JP2015094052A - 天然ゴム手袋 - Google Patents
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Abstract
Description
特に家庭用途に適しており、天然ゴム手袋は、炊事や洗濯などにおいて数多く用いられている。家庭用途では、炊事や洗濯で水が使用されるため、ユーザーは天然ゴム手袋の袖部が腕からずり落ちたり、袖口から水が浸入したりすることを嫌う。
袖のずれ落ちを解決するため、特許文献1では、袖に最大周長の50〜90%となる絞り部を設けることが提案されている。
しかしこの構造では、腕が、絞り部において局部的に、そして過度に締め付けられてユーザーが不快に感じやすいという問題がある。
この構造では、プリーツ状としたことによる袖部の伸縮によって、当該袖部を腕に緩やかに固定できるため、締め付け感を緩和してユーザーが不快に感じないようにしながら、袖のずれ落ちを確実に防止できる。
天然ゴム手袋の耐候性を高めるには、ワックスを配合するのが有効であることが知られている。これは、天然ゴムそのものがオゾンや紫外線によって劣化分解しやすいのに対し、ワックスは変化しにくいためであり、ワックスが天然ゴム手袋の表面に移動して、保護層を形成するためであると考えられている。
そのため、ユーザーが天然ゴム手袋を装着した状態で洗剤を使用し、そして使用後に屋外や屋内に吊るして乾かすことを繰り返すと、耐候性が大きく低下する。
本発明の目的は、耐候性に優れ、洗剤を使用した後に屋外や屋内に吊るして乾かしても早期に割れたり破れたりしにくい天然ゴム手袋を提供することにある。
本発明によれば、天然ゴム手袋の全体を構成する天然ゴムの膜中に、平均炭素数30以上、40以下のノルマルパラフィンワックスを含ませることで、当該天然ゴム手袋の、全体の耐候性を大きく向上できる。
それとともに、天然ゴム手袋の表面に移動して保護膜を形成した上記のノルマルパラフィンワックスは、洗剤に触れても天然ゴム手袋の表面から簡単に流出して失われてしまうことがない。
したがって本発明によれば、早期に割れたり破れたりしにくい天然ゴム手袋を提供することができる。
前記ノルマルパラフィンワックスの配合割合は、天然ゴム100質量部に対して2質量部以上であるのが好ましく、8質量部以下であるのが好ましい。
前記袖部は、前記手首部から袖口へ向かう帯状の薄肉部が複数本、全周に亘って互いに離間させて形成されて、周方向に伸縮自在なプリーツ形状とされているのが好ましい。
しかも本発明によれば、先に説明したノルマルパラフィンワックスの配合により、薄肉部の耐候性も大きく改善されるため、当該薄肉部が、耐候性の低下に伴って急速に脆化したり強度低下したりして、早期に割れたり破れたりするおそれもない。
薄肉部の厚みをかかる範囲とすることで、当該薄肉部に適度な強度を付与するとともに、ノルマルパラフィンワックスの配合と相まって耐候性の低下を抑制しながら、袖部に、周方向への良好な伸縮性を付与することができる。
かかるノルマルパラフィンワックスとしては、100%ノルマルパラフィンのみからなるものが最も理想的であるが、製造工程上、周知のように少量の、枝分かれしたイソパラフィンをどうしても含んでしまうのが一般的である。
そのため本発明では、ノルマルパラフィンワックスとして一般的に認知されている種々のワックスを、ノルマルパラフィンワックスと定義することとする。
ワックスが、かかる平均炭素数を有するノルマルパラフィンワックスに限定されるのは、下記の理由による。
一方、平均炭素数が40を超える、分子量の大きいノルマルパラフィンワックスや、分岐鎖の多いマイクロクリスタリンワックス、あるいは炭素数の多いポリエチレンワックスは、いずれも天然ゴム手袋の表面に速やかに移動して保護層を形成することができない。そのため、やはり天然ゴム手袋の耐候性を向上する効果が得られない。
またノルマルパラフィンワックスの配合割合は、天然ゴム100質量部に対して1質量部以上、特に2質量部以上であるのが好ましく、10質量部以下、特に8質量部以下であるのが好ましい。
一方、範囲を超える場合には、過剰のノルマルパラフィンワックスが天然ゴム手袋の表面に析出して白化など外観の悪化を生じるおそれがある。
これに対し、ノルマルパラフィンワックスの配合割合をかかる範囲とすることで、過剰のノルマルパラフィンワックスの析出による外観の悪化を抑制しながら、天然ゴム手袋に、十分な耐候性を付与することができる。
図1は、本発明の天然ゴム手袋の、実施の形態の一例を示す正面図である。
図1を参照して、この例の天然ゴム手袋1は、図では上側の一端が手首部2とされた略筒状の袖部3、および当該袖部3に、上記の手首部2を介して連なる、5本の手指部4を備えた手袋本体5を有している。
袖部3には、手首部2から、絞り部7より図において上方の位置までの間の領域に、当該手首部2から袖口6へ向けて、帯状の薄肉部8が複数本、全周に亘って互いに離間させて形成されている。
これにより袖部3は、周方向に伸縮自在なプリーツ形状とされている。
薄肉部8の厚みは、本発明では、0.25mm以上であるのが好ましく、0.35mm以下であるのが好ましい。
一方、厚みが範囲を超える場合には、袖部3に、周方向への良好な伸縮性を付与する効果が十分に得られないため、締め付け感を緩和しながら袖部3のずれ落ちを確実に防止できないおそれがある。
なお、これらの効果をさらに向上することを考慮すると、薄肉部8の厚みは、先の範囲でも0.3mm以下であるのが好ましい。
厚みがこの範囲未満では、袖部3に、周方向への良好な伸縮性を付与する効果が十分に得られず、締め付け感を緩和しながら袖部3のずれ落ちを確実に防止できないおそれがある。
絞り部7は、先に説明した従来の絞り部のように、袖のずれ落ちを防止するためのものではなく、天然ゴム手袋1を装着した状態で腕に軽くフィットして、袖口から水が浸入するのを防止するために主に機能する。
かかる天然ゴム手袋1を製造するには、例えば天然ゴムラテックスを浸漬成形する、いわゆる浸漬法を採用するのが好ましい。浸漬法によれば、所望の厚みを有する天然ゴム手袋を、コスト安価に製造できるという利点がある。
次に、あらかじめ40〜80℃に加温した上記の型を、凝固剤(主に硝酸カルシウム水溶液)に浸漬したのち引き上げて乾燥させる。
そして、引き上げた型ごと加熱して浸漬液を乾燥させるとともに天然ゴムを加硫させるか、あるいは一旦乾燥させた後に型ごと加熱して天然ゴムを加硫させて膜を形成したのち、当該天然ゴムの膜を裏返しながら脱型する。
薄肉部8の厚み、および/またはその他の部位の厚みを変更するには、例えば凸部の突出量の異なる型を使用したり、浸漬液の付着量を調整したりすればよい。また、浸漬液の付着量を調整するには、例えば凝固剤の種類や濃度、型の温度、浸漬液の成分や濃度、温度、型の浸漬時間等の浸漬条件を変更すればよい。
ノルマルパラフィンワックスは、浸漬液を調製する初期の段階や最終の段階など、任意の段階で、所定量を一括して、あるいは分割して配合すればよい。例えば天然ゴムラテックスに、以下で説明する各種の添加剤を配合したのち、さらにノルマルパラフィンワックスを配合することで、本発明の天然ゴム手袋のもとになる浸漬液が調製される。
天然ゴムラテックスに配合する添加剤としては、例えば加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤(活性化剤)、老化防止剤、充填剤、安定化剤、pH調整剤、分散剤、顔料等が挙げられる。
加硫促進剤としては、例えばPX(N−エチル−N−フェニルジチオカルバミン酸亜鉛)、PZ(ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛)、EZ(ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛)、BZ(ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛)、MZ(2−メルカプトベンゾチアゾールの亜鉛塩)、TT(テトラメチルチウラムジスルフィド)等の1種または2種以上が挙げられる。
加硫促進助剤としては、例えば亜鉛華(酸化亜鉛)やステアリン酸等が挙げられる。加硫促進助剤の配合割合は、天然ゴムラテックス中の天然ゴム分100質量部あたり0.5質量部以上であるのが好ましく、3質量部以下であるのが好ましい。
充填剤としては、例えばカオリンクレー、ハードクレー、炭酸カルシウム、酸化チタン等の1種または2種以上が挙げられる。充填剤の配合割合は、天然ゴムラテックス中の天然ゴム分100質量部あたり10質量部以下であるのが好ましい。
pH調整剤としては、例えば水酸化カリウム等が挙げられる。pH調整剤の配合割合は、浸漬液のpHを、天然ゴムの分散に適したpHとするために必要な任意量に設定すればよいが、天然ゴムラテックス中の天然ゴム分100質量部あたり0.05質量部以上であるのが好ましく、0.5質量部以下であるのが好ましい。
本発明の天然ゴム手袋1は、耐候性等を考慮すると、実質的に非発泡であるのが好ましい。
また天然ゴム手袋1は単層構造であってもよく、他の1層以上の層との積層構造を有していてもよい。積層してもよい他の層としては、例えば天然ゴムや合成ゴムからなる、発泡もしくは非発泡の層や、いわゆるサポートタイプの手袋を構成する網手袋の層等が挙げられる。
(浸漬液の調製)
天然ゴムラテックスに、下記表1に示す各成分を配合し、2日間熟成させて浸漬液を調製した。ノルマルパラフィンワックスとしては、平均炭素数が35である、日本精蝋(株)製のEMUSTAR(エマスター、登録商標)3170を用いた。
表中の各成分の質量部は、天然ゴムラテックス中の天然ゴム分100質量部あたりの質量部とした。また水酸化カリウムは水溶液として配合したが、表中の質量部は、有効成分としての水酸化カリウム(固形分)の質量部とした。
型としては、図1に示す天然ゴム手袋1の立体形状に対応し、なおかつ袖部3に対応する領域に、薄肉部8に対応する帯状の凸部を複数本、全周に亘って互いに離間させて突出形成した陶器製の型を用意した。
この型を、まず60℃で20分間、加温したのち、25%硝酸カルシウム水溶液に浸漬し、引き上げたのち60℃で1分間加熱して乾燥させた。
そして引き上げた型ごと115℃で45分間、加熱して浸漬液を乾燥させるとともに天然ゴムを加硫させたのち、当該天然ゴムの膜を裏返しながら脱型して天然ゴム手袋1を製造した。
〈実施例2〉
ノルマルパラフィンワックスとして、平均炭素数が30である、大内新興化学工業(株)製のサンノック(登録商標)Pを4質量部配合したこと以外は実施例1と同様にして浸漬液を調製し、天然ゴム手袋1を製造した。
〈実施例3〉
ノルマルパラフィンワックスとして、平均炭素数が32である、精工化学(株)製のサンタイト(SUNTIGHT、登録商標)Sを4質量部配合したこと以外は実施例1と同様にして浸漬液を調製し、天然ゴム手袋1を製造した。
〈実施例4〉
ノルマルパラフィンワックスとして、平均炭素数が36である、大内新興化学工業(株)製のオゾノック(登録商標)33を4質量部配合したこと以外は実施例1と同様にして浸漬液を調製し、天然ゴム手袋1を製造した。
〈実施例5〉
平均炭素数が35であるノルマルパラフィンワックスの配合割合を、天然ゴム分100質量部あたり1.5質量部としたこと以外は実施例1と同様にして浸漬液を調製し、天然ゴム手袋1を製造した。
〈実施例6〉
平均炭素数が35であるノルマルパラフィンワックスの配合割合を、天然ゴム分100質量部あたり2質量部としたこと以外は実施例1と同様にして浸漬液を調製し、天然ゴム手袋1を製造した。
〈実施例7〉
平均炭素数が35であるノルマルパラフィンワックスの配合割合を、天然ゴム分100質量部あたり8質量部としたこと以外は実施例1と同様にして浸漬液を調製し、天然ゴム手袋1を製造した。
〈実施例8〉
平均炭素数が35であるノルマルパラフィンワックスの配合割合を、天然ゴム分100質量部あたり10質量部としたこと以外は実施例1と同様にして浸漬液を調製し、天然ゴム手袋1を製造した。
〈実施例9〉
型として、薄肉部8に対応する帯状の凸部の突出量が大きいものを用いたこと以外は実施例1と同様にして、天然ゴム手袋1を製造した。
〈実施例10〉
型として、薄肉部8に対応する帯状の凸部の突出量が小さいものを用いたこと以外は実施例1と同様にして、天然ゴム手袋1を製造した。
〈比較例1〉
ノルマルパラフィンワックスとして、平均炭素数が25である、精工化学(株)製のサンタイトRを4質量部配合したこと以外は実施例1と同様にして浸漬液を調製し、天然ゴム手袋1を製造した。
〈比較例2〉
ワックスとして、平均炭素数が45であるマイクロクリスタリンワックス〔日本精蝋(株)製のEMUSTAR 042X〕を4質量部配合したこと以外は実施例1と同様にして浸漬液を調製し、天然ゴム手袋1を製造した。
〈使用感〉
各実施例、比較例で製造した天然ゴム手袋1を装着して15分間に亘って食器洗いをした際の、袖のずれ落ちにくさを、10人の被験者に、下記の2段階で評価してもらった。
不良:袖がずれ落ちて腕に水がかかった。
そして評価が「良好」であった被験者の数が9人以上であったものを「○」、6人〜8人であったものを「△」、5人以下であったものを「×」と評価した。
また上記食器洗いをした際の腕の締め付け具合を、同じ10人の被験者に、下記の2段階で評価してもらった。
不良:締め付けがきつく不快であった。
そして評価が「良好」であった被験者の数が9人以上であったものを「○」、6人〜8人であったものを「△」、5人以下であったものを「×」と評価した。
〈耐候性:洗剤未使用〉
各実施例、比較例で製造した天然ゴム手袋1を、手首部2で二つ折りにして直射日光が当たる屋外に日中夜連続で吊るした。試験場所は兵庫県神戸市、試験期間は5月の晴天時とした。
〈耐候性:洗剤使用〉
各実施例、比較例で製造した天然ゴム手袋1を、40℃の10%ラウリンベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液中に浸漬して5分間、手でこすり合わせ、次いで40℃の温水ですすいだ後、手首部2で二つ折りにして直射日光が当たる屋外に日中夜連続で吊るした。試験場所は兵庫県神戸市、試験期間は5月の晴天時とした。
以上の結果を表2、表3に示す。なお表中、ワックスのタイプの欄の符号は、n:ノルマルパラフィンワックス、c:マイクロクリスタリンワックスを示している。
また比較例2の結果より、ワックスとして、平均炭素数が40を超えるマイクロクリスタリンワックスを使用した場合には、当該マイクロクリスタリンワックスが天然ゴム手袋の表面に速やかに移動して保護層を形成できないため、洗剤を使用した場合だけでなく、洗剤を使用しない場合でも、十分な耐候性がられず、天然ゴム手袋が短期間で劣化することが判った。
また実施例1、5〜8の結果より、過剰のノルマルパラフィンワックスの析出による外観の悪化を抑制しながら、天然ゴム手袋の耐候性を向上することを考慮すると、ノルマルパラフィンワックスの配合割合は、天然ゴム100質量部に対して1質量部以上、特に2質量部以上であるのが好ましく、10質量部以下、特に8質量部以下であるのが好ましいことが判った。
さらに実施例1、9、10の結果より、図1に示す薄肉部8を有する天然ゴム手袋においては、当該薄肉部8に適度な強度を付与して耐候性の低下を抑制しながら、袖部に、周方向への良好な伸縮性を付与して袖のずれ落ちを防止したり、締め付け感を緩和したりするために、かかる薄肉部8の厚みが、0.25mm以上であるのが好ましく、0.35mm以下、特に0.3mm以下であるのが好ましいことが判った。
2 手首部
3 袖部
4 手指部
5 手袋本体
6 袖口
7 絞り部
8 薄肉部
9 通常膜厚部
Claims (4)
- 一端が手首部とされた略筒状の袖部、および前記袖部に、前記手首部を介して連なる手袋本体が、天然ゴムの膜によって一体に形成され、前記袖部の他端が袖口として開口された天然ゴム手袋であって、前記天然ゴムの膜は、平均炭素数30以上、40以下のノルマルパラフィンワックスを含むことを特徴とする天然ゴム手袋。
- 前記ノルマルパラフィンワックスの配合割合は、天然ゴム100質量部に対して2質量部以上、8質量部以下である請求項1に記載の天然ゴム手袋。
- 前記袖部は、前記手首部から袖口へ向かう帯状の薄肉部が複数本、全周に亘って互いに離間させて形成されて、周方向に伸縮自在なプリーツ形状とされている請求項1または2に記載の天然ゴム手袋。
- 前記薄肉部の厚みは0.25mm以上、0.35mm以下である請求項3に記載の天然ゴム手袋。
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