2種含有することも好ましい。
本発明の液晶組成物は、先述の好ましい化合物の含有量の合計が、85から100質量%が好ましく、90から100質量%が更に好ましい。
更なる成分として、一般式(V)で表される化合物を1種又は2種以上含有することが好ましく、その含有量は2から30質量%が好ましく、2から25質量%が更に好ましく、3から20質量%が特に好ましい。
Figure 2015199968
式中、R21及びR22はそれぞれ独立的に炭素原子数1から8のアルキル基、炭素原子数1から8のアルコキシル基、炭素原子数2から8のアルケニル基又は炭素原子数2から8のアルケニルオキシル基を表すが、炭素原子数1から5のアルキル基又は炭素原子数2から5のアルケニル基が好ましい。基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−はそれぞれ独立的に−O−又は−S−に置換されても良く、また、基中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子に置換されても良い。
21及びR22はそれぞれ独立的に炭素原子数1から3のアルキル基であることが更に好ましく、式(V−55)であることが特に好ましい。
Figure 2015199968
液晶組成物中の非重合低分子化合物における、一般式(I)、一般式(I−n)、一般式(N3)、一般式(II)、一般式(IV−1)から一般式(IV−3)、一般式(V)で表される化合物の合計の含有量は、80%以上であることが好ましく、85%以上であることが好ましく、88%以上であることが好ましく、90%以上であることが好ましく、92%以上であることが好ましく、94%以上であることが好ましく、95%以上であることが好ましく、97%以上であることが好ましく、98%以上であることが好ましく、99%以上であることが好ましく、実質的に他の成分を含まないことが好ましい。ここで実質的にとは一般式(I)、一般式(I−n)、一般式(N3)、一般式(II)、一般式(IV−1)から一般式(IV−3)、一般式(V)で表される化合物以外に、製造工程において意図せず混入してしまった化合物以外は含有しないことを意味する。
なお、一般式(I)及び一般式(II)におけるAは同一であっても異なっていてもよく、一般式(I)、一般式(I−n)、一般式(N3)及び一般式(II)におけるZ11はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、一般式(I)、一般式(I−n)及び一般式(N3)におけるZ12はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、一般式(I−n)及び一般式(N3)におけるRは同一であっても異なっていてもよい。
本発明の液晶組成物は、25℃における誘電率異方性(Δε)が−2.0から−8.0であるが、−2.0から−6.0が好ましく、−2.0から−5.0がより好ましく、−2.5から−4.0が特に好ましい。
本発明の液晶組成物は、20℃における屈折率異方性(Δn)が0.08から0.14であるが、0.09から0.13がより好ましく、0.09から0.12が特に好ましい。更に詳述すると、薄いセルギャップに対応する場合は0.10から0.13であることが好ましく、厚いセルギャップに対応する場合は0.08から0.10であることが好ましい。
本発明の液晶組成物は、20℃における粘度(η)が10から30mPa・sであるが、10から25mPa・sであることがより好ましく、10から22mPa・sであることが特に好ましい。
本発明の液晶組成物は、20℃における回転粘性(γ)が60から130mPa・sであるが、60から110mPa・sであることがより好ましく、60から100mPa・sであることが特に好ましい。
本発明の液晶組成物は、ネマチック相−等方性液体相転移温度(Tni)が60℃から120℃であるが、70℃から100℃がより好ましく、70℃から85℃が特に好ましい。
本発明の液晶組成物は、上述の化合物以外に、通常のネマチック液晶、スメクチック液晶、コレステリック液晶、酸化防止剤、紫外線吸収剤、重合性モノマーなどを含有しても良い。
例えば、重合性モノマーとしてビフェニル誘導体、ターフェニル誘導体などの重合性化合物を含有することが好ましい。更に詳述すると、本発明の液晶組成物に、一般式(RM−1)で表される重合性化合物を1種又は2種以上含有することが好ましい。
Figure 2015199968
式中、ZM1およびZM2は各々独立して
Figure 2015199968
を表し、XM1〜XM5は水素、フッ素または
Figure 2015199968
であり、ZM1およびZM2中のXM1〜XM5の内の少なくとも1つは、
Figure 2015199968
であることが好ましい。
M1は、炭素原子数1〜12のアルキル基、又は単結合を表し、該アルキル基中のメチレン基は酸素原子同士が直接結合しないものとして酸素原子、−COO−、−OCO−、又は−OCOO−に置き換えられても良い。
M1は以下の式(R−1)から式(R−15)
Figure 2015199968
のいずれかを表すが、式(R−1)又は式(R−2)を表すことが好ましい。
M1及びLM2はお互い独立して、単結合、−O−、−CH−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−C−、―COO−、−OCO−、―CH=CH−COO−、−COO―CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−OCO−、―COOC−、―OCOC−、―COCO−、―CCOO−、−OCOCH−、―CHCOO−、−CH=CH−、−CF=CH−、−CH=CF−、−CF=CF−、−CF−、−CFO−、−OCF−、−CFCH−、−CHCF−、−CFCF−又は−C≡C−を表し、LM2が複数存在する場合はそれらは同一でも異なっていてもよいが、単結合、−OCH−、−CHO−、−C−、―COO−、−OCO−、―CH=CH−COO−、−COO―CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−OCO−、―COOC−、―OCOC−、―COCO−、―CCOO−、−CFO−、−OCF−、又は−C≡C−が好ましく、単結合、−C−、―COO−、−OCO−、―CH=CH−COO−、−COO―CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−OCO−、―COOC−、―OCOC−又は―CCOO−がより好ましい。
M1は、お互い独立して1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ナフタレン−2,6−ジイル基を表し、MM1は、お互い独立して無置換であるか又はこれらの基中に含まれる水素原子がフッ素原子、塩素原子、又は炭素原子数1〜8のアルキル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、アルコキシ基、ニトロ基、又は
Figure 2015199968
に置換されていても良く、MM1が複数存在する場合はそれらは同一でも異なっていてもよいが、好ましくは、1,4−フェニレン基であって、無置換であるか又はこれらの基中に含まれる水素原子がフッ素原子、又は炭素原子数1〜8のアルキル基又はアルコキシ基に置換されているものがよい。その場合、MM1が複数存在する場合はそれらは同一でも異なっていてもよい。
M1は0、1又は2を表すが、0又は1が好ましい。
更に詳述すると、重合性化合物である一般式(RM−1)で表される化合物として、具体的に以下の一般式(RM−1A)で表される化合物が挙げられる。
Figure 2015199968
(式中、RM1及びSM1は、一般式(RM−1A)中のRM1及びSM1と同じ意味を表し、XM1〜XM8は水素、フッ素又は、
Figure 2015199968
を表す。)
一般式(RM−1A)で表される化合物において、上記のビフェニル骨格の構造は、無置換であるか式(IV−11)から式(IV−14)であることが好ましく、無置換または式(IV−11)であることが好ましい。
Figure 2015199968
無置換または式(IV−11)から式(IV−14)で表されるビフェニル骨格を含む重合性化合物は重合後の配向規制力が最適であり、良好な配向状態が得られる。
また、一般式(RM−1)で表される化合物として、一般式(RM−1B)で表される化合物も挙げられる。
Figure 2015199968
(式中、RM1、SM1、LM1、LM2、MM1及びmM1は、一般式(RM−1)中のRM1、SM1、LM1、LM2、MM1及びmM1と同じ意味を表し、XM1〜XM5は水素、フッ素又は、
Figure 2015199968
を表す。)
重合性化合物である一般式(RM−1)で表される化合物として、具体的に以下の構造式(M1−1)〜(M1−13)、(M2−1)〜(M2−8)、(M3−1)〜(M3−6)、(M4−1)〜(M4−7)および(I−1)〜(I−40)で表される化合物が好ましい。
Figure 2015199968
Figure 2015199968
Figure 2015199968
Figure 2015199968
Figure 2015199968
Figure 2015199968
Figure 2015199968
Figure 2015199968
Figure 2015199968
Figure 2015199968
Figure 2015199968
Figure 2015199968
Figure 2015199968
更に(M1−1)〜(M1−8)(M1−10)〜(M1−13)、(M2−2)〜(M2−5)、(M3−1)、(M3−4)、(M3−5)、(M4−1)、(M4−2)、(M4−4)、(M4−6)、(M4−7)、(I−1)〜(I−11)、(I−22)〜(I−25)および(I−28)〜(I−40)で表される化合物が好ましく、
特に(M1−1)、(M1−3)、(M1−6)〜(M1−8)、(M1−11)、(M1−12)、(M2−2)、(M2−4)、(M3−1)、(M3−5)、(M4−2)、(M4−6)、(M4−7)および(I−33)〜(I−37)で表される化合物が好ましい。
本発明の一般式(I)および/または一般式(1−n)と重合性化合物である一般式(RM−1)を同時に含有する重合性化合物含有液晶組成物は、低い粘度(η)、低い回転粘性(γ)、大きな弾性定数(K33)及び高いVHRが得られるため、これを用いたPSAモード又はPSVAモードの液晶表示素子は高速応答と高信頼性の両立を実現できるが、一般式(I)、一般式(I−n)および重合性化合物である一般式(RM−1)を同時に含有することが好ましく、一般式(I)、一般式(I−n)、一般式(N−3)および重合性化合物である一般式(RM−1)を同時に含有することが更に好ましく、一般式(I)、一般式(I−n)、一般式(N−3)、一般式(II)および重合性化合物である一般式(RM−1)を同時に含有することも更に好ましく、一般式(I)、一般式(I−n)、一般式(N−3)、一般式(II)、一般式(IV−1)〜(IV−2)からなる群から選ばれる化合物および重合性化合物である一般式(RM−1)を同時に含有することも更に好ましく、一般式(I)、一般式(I−n)、一般式(N−3)、一般式(II)、一般式(IV−1)〜(IV−2)からなる群から選ばれる化合物、一般式(V)および重合性化合物である一般式(RM−1)を同時に含有することも更に好ましい。
重合性モノマーの含有量は液晶組成物に対し、上限値として5質量%であることが好ましく、3質量%であることが好ましく、2質量%であることが好ましく、1質量%であることが好ましく、0.8質量%であることが好ましく、0.5質量%であることが好ましく、0.4質量%であることが好ましく、0.3質量%であることが好ましく、0.2質量%であることが好ましく、下限値として0.01質量%であることが好ましく、0.05質量%であることが好ましく、0.1質量%であることが好ましく、0.2質量%であることが好ましく、0.3質量%であることが好ましい。
本発明の液晶組成物は、更に、一般式(Q)で表される化合物を含有しても良い。
Figure 2015199968
式中、Rは、炭素原子数1から22の直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基を表し、基中の1つ又は非隣接の2つ以上のCH基は、−O−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−、−COO−、−C≡C−、−CFO−、−OCF−によって置換されていても良い。
は、トランス−1,4−シクロへキシレン基、1,4−フェニレン基又は単結合を表す。
一般式(Q)で表される化合物は、具体的には、下記の一般式(Q−a)から一般式(Q−e)で表される化合物が好ましい。
Figure 2015199968
Figure 2015199968
Figure 2015199968
Figure 2015199968
Figure 2015199968
式中、RQ1は、炭素原子数1から10の直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基が好ましい。
Q2は、炭素原子数1から20の直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基が好ましい。
Q3は、炭素原子数1から8の直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、直鎖アルコキシ基又は分岐鎖アルコキシ基が好ましい。
は炭素原子数1から8の直鎖アルキレン基又は分岐鎖アルキレン基が好ましい。
Q2は炭素原子数2から12の直鎖アルキレン基又は分岐鎖アルキレン基が好ましい。
一般式(Q−a)から一般式(Q−e)で表される化合物中、一般式(Q−c)、一般式(Q−d)及び一般式(Q−e)で表される化合物が更に好ましい。
本発明の液晶組成物は、一般式(Q)で表される化合物を1種又は2種以上含有してもよいが、1種から5種含有することが好ましく、1種から3種含有することが更に好ましく、1種含有することが特に好ましい。また、その含有量は0.001質量%から1質量%であることが好ましく、0.001質量%から0.1質量%が更に好ましく、0.001質量%から0.05質量%が特に好ましい。 本発明の液晶組成物及び重合性化合物である一般式(RM−1)を同時に含有する重合性化合物含有液晶組成物は、低い粘度(η)、低い回転粘性(γ)、大きな弾性定数(K33)及び高いVHRが得られるため、これを用いたPSAモード又はPSVAモードの液晶表示素子は高速応答と高信頼性の両立を実現できる。
本発明の液晶組成物を用いた液晶表示素子は、高速応答という顕著な特徴を有用しており、特に、アクティブマトリックス駆動用液晶表示素子に有用であり、VAモード、PSVAモード、PSAモード、IPSモード又はECBモード用に適用できる。
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「%」は『質量%』を意味する。
実施例において化合物の記載について以下の略号を用いる。
(側鎖)
-n -CnH2n+1 炭素原子数nの直鎖状のアルキル基
n- CnH2n+1- 炭素原子数nの直鎖状のアルキル基
-On -OCnH2n+1 炭素原子数nの直鎖状のアルコキシル基
nO- CnH2n+1O- 炭素原子数nの直鎖状のアルコキシル基
-V -CH=CH2
V- CH2=CH-
-V1 -CH=CH-CH3
1V- CH3-CH=CH-
-2V -CH2-CH2-CH=CH3
V2- CH3=CH-CH2-CH2-
-2V1 -CH2-CH2-CH=CH-CH3
1V2- CH3-CH=CH-CH2-CH2
(環構造)
Figure 2015199968
実施例中、測定した特性は以下の通りである。
ni :ネマチック相−等方性液体相転移温度(℃)
cn :固体相−ネマチック相転移温度(℃)
Δn :20℃における屈折率異方性
Δε :20℃における誘電率異方性
η :20℃における粘度(mPa・s)
γ :20℃における回転粘性(mPa・s)
33 :20℃における弾性定数K33(pN)
VHR :UVを60J照射した後の電圧保持率(%)
(比較例1、比較例2、実施例1、実施例2及び実施例3)
LC−A(比較例1)、LC−B(比較例2)、LC−1(実施例1)、LC−2(実施例2)及びLC−3(実施例3)の液晶組成物を調製し、その物性値を測定した。液晶組成物の構成とその物性値の結果は表1のとおりであった。
Figure 2015199968
本発明の液晶組成物LC−1、LC−2及びLC−3は、回転粘性(γ)が小さく、弾性定数(K33)が大きく、γ/K33がそれぞれ、7.0、6.7及び6.7であり、比較例であるLC−Aのそれよりも顕著に小さな値であった。
これらを使用した液晶表示素子の応答速度を測定したところ、LC−1、LC−2及びLC−3は、十分に高速応答であり、LC−Aよりも20%以上高速であった。なお、セル厚は3.25um、配向膜はJALS2096であり、応答速度の測定条件は、Vonは5V、Voffは1V、測定温度は25℃で、AUTRONIC−MELCHERS社のDMS301を用いた。
UV照射後の電圧保持率(VHR)を測定したところ、LC−1、LC−2及びLC−3は、LC−Aと同程度の十分に高い電圧保持率であった。なお、セル厚は6um、配向膜はAL−1051であり、VHRの測定条件は、電圧1V、周波数60Hz、温度60℃で、東陽テクニカ株式会社のVHR−1を用いた。
LC−1、LC−2及びLC−3と同程度のγ/K33を示す液晶組成物LC−Bを調整したところ、該組成物の電圧保持率はLC−1、LC−2及びLC−3と比較して低下してしまった。
以上のことから、本発明の液晶組成物は、屈折率異方性(Δn)及びネマチック相−等方性液体相転移温度(Tni)を低下させることなく、回転粘性(γ1)が十分に小さく、弾性定数(K33)が大きく、電圧保持率(VHR)が高く、絶対値が大きな負の誘電率異方性(Δε)を有するため、これを用いたVA型やPSA型、PSVA型等の液晶表示素子は表示不良がない又は抑制された、表示品位の優れた応答速度の速いものであることが確認された。
なお、液晶組成物の構成を変えた実施例4及び5でも同様の傾向が確認できた。
(比較例3、比較例4、実施例6及び実施例7)
LC−C(比較例3)、LC−D(比較例4)、LC−6(実施例6)及びLC−7(実施例7)の液晶組成物を調製し、その物性値を測定した。液晶組成物の構成とその物性値の結果は表2のとおりであった。
Figure 2015199968
本発明の液晶組成物LC−6は、回転粘性(γ)が小さく、弾性定数(K33)が大きく、γ/K33が7.7であり、比較例であるLC−Cのそれよりも顕著に小さな値であった。
これらを使用した液晶表示素子の応答速度を測定したところ、LC−6は、十分に高速応答であり、LC−Cよりも15%以上高速であった。なお、セル厚は3.25um、配向膜はJALS2096であり、応答速度の測定条件は、Vonは5V、Voffは1V、測定温度は25℃で、AUTRONIC−MELCHERS社のDMS301を用いた。
UV照射後の電圧保持率(VHR)を測定したところ、LC−6は、LC−Cと同程度の十分に高い電圧保持率であった。なお、セル厚は6um、配向膜はAL−1051であり、VHRの測定条件は、電圧1V、周波数60Hz、温度60℃で、東陽テクニカ株式会社のVHR−1を用いた。
本発明の液晶組成物LC−7は、回転粘性(γ)が小さく、弾性定数(K33)が大きく、γ/K33が6.1であり、比較例であるLC−Dと同程度かそれよりも小さな値であった。
これらを使用した液晶表示素子の応答速度を測定したところ、LC−7は、十分に高速応答であり、LC−Dよりも高速であった。なお、セル厚は3.25um、配向膜はJALS2096であり、応答速度の測定条件は、Vonは5V、Voffは1V、測定温度は25℃で、AUTRONIC−MELCHERS社のDMS301を用いた。
UV照射後の電圧保持率(VHR)を測定したところ、LC−7は、LC−Dと比較して顕著に高い電圧保持率であった。なお、セル厚は6um、配向膜はAL−1051であり、VHRの測定条件は、電圧1V、周波数60Hz、温度60℃で、東陽テクニカ株式会社のVHR−1を用いた。
以上のことから、本発明の液晶組成物は、屈折率異方性(Δn)及びネマチック相−等方性液体相転移温度(Tni)を低下させることなく、回転粘性(γ1)が十分に小さく、弾性定数(K33)が大きく、電圧保持率(VHR)が高く、絶対値が大きな負の誘電率異方性(Δε)を有するため、これを用いたVA型やPSA型、PSVA型等の液晶表示素子は表示不良がない又は抑制された、表示品位の優れた応答速度の速いものであることが確認された。
(比較例5、比較例6、実施例8、実施例9及び実施例10)
LC−E(比較例5)、LC−F(比較例6)、LC−8(実施例8)、LC−9(実施例9)及びLC−10(実施例10)の液晶組成物を調製し、その物性値を測定した。液晶組成物の構成とその物性値の結果は表3のとおりであった。
Figure 2015199968
本発明の液晶組成物LC−8は、回転粘性(γ)が小さく、弾性定数(K33)が大きく、γ/K33が7.5であり、比較例であるLC−Eのそれよりも顕著に小さな値であった。
これらを使用した液晶表示素子の応答速度を測定したところ、LC−8は、十分に高速応答であり、LC−Eよりも10%以上高速であった。なお、セル厚は3.25um、配向膜はJALS2096であり、応答速度の測定条件は、Vonは5V、Voffは1V、測定温度は25℃で、AUTRONIC−MELCHERS社のDMS301を用いた。
UV照射後の電圧保持率(VHR)を測定したところ、LC−8は、LC−Eと同程度の十分に高い電圧保持率であった。なお、セル厚は6um、配向膜はAL−1051であり、VHRの測定条件は、電圧1V、周波数60Hz、温度60℃で、東陽テクニカ株式会社のVHR−1を用いた。
本発明の液晶組成物LC−9及びLC−10は、回転粘性(γ)が小さく、弾性定数(K33)が大きく、γ/K33が6.7程度であり、比較例であるLC−Fと同程度の値であった。
これらを使用した液晶表示素子の応答速度を測定したところ、LC−9及びLC−10は、十分に高速応答であった。なお、セル厚は3.25um、配向膜はJALS2096であり、応答速度の測定条件は、Vonは5V、Voffは1V、測定温度は25℃で、AUTRONIC−MELCHERS社のDMS301を用いた。
UV照射後の電圧保持率(VHR)を測定したところ、LC−9及びLC−10は、LC−Fと比較して顕著に高い電圧保持率であった。なお、セル厚は6um、配向膜はAL−1051であり、VHRの測定条件は、電圧1V、周波数60Hz、温度60℃で、東陽テクニカ株式会社のVHR−1を用いた。
以上のことから、本発明の液晶組成物は、屈折率異方性(Δn)及びネマチック相−等方性液体相転移温度(Tni)を低下させることなく、回転粘性(γ1)が十分に小さく、弾性定数(K33)が大きく、電圧保持率(VHR)が高く、絶対値が大きな負の誘電率異方性(Δε)を有するため、これを用いたVA型やPSA型、PSVA型等の液晶表示素子は表示不良がない又は抑制された、表示品位の優れた応答速度の速いものであることが確認された。

Claims (15)

  1. 液晶組成物中にアルケニル側鎖を有する化合物を1種又は2種以上含有し、液晶組成物中におけるアルケニル側鎖を有する化合物の合計の含有率が5から100質量%であり、アルケニル側鎖を有する化合物として1−プロペニル基を有する化合物を1種又は2種以上含有し、液晶組成物中のアルケニル側鎖を有する化合物における、1−プロペニル基を有する化合物の合計の含有量が30から100質量%である液晶組成物。
  2. 請求項1における1−プロペニル基を有する化合物が、一般式(I)
    Figure 2015199968
    (式中、R11は炭素原子数炭素原子数1から8のアルキル基、炭素原子数炭素原子数1から8のアルコキシル基、炭素原子数炭素原子数3から8のアルケニル基又は炭素原子数炭素原子数2から8のアルケニルオキシル基を表し、基中の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−はそれぞれ独立的に−O−又は−S−に置換されても良く、また、基中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子又は塩素原子に置換されても良く、
    m及びnはそれぞれ独立的に0、1又は2を表すが、m+nは1、2、3又は4を表し、
    11及びZ12はそれぞれ独立的に−OCH−、−CHO−、−CFO−、−OCF−、−CHCH−、−CFCF−又は単結合を表し、Z11及びZ12が複数存在する場合はそれらは同一でも異なっていてもよく、
    環A及び環Bはそれぞれ独立的にトランス−1,4−シクロへキシレン基、1,4−フェニレン基、2−フルオロ−1,4−フェニレン基、3−フルオロ−1,4−フェニレン基、3,5−ジフルオロ−1,4−フェニレン基、2,3−ジフルオロ−1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキセニレン基、1,4−ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジン−1,4−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基を表し、環A及び環Bが複数存在する場合はそれらは同一でも異なっていてもよい。)
    および一般式(I−n)
    Figure 2015199968
    (式中、Rは、炭素原子数炭素原子数1から8のアルキル基、炭素原子数炭素原子数1から8のアルコキシル基、炭素原子数炭素原子数3から8のアルケニル基又は炭素原子数炭素原子数2から8のアルケニルオキシル基を表し、基中の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−はそれぞれ独立的に−O−又は−S−に置換されても良く、また、基中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子又は塩素原子に置換されても良く、Z11及びZ12はそれぞれ独立的に−OCH−、−CHO−、−CFO−、−OCF−、−CHCH−、−CFCF−又は単結合を表し、Z11及びZ12が複数存在する場合はそれらは同一でも異なっていてもよく、
    dは0、1又は2を表し、
    環D、環I及び環Cはそれぞれ独立的にトランス−1,4−シクロへキシレン基、1,4−フェニレン基、2−フルオロ−1,4−フェニレン基又は3−フルオロ−1,4−フェニレン基を表し、環Dが複数存在する場合はそれらは同一でも異なっていてもよい。)で表される化合物からなる群より選ばれる1種又は2種以上の化合物である第1請求項記載の液晶組成物。
  3. 一般式(I)で表される化合物を1種又は2種以上含有する請求項2に記載の液晶組成物。
  4. 一般式(I−n)で表される化合物を1種又は2種以上含有する請求項2に記載の液晶組成物。
  5. 一般式(I)で表される化合物を1種又は2種以上含有し、かつ、一般式(I−n)で表される化合物を1種又は2種以上含有する請求項2に記載の液晶組成物。
  6. 更に一般式(N3)
    Figure 2015199968
    (式中、R及びRはそれぞれ独立的に炭素原子数1から10のアルキル基、炭素原子数1から10のアルコキシ基、炭素原子数2から10のアルケニル基又は炭素原子数2から10のアルケニルオキシ基を表し、基中の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−はそれぞれ独立的に−O−又は−S−に置換されても良く、また、基中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子又は塩素原子に置換されても良く、環J、環F及び環Kはそれぞれ独立的にトランス−1,4−シクロへキシレン基、1,4−フェニレン基、2−フルオロ−1,4−フェニレン基、3−フルオロ−1,4−フェニレン基、3,5−ジフルオロ−1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキセニレン基、1,4−ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジン−1,4−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基を表し、Z11及びZ12はそれぞれ独立的に−OCH−、−CHO−、−CFO−、−OCF−、−CHCH−、−CFCF−又は単結合を表し、Z11及びZ12が複数存在する場合はそれらは同一でも異なっていてもよいが、請求項2記載の一般式(I−n)で表される化合物を除く。)で表される化合物を1種又は2種以上を含有する請求項1から5のいずれか1項に記載の液晶組成物。
  7. 更に一般式(II)
    Figure 2015199968
    (式中、R及びRは、それぞれ独立的に炭素原子数1から10のアルキル基、炭素原子数1から10のアルコキシ基、炭素原子数2から10のアルケニル基又は炭素原子数2から10のアルケニルオキシ基を表し、基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−はそれぞれ独立的に−O−又は−S−に置換されても良く、また、基中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子又は塩素原子に置換されても良い。環Aは、トランス−1,4−シクロへキシレン基、1,4−フェニレン基、2−フルオロ−1,4−フェニレン基、3−フルオロ−1,4−フェニレン基、3,5−ジフルオロ−1,4−フェニレン基、2,3−ジフルオロ−1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキセニレン基、1,4−ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジン−1,4−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基を表し、pは1、2又は3を表すが、環Aが複数存在する場合はそれらは同一であっても異なっていてもよく、Z11は−OCH−、−CHO−、−CFO−、−OCF−、−CHCH−、−CFCF−又は単結合を表し、Z11が複数存在する場合はそれらは同一でも異なっていてもよいが、請求項2記載の一般式(I)で表される化合物を除く。)で表される化合物を1種又は2種以上含有する1から6のいずれか1項に記載の液晶組成物。
  8. 更に一般式(IV−1)から一般式(IV−3)
    Figure 2015199968
    (式中、Rは炭素原子数1から5のアルキル基又は炭素原子数2から5のアルケニル基、Rは炭素原子数1から5のアルキル基、炭素原子数1から5のアルコキシル基、炭素原子数2から5のアルケニル基又は炭素原子数2から5のアルケニルオキシ基を表す。基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−はそれぞれ独立的に−O−又は−S−に置換されても良く、また、基中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子に置換されても良いが、請求項3記載の一般式(I−n)で表される化合物を除く。)で表される化合物群から選ばれる化合物を1種又は2種以上含有する請求項1から7のいずれか1項に記載の液晶組成物。
  9. 更に一般式(V)
    Figure 2015199968
    (式中、R21及びR22はそれぞれ独立的に炭素原子数1から8のアルキル基、炭素原子数1から8のアルコキシル基、炭素原子数2から8のアルケニル基又は炭素原子数2から8のアルケニルオキシル基を表す。基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−はそれぞれ独立的に−O−又は−S−に置換されても良く、また、基中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子に置換されても良いが、請求項3記載の一般式(I)で表される化合物を除く。)で表される化合物を1種又は2種以上含有する請求項1から8のいずれか1項に記載の液晶組成物。
  10. 更に重合性化合物を1種又は2種以上含有する請求項1から9のいずれか1項に記載の液晶組成物。
  11. 重合性化合物が一般式(RM−1)
    Figure 2015199968
    (式中、ZM1およびZM2は各々独立して
    Figure 2015199968
    を表し、XM1〜XM5は水素原子、フッ素原子または
    Figure 2015199968
    を表すが、XM1〜XM5の内の少なくとも1つは、
    Figure 2015199968
    を表し、
    M1は、炭素原子数1〜12のアルキレン基、又は単結合を表し、該アルキレン基中の−CH−は酸素原子同士が直接結合しないものとして酸素原子、−COO−、−OCO−、又は−OCOO−に置き換えられても良く、
    M1は以下の式(R−1)から式(R−15)
    Figure 2015199968
    のいずれかを表し、
    M1及びLM2はお互い独立して、単結合、−O−、−CH−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−C−、―COO−、−OCO−、―CH=CH−COO−、−COO―CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−OCO−、―COOC−、―OCOC−、―COCO−、―CCOO−、−OCOCH−、―CHCOO−、−CH=CH−、−CF=CH−、−CH=CF−、−CF=CF−、−CF−、−CFO−、−OCF−、−CFCH−、−CHCF−、−CFCF−又は−C≡C−を表し、LM2が複数存在する場合はそれらは同一でも異なっていてもよく、
    M1は、1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ナフタレン−2,6−ジイル基を表すが、MM1は、お互い独立して無置換であるか又はこれらの基中に含まれる水素原子がフッ素原子、塩素原子、又は炭素原子数1〜8のアルキル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、アルコキシ基、ニトロ基、又は
    Figure 2015199968
    に置換されていても良く、
    M1は0、1又は2を表すが、
    M1〜XM5、SM1、RM1、LM2及び/又はMM1が複数存在する場合にはそれらは同一であっても異なっていてもよい。)で表される化合物である請求項10に記載の液晶組成物。
  12. 25℃における誘電率異方性(Δε)が−2.0から−8.0の範囲であり、20℃における屈折率異方性(Δn)が0.08から0.14の範囲であり、20℃における粘度(η)が5から30mPa・sの範囲であり、20℃における回転粘性(γ1)が50から150mPa・sの範囲であり、ネマチック相−等方性液体相転移温度(Tni)が60℃から120℃の範囲である請求項1から11いずれか1項に記載の液晶組成物。
  13. 請求項1から12のいずれか1項に記載の液晶組成物を用いた液晶表示素子。
  14. 請求項1から12のいずれか1項に記載の液晶組成物を用いたアクティブマトリックス駆動用液晶表示素子。
  15. 請求項1から12のいずれか1項に記載の液晶組成物を用いたVAモード、PSAモード、PSVAモード、IPSモード又はECBモード用液晶表示素子。
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