JP5868631B2

JP5868631B2 - パプリカ色素組成物

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Publication number: JP5868631B2
Application number: JP2011174655A
Authority: JP
Inventors: 尚史海貝; 桂村上; 佳恵佐藤; 幸也久保; 定野　晋; 晋定野
Original assignee: Riken Vitamin Co Ltd
Current assignee: Riken Vitamin Co Ltd
Priority date: 2011-08-10
Filing date: 2011-08-10
Publication date: 2016-02-24
Anticipated expiration: 2031-08-10
Also published as: JP2013034446A

Description

本発明は、パプリカ色素組成物に関する。

パプリカ色素は、ナス科トウガラシ（ＣａｐｓｉｃｕｍａｎｎｕｕｍＬｉｎｎｅ）の果実から得られるカロテノイドの一種であるカプサンチンの脂肪酸エステル（以下、単にカプサンチンともいう）を主成分とする油性色素である。パプリカ色素は、天然素材由来の赤色着色料として広く食品等に利用されている。

近年、パプリカ色素の主成分であるカプサンチンは、アディポネクチン増加剤、ＰＡＩ−１低下剤、血中高密度リポタンパク質コレステロール濃度増加剤といった疾患の予防または治療剤としての効果が注目されており（特許文献１〜３）、いわゆる健康食品や医薬品などの健康の維持・増進を目的とする製品にカプサンチンを配合したものが提案されている。

一方、カロテノイドを健康食品等に配合する場合において、長期間の保存によるカロテノイドの酸化・劣化を抑制するため、或いは錠剤に配合する際に打錠時の圧力による油分の滲みを抑制するためなどの目的で、多芯型構造のマイクロカプセルにカロテノイドを包含することが提案されている（特許文献４）。

しかし、カロテノイドの一種であるカプサンチンを含有するパプリカ色素を多芯型構造のマイクロカプセルに内包させても、カプサンチンの保存安定性が十分に得られないことが問題となっている。そこで、パプリカ色素を多芯型構造のマイクロカプセルに内包させた場合にカプサンチンの保存安定性が十分に発揮される技術が求められている。

特開２０１０−１８９２９１号公報特開２０１１−００６３６９号公報特開２００５−１１２７５２号公報特開平９−３０２３７９号公報

本発明は、多芯型構造のマイクロカプセルに内包させた場合にカプサンチンの保存安定性が十分に発揮されるパプリカ色素組成物を提供することを課題とする。

本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、β−クリプトキサンチンの含有量を高めた新規なパプリカ色素を用いることにより上記課題が解決されることを見出し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。

すなわち、本発明は、
（１）β−クリプトキサンチンの含有量が１．０％以上であるパプリカ色素組成物、
（２）前記（１）記載のパプリカ色素組成物を芯物質として含有し、膜形成物質が親水性高分子ゲル化剤である多芯型マイクロカプセル、
からなっている。

本発明のパプリカ色素組成物を多芯型マイクロカプセルに内包させると、該組成物に含まれるカプサンチンの保存安定性が十分に発揮される。
本発明の多芯型マイクロカプセルは、カプサンチンの保存安定性が十分に付与されているため、カプサンチンによる疾患の予防または治療効果を目的とする健康食品や医薬品などに配合して好ましく使用することができる。

本発明の多芯型ゼラチンマイクロカプセルの構造を示す図。

本発明に係るパプリカ色素としては、ナス科トウガラシ（ＣａｐｓｉｃｕｍａｎｎｕｕｍＬＩＮＮＥ）の果実より油脂又は有機溶剤で抽出して得られる橙色〜暗褐色の塊、ペースト又は液体で、一般にパプリカオレオレジンと呼称されているもの、該パプリカオレオレジンをアルコール抽出、水蒸気蒸留もしくはアルカリ処理等の手段を単独で又は適宜組み合わせて利用することにより特有の臭いを除去したもの等が挙げられる。

本発明のパプリカ色素組成物は、上記パプリカ色素を更に精製し、β−クリプトキサンチンやカプサンチンの含有量を高めたものが好ましい。該パプリカ色素組成物中のβ−クリプトキサンチンの含有量は、好ましくは１．０％以上、より好ましくは１．５％以上である。該パプリカ色素組成物中のカプサンチンの含有量は、その使用目的、使用対象などにより異なり一様ではないが、例えば５％以上である。

上記β−クリプトキサンチン及びカプサンチンとしては、その水酸基に脂肪酸がエステル結合したエステル体のものと、脂肪酸が結合していないいわゆるフリー体のものが存在するが、本発明ではこれらのうちいずれも好ましく用いられる。該エステル体を構成する脂肪酸としては、例えばパルミチン酸、ミリスチン酸、アラキドン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、リノレン酸、オレイン酸またはリノール酸などが挙げられる。

本発明のパプリカ色素組成物中のβ−クリプトキサンチン及びカプサンチンの含有量は、下記方法を実施することにより測定できる。

［β−クリプトキサンチン及びカプサンチン含有量の測定方法］
試料５０ｍｇを５０ｍＬメスフラスコに秤量する。これにジエチルエーテル２０ｍｌ、１０％水酸化カリウム含有メタノール１５ｍＬを加え、１０分毎に振り混ぜながら1時間室温に静置する。次いで、内部標準としてβ−ａｐｏ−８’−ｃａｒｏｔｅｎａｌ／エタノール溶液（０．４ｍｇ／ｍＬ）１ｍＬを加え、ジエチルエーテルで５０ｍＬにメスアップする。得られた溶液１ｍＬを５０ｍＬの遠沈管に分取し、これにジエチルエーテル２０ｍＬと飽和食塩水１０ｍＬを加えてよく混合する。混合後、室温下、３０００ｒｐｍで５分間遠心分離し、上清５ｍＬを１００ｍＬのナス型フラスコに分取し、エバポレーターで溶媒を留去した後、エタノール２ｍＬを加えて溶解する。得られた溶解液を０．５μｍのシリンジフィルター（ＰＴＦＥ）でろ過し、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）分析を下記条件で行う。得られたＨＰＬＣチャートからβ−クリプトキサンチン、カプサンチン及び内部標準のピーク面積をそれぞれ求め、これら面積に基づき試料中のβ−クリプトキサンチン及びカプサンチンの含有量（％）を算出する。

＜ＨＰＬＣ分析条件＞
機器：Ａｌｌｉａｎｃｅ２６９５（Ｗａｔｅｒｓ社製）
データ処理装置：Ｅｍｐｏｗｅｒ（Ｗａｔｅｒｓ社製）
移動相Ａ液：０．１％ギ酸：アセトン＝４０：６０（容量比）
移動相Ｂ液：メタノール：アセトン＝２０：８０（容量比）
カラム：ＡｔｌａｎｔｉｓｄＣ１８（３μｍ）
カラム径×長：２．１×１５０ｍｍ（Ｗａｔｅｒｓ社製）
グラジエント：０〜３５分にかけてＢ液０容量％からＢ液１００容量％へのリニアグラジエント
流速：０．２ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：ＵＶ／ＶＩＳ検出器（Ｗｔｅｒｓ２４８７；Ｗａｔｅｒｓ社製）
カラム温度：４０℃
注入量：５μＬ
検出波長：４５０ｎｍ（β−クリプトキサンチン）
：４８０ｎｍ（カプサンチン）

パプリカ色素を精製し、β−クリプトキサンチン及びカプサンチンの含有量を高める方法に特に制限はなく、パプリカ色素の精製方法として自体公知のものを実施することができるが、好ましくは下記の超臨界抽出処理および／又はカラム処理を実施できる。

[超臨界抽出処理]
超臨界抽出処理は、パプリカ色素をそのまま或いは希釈剤として食用油脂（例えば、菜種油、中鎖飽和脂肪酸トリグリセライドなど）を加えて抽出槽に仕込み、該抽出槽に溶媒として超臨界流体（例えば、超臨界状態の二酸化炭素、エタン、エチレン、プロパン、トルエン、亜酸化窒素等）を供給し、該流体の圧力及び温度を調整することによりβ−クリプトキサンチンやカプサンチンの含有量を高めた組成物を選択的に抽出する方法である。超臨界流体により抽出された成分は、分離槽で降圧され、該流体を気化することにより、β−クリプトキサンチンの含有量が１．０％以上のパプリカ色素組成物を得る。

超臨界抽出の処理方法に特に制限はないが、二酸化炭素を供給し、圧力１００〜２００Ｋｇ／ｃｍ^２、好ましくは１２０〜１８０Ｋｇ／ｃｍ^２、臨界温度８０℃以下、好ましくは４０〜６０℃で抽出した後、圧力５０〜６０Ｋｇ／ｃｍ^２、温度４０〜６０℃で二酸化炭素を気化することが好ましい。

なお、超臨界抽出処理の終点は、パプリカ色素組成物中のβ−クリプトキサンチンの含有量が１．０％以上となるように適宜設定することができる。

[カラム処理]
カラム処理は、パプリカオレオレジンを出発原料とし、吸着剤が充填されたカラム及び溶媒を用いてβ−クリプトキサンチンやカプサンチンを分離する方法である。吸着剤（充填剤）としては、シリカゲル、酸化マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、活性白土、酸性白土などの無機塩類やスチレン−ジビニルベンゼン系、芳香族系やメタクリル酸エステル系などの合成吸着樹脂、オクタデシル化シリカゲルなどの逆相系のシリカゲル等が挙げられ、好ましくはシリカゲルが用いられる。

溶媒の種類は、β−クリプトキサンチン及びカプサンチンを分離可能であればよく、常法に従い、ヘキサンなどの非極性溶媒やジエチルエーテル、アセトンやメタノールなどの極性の高い溶媒などから適宜選択することができる。例えば、充填剤にシリカゲルが用いられる場合には、β−クリプトキサンチンをカラムから溶出するための溶媒として、ｎ−ヘキサンが好ましく用いられ、その後カプサンチンをカラムから溶出するための溶媒としてアセトンが好ましく用いられる。

より具体的には、初めに、パプリカオレオレジンに適量のｎ−ヘキサンを加えて溶解した後、得られた溶解液を、シリカゲルが充填されたカラムに供給して色素成分を吸着させる。次に、ｎ−ヘキサンを該カラムに供給し、カラムからの溶出液を回収する。溶出液の回収は、複数の画分（例えば、３〜１０の画分）に分けて行い、これらのうちβ−クリプトキサンチンを多く含む画分を適宜選択する。続いて、アセトンを該カラムに供給し、カプサンチンを含む溶出液を回収する。その後、β−クリプトキサンチンを多く含む画分の溶出液とカプサンチンを含む溶出液とを適宜混合し、得られた混合液から溶媒を留去し、β−クリプトキサンチンの含有量が１．０％以上のパプリカ色素組成物を得る。

上述した超臨界抽出処理及び／またはカラム処理により得られたパプリカ色素組成物は、濃度や粘度の調整等の目的のため、食用油脂を添加して希釈することができる。該食用油脂としては、例えば菜種油、とうもろこし油、大豆油、綿実油、ひまわり油、紅花油、パーム油、椰子油等の植物油脂、魚油等の動物油脂及び中鎖飽和脂肪酸トリグリセライド（ＭＣＴ）等を用いることができる。また、食用油脂に替えて、または食用油脂と共に、例えばエタノール、ヘキサン、アセトン、グリセリン及びプロピレングリコール等を用いることもできる。

本発明のパプリカ色素組成物は、多芯型マイクロカプセルに包含させて使用することが好ましく、該マイクロカプセルの好ましい形態は、本発明のパプリカ色素組成物を芯物質として含有し、膜形成物質が親水性高分子ゲル化剤のものである。このような多芯型マイクロカプセルも本発明に含まれる。

本発明の多芯型マイクロカプセルは、膜形成物質１中に芯物質２が均一に分散した構造を有する（図１）。芯物質の粒子径は、５０μｍ以下、好ましくは２０μｍ以下、さらに好ましくは１０μｍ以下である。

上記親水性高分子ゲル化剤としては、例えば、ゼラチン、寒天、カラギーナン、ジェランガムなどが挙げられ、好ましくはゼラチンである。

本発明の多芯型マイクロカプセルの製造方法は特に制限されないが、例えば以下の工程（１）〜（４）を実施することにより製造することができる。

工程（１）：親水性高分子ゲル化剤及び乳化剤を水に加え、これを約４０〜９０℃に加温して溶解する。
工程（２）：（１）で作成した溶解液にパプリカ色素組成物を加えて撹拌し、均一に分散させる。
工程（３）：（２）で作成した分散液を液体窒素の充填された塔内に噴霧する。噴霧された分散液は冷却されて落下し、塔下部で凍結状態の微細粒子となる。
工程（４）：（３）で作成した微細粒子を捕集し、例えば棚段式通風乾燥機、流動層乾燥機、真空凍結乾燥機などにより目的とする水分量まで乾燥し、本発明の多芯型マイクロカプセルを得る。

上記工程（１）の乳化剤としては、例えばグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられる。本発明においては、これらの乳化剤を一種類で用いても良いし、二種類以上を任意に組み合わせて用いても良い。上記グリセリン脂肪酸エステルには、グリセリンと脂肪酸のエステルの他、グリセリン酢酸エステル、グリセリン酢酸脂肪酸エステル、グリセリン乳酸脂肪酸エステル、グリセリンクエン酸脂肪酸エステル、グリセリンコハク酸脂肪酸エステル、グリセリンジアセチル酒石酸脂肪酸エステルおよびポリグリセリン脂肪酸エステルなどが含まれる。

上記工程（２）の攪拌には、ＴＫホモミクサー（プライミクス社製）、クレアミックス（エムテクニック社製）などの高速回転式分散・乳化機が用いられる。攪拌条件としては、回転数を約３０００〜１００００ｒｐｍ、攪拌時間を約５〜６０分間とするのが好ましい。

上記工程（２）で作成される分散液１００質量％中の親水性高分子ゲル化剤、乳化剤、水およびパプリカ色素組成物の含有量に特に制限はないが、例えば、親水性高分子ゲル化剤が通常約５〜２５質量％、乳化剤が通常約０．０１〜２質量％、水が通常約５０〜７５質量％、パプリカ色素組成物が通常約１〜３０質量％となるように調製するのが好ましい。

上記工程（３）の噴霧には、例えば加圧式噴霧ノズル、回転式噴霧ノズル、回転円盤などが用いられ、好ましくは回転円盤である。回転円盤を噴霧に用いる場合、該回転円盤の好ましい回転数として約４００〜２５００ｒｐｍを例示できる。

上記工程（４）の乾燥に流動層乾燥機を用いる場合、乾燥前に予め微細粒子１００質量％にグリセリン脂肪酸エステル約０．１〜４質量％およびグリセリン脂肪酸エステル約０．１〜４質量％を加えて混合することが好ましく行われる。

本発明の多芯型マイクロカプセル１００質量％中には、パプリカ色素組成物の含有量が約０．１〜２０質量％、好ましくは約１〜１０質量％、β−クリプトキサンチンの含有量が約０．０２〜１０質量％、好ましくは約０．１〜５．０質量％、カプサンチンの含有量が約０．１〜１０質量％、好ましくは約１．０〜５．０質量％となるように調製するのが好ましい。本発明の多芯型マイクロカプセルの特性値は、乾燥減量が１０．０質量％以下、好ましくは７．０質量％以下（１ｇ，１０５℃，２時間）である。尚、乾燥減量は「日局方一般試験法１０．乾燥減量試験法」に準じて測定される。

本発明の多芯型マイクロカプセルに内包されるパプリカ色素組成物中のカプサンチンには優れた保存安定性が付与されている。このため、本発明の多芯型マイクロカプセルは、カプサンチンによる疾患の予防または治療効果を目的とする健康食品や医薬品などに配合して好ましく使用することができる。

以下に本発明を実施例に基づいてより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

[実施例１]
（１）パプリカ色素組成物の製造
パプリカオレオレジン３７５ｇ（色価２０万ＣＶ）にｎ−ヘキサン１２５０ｍＬを加えて５０℃で攪拌して溶解し、得られた溶解液を氷水中に静置し１０℃に冷却した。冷却後、脱脂綿を用いて該溶解液をろ過して不溶物を除去し、パプリカオレオレジンのｎ−ヘキサン溶液１２００ｇを得た。
次に、ガラス製カラム（内径９２ｍｍ；カラム長１０００ｍｍ）にｎ−ヘキサンを入れ、空気を抱き込まないようにシリカゲル（製品名：ワコーゲルＣ−３００；和光純薬工業社製）６２５ｇを該カラムに充填し、これに上記パプリカオレオレジンのｎ−ヘキサン溶液１２００ｇを流速ＳＶ＝６／時間で供給した。
次いで、ｎ−ヘキサン２２５０ｍＬを該カラムに供給して色素成分を溶出し、溶出液を３７５ｍＬごとに６つのフラクションに分画し、溶出した順にｎ−ヘキサン溶出画分１〜６とした。その後、アセトン７５００ｍＬを該カラムに供給して色素成分を溶出し、アセトン溶出画分７５００ｍＬを得た。
３７５ｍＬのｎ−ヘキサン溶出画分３とアセトン溶出画分２６５０ｍＬを混合し、ｎ−ヘキサン及びアセトンを留去した後、ＭＣＴ（製品名：アクターＭ１；理研ビタミン社製）３５ｇを添加し混合することにより、パプリカ色素組成物（実施例品１；カプサンチン含有量７．５％；β−クリプトキサンチン含有量１．０％）１５３ｇを得た。

（２）多芯型マイクロカプセルの製造
ゼラチン（製品名：ゼラチンＲＧＢ；新田ゼラチン社製）２００ｇ、グリセリン脂肪酸エステル（製品名：ポエムＢ−１０；理研ビタミン社製）１２ｇを精製水６００ｇに加え、６０℃に加熱して溶解した。得られた溶解液を６０℃に保ち、パプリカ色素組成物（実施例品１）８０ｇとミックストコフェロール（製品名：理研Ｅオイルスーパー８０；理研ビタミン社製）４ｇとＤ−ソルビトール（製品名：ソルビトールＦＰ；物産フードサイエンス社製）１００ｇを加え、ＴＫホモミクサー（プライミクス社製）で１００００ｒｐｍにて均一に分散するまで撹拌した。得られた分散液を−６０ｋＰａ（ゲージ圧）の減圧下で脱気し、パプリカ色素含有分散液を得た。
次にパプリカ色素含有分散液を塔下部が液体窒素で冷却された噴霧冷却装置（試験機）に送液し、回転式噴霧ノズルを回転数１１００ｒｐｍで回転させて霧状に噴霧した。噴霧された溶液は冷却されて微細粒子となって塔下部に落下し、凍結状態の粒子として捕集した。集められた該微細粒子５００ｇに、グリセリン脂肪酸エステル（製品名：ポエムＨＢ；理研ビタミン社製）４．０ｇを加えて混合した後、流動層乾燥機（型式：ＬＡＢ−１；パウレック社製）を用いて２０℃で１時間、３０℃で３０分間、５０℃で３０分間の順に乾燥し、多芯型マイクロカプセル（試作品１）３５０ｇを得た。

［実施例２］
実施例１の（１）において、３７５ｍＬのｎ−ヘキサン溶出画分３とアセトン溶出画分２６５０ｍＬを混合したこと及びＭＣＴを３５ｇ添加したことに替えて、３７５ｍＬのｎ−ヘキサン溶出画分３とアセトン溶出画分１９８５ｍＬを混合したこと及びＭＣＴを１２ｇ添加したこと以外は、実施例１の（１）と同様に実施し、パプリカ色素組成物（実施例品２；カプサンチン含有量７．５％；β−クリプトキサンチン含有量１．３％）１１５ｇを得た。
次に、実施例１の（２）において、パプリカ色素組成物（実施例品１）８０ｇの替わりに上記パプリカ色素組成物（実施例品２）８０ｇを使用したこと以外は、実施例１の（２）と同様に実施し、多芯型マイクロカプセル（試作品２）３５０ｇを得た。

［実施例３］
実施例１の（１）において、３７５ｍＬのｎ−ヘキサン溶出画分３とアセトン溶出画分２６５０ｍＬを混合したこと及びＭＣＴを３５ｇ添加したことに替えて、３７５ｍＬのｎ−ヘキサン溶出画分３とアセトン溶出画分１６５５ｍＬを混合したこと以外は、実施例１の（１）と同様に実施し、パプリカ色素組成物（実施例品３；カプサンチン含有量７．５％；β−クリプトキサンチン含有量１．６％）９５ｇを得た。
次に、実施例１の（２）において、パプリカ色素組成物（実施例品１）８０ｇの替わりに上記パプリカ色素組成物（実施例品３）８０ｇを使用したこと以外は、実施例１の（２）と同様に実施し、多芯型マイクロカプセル（試作品３）３５０ｇを得た。

［比較例１］
実施例１の（１）において、３７５ｍＬのｎ−ヘキサン溶出画分３とアセトン溶出画分２６５０ｍＬを混合したこと及びＭＣＴを３５ｇ添加したことに替えて、２７６ｍＬのｎ−ヘキサン溶出画分３とアセトン溶出画分２４２６ｍＬを混合したこと及びＭＣＴを４５ｇ添加したこと以外は、実施例１の（１）と同様に実施し、パプリカ色素組成物（比較例品１；カプサンチン含有量７．５％；β−クリプトキサンチン含有量０．８％）１４０ｇを得た。
また、実施例１の（２）において、パプリカ色素組成物（実施例品１）８０ｇの替わりに上記パプリカ色素組成物（比較例品１）８０ｇを使用したこと以外は、実施例１の（２）と同様に実施し、多芯型マイクロカプセル（試作品４）３５０ｇを得た。

［比較例２］
実施例１の（１）を実施しないこと、および実施例１の（２）においてパプリカ色素組成物（実施例品１）８０ｇの替わりにパプリカオレオレジンとして市販されているパプリカ色素組成物（市販品Ａ；カプサンチン含有量６％；β−クリプトキサンチン含有量０．３％；輸入元：栄研商事社）８０ｇを使用したこと以外は、実施例１の（２）と同様に実施し、多芯型マイクロカプセル（試作品５）３５０ｇを得た。

［比較例３］
実施例１の（１）を実施しないこと、および実施例１の（２）においてパプリカ色素組成物（実施例品１）８０ｇの替わりにパプリカオレオレジンとして市販されているパプリカ色素組成物（市販品Ｂ；カプサンチン含有量６．２％；β−クリプトキサンチン含有量０．４％；輸入元：栄研商事社）８０ｇを使用したこと以外は、実施例１の（２）と同様に実施し、多芯型マイクロカプセル（試作品６）３５０ｇを得た。

［比較例４］
実施例１の（１）を実施しないこと、および実施例１の（２）においてパプリカ色素組成物（実施例品１）８０ｇの替わりにパプリカオレオレジンとして市販されているパプリカ色素組成物（市販品Ｃ；カプサンチン含有量５．８％；β−クリプトキサンチン含有量０．７％；輸入元：栄研商事）８０ｇを使用したこと以外は、実施例１の（２）と同様に実施し、多芯型マイクロカプセル（試作品７）３５０ｇを得た。

［参考例１］
実施例１の（１）において、３７５ｍＬのｎ−ヘキサン溶出画分３とアセトン溶出画分２６５０ｍＬを混合したこと及びＭＣＴを３５ｇ添加したことに替えて、１９３ｍＬのｎ−ヘキサン溶出画分３とアセトン溶出画分３０８８ｍＬを混合したこと及びＭＣＴ７０ｇ、α−トコフェロール（製品名：リケンＥオイル７１０；理研ビタミン社製；α−トコフェロール含量６７％）８ｇを添加したこと以外は、実施例１の（１）と同様に実施し、パプリカ色素組成物（参考例品１；カプサンチン含有量７．５％；β−クリプトキサンチン含有量０．５％；α−トコフェロール含有量３．０％）１７８ｇを得た。
次に、実施例１の（２）において、パプリカ色素組成物（実施例品１）８０ｇの替わりに上記パプリカ色素組成物（参考例品１）８０ｇを使用したこと以外は、実施例１の（２）と同様に実施し、多芯型マイクロカプセル（試作品８）３５０ｇを得た。

［参考例２］
実施例１の（１）において、３７５ｍＬのｎ−ヘキサン溶出画分３とアセトン溶出画分２６５０ｍＬを混合したこと及びＭＣＴを３５ｇ添加したことに替えて、１９３ｍＬのｎ−ヘキサン溶出画分３とアセトン溶出画分３０８８ｍＬを混合したこと及びＭＣＴ４８ｇ、β−カロテン（製品名：バイオカロチン３０ＭＣＴ；協和発酵バイオ社製；β−カロテン含量３０％）３０ｇを添加したこと以外は、実施例１の（１）と同様に実施し、パプリカ色素組成物（参考例品２；カプサンチン含有量７．５％；β−クリプトキサンチン含有量０．５％；β−カロテン含有量５．０％）１７８ｇを得た。
次に、実施例１の（２）において、パプリカ色素組成物（実施例品１）８０ｇの替わりに上記パプリカ色素組成物（参考例品２）８０ｇを使用したこと以外は、実施例１の（２）と同様に実施し、多芯型マイクロカプセル（試作品９）３５０ｇを得た。

［参考例３］
実施例１の（１）において、３７５ｍＬのｎ−ヘキサン溶出画分３とアセトン溶出画分２６５０ｍＬを混合したこと及びＭＣＴを３５ｇ添加したことに替えて、１９３ｍＬのｎ−ヘキサン溶出画分３とアセトン溶出画分３０８８ｍＬを混合したこと及びＭＣＴ１８ｇ、リコピン（製品名：Ｌｙｃｏ−Ｍａｔｏ１５％；ライコレッド社製；リコピン含量１５％）６０ｇを添加したこと以外は、実施例１の（１）と同様に実施し、パプリカ色素組成物（参考例品３；カプサンチン含有量７．５％；β−クリプトキサンチン含有量０．５％；リコピン含有量５．０％）１７８ｇを得た。
次に、実施例１の（２）において、パプリカ色素組成物（実施例品１）８０ｇの替わりに上記パプリカ色素組成物（参考例品３）８０ｇを使用したこと以外は、実施例１の（２）と同様に実施し、多芯型マイクロカプセル（試作品１０）３５０ｇを得た。

ここで、上述した実施例、比較例および参考例で得たパプリカ色素組成物（実施例品１〜３、比較例品１〜４および参考例品１〜３）について、β−クリプトキサンチン含有量およびその他成分の含有量を表１に示す。

［カプサンチンの安定性評価試験］
上述した実施例、比較例および参考例で製造した多芯型マイクロカプセル（試作品１〜１０）各２０ｇを１００ｇ容のアルミラミネート袋に入れてヒートシールをし、４０℃に保温した恒温器（型式：ＦＣ−４２Ｄ；アドバンテック社製）中で６０日間保存した。保存後、上記袋の内容物についてカプサンチンの残存率を下記方法により測定した。結果を表２に示す。

＜カプサンチンの残存率の測定方法＞
試料２００ｍｇを１００ｍＬメスフラスコに秤量する。これに純水６０〜７０ｍＬを加え、４５℃で超音波処理して完全に溶解させた後、純水でメスアップする。得られた溶液２ｍＬを５０ｍＬの遠沈管に分取し、ビオプラーゼ／純水溶液（１ｍｇ／ｍＬ）０．５ｍＬを加え、４５℃で時間超音波処理する。更にジエチルエーテル２０ｍＬ、飽和食塩水２０ｍＬおよび内部標準としてβ−ａｐｏ−８’−ｃａｒｏｔｅｎａｌ／ｎ−ヘキサン溶液（０．０１６ｍｇ／ｍＬ）１ｍＬを加えてよく混合する。得られた混合液を３０００ｒｐｍで５分間、室温にて遠心分離し、上清１０ｍＬを５０ｍＬ遠沈管に分取する。そこに１０％水酸化カリウム含有メタノール溶液５ｍＬを加え、室温にて３０分間静置する。これに飽和食塩水１０ｍｌを加えてよく混合した後、３０００ｒｐｍで５分間、室温にて遠心分離し、上清５ｍｌを１００ｍｌナス型フラスコに分取し、エバポレーターで溶媒を留去した後、エタノール２ｍＬを加えて溶解する。得られた溶解液を０．５μｍのシリンジフィルター（ＰＴＦＥ）でろ過し、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）分析を下記条件で行う。
得られたＨＰＬＣチャートからカプサンチンと内部標準のピーク面積をそれぞれ求め、これら面積に基づき試料中のカプサンチン含有量を算出する。
続いて、製造直後の多芯型マイクロカプセル（試作品１〜１０）の各々について同様に求められた含有量を１００％として、６０日保存後の多芯型マイクロカプセル中のカプサンチンの残存率（％）を求める。

＜ＨＰＬＣ分析条件＞
機器：Ａｌｌｉａｎｃｅ２６９５（Ｗａｔｅｒｓ社製）
データ処理装置：Ｅｍｐｏｗｅｒ（Ｗａｔｅｒｓ社製）
移動相Ａ液：０．１％ギ酸：アセトン＝４０：６０（容量比）
移動相Ｂ液：メタノール：アセトン＝２０：８０（容量比）
カラム：ＡｔｌａｎｔｉｓｄＣ１８（３μｍ）
カラム径×長：２．１×１５０ｍｍ（Ｗａｔｅｒｓ社製）
グラジエント：０〜３５分にかけてＢ液０容量％からＢ液１００容量％へのリニアグラジエント
流速：０．２ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：ＵＶ／ＶＩＳ検出器（Ｗｔｅｒｓ２４８７；Ｗａｔｅｒｓ社製）
カラム温度：４０℃
注入量：５μＬ
検出波長：４８０ｎｍ（カプサンチン）

表２の結果より、本発明のパプリカ色素組成物（実施例品１〜３）を使用して多芯型マイクロカプセル（試作品１〜３）を調製すると、カプサンチンの保存安定性が顕著に改善されることが明らかである。特に、本発明のパプリカ色素組成物を調製した多芯型マイクロカプセルは、カプサンチンに保存安定性を付与し得る物質として公知のα−トコフェロール、β−カロテンおよびリコピンを添加して調製した多芯型マイクロカプセル（試作品８〜１０）と比較してもカプサンチンの保存安定性に優れている。

１膜形成物質
２芯物質

Claims

カプサンチン及びβ−クリプトキサンチンを含有し、且つ該β−クリプトキサンチンの含有量が１．３％以上であるパプリカ色素組成物。
膜形成物質が親水性高分子ゲル化剤の多芯型マイクロカプセルに包含させて使用するための請求項１に記載のパプリカ色素組成物。