JP2002528659A - シリコーン含浸ポリウレタン内面被覆をもつ無パウダー手袋 - Google Patents

シリコーン含浸ポリウレタン内面被覆をもつ無パウダー手袋

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− シウン、トニー イエー、ユン
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Abstract

(57)【要約】 シリコーンを含浸した架橋ポリウレタンの内面被覆を有する無パウダーの天然ゴム製及び合成エラストマー製手袋と、その製造方法が記載されている。この手袋はその湿潤及び乾燥摩擦係数によって測定されるような良好な掴み適性及び着用適性、良好な、引張強さ、破断点伸び、及び５００％モジュラスにおける応力を示す。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明はシリコーンを含浸した架橋ポリウレタンの内面被覆を有する無パウダ
ーの天然ゴム製及び合成エラストマー製手袋、及びその製造方法に関する。より
詳しくは、本発明はシリコーンを含浸した架橋ポリウレタンの内面被覆を有し、
着用が容易であり、かつ、塩素処理(chlorination)、酸性洗浄又はその他の処理
過程のようなオフラインでのポスト加工中に手動の手袋裏返し工程を伴わずに製
造できる、独特の無パウダーの医用、外科用又は工業用手袋に関する。従って、
本発明の手袋は良好な掴み適性(grippability)、良好な、着用適性(donnability
)、引張強さ、破断点伸び、及び５００％モジュラスにおける応力を示す。
【０００２】 （発明の背景） 商業的に入手できる無パウダーの天然ゴム製及び合成エラストマー製手袋は代
表的には、まず、通常のラテックス浸漬技法及び製造技術を使用してパウダー付
き手袋をつくることによって製造される。次いで、手袋を、塩素処理又は酸処理
とそれに続く洗浄によってパウダーを除去するようにオフラインでポスト処理す
る。どちらの処理も製造過程中に手袋に堆積したパウダーを除去する。塩素処理
過程はまた手袋の表面を酸化させそして改善された着用特性をもつ手袋を提供す
る。
【０００３】 これら処理はいくつかの欠点を有する。まず第一に、それらは時間・労働制約
的である。例えば、塩素処理は多段階処理であり、そこでは、手袋を型から取り
外しそして裏返して内側を外にすることをまず要求する。次いで、手袋に数サイ
クルの塩素処理、中和、洗浄、手袋の表返し及び乾燥作業工程を受けさせる。無
パウダー手袋を製造するための通常の作業サイクルにおいては、２回の手動で手
袋の裏表を返す工程が要求される。手袋の内側表面即ち着用面が塩素処理される
べき側であるので、まず、手袋を手袋の内側表面が今や外になるように裏返して
内側を外にしなければならない。手袋を塩素処理した後で、この新たに塩素処理
された着用面が手袋の内側表面に戻されるように手袋を手動で再び表に返す。結
果として、ポスト加工の塩素処理はやはりコスト高である。
【０００４】 塩素処理に関連する別の問題は塩素処理過程が手袋を無パウダーにするのに手
袋表面に適用された高分子被覆をやはり劣化させるであろうことである。一般的
に、塩素処理に関連した手袋の劣化は手袋の着用性の悪さ、被覆された面での手
袋相互の粘着、劣った被覆密着性、及び被覆のフレーキング(flaking) を生じさ
せる。結局のところ、後で手袋を無パウダーにするのに塩素処理されるであろう
手袋表面に適用されたいずれのポリマー被覆も塩素処理による劣化に対して優れ
た抵抗性を有していなければならない。
【０００５】 （発明の概要） 本発明は良好な着用適性及び良好な掴み適性（掴み表面及び着用表面の摩擦係
数によって測定される) を有する、医用、外科用及び／又は工業用の、無パウダ
ーの、内面被覆された天然ゴム製又は合成エラストマー製手袋を提供する。本発
明の手袋はまた、良好な、引張強さ、５００％モジュラスにおける応力、及び破
断点伸びを示す。この手袋はポスト加工の塩素処理においてコスト高の手袋裏返
し工程を伴わずに製造することもできる。
【０００６】 本発明の手袋の内面被覆はシリコーンを含浸した架橋ポリウレタンである。本
発明の手袋は非架橋ポリウレタンによって内側表面を被覆されている手袋よりも
改善された着用適性を有する。本発明の手袋はまた、シリコーンを含有していな
い架橋ポリウレタンの内面被覆を有する手袋に比べて改善された着用適性を有す
る。本発明の手袋の高分子被覆はまた、天然ゴム又は合成エラストマーゴムに対
して優れた密着性を示し、そして塩素処理過程によって有意に劣化することなく
塩素処理されることができる。
【０００７】 （発明の好ましい態様） 本発明の手袋は、シリコーンを含浸した架橋ポリウレタンから構成された被覆
を内側表面に有している、天然ゴム、ニトリル、ポリクロロプレン、ポリブタジ
エン、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリイソプレン、スチレンジブロック及
びトリブロックコポリマー、又はその他の合成エラストマー、それらのブレンド
も含めて、から構成されている。
【０００８】 天然ゴムは安定剤、架橋剤、加硫活性化剤、加硫促進剤、酸化防止剤、オゾン
亀裂防止剤(antiozonant) および場合によって白色顔料を配合されていてもよい
。
【０００９】 適する安定剤はオレエート類、ステアレート類、アルギネート類、ポリアクリ
レート類、キサンタンガム類(xanthan gums)、カゼイネート類(caseinates)又は
その他の非イオン性及びイオン性界面活性剤を包含する。配合処方物の中に使用
されてもよい代表的な架橋剤は硫黄又はその他有機の過酸化物を包含する。適す
る加硫活性化剤は金属酸化物、例えば、酸化マグネシウム、酸化鉛及び好ましく
は酸化亜鉛を包含する。加硫促進剤はメルカプトベンゾチアゾール類及びそれら
の誘導体、ジチオカルバメート類及びそれらの誘導体、硫黄供与体、グアニジン
類及びアルデヒド‐アミン反応生成物から選ばれてもよい。適する酸化防止剤は
ヒンダードアリールアミン類又はポリマー性ヒンダードフェノール類を包含する
。配合処方物の中に使用されてもよい代表的な酸化防止剤は、パラフィン性ワッ
クス、微結晶性ワックス及び中間タイプのワックス（パラフィン性と微結晶性両
ワックスのブレンドである）を包含する。使用されてもよい代表的な白色顔料は
二酸化チタン及び酸化亜鉛を包含する。
【００１０】 合成ジエン系エラストマー、例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ニト
リル、ポリクロロプレン及びそのブレンドは上記の類似配合成分を配合されるこ
とができる。基材手袋用に使用されるその他合成の熱可塑性エラストマー材料、
例えば、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、スチレンジブロック及びトリブロック
コポリマー及びそのブレンド、は所期の物理的性質を有する手袋をつくるのに架
橋を必要としない。従って、これら合成エラストマーは上記の安定剤、酸化防止
剤、オゾン亀裂防止剤及びカラー顔料を配合されていてもよい。
【００１１】 当業者はこれら手袋並びに所期の最終製品をつくるのに使用される具体的エラ
ストマーに適するように浸漬用処方物の中の配合成分を容易に変動させることが
できる。また、上記に列挙された特定の化学物質又は化合物がジエン系及び熱可
塑性エラストマーを処方するのに使用されてもよい通常の材料の代表であって処
方物の各成分の非限定的な例であるということも当業者によって理解されるであ
ろう。
【００１２】 形成された手袋の内側表面を被覆するのに使用されるポリウレタン分散物は、
（モノマー中のカルボン酸官能基の全てが最終ポリマーの中に導入されると推定
して）ポリウレタンを合成するのに使用されたカルボン酸含有物質の量に基づい
て算出して約１５より大きい酸価を有するカルボン酸官能基をもった、約０．５
ミクロン未満の、好ましくは約０．１ミクロン未満の、粒子サイズを有する架橋
可能なアニオン性ポリウレタン分散物である。好ましくは、ポリウレタン分散物
は、〔Ａ〕約７４以上のスオード硬度(Sward hardness)（但し、スオード硬度は
ＡＳＴＭ Ｄ２１３４を使用して測定される）及び約２４以下の酸価を有する架
橋性のアニオン性ポリエステル系ポリウレタンと〔Ｂ〕約３８以下のスオード硬
度及び約２４以上の酸価を有する自己架橋性のアニオン性ポリエステル系ポリウ
レタンの分散ブレンドである。本発明の自己架橋性ポリウレタンは熱、放射線又
は化学的手段を使用して外部架橋剤の使用をもって又は無しで容易に架橋される
ことができる官能基を有するポリウレタンである。最も好ましくは、ポリウレタ
ン分散物は〔Ａ〕約７４以上のスオード硬度及び約２４以下の酸価を有する架橋
性のアニオン性ポリエステル系ポリウレタン約５０部と〔Ｂ〕約３８以下のスオ
ード硬度及び約２４以上の酸価を有する自己架橋性のアニオン性ポリエステル系
ポリウレタン約５０部の分散ブレンドである。
【００１３】 上記のポリウレタン分散物及びブレンドは通常市販級であり、製造元によって
添加された界面活性剤及び安定剤をもって提供される。分散物は残留溶剤及び単
量体も含有していてもよい。本発明の手袋内側の被覆の部分として使用するため
に、ポリウレタン分散物は付随的に安定剤、湿潤剤、架橋剤、シリコーンエマル
ション及び場合によって顔料を配合される。
【００１４】 安定剤はオレエート、ステアレート、アルギネート、カゼイネート、キサンタ
ンガム、ポリアクリレート又はその他のイオン性及び非イオン性界面活性剤であ
ってもよい。好ましくは、安定剤は非イオン性界面活性剤である。最も好ましく
は、界面活性剤はノニルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノールである。
安定剤は被覆性分散物にその安定性を改良するために及びラテックス手袋から被
覆性分散物の中に浸出した汚染性イオン種による分散物の凝結を防止するために
添加される。これら追加の安定剤は、製造元から受容されたポリウレタン分散物
が手袋製造中に分散物の自己凝結が起こらないように十分な添加された安定剤を
含有しているならば、省略されてもよい。
【００１５】 湿潤剤は非イオン性及びイオン性界面活性剤であってもよい。好ましくは、湿
潤剤は非イオン性及びイオン性のシリコーン系界面活性剤である。最も好ましく
は、湿潤剤は非イオン性ポリエステル変性シリコーン界面活性剤である。
【００１６】 シリコーンエマルションはシロキサン系シリコーンエマルションである。好ま
しくは、シリコーンはポリ（アルキル置換シロキサン）エマルションである。最
も好ましくは、シリコーンエマルションはホリ（ジメチルシロキサン）エマルシ
ョンである。
【００１７】 架橋剤は、一般にアニオン性ポリウレタンのための架橋剤として使用される、
ジルコニウム、アジリジン類及びメラミン‐ホルムアルデヒド系化合物であって
もよい。好ましくは、架橋剤はジルコニウム系架橋剤である。最も好ましくは、
架橋剤は炭酸ジルコニルアンモニウム(ammonium zirconyl carbonate) である。
分散物は場合によって金属酸化物例えば酸化亜鉛及び酸化マグネシウムを含有し
ていてもよく、それらは架橋剤としても及び白色顔料としても作用する。
【００１８】 ポリウレタン系無パウダー分散物を調製するのに使用される配合成分およびそ
れらの相対比率は下記の第１表に記載されている。〔Ａ〕と〔Ｂ〕の全体量は約
１００部であろう。
【００１９】
【表１】
【００２０】 当業者は望まれる最終の合成又は天然ゴム製物品に適するように浸漬用処方物
の中の配合成分を容易に変動させることができる。また、上記に列挙された特定
の化学物質又は化合物が処方物の調製に使用されてもよい通常の材料の代表であ
ると意図されておりそして処方物のかかる各成分の非限定的な例であるというこ
とも当業者によって理解されるであろう。
【００２１】 ポリウレタン系無パウダー分散物は、外科用及び実験用手袋、工業用手袋、指
サック、チューブ、保護覆い、コンドーム又は類似の製品を含めて、様々な天然
ゴム製及び合成エラストマー製物品の内側を被覆するのに使用できる。
【００２２】 手袋の着用適性（摩擦係数によって測定され、摩擦係数が低いほど着用適性が
良い）に対する無パウダーの被覆性組成物の中の各種成分の影響を評価するため
に比較試験を行った。比較実施例における手袋は次のように製造した。手袋の型
を炉で約１５８°Ｆで約２分間予熱した。次いで、型を、約１２２°Ｆに維持さ
れた、硝酸カルシウム、炭酸カルシウム、湿潤剤及び水から構成された水性凝結
剤の中に浸漬させた。次いで、凝結剤層をもった型を、配合された天然ゴムラテ
ックスの中に浸漬してそしてそこに約２〜約１０秒間滞留させた。次いで、凝結
ラテックスフィルムを担持する型をラテックスから取り出し、そして約１２２°
Ｆに維持された温水浴の中で約５分間浸出させた。次いで、ラテックスフィルム
を担持する型を、下記の第２表に記載された成分を含有する無パウダーの被覆性
分散物の中に浸漬した。
【００２３】 次いで、型を、２４８°Ｆの炉に約２０分間入れて被覆ラテックスフィルムを
硬化させた。次いで、手袋を型から剥ぎ取り、そして密着性及び摩擦係数につい
て試験した。
【００２４】 これら実施例における無パウダーの被覆性分散物は第２表に示される通り、ポ
リウレタンブレンド、湿潤剤、シリコーンエマルション及び架橋剤を含んでいる
。全ての実施例において使用されたポリウレタンブレンドは５０乾燥部の〔Ａ〕
約７４のスオード硬度及び約２１．６の酸価を有するアニオン性ポリエステル系
ポリウレタンと５０乾燥部の〔Ｂ〕約３８のスオード硬度及び約２６．７の酸価
を有するアニオン性ポリエステル系ポリウレタンから構成された。シリコーンエ
マルジョンは１１．１乾燥部のＳＭ２１４０、ゼネラルエレクトリック(General
Electric)から入手できるポリジメチルシロキサン分散物、であった。架橋剤は
３．３乾燥部のベーコート(Bacote)２０、ニュージャージー州フレミントン(Fle
mington)のマグネシウムエレクトロン社(Magnesium Elektron Inc.) からの炭酸
ジルコニルアンモニウム化合物(ammonium zirconyl carbonate compound)、であ
り、そして湿潤剤は０．５６部のＢＹＫ３４８、ＢＹＫヘミー(Chemie)から入手
できるポリエーテル変性シロキサン、であった。全固形分 (total solid conten
t)（ＴＳＣ）は水の添加によって約２．５％〜約３．０％に調節された。
【００２５】 摩擦係数（coefficient of friction)（ＣＯＦ）測定は湿潤ＣＯＦ測定以外は
ＡＳＭＴ Ｄ１８９４−９５に記載されている手順に従って行った。試験サンプ
ルを各手袋の掌領域から切り取り、そして粘着テープを使用してスレッド(sled)
にテーピングした、そのときテープが摩擦掴み具表面と接触しないようにした。
湿潤ＣＯＦを測定するには、摩擦掴み具表面に１０〜２０ｍＬの蒸留水を加え、
そして湿った掴み具の上に、サンプルフィルムで包まれたスレッドを置いた。湿
潤動ＣＯＦ(wet kinetic COF) はスレッドの移動距離にわたる全力の平均を重量
で割ることによって算出された。無パウダー分散物の中の各種成分の、摩擦係数
に対する相対効果は下記の第２表に示されている。
【００２６】
【表２】
【００２７】 第２表には、本発明に開示された無パウダー被覆即ちシリコーンを含浸した架
橋ポリウレタンによって被覆された手袋表面の摩擦係数は、架橋ポリウレタンブ
レンドのみ又は未架橋ポリウレタンブレンド／シリコーンによって被覆された比
較例の手袋のものより有意に優れていることが示されている。
【００２８】 比較試験はベーコート(Bacote)２０を架橋剤として使用したときには本発明の
手袋にとって最も低い摩擦係数が得られたことも実証している。これら結果は下
記の第３表にまとめられており、そこでの各記載事項は、シリコーンを含浸した
架橋ポリウレタンから構成された内面被覆を有する手袋を生じるように、手袋内
側を、ポリウレタンブレンド、湿潤剤、シリコーン及び架橋剤から構成されたポ
リウレタン分散物によって２．５％の全固形分（ＴＳＣ）で被覆することによっ
て製造された手袋を表している。サイメル(Cymel) ３２５はサイテックインダス
トリーズ社(Cytec Industries, Inc.)から入手できるメチル化メラミン‐ホルム
アルデヒドであり、そしてＱＺ−４３はＫ．Ｊ．キン アンド カンパニー(K.J
. Quinn and Co. Inc.) から入手できる多官能性アジリジンである。
【００２９】
【表３】
【００３０】 被覆の密着性も定性的に評価された。この試験では、被覆手袋表面を５００％
より大きく伸長させ、そして被覆を親指で繰り返し擦った。次いで、被覆表面を
被覆フレーク及び粉末状物質について目視試験した。被覆の密着性は定性的に１
〜５の階級に等級付けされた: １は最悪であり全被覆がゴム材料から剥落し、そ
して５は最良であり手袋表面に粉末状物質の外観が見られない。この試験を使用
して、本発明の被覆の密着性は全体的に良好であり、５段階で４〜４．５の等級
をもつ（ここで、約４〜約４．５は商業的に入手可能な手袋被覆によって示され
る密着値である）。
【００３１】 本発明に従って加工された手袋は次のように製造されてもよい。手袋の輪郭形
状の型がまず炉で乾燥され、次いで、硝酸カルシウム、パウダー（炭酸カルシウ
ム又はコーンスターチ）、湿潤剤及び水又はアルコール（アルコール性凝結剤分
散物のため）を含むアルコール性又は水性凝結剤分散物の中に浸漬される。次い
で、手袋の型の上に堆積した凝結剤層が乾燥される。次いで、手袋の型は、配合
された天然ゴム又は合成エラストマーの中に浸漬され、そして天然ゴム又は合成
エラストマーのフィルムが手袋の型の上に凝結される。まだ型の上にある間に、
凝結天然ゴム又は合成エラストマーの層は場合によって水に浸出され、次いで、
上記の第１表に記載されている通りの、ポリウレタン分散物、湿潤剤、シリコー
ンエマルション、架橋剤、安定剤及び水を含む無パウダー分散物の中に浸漬され
る。ポリウレタン分散物で被覆された天然ゴム又は合成エラストマーを担持して
いる型は次いで炉内で硬化される。炉から型を取り出し、次いで、型から被覆手
袋を剥ぎ取る。
【００３２】 次いで、手袋を塩素処理、酸処理またはその他の化学的加工によってポスト加
工して炭酸カルシウム又はコーンスターチのパウダーを除去する。手袋がビード
(bead)をもって形成された場合には、手袋は手動の手袋裏返し工程を伴うことな
く塩素処理又は酸処理されることができる。パウダーが塩素処理によって除去さ
れる場合は、手袋は次のように処理されてもよい。手袋を場合によって水で予洗
いし、そして塩素化水溶液（２００ｐｐｍの塩素）の中に約８分間浸漬する。次
いで、塩素化溶液を、ｐＨが約７以上になるまで溶液に塩基例えば水酸化アンモ
ニウムを添加することによって、中和する。中和された溶液を次いで排出させ、
そして手袋を水で約２．５分間洗う。手袋を更に３回（１回当り約２．５分間）
洗って塩素化溶液と中和塩基の痕跡を除去する。代替では、中和工程を省略して
もよく、そして手袋を水で洗って塩素化溶液の痕跡を除去する。洗った手袋は次
いで、過剰の水を除去するために脱水機に入れる。手袋を脱水機から取り出し、
そしてサイクロン乾燥機に入れ、そして乾燥する。代替では、手袋を水で洗った
後に直ちに乾燥してもよい。手袋を完全に乾燥した後に、手袋を包装してもよい
。
【００３３】 パウダーを酸処理によって除去する場合には、手袋は次のように処理されても
よい。裏返した手袋を、場合によって粘着防止剤を含有していてもよい酸性溶液
によって洗う。次いで、水の痕跡を除去するために手袋を水で洗い、そして過剰
の水を除去するために脱水機に入れる。手袋を脱水機から取り出し、そしてサイ
クロン乾燥機に入れ、そして乾燥する。代替では、手袋を水で洗った後に直ちに
乾燥してもよい。手袋を完全に乾燥した後に、手袋を包装してもよい。
【００３４】 パウダー付き被覆手袋がビードをもって形成されないならば、上記硬化工程の
後に下記の追加の手袋形成工程が採用される。層及び被覆を硬化されそして炉か
ら型を取り出した後に、被覆手袋を場合によって、水中に炭酸カルシウム又はコ
ーンスターチを含むパウダースラリの中に浸漬させる。このパウダー適用工程は
望ましい、何故ならば、（ポリウレタン被覆材による型の汚染を最少にするため
に）ゴム又は合成エラストマー浸漬レベルの下にポリウレタンによって被覆され
ない領域が存在するであろうからである。この被覆されない領域は粘着であり、
そして好ましいことにパウダーが付着される。別のオプションは被覆されていな
い層又はゴム又は合成エラストマーにパウダーをローラー塗布によって選択的に
付着させることである。次いで、型から手袋を剥ぎ取る。
【００３５】 無パウダーの被覆手袋をつくるため、手袋をまず裏返して内側を外にしそして
上記のようにパウダーを除去するように手袋を処理することによって手袋をポス
ト加工する。手袋を乾燥させた後、再び手袋の内を表に返してポリウレタン被覆
表面を内側にする。次いで、手袋を包装前に更に乾燥させる。
【００３６】 本発明の手袋は少なくとも約０．００３インチの厚さを有する。好ましくは、
手袋の厚さは約０．００４インチ〜約０．０１０インチの範囲である。最も好ま
しくは、手袋の厚さは約０．００５〜約０．００８インチである。
【００３７】 本発明の手袋は約１３００ｐｓｉより大きい、好ましくは、約２０００ｐｓｉ
より大きい、そして最も好ましくは、約２６００ｐｓｉより大きい、引張強さを
示す。本発明の手袋の５００％における応力は約３０００ｐｓｉ未満であり、好
ましくは、約２０００ｐｓｉ未満、そして最も好ましくは、約１０００ｐｓｉ未
満である。本発明の手袋は２００％より大きい、好ましくは、約４００％より大
きい、そして最も好ましくは、約５００％より大きい、破断点伸びを有する。
【００３８】 本発明の手袋は内側の着用（被覆）表面では約０．５より小さい、そして外側
の掴み（非被覆）表面では約０．５より大きい、乾燥動ＣＯＦを示す。好ましく
は、乾燥動ＣＯＦは着用表面では約０．４より小さく、掴み表面では約０．６よ
り大きい。最も好ましくは、乾燥動ＣＯＦは着用表面では約０．３より小さく、
掴み表面では約０．７より大きい。
【００３９】 本発明のポリウレタン被覆によって内側が被覆されている天然ゴム製手袋は約
２０００ｐｓｉより大きい、好ましくは、約３０００ｐｓｉより大きい、そして
最も好ましくは、約４０００ｐｓｉより大きい、引張強さを示す。本発明のポリ
ウレタン被覆天然ゴム製手袋の５００％における応力は、約２０００ｐｓｉ未満
であり、好ましくは、約１０００ｐｓｉ未満、そして最も好ましくは、約８００
ｐｓｉ未満である。このポリウレタン被覆天然ゴム製手袋は２００％より大きい
、好ましくは、約５００％より大きい、そして最も好ましくは、約８００％より
大きい、破断点伸びを有する。
【００４０】 このポリウレタン被覆天然ゴム製手袋の乾燥動ＣＯＦは着用表面では約０．５
より小さくそして掴み表面では約０．５より大きい。好ましくは、乾燥動ＣＯＦ
は着用表面では約０．４より小さくそして掴み表面では約０．６より大きい。最
も好ましくは、乾燥動ＣＯＦは着用表面では約０．３より小さくそして掴み表面
では約０．７より大きい。
【００４１】 本発明のポリウレタン被覆によって内側が被覆されているニトリルゴム製手袋
は約２０００ｐｓｉより大きい、好ましくは、約２５００ｐｓｉより大きい、そ
して最も好ましくは、約３０００ｐｓｉより大きい、引張強さを示す。本発明の
ポリウレタン被覆ニトリル製手袋の５００％における応力は、約３０００ｐｓｉ
未満であり、好ましくは、約２０００ｐｓｉ未満、そして、最も好ましくは、約
１０００ｐｓｉ未満である。このポリウレタン被覆ニトリル製手袋は２００％よ
り大きい、好ましくは約４００％より大きい、そして最も好ましくは約５００％
より大きい、破断点伸びを有する。
【００４２】 このポリウレタン被覆ニトリルゴム製手袋の乾燥動ＣＯＦは、着用表面では約
０．５より小さく、そして掴み表面で約０．４より大きい。好ましくは、乾燥動
ＣＯＦは着用表面では約０．４より小さく、そして掴み表面では約０．６より大
きい。最も好ましくは、乾燥動ＣＯＦは着用表面では約０．３より小さく、そし
て掴み表面では約０．７より大きい。
【００４３】 本発明のポリウレタン被覆によって内側が被覆されているネオプレンゴム製手
袋は約２０００ｐｓｉより大きい、好ましくは、約２４００ｐｓｉより大きい、
そして最も好ましくは、約２６００ｐｓｉより大きい、引張強さを示す。本発明
のポリウレタン被覆ネオプレン手袋の５００％における応力は約２０００ｐｓｉ
未満であり、好ましくは約１０００ｐｓｉ未満、そして最も好ましくは約８００
ｐｓｉ未満である。このポリウレタン被覆ネオプレン製手袋は２００％より大き
い、好ましくは約５００％より大きい、そして最も好ましくは約８００％より大
きい、破断点伸びを有する。
【００４４】 このポリウレタン被覆ネオプレンゴム製手袋の乾燥動ＣＯＦは着用表面では約
０．５より小さく、そして掴み表面では約０．５より大きい。好ましくは、乾燥
動ＣＯＦは着用表面では約０．４より小さく、そして掴み表面では約０．６より
大きい。最も好ましくは、乾燥動ＣＯＦは着用表面では約０．３より小さく、そ
して掴み表面では約０．７より大きい。
【００４５】 手袋の厚さはデジタル厚さゲージによって測定され、そして掌領域の３つの測
定の平均である。引張強さ、５００％モジュラスにおける応力、及び破断点伸び
はＡＳＴＭ Ｄ４１２−９２に従って測定される。乾燥動ＣＯＦと湿潤動ＣＯＦ
はＡＳＴＭ Ｄ１８９４−９５に従って及び上記の通りに測定される。
【００４６】 本発明を更に下記の実施例よって例証する。製造される物品、使用される特定
のエラストマー又はブレンド及び選ばれる具体的処方成分に従ってプロセスの時
間や温度を変動させる仕方を当業者が理解しているであろうことが認識される。
同様に、当業者は工業用手袋の製造ライン及び装置に適合するポスト加工方法を
選択する仕方を知っているであろう。
【００４７】 実施例１ シリコーンを含浸した架橋ポリウレタンによって内側が被覆されている無パウ
ダーの天然ゴムラテックス手袋は次のように製造された。まず、手袋の型を、約
１２０〜約１８０°Ｆに維持された炉で予熱した。次いで手袋の型を、約１４０
°Ｆ未満に維持されたアルコール性又は水性凝結剤分散物の中に、凝結剤が型を
被覆するのを可能にさせるのに十分な時間浸漬させた。凝結剤分散物は硝酸カル
シウム、炭酸カルシウムパウダー、湿潤剤及び水（又はアルコール性凝結剤分散
物のためにはアルコール）から構成されている。手袋の型の上に堆積した凝結剤
層を次いで乾燥させた。
【００４８】 乾燥凝結剤層をもった手袋の型を次いで、約６８〜約８６°Ｆに維持された配
合された天然ゴムラテックスの中に浸漬させた。手袋の型をラテックス処方物の
中に、天然ゴムラテックスが手袋の型の上に所望の厚さに達するように凝結する
のを可能にさせるのに十分な時間放置した。次いで、手袋の型をラテックスから
取り出し、そして凝結ラテックスを、約１００〜約１６０°Ｆに維持された水浸
出槽(water leaching tank) の中で約３〜約１０分間浸出させた。
【００４９】 凝結天然ゴムラテックスを担持する手袋の型を次いで、約６８〜約８６°Ｆに
維持された無パウダーのポリウレタン被覆性分散物の中に約１分未満の間浸漬し
た。
【００５０】 無パウダーのポリウレタン被覆性分散物は約４９．７乾燥部の〔Ａ〕、約７４
のスオード硬度及び約２１．６の酸価を有するアニオン性ポリエステル系ポリウ
レタン、約５０．３乾燥部の〔Ｂ〕、約３８のスオード硬度及び約２６．７の酸
価を有するアニオン性ポリエステル系ポリウレタン、約１１．１乾燥部のＧＥ
ＳＭ２１４０、約０．５部のイゲパル(Igepal)ＣＯ−７３０、ローヌ‐プーラン
ク(Rhone-Poulenc) から入手できる分枝ノニルフェノキシポリ（エチレンオキシ
）エタノール界面活性剤、約０．５部のＢＹＫ３４８および約２．２部のベーコ
ート(Bacote)２０から構成された。次いで、全固形分は軟水を使用して約２．０
％に調節された。
【００５１】 手袋を分散物から取り出しそしてまだ型の上にある間に炉内で２４８°Ｆの温
度で約１０〜約２０分間硬化させた。次いで、手袋を炉から出した。次いで、こ
の硬化ポリウレタン被覆天然ゴムラテックス手袋を、水中の３％炭酸カルシウム
を含むパウダースラリの中に浸漬させた。次いで、このパウダー付き被覆手袋を
スラリから取り出し、そして約２４８°Ｆに維持された炉で約３分間乾燥させた
。次いで、手袋を型から剥ぎ取った。
【００５２】 次いで、手袋を、炭酸カルシウムパウダーを除去するために塩素処理によって
ポスト加工した。手袋浸漬ラインはビーダー(beader)を包含しなかったので、手
袋を手動の裏返しをもってポスト加工することが必要であった。手袋をまず手動
で裏返して内側を外にし、そして水で２回約５分間予洗いした。次いで手袋を、
約２００ｐｐｍの塩素を含有する塩素化水溶液の中に約８分間浸漬した。塩素化
溶液をｐＨが約７以上になるまで溶液に水酸化アンモニウムを添加することによ
って中和した。中和工程は約４分間を要した。中和された溶液を次いで塩素処理
装置から排出させ、そして手袋を水で約２．５分間洗った。洗浄工程を更に３回
繰り返した。洗浄した手袋を次いで、過剰の水を除去するために脱水機に約５分
間入れた。手袋を乾燥機に移し、そして約１４０°Ｆに約４０分間加熱した。次
いで、手袋を取り出し、そして手動で表に返した。手袋を再び乾燥器に入れて約
１４０°Ｆに約１５分間加熱して完全に乾燥させた。更にこの手袋は既に包装可
能なものであった。
【００５３】 実施例１に記載されているように製造された手袋は平均厚さ約０．００７８イ
ンチ、引張強さ約４３００ｐｓｉ、５００％における応力約３５０ｐｓｉ及び伸
び率約９７０％、被覆された着用表面での乾燥動ＣＯＦ約０．２１〜約０．２４
及び被覆されてない掴む側の面での乾燥動ＣＯＦ約０．４９〜約０．７２を有し
ていた。
【００５４】 実施例２ シリコーンを含浸した架橋ポリウレタンによって内側が被覆されている無パウ
ダーの天然ゴムラテックス手袋は次のように製造された。まず、手袋の型を、約
１２０〜約１８０°Ｆに維持された炉で予熱した。次いで手袋の型を１４０°Ｆ
未満に維持されたアルコール性又は水性凝結剤分散物の中に、凝結剤が型を被覆
するのを可能にさせるのに十分な時間浸漬させた。凝結剤分散物は硝酸カルシウ
ム、炭酸カルシウムパウダー、湿潤剤及び水（又はアルコール性凝結剤分散物の
ためにはアルコール）から構成された。手袋の型の上に堆積した凝結剤層を次い
で乾燥させた。
【００５５】 乾燥凝結剤層をもった手袋の型を次いで、約６８〜約８６°Ｆに維持された配
合された天然ゴムラテックスの中に浸漬させた。手袋の型をラテックス処方物の
中に、天然ゴムラテックスが手袋の型の上に所望の厚さに達するように凝結する
のを可能にさせるのに十分な時間放置した。次いで、手袋の型をラテックスから
取り出し、そして凝結ラテックスを、約１００〜約１６０°Ｆに維持された水浸
出槽の中で約３〜約１０分間浸出させた。
【００５６】 浸出後、浸出済み天然ゴムラテックスを担持する手袋の型を、約２３０°Ｆの
温度の炉で約２分間乾燥させた。天然ゴムラテックスを担持する手袋の型を炉か
ら出し、次いで、約６８〜約８６°Ｆに維持された無パウダーのポリウレタン被
覆性分散物の中に約１分未満浸漬させた。
【００５７】 無パウダーのポリウレタン被覆性分散物は、約４９．７乾燥部の〔Ａ〕約７４
のスオード硬度及び約２１．６の酸価を有するアニオン性ポリエステル系ポリウ
レタン、５０．３乾燥部の〔Ｂ〕約３８のスオード硬度及び約２６．７の酸価を
有するアニオン性ポリエステル系ポリウレタン、約１１．４乾燥部のＧＥ ＳＭ
２１４０、約０．５部のイゲパル(Igepal)ＣＯ−７３０、ローヌ‐プーランクか
ら入手できる分枝ノニルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール界面活性
剤、約０．５部のＢＹＫ３４８及び約２．２部のベーコート(Bacote)２０から構
成された。全固形分は水を使用して約１．８〜約２．０％に調節された。
【００５８】 次いで、この被覆手袋を分散物から取り出し、そしてローラービーダーを使用
してビードを形成した。手袋を約２３０°Ｆの温度の炉で約１０〜約２０分間硬
化させた。この硬化ポリウレタン被覆天然ゴムラテックス手袋を炉から出し、そ
して型から剥ぎ取った。
【００５９】 次いで、手袋を、炭酸カルシウムパウダーを除去するために塩素処理によって
ポスト加工した。手袋を、約２００ｐｐｍの塩素を含有する塩素化水溶液の中に
約８分間浸漬した。塩素化溶液をｐＨが約７以上になるまで中和した。中和され
た溶液を次いで塩素処理装置から排出させ、そして手袋を水で洗った。洗浄工程
を更に３回繰り返した。洗浄した手袋を次いで、過剰の水を除去するために脱水
機に約５分間入れた。手袋をサイクロン乾燥機に移し、そして約１４０°Ｆに約
６０分間加熱した。次いで、手袋をサイクロン乾燥機内で周囲温度に約１５分間
放冷した後で乾燥機から出した。この手袋は既に包装可能なものであった。
【００６０】 実施例２に記載されているように製造された手袋は平均厚さ約０．００６７イ
ンチ、引張強さ約３８７０ｐｓｉ、５００％における応力約６０９ｐｓｉ及び破
断点伸び約８１３％、被覆された着用表面での乾燥動ＣＯＦ約０．４及び被覆さ
れてない掴む側の面での乾燥動ＣＯＦ約１．６を有していた。
【００６１】 実施例３ シリコーンを含浸した架橋ポリウレタンによって内側が被覆されている無パウ
ダーのニトリル製手袋は次のように製造される。まず、手袋の型を約１００〜約
１８０°Ｆに維持された炉で予熱する。次いで、手袋の型を、１４０°Ｆ未満に
維持されたアルコール性又は水性凝結剤分散物の中に、凝結剤が型を被覆するの
を可能にさせるのに十分な時間浸漬させる。凝結剤分散物は硝酸カルシウム、炭
酸カルシウムパウダー、湿潤剤及び水（又はアルコール性凝結剤分散物のために
はアルコール）から構成されている。手袋の型の上に堆積した凝結剤層を次いで
乾燥させる。
【００６２】 乾燥凝結剤層をもった手袋の型を次いで、約６８〜約８６°Ｆに維持された配
合されたニトリルラテックスの中に浸漬させる。手袋の型をニトリルラテックス
の中に、ニトリルラテックスが手袋の型の上に所望の厚さに達するように凝結す
るのを可能にさせるのに十分な時間放置する。次いで、手袋の型をニトリルラテ
ックスから取り出し、そして凝結ラテックスを、約７８〜約１１０°Ｆに維持さ
れた水浸出槽の中で約３〜約１０分間浸出させる。
【００６３】 この凝結ニトリルラテックスを担持する手袋の型を次いで、約６８〜約８６°
Ｆに維持された、ポリウレタンブレンド、シリコーン、湿潤剤、安定剤及び水か
ら構成された無パウダーのポリウレタン分散物の中に約１分未満浸漬させる。次
いで、手袋を分散物から取り出し、そしてローラービーダーを使用してビードを
形成する。手袋を約２６０°Ｆの温度の炉で約１０〜約２０分間硬化させる。硬
化ポリウレタン被覆ニトリル製手袋を炉から出し、そして型から剥ぎ取る。
【００６４】 次いで、手袋を、炭酸カルシウムパウダーを除去するために塩素処理によって
ポスト加工する。手袋を、約５０〜１００ｐｐｍの塩素を含有する塩素化水溶液
の中に約８分間浸漬する。塩素化溶液をｐＨが約７以上になるまで中和する。中
和された溶液を次いで塩素処理装置から排出させ、そして手袋を水で洗う。洗浄
工程を更に３回繰り返す。洗浄した手袋を次いで、過剰の水を除去するために脱
水機に約５分間入れる。手袋をサイクロン乾燥機に移し、そして約１４０°Ｆに
約６０分間加熱する。次いで、手袋をサイクロン乾燥機内で周囲温度に約１５分
間放冷した後で乾燥機から出す。この手袋は既に包装可能なものであった。
【００６５】 実施例３に記載されている通りに製造された手袋は平均厚さ約０．００５〜約
０．００６インチ、引張強さ約２２００〜約３０００ｐｓｉ、５００％における
応力約８００〜約１０００ｐｓｉ及び破断点伸び約６００〜約７５０％、着用表
面での乾燥動ＣＯＦ約０．２〜約０．４及び掴み表面での乾燥動ＣＯＦ約０．５
〜約０．７を有しているであろう。
【００６６】 上記の記載及び実施例は本発明の好ましい態様に関するものに過ぎず、多数の
変形及び変更が、特許請求の範囲に規定された本発明の思想及び範囲に逸脱する
ことなく可能である。

Claims (33)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 手袋の内側表面に被覆を有する無パウダーのエラストマー製
    手袋であって、被覆はシリコーンを含浸した架橋ポリウレタンから構成されてお
    り、手袋は約１３００ｐｓｉより大きい引張強さと、約０．５より小さい、手袋
    の内側表面上の乾燥動摩擦係数を有している、前記手袋。
  2. 【請求項２】 約３０００ｐｓｉより小さい、５００％における応力を有し
    ている、請求項１の手袋。
  3. 【請求項３】 約２００％より大きい破断点伸びを有している、請求項２の
    手袋。
  4. 【請求項４】 天然ゴム製手袋である、請求項３の手袋。
  5. 【請求項５】 ニトリルゴム製手袋である、請求項３の手袋。
  6. 【請求項６】 ネオプレンゴム製手袋である、請求項３の手袋。
  7. 【請求項７】 被覆が、シリコーンを含浸した架橋されたアニオン性ポリウ
    レタンを含む、請求項１の手袋。
  8. 【請求項８】 約３０００ｐｓｉより小さい、５００％における応力を有し
    ている、請求項７の手袋。
  9. 【請求項９】 約２００％より大きい破断点伸びを有している、請求項８の
    手袋。
  10. 【請求項１０】 天然ゴム製手袋である、請求項９の手袋。
  11. 【請求項１１】 ニトリルゴム製手袋である、請求項９の手袋。
  12. 【請求項１２】 ネオプレンゴム製手袋である、請求項９の手袋。
  13. 【請求項１３】 被覆が、シリコーンを含浸した、約７４以上のスオード硬
    度及び約２４以下の酸価を有する架橋されたアニオン性ポリエステル系ポリウレ
    タンと約３８以下のスオード硬度及び約２４以上の酸価を有する架橋されたアニ
    オン性ポリエステル系ポリウレタンのブレンドを含む、請求項１の手袋。
  14. 【請求項１４】 約３０００ｐｓｉより小さい、５００％に於ける応力を有
    している、請求項１３の手袋。
  15. 【請求項１５】 約２００％より大きい破断点伸びを有している請求項１４
    の手袋。
  16. 【請求項１６】 天然ゴム製手袋である、請求項１５の手袋。
  17. 【請求項１７】 ニトリルゴム製手袋である、請求項１６の手袋。
  18. 【請求項１８】 ネオプレンゴム製手袋である、請求項１７の手袋。
  19. 【請求項１９】 シリコーンを含浸した架橋ポリウレタンから構成された被
    覆を物品の内側表面に有する無パウダーのエラストマー製物品を製造する方法で
    あって、 （ａ）型を凝結剤分散物の中に浸漬して型の上に凝結剤層を堆積させ; （ｂ）堆積した凝結剤層をもった型を乾燥させ; （ｃ）堆積した凝結剤層をもった型をエラストマーの中に浸漬してその上に凝
    結エラストマーを含む第二層を生成させ; （ｄ）凝結エラストマーの第二層を、ポリウレタン分散物、湿潤剤、シリコー
    ンエマルション、架橋剤、安定剤及び水から構成された無パウダーの分散物の中
    に浸漬して、第二層の上に被覆を形成させ; （ｅ）型の上の層及び被覆を硬化させ; （ｆ）物品を型から剥ぎ取り; （ｇ）物品を処理してパウダーを除去し; そして （ｈ）物品を乾燥させる 諸工程を含む前記方法。
  20. 【請求項２０】 物品を処理してパウダーを除去する工程が、物品を塩素化
    水溶液に浸漬する工程とそれに続いて物品を洗浄する工程を含む、請求項１９の
    方法。
  21. 【請求項２１】 物品を処理してパウダーを除去する工程が、物品を酸性溶
    液で処理する工程とそれに続いて物品を洗浄する工程を含む、請求項１９の方法
    。
  22. 【請求項２２】 型をエラストマーの中に浸漬して型の上に凝結エラストマ
    ーを含む第二層を生成させた後に、物品を水に浸出させる追加の工程を含む、請
    求項１９の方法。
  23. 【請求項２３】 型をエラストマーの中に浸漬して型の上に凝結エラストマ
    ーを含む第二層を生成させた後に、物品を水に浸出させる追加の工程を含む、請
    求項２０の方法。
  24. 【請求項２４】 型をエラストマーの中に浸漬して型の上に凝結エラストマ
    ーを含む第二層を生成させた後に、物品を水に浸出させる追加の工程を含む、請
    求項２１の方法。
  25. 【請求項２５】 シリコーンを含浸した架橋ポリウレタンから構成された被
    覆を物品の内側表面に有する無パウダーのエラストマー製物品を製造する方法で
    あって、 （ａ）型を凝結剤分散物の中に浸漬して型の上に凝結剤層を堆積させ; （ｂ）堆積した凝結剤層をもった型を乾燥させ; （ｃ）堆積した凝結剤層をもった型をエラストマーの中に浸漬してその上に凝
    結エラストマーを含む第二層を生成させ; （ｄ）凝結エラストマーの第二層を、ポリウレタン分散物、湿潤剤、シリコー
    ンエマルション、架橋剤、安定剤及び水から構成された無パウダーの分散物の中
    に浸漬して、第二層の上に被覆を形成させ; （ｅ）型の上の層及び被覆を硬化させ; （ｆ）物品を型から剥ぎ取り; （ｇ）物品の被覆側が物品の外にくるように物品を裏返し; （ｈ）物品を処理してパウダーを除去し; （ｉ）物品を乾燥させ; （ｊ）物品の被覆側が物品の内側になるように物品を表に返し; そして （ｋ）物品を乾燥させる 諸工程を含む前記方法。
  26. 【請求項２６】 物品を処理してパウダーを除去する工程が、物品を塩素化
    水溶液に浸漬する工程とそれに続いて物品を洗浄する工程を含む、請求項２５の
    方法。
  27. 【請求項２７】 物品を処理してパウダーを除去する工程が、物品を酸性溶
    液で処理する工程とそれに続いて物品を洗浄する工程を含む、請求項２５の方法
    。
  28. 【請求項２８】 層及び被覆を型の上で硬化させた後に、型の上の被覆物品
    をパウダーで処理する追加の工程を含む、請求項２５の方法。
  29. 【請求項２９】 層及び被覆を型の上で硬化させた後に、型の上の被覆物品
    をパウダーで処理する追加の工程を含む、請求項２６の方法。
  30. 【請求項３０】 層及び被覆を型の上で硬化させた後に、型の上の被覆物品
    をパウダーで処理する追加の工程を含む、請求項２７の方法。
  31. 【請求項３１】 型をエラストマーの中に浸漬して型の上に凝結エラストマ
    ーを含む第二層を生成させた後に、物品を水に浸出させる追加の工程を含む、請
    求項２８の方法。
  32. 【請求項３２】 型をエラストマーの中に浸漬して型の上に凝結エラストマ
    ーを含む第二層を生成させた後に、物品を水に浸出させる追加の工程を含む、請
    求項２９の方法。
  33. 【請求項３３】 型をエラストマーの中に浸漬して型の上に凝結エラストマ
    ーを含む第二層を生成させた後に、物品を水に浸出させる追加の工程を含む、請
    求項３０の方法。
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