JP2015174858A - トウガラシ色素抽出物 - Google Patents

Abstract

【課題】摂取による便の着色が抑制されたトウガラシ色素抽出物を提供する。【解決手段】β−クリプトキサンチン含有量に対するカプサンチン含有量の比率がβ−クリプトキサンチン含有量１に対して３以下であることを特徴とするトウガラシ色素抽出物。【選択図】 なし

Description

本発明は、トウガラシ色素抽出物に関する。

種々の研究により、野菜や果物に含まれるカロテノイドが健康に寄与することが明らかとなってきており、近年、カロテノイドの中でもβ−クリプトキサンチンやカプサンチンの健康への効果が注目されている。例えば、日本国内で行われた疫学調査から、血中のβ−クリプトキサンチン濃度が高い人では、肝機能障害や動脈硬化、骨粗鬆症等のリスクが低減することが明らかとなっており（非特許文献１）、β−クリプトキサンチンの摂取が推奨されている。また、カプサンチンは、アディポネクチン増加剤、ＰＡＩ−１低下剤、血中高密度リポタンパク質コレステロール濃度増加剤といった疾患の予防又は治療剤としての効果が注目されている（特許文献１〜３）。

一方、ナス科トウガラシ（Ｃａｐｓｉｃｕｍ）属の果実（以下、「トウガラシ果実」ともいう）には、主成分であるカプサンチンをはじめとして、カプソルビン、ゼアキサンチン、β−クリプトキサンチン、β−カロテン等複数のカロテノイドが含まれる。これらのカロテノイドは黄色〜赤色を呈するため、トウガラシ果実より抽出したカロテノイド（以下、「トウガラシ色素抽出物」という）は、天然素材由来の赤色系着色料として広く食品等に利用されている。その一方で、トウガラシ色素抽出物は、健康への効果が注目されるカプサンチンとβ−クリプトキサンチンをともに含有することから、いわゆる健康食品や医薬品等の健康の維持・増進を目的とする製品にトウガラシ色素抽出物を配合することが検討されている。

しかし、従来のトウガラシ色素抽出物からβ−クリプトキサンチンとカプサンチンを同時に摂取しても、カプサンチンの体内への吸収が乏しく、体外へと排泄されるため、排出された便が赤色〜暗赤色に着色することになる。便の色は消化器官等の働きを反映しており、健康状態を把握するために重要な指標である。そのため、従来のトウガラシ色素抽出物の摂取により、赤色便が排泄されると、血便と区別がつかず胃潰瘍や十二指腸潰瘍、潰瘍性大腸炎等の疾患の兆候を見落とす危険性があった。そこで、β−クリプトキサンチンとカプサンチンを同時に摂取でき、かつ、摂取による便の着色が抑制されたトウガラシ色素抽出物が求められている。

特開２００５−１１２７５２号公報 特開２０１０−１８９２９１号公報 特開２０１１−００６３６９号公報

「オレオサイエンス」，日本油化学会，ｖоｌ．１２，ｐ．５１５−５２３（２０１２）

本発明は、摂取による便の着色が抑制されたトウガラシ色素抽出物を提供することを課題とする。

本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、β−クリプトキサンチンとカプサンチンの含有比率に特徴のある新規なトウガラシ色素抽出物により上記課題が解決されることを見出し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。

すなわち、本発明は、
（１）β−クリプトキサンチン含有量に対するカプサンチン含有量の比率がβ−クリプトキサンチン含有量１に対して３以下であることを特徴とするトウガラシ色素抽出物、
（２）β−クリプトキサンチン含有量が１．０％以上であることを特徴とする前記（１）に記載のトウガラシ色素抽出物、
からなっている。

本発明のトウガラシ色素抽出物を用いることにより、β−クリプトキサンチン及びカプサンチンを同時に摂取することができ、かつ、摂取後の便の赤色着色が抑制される。このため、本発明のトウガラシ色素抽出物は、β−クリプトキサンチン及びカプサンチンによる健康の維持・増進又は疾病の予防・治療を目的とする健康食品や医薬品等に配合して好ましく利用することができる。

本発明のトウガラシ色素抽出物は、β−クリプトキサンチン含有量に対するカプサンチン含有量の比率がβ−クリプトキサンチン含有量１に対して３以下のものである。

本発明のトウガラシ色素抽出物の起源原料は、ナス科トウガラシ（Ｃａｐｓｉｃｕｍ）属の果実である。ナス科トウガラシ属の栽培種としては、その果実にカプサンチンとβ‐クリプトキサンチンがともに含まれるものが好ましく、例えばアニューム種（Ｃａｐｓｉｃｕｍ ａｎｎｕｕｍ）、バッカートゥム種（Ｃａｐｓｉｃｕｍ ｂａｃｃａｔｕｍ）、フルッテセンス種（Ｃａｐｓｉｃｕｍ ｆｒｕｔｅｓｃｅｎｓ）、ピュベセンス種（ｃａｐｓｉｃｕｍ ｐｕｂｅｓｃｅｎｓ）、シネンセ種（Ｃａｐｓｉｃｕｍ ｃｈｉｎｅｎｓｅ）等が挙げられ、中でもアニューム種（Ｃａｐｓｉｃｕｍ ａｎｎｕｕｍ）が好ましい。

本発明のトウガラシ色素抽出物は、ナス科トウガラシ属の果実より油脂又は有機溶剤で抽出して得られる橙色〜暗褐色の塊、ペースト又は液体で、一般にカプシカムオレオレジンあるいはパプリカオレオレジンと呼称されているものを精製して得られる。尚、カプシカムオレオレジンは、アルコール抽出、超臨界抽出、水蒸気蒸留もしくはアルカリ処理等の手段を単独又は適宜組み合わせて利用することにより特有の臭いを除去したものが好ましい。

ここで、カプサンチンとβ−クリプトキサンチンをともに含むナス科トウガラシ属の果実は、そのβ−クリプトキサンチン含有量に対するカプサンチン含有量の比率がβ−クリプトキサンチン含有量１に対して４．５以上のものが一般的である。また、そのような果実から油脂又は有機溶剤で抽出して得られるカプシカムオレオレジンは、その比率が上記の果実の比率と同様であるのが一般的である。したがって、β−クリプトキサンチン含有量に対するカプサンチン含有量の比率がβ−クリプトキサンチン含有量１に対して３以下の本発明のトウガラシ色素抽出物は、従来のトウガラシ色素抽出物とは異なる新規な組成を有するものである。そして、このように新規なトウガラシ色素抽出物を得るためには、カプシカムオレオレジンを精製してそのβ−クリプトキサンチン含有量を高めることが好ましい。

カプシカムオレオレジンのβ−クリプトキサンチン含有量を高めることにより本発明のトウガラシ色素抽出物を得るための精製方法に特に制限はないが、好ましくは下記のカラム処理による精製方法を実施できる。

［カラム処理による精製方法］
この方法は、カプシカムオレオレジンを出発原料とし、吸着剤が充填されたカラム及び溶媒を用いてβ−クリプトキサンチンとカプサンチンとを分離した後に、所望の組成となるようにこれらを混合するものである。

カラム処理に用いる吸着剤（充填剤）としては、β−クリプトキサンチンとカプサンチンとを分離可能なものであれば特に制限はないが、例えば、シリカゲル、活性白土、酸性白土等の無機塩類等が挙げられ、好ましくはシリカゲルが用いられる。

カラム処理に用いる溶媒としては、β−クリプトキサンチンとカプサンチンとを分離可能であれば特に制限はないが、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール、プロピレングリコール、等の多価アルコール、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等のエーテル、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の炭化水素、ジククロメタン等のハロゲン化炭化水素等が挙げられる。吸着剤にシリカゲルを用いる場合には、β−クリプトキサンチンをカラムから溶出するための溶媒としてｎ−ヘキサンが好ましく用いられ、その後カプサンチンをカラムから溶出するための溶媒としてアセトンが好ましく用いられる。

カラム処理による精製方法のより具体的な実施方法は次の通りである。初めに、カプシカムオレオレジンに適量のｎ−ヘキサンを加えて溶解した後、得られた溶解液を、シリカゲルが充填されたカラムに供給して色素成分を吸着させる。次に、ｎ−ヘキサンを該カラムに供給し、カラムからの溶出液を回収する。溶出液の回収は、複数の画分（例えば、３〜１０の画分）に分けて行い、これらのうちβ−クリプトキサンチンを多く含む画分を適宜選択する。続いて、アセトンを該カラムに供給し、カプサンチンを含む溶出液を回収する。その後、β−クリプトキサンチンを多く含む画分の溶出液とカプサンチンを含む溶出液とを適宜混合し、得られた混合液から溶媒を留去し、β−クリプトキサンチンの含有量が１に対し、カプサンチンの含有量が３以下のトウガラシ色素抽出物を得る。

上述したカラム処理により得られたトウガラシ色素抽出物は、濃度や粘度の調整等の目的のため、食用油脂を添加して希釈することができる。該食用油脂としては、例えば菜種油、とうもろこし油、大豆油、綿実油、ひまわり油、紅花油、パーム油、椰子油等の植物油脂、魚油等の動物油脂及び中鎖飽和脂肪酸トリグリセライド（ＭＣＴ）等を用いることができる。また、食用油脂に替えて、又は食用油脂と共に、例えばエタノール、ヘキサン、アセトン、グリセリン及びプロピレングリコール等を用いることもできる。

本発明のトウガラシ色素抽出物は、β−クリプトキサンチン含有量が１．０％以上であることが好ましく、１．５％以上であることがより好ましい。β−クリプトキサンチン含有量がこのような範囲であると、本発明のトウガラシ色素抽出物を健康食品や医薬品等の健康の維持・増進を目的とする製品に配合して用いる上で、その製品に十分な量のβ−クリプトキサンチンを配合できるため好ましい。

また、本発明のトウガラシ色素抽出物は、β−クリプトキサンチンの含有量１に対するカプサンチンの含有量の比率が３以下であるが、その比率は、１以上３以下であることがより好ましい。当該比率が１以上３以下であると、摂取による便の着色が抑制されたトウガラシ色素抽出物を得るという本発明の効果が得られるだけでなく、本発明のトウガラシ色素抽出物を健康食品や医薬品等の健康の維持・増進を目的とする製品に配合して用いる上で、その製品に十分な量のカプサンチンを配合できるため好ましい。また、日本国の食品添加物規制ではパプリカ色素（トウガラシ色素抽出物）は、カプサンチンを主成分とすることを求めているため、当該比率が１以上であることは、本発明のトウガラシ色素抽出物を健康食品に配合して用いる上で好ましい。

尚、本発明のトウガラシ色素抽出物に含有されるβ−クリプトキサンチン及びカプサンチンとしては、その水酸基に脂肪酸がエステル結合したエステル体のものと、脂肪酸が結合していないいわゆるフリー体のものが存在するが、本発明ではこれらのいずれも好ましく用いられる。また、該エステル体を構成する脂肪酸としては、例えばパルミチン酸、ミリスチン酸、アラキドン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、リノレン酸、オレイン酸又はリノール酸等が挙げられる。

本発明のトウガラシ色素抽出物中のβ−クリプトキサンチン及びカプサンチンの含有量は、下記方法を実施することにより測定できる。

［β‐クリプトキサンチン及びカプサンチン含有量の測定方法］
試料５０ｍｇを５０ｍＬメスフラスコに秤量する。これにジエチルエーテル２０ｍｌ、１０％水酸化カリウム含有メタノール１５ｍＬを加え、１０分毎に振り混ぜながら１時間室温に静置する。次いで、内部標準としてβ−ａｐｏ−８’−ｃａｒｏｔｅｎａｌ／エタノール溶液（０．４ｍｇ／ｍＬ）１ｍＬを加え、ジエチルエーテルで５０ｍＬにメスアップする。得られた溶液１ｍＬを５０ｍＬの遠沈管に分取し、これにジエチルエーテル２０ｍＬと飽和食塩水１０ｍＬを加えてよく混合する。混合後、室温下、３０００ｒｐｍで５分間遠心分離し、上清５ｍＬを１００ｍＬのナス型フラスコに分取し、エバポレーターで溶媒を留去した後、エタノール２ｍＬを加えて溶解する。得られた溶解液を０．５μｍのシリンジフィルター（ＰＴＦＥ）でろ過し、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）分析を下記条件で行う。得られたＨＰＬＣチャートからβ−クリプトキサンチン及びカプサンチンと内部標準のピーク面積をそれぞれ求め、これら面積に基づき試料中のβ−クリプトキサンチン及びカプサンチン含有量（％）を算出する。

＜ＨＰＬＣ分析条件＞
機器：Ａｌｌｉａｎｃｅ ２６９５（Ｗａｔｅｒｓ社製）
データ処理装置：Ｅｍｐｏｗｅｒ（Ｗａｔｅｒｓ社製）
移動相Ａ液：０．１％ギ酸：アセトン＝４０：６０（容量比）
移動相Ｂ液：メタノール：アセトン＝２０：８０（容量比）
カラム：Ａｔｌａｎｔｉｓ ｄＣ１８（３μｍ）
カラム径×長：２．１×１５０ｍｍ（Ｗａｔｅｒｓ社製）
グラジエント：０〜３５分にかけてＢ液０容量％からＢ液１００容量％へのリニアグラジエント
流速：０．２ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：ＵＶ／ＶＩＳ検出器（Ｗｔｅｒｓ２４８７；Ｗａｔｅｒｓ社製）
カラム温度：４０℃
注入量：５μＬ
検出波長：４５０ｎｍ（β−クリプトキサンチン）；４８０ｎｍ（カプサンチン）

本発明のトウガラシ色素抽出物を用いることにより、β‐クリプトキサンチン及びカプサンチンを同時に摂取することができ、かつ、摂取後の便の赤色着色が抑制される。このため、本発明のトウガラシ色素抽出物は、β-クリプトキサンチン及びカプサンチンによる健康の維持・増進又は疾病の予防・治療を目的とする健康食品や医薬品等に配合して好ましく使用することができる。

本発明のトウガラシ色素抽出物を配合した健康食品又は医薬品等の製造方法に特に制限はなく、例えば、該トウガラシ色素抽出物をそのまま、あるいは医薬品添加物、食品添加物及び食品素材等を適宜配合し、常法に従い、例えば液剤（ドリンク剤等）、散剤、顆粒剤、錠剤、マイクロカプセル、ソフトカプセル、ハードカプセル、油脂組成物、Ｏ／Ｗ型乳化液、Ｗ／Ｏ型乳化液又は可溶化液等の形態の製剤として製造され得る。

上記健康食品又は医薬品等を経口摂取する場合、トウガラシ色素抽出物の成人１日当たりの用量は、本発明の目的である便の着色抑制の観点から、純度１００質量％のカプサンチンに換算して通常０．１〜１０ｍｇの範囲である。この量を、１回〜３回に分けて摂取することが好ましい。但し、実際の用量は、目的や摂取者の状況（性別、年齢、健康状態等）を考慮して決められるべきである。

以下に本発明を実施例に基づいてより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

［実施例１］
カプシカムオレオレジン３７５ｇ（色価２０万ＣＶ）にｎ−ヘキサン１２５０ｍＬを加えて５０℃で攪拌して溶解し、得られた溶解液を氷水中に静置し１０℃に冷却した。冷却後、脱脂綿を用いて該溶解液をろ過して不溶物を除去し、パプリカオレオレジンのｎ−ヘキサン溶液１２００ｇを得た。
次に、ガラス製カラム（内径９２ｍｍ；カラム長１０００ｍｍ）にｎ−ヘキサンを入れ、空気を抱き込まないようにシリカゲル（製品名：ワコーゲルＣ−３００；和光純薬工業社製）６２５ｇを該カラムに充填し、これに上記パプリカオレオレジンのｎ−ヘキサン溶液１２００ｇを流速ＳＶ＝６／時間で供給した。
次いで、ｎ−ヘキサン２２５０ｍＬを該カラムに供給して色素成分を溶出し、溶出液を３７５ｍＬごとに６つのフラクションに分画し、溶出した順にｎ−ヘキサン溶出画分１〜６とした。その後、アセトン７５００ｍＬを該カラムに供給して色素成分を溶出し、アセトン溶出画分７５００ｍＬを得た。
３７５ｍＬのｎ−ヘキサン溶出画分３とアセトン溶出画分３３１ｍＬを混合し、ｎ−ヘキサン及びアセトンを留去した後、ＭＣＴ（製品名：アクターＭ１；理研ビタミン社製）３３ｇを添加し混合することにより、パプリカ色素組成物（実施例品１；β−クリプトキサンチン含有量１．５％；カプサンチン含有量１．５％）９９ｇを得た。

［実施例２］
実施例１の（１）において、３７５ｍＬのｎ−ヘキサン溶出画分３とアセトン溶出画分３３１ｍＬを混合したこと及びＭＣＴを３３ｇ添加したことに替えて、３７５ｍＬのｎ−ヘキサン溶出画分３とアセトン溶出画分１０１０ｍＬを混合したこと及びＭＣＴを１７ｇ添加したこと以外は、実施例１と同様に実施し、パプリカ色素組成物（実施例品２；β−クリプトキサンチン含有量１．５％；カプサンチン含有量４．５％）９８ｇを得た。

［比較例１］
実施例１の（１）において、３７５ｍＬのｎ−ヘキサン溶出画分３とアセトン溶出画分３３１ｍＬを混合したこと及びＭＣＴを３３ｇ添加したことに替えて、３７５ｍＬのｎ−ヘキサン溶出画分３とアセトン溶出画分１３９０ｍＬを混合したこと及びＭＣＴを１１ｇ添加したこと以外は、実施例１と同様に実施し、パプリカ色素組成物（比較例品１；β−クリプトキサンチン含有量１．５％；カプサンチン含有量６．０％）１０１ｇを得た。

［比較例２］
実施例１の（１）において、３７５ｍＬのｎ−ヘキサン溶出画分３とアセトン溶出画分３３１ｍＬを混合したこと及びＭＣＴを３３ｇ添加したことに替えて、３７５ｍＬのｎ−ヘキサン溶出画分３とアセトン溶出画分１７４０ｍＬを混合したこと及びＭＣＴを３ｇ添加したこと以外は、実施例１と同様に実施し、パプリカ色素組成物（比較例品２；β−クリプトキサンチン含有量１．５％；カプサンチン含有量７．５％）１０１ｇを得た。

ここで、上記の実施例及び比較例で製造したパプリカ色素組成物（実施例品１及び２並びに比較例品１及び２）について、β−クリプトキサンチン及びカプサンチンの含有量並びにβ−クリプトキサンチンの含有量１に対するカプサンチンの含有量の比率（カプサンチン／β−クリプトキサンチン）を表１に示す。

［試験例］
［トウガラシ色素抽出物の摂取による便への着色評価］
（１）ソフトカプセルの調製
表２に示した配合からなる内容物を充填したソフトカプセル（試作品１〜４；２００ｍｇ／１カプセル）を常法にて作製した。

（２）評価試験
男性ボランティア１２名を対象に、ソフトカプセル（試作品１〜４）を摂取させた後、便の着色を確認する評価試験を実施した。
具体的には、まず各被験者に試作品１を朝食後に２カプセル摂取させた。次に、摂取後２４時間以内に排泄された便を対象に赤色便の有無を評価した。１週間の間隔をあけながら、試作品２〜４についても同様に評価した。結果として、各試作品の摂取後に赤色便が確認された人数及び確認されなかった人数を表３に示す。

表３の結果より、本発明のトウガラシ色素抽出物（実施例品１及び２）を配合したソフトカプセル（試作品１及び２）は、摂取後に確認される赤色便が顕著に抑制されることが明らかである。

Claims (2)

1. β−クリプトキサンチン含有量に対するカプサンチン含有量の比率がβ−クリプトキサンチン含有量１に対して３以下であることを特徴とするトウガラシ色素抽出物。
2. β−クリプトキサンチン含有量が１．０％以上であることを特徴とする請求項１に記載のトウガラシ色素抽出物。