JP2015086353A - 粘着剤組成物、粘着シート、タッチパネル用積層体および静電容量式タッチパネル - Google Patents
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Abstract
Description
通常、タッチパネルを製造する際には、表示装置やタッチパネルセンサーなどの各部材間を密着させるために粘着剤組成物や接着剤組成物が使用されている。なお、これらの組成物はシート状に成形されて使用されることが多い。
すなわち、本発明者らは、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。
上記ラジカル重合性モノマー(B)が、分岐状アルキル基および脂環式炭化水素基(ただし、不飽和炭化水素基を有する脂環式炭化水素基を除く)からなる群より選択される少なくとも1種の基を有し、
上記粘着剤組成物の全量に対する上記モノアシルホスフィンオキサイド(A1)の含有量が、1.5質量%以上であり、
上記ラジカル重合性モノマー(B)の含有量(b)と、上記モノアシルホスフィンオキサイド(A1)および上記ビスアシルホスフィンオキサイド(A2)の合計の含有量(a)との質量比(b/a)が、3.0〜30.0であり、
上記粘着剤組成物に含まれる酸素原子のモル数と炭素原子のモル数との比(酸素原子のモル数/炭素原子のモル数)が、0.1以下である、粘着剤組成物。
(2) さらに、アミノケトン系光重合開始剤およびヒドロキシケトン系光重合開始剤からなる群より選択される少なくとも1種の光重合開始剤を含有する、上記(1)に記載の粘着剤組成物。
(3) さらに、後述する一般式(I)で表される増感色素を含有する、上記(1)または(2)に記載の粘着剤組成物。
(4) さらに、亜リン酸エステル、アミンおよびチオールからなる群より選択される少なくとも1種の重合阻害抑制剤を含有する、上記(1)〜(3)のいずれかに記載の粘着剤組成物。
(5) 上記(1)〜(4)のいずれかに記載の粘着剤組成物から得られる粘着シート。
(6) 厚みが50μm以上である、上記(5)に記載の粘着シート。
(7) タッチパネル用粘着シートである、上記(5)または(6)に記載の粘着シート。
(8) 上記(7)に記載の粘着シートと、静電容量式タッチパネルセンサーとを備える、タッチパネル用積層体。
(9) さらに、保護基板を備え、
上記保護基板と、上記粘着シートと、上記静電容量式タッチパネルセンサーとをこの順に備える、上記(8)に記載のタッチパネル用積層体。
(10) 静電容量式タッチパネルセンサーと、上記(7)に記載の粘着シートと、表示装置とをこの順に備える、静電容量式タッチパネル。
なお、本明細書において、(メタ)アクリレートとは、アクリレートまたはメタクリレートを表し、(メタ)アクリロイル基とは、アクリロイル基またはメタクリロイル基を表す。
さらに、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本発明の粘着剤組成物(以下、本発明の組成物とも言う)は、モノアシルホスフィンオキサイド(A1)と、ビスアシルホスフィンオキサイド(A2)と、溶解度パラメータ(SP値)が8.0〜10.0であるラジカル重合性モノマー(B)とを含有する粘着剤組成物である。
ここで、上記ラジカル重合性モノマー(B)は、分岐状アルキル基および脂環式炭化水素基(ただし、不飽和炭化水素基を有する脂環式炭化水素基を除く)からなる群より選択される少なくとも1種の基を有する。また、上記粘着剤組成物の全量に対する上記モノアシルホスフィンオキサイド(A1)の含有量は、1.5質量%以上である。また、上記ラジカル重合性モノマー(B)の含有量(b)と、上記モノアシルホスフィンオキサイド(A1)および上記ビスアシルホスフィンオキサイド(A2)の合計の含有量(a)との質量比(b/a)は、3.0〜30.0である。また、上記粘着剤組成物に含まれる酸素原子のモル数と炭素原子のモル数との比(酸素原子のモル数/炭素原子のモル数)は、0.1以下である。
本発明の組成物はこのような構成をとるため、所望の効果が得られるものと考えられる。
本発明の組成物に含有されるモノアシルホスフィンオキサイド(A1)およびビスアシルホスフィンオキサイド(A2)は光重合開始剤として機能する。そのため、本発明の組成物に光を照射すると、本発明の組成物に含有されるラジカル重合性モノマー(B)が重合し、粘着性を有するシートが形成される。ここで、本発明の組成物は、上述のとおりモノアシルホスフィンオキサイド(A1)に加えて、光の深部透過性に優れるビスアシルホスフィンオキサイド(A2)を併用する。そのため、本発明の組成物に光を照射した場合、系全体に亘って重合反応が均一に進み、密着性が向上するものと考えられる。
ここで、本発明の組成物に含有されるモノアシルホスフィンオキサイド(A1)は光重合開始剤として機能するとともにビスアシルホスフィンオキサイド(A2)の溶解性を補助する。また、本発明の組成物に含有されるラジカル重合性モノマー(B)は特定のSP値および特定の基を有するため、ビスアシルホスフィンオキサイド(A2)との相溶性が極めて高い。結果として、ビスアシルホスフィンオキサイド(A2)による上記効果が担保されているものと考えられる。
これらのことは、後述する比較例が示すように、(i)モノアシルホスフィンオキサイド(A1)のみを使用した場合(比較例1〜5および7)には密着性が不十分となること、(ii)ビスアシルホスフィンオキサイド(A2)のみを使用した場合(比較例8)には粘着シートを形成することができるような均質な組成物が得られないこと、(iii)特定のラジカル重合性モノマー(B)を使用しなかった場合(比較例11〜13および15)には密着性が不十分となることからも推測される。
また、本発明の組成物は、組成物中に含まれる酸素原子のモル数と炭素原子のモル数との比(酸素原子のモル数/炭素原子のモル数)が特定の値以下であるため、得られる粘着シートは使用環境による比誘電率の変化が小さく、静電容量式タッチパネルに用いたときに低温から高温までの幅広い温度環境下にて誤動作の発生を抑制することができるものと考えられる。
本発明の組成物に含有されるモノアシルホスフィンオキサイド(A1)は特に制限されず、公知のモノアシルホスフィンオキサイドを使用することができる。本発明の組成物は2種以上のモノアシルホスフィンオキサイドを含有しても構わない。
モノアシルホスフィンオキサイド(A1)の好適な態様としては、例えば、下記式(A1)で表されるモノアシルホスフィンオキサイドが挙げられる。
上記脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよい。上記脂肪族炭化水素基の具体例としては、直鎖状または分岐状のアルキル基(特に、炭素数1〜20)、直鎖状または分岐状のアルケニル基(特に、炭素数2〜20)、直鎖状または分岐状のアルキニル基(特に、炭素数2〜20)などが挙げられる。上記脂肪族炭化水素基は、直鎖状または分岐状のアルキル基であることが好ましい。
上記芳香族炭化水素基としては、例えば、アリール基、ナフチル基などが挙げられる。上記アリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基などの炭素数6〜18のアリール基などが挙げられる。
炭化水素基が有してもよい置換基としては特に制限されないが、具体例としては、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子など)などが挙げられる。脂肪族炭化水素基および芳香族炭化水素基の具体例および好適な態様は、上述のとおりである。置換基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましい。
RA12とRA13のうち一方は置換基を有してもよい芳香族炭化水素基であることが好ましい。RA12とRA13のうち一方が置換基を有してもよい芳香族炭化水素基である場合、他方は置換基を有してもよいフェニル基(特に炭素数6〜18)またはアルコキシ基(特に炭素数1〜5のもの)であることが好ましく、置換基を有してもよいフェニル基(特に炭素数6〜18)であることがより好ましい。
本発明の組成物の全量に対するモノアシルホスフィンオキサイド(A1)の含有量が1.5質量%を下回ると、光による硬化性が低下し、得られる粘着シートの密着性が不十分になる。
本発明の組成物に含有されるビスアシルホスフィンオキサイド(A2)は特に制限されず、公知のビスアシルホスフィンオキサイドを使用することができる。本発明の組成物は2種以上のビスアシルホスフィンオキサイドを含有しても構わない。
ビスアシルホスフィンオキサイド(A2)の好適な態様としては、例えば、下記式(A2)で表されるビスアシルホスフィンオキサイドが挙げられる。
本発明の組成物は、「溶解度パラメータ(SP値)が8.0〜10.0であり、かつ、分岐状アルキル基および脂環式炭化水素基(ただし、不飽和炭化水素基を有する脂環式炭化水素基を除く)からなる群より選択される少なくとも1種の基を有するラジカル重合性モノマー(B)」を含有する。本発明の組成物は2種以上のラジカル重合性モノマー(B)を含有しても構わない。
分岐状アルキル基としては特に制限されないが、炭素数3〜30のものが好ましく、5〜20のものがより好ましい。分岐状アルキル基の具体例としては、iso−プロピル基、iso−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、2−エチルヘキシルアルキル基などが挙げられる。
脂環式炭化水素基としては特に制限されないが、炭素数3〜30のものが好ましく、5〜20のものがより好ましい。脂環式炭化水素基は、単環型であっても、多環型であってもよい。単環型の具体例としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。多環型の具体例としては、イソボルニル基、アダマンチル基などが挙げられる。なお、脂環式炭化水素基は不飽和炭化水素基を有するものではない。脂環式炭化水素基が不飽和炭化水素基を有する場合、上述したビスアシルホスフィンオキサイド(A2)との相溶性が低下し、調製が困難となる。不飽和炭化水素基を有する脂環式炭化水素基としては、例えば、ジシクロペンテニル基などが挙げられる。
質量比(b/a)が3.0〜30.0の範囲から外れると、粘着シートを形成することができるような均質な組成物が得られないか、均質な組成物が得られても密着性が不十分となる。
本発明の組成物には、必要に応じて、その効果や目的を損なわない範囲で、上述した成分以外の成分(任意成分)が含有されていてもよい。
任意成分としては、例えば、上述したラジカル重合性モノマー(B)以外のラジカル重合性モノマー、上述したモノアシルホスフィンオキサイド(A1)および上述ビスアシルホスフィンオキサイド(A2)以外の光重合開始剤、増感色素、重合阻害抑制剤、樹脂成分、溶媒などが挙げられる。
ラジカル重合性モノマー(M)としてはラジカル重合性モノマー(B)以外のラジカル重合性モノマーであれば特に制限されないが、例えば、ラジカル重合性基を有する化合物のうちSP値が8.0〜10.0の範囲から外れるものや、ラジカル重合性基を有する化合物のうち分岐状アルキル基および脂環式炭化水素基(ただし、不飽和炭化水素基を有する脂環式炭化水素基を除く)を有さないものなどが挙げられる。ラジカル重合性基の具体例は上述したラジカル重合性モノマー(B)と同じである。
光重合開始剤(P)としてはモノアシルホスフィンオキサイド(A1)およびビスアシルホスフィンオキサイド(A2)以外の光重合開始剤であれば特に制限されない。
そのような光重合開始剤としては、例えば、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)ブタノン−1(Irgacure369、BASF社製)などのアミノケトン系光重合開始剤;ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(Irgacure184)、ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン(Darocure1173)などのヒドロキシケトン系光重合開始剤;ベンゾフェノン、2,4,6−トリメチルベンゾフェノン、4−メチルベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系光重合開始剤;ベンジルメチルケタール(EsacureKB1、日本シーベルヘグナー社製);2−ヒドロキシ−2−メチル−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノールオリゴマー(EsacureKIP150、日本シーベルヘグナー社製)などが挙げられる。
本発明の組成物は、アミノケトン系光重合開始剤およびヒドロキシケトン系光重合開始剤からなる群より選択される少なくとも1種の光重合開始剤を含有するのが好ましい。
増感色素は特に制限されないが、例えば、チオキサントン類、チオクロマノン類、カルバゾール類、キサントン類などが挙げられる。本発明の組成物は2種以上の増感色素を含有しても構わない。
R11〜R14は、それぞれ独立に、水素原子またはハロゲン原子であることが好ましい。R15〜R18は、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基であることが好ましい。
重合阻害抑制剤は、酸素による重合阻害を抑制する働きを有する。重合阻害抑制は特に制限されないが、例えば、亜リン酸エステル(例えば、亜リン酸トリフェニルなど)、アミン(例えば、アニリン、ヒンダードアミン、DBU(ジアザビシクロウンデセン)など)、チオール(例えば、ドデカンチオール、ペンタエリトリトールテトラ(3−メルカプトプロピオナート)など)などが挙げられる。本発明の組成物は2種以上の重合阻害抑制剤を含有しても構わない。
本発明の組成物は、亜リン酸エステル、アミンおよびチオールからなる群より選択される少なくとも1種の重合阻害抑制剤を含有するのが好ましい。
本発明の組成物は樹脂成分を含有するのが好ましい。樹脂成分としては特に制限されないが、ジエン系ゴム(例えば、液状ポリブタジエンなどの液状ゴム)、石油系樹脂(例えば、芳香族系石油樹脂、脂肪族系石油樹脂、C9留分による樹脂など)、テルペン樹脂(例えば、水添テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂)、ロジン系樹脂(例えば、部分水素化ガムロジン樹脂、エリトリトール変性木材ロジン樹脂、トール油ロジン樹脂、ウッドロジン樹脂)、クマロンインデン系樹脂(例えば、クロマンインデンスチレン共重合体)、スチレン系樹脂(例えば、ポリスチレン、スチレンとα−メチルスチレンの共重合体等)などの粘着付与剤が挙げられる。なかでも、液状ゴム、テルペン樹脂が好ましい。
本発明の組成物がテルペン樹脂を含有する場合、本発明の組成物の全量に対するテルペン樹脂の含有量は特に制限されないが、10〜50質量%であることが好ましい。
本発明の組成物が液状ゴムを含有する場合、本発明の組成物の全量に対する液状ゴムの含有量は特に制限されないが、10〜50質量%であることが好ましい。
本発明の組成物には、必要に応じて、溶媒が含有されていてもよい。使用される溶媒としては、例えば、水、有機溶媒(例えば、メタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、ホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、酢酸エチル等のエステル類、エーテル類等)、またはこれらの混合溶媒を挙げることができる。
本発明の組成物中の酸素原子のモル数と炭素原子のモル数との比(酸素原子のモル数/炭素原子のモル数)(以下、「O/C比」とも言う)は0.1以下である。なかでも、0.005〜0.05であることが好ましい。
O/C比が0.1を超える場合、粘着シートとして静電容量式タッチパネルに用いたときに誤動作が発生しやすくなる。
なお、本発明の組成物が溶媒を含有する場合、O/C比は、溶媒以外の全ての成分中のO/C比を指す。
例えば、粘着剤組成物が、モノアシルホスフィンオキサイド(A1)とビスアシルホスフィンオキサイド(A2)とラジカル重合性モノマー(B)とテルペン樹脂と液状ゴムとを含有する場合、O/C比は、[モノアシルホスフィンオキサイド(A1)の酸素原子のモル数+ビスアシルホスフィンオキサイド(A2)の酸素原子のモル数+ラジカル重合性モノマー(B)の酸素原子のモル数+テルペン樹脂の酸素原子のモル数+液状ゴムの酸素原子のモル数]/[モノアシルホスフィンオキサイド(A1)の炭素原子のモル数+ビスアシルホスフィンオキサイド(A2)の炭素原子のモル数+ラジカル重合性モノマー(B)の炭素原子のモル数+テルペン樹脂の液状ゴムの炭素原子のモル数]により求めることができる。
本発明の組成物の調製方法は特に制限されず、公知の方法を採用できる。例えば、上記各成分を混合した後、公知の手段により撹拌することによって調製することができる。
本発明の粘着シートは、上述した本発明の組成物から得られる粘着シートである。
粘着シートの厚みは特に制限されないが、5〜2500μmであることが好ましく、50〜500μmであることがより好ましく、100〜250μmであることがさらに好ましい。
粘着シートは、光学的に透明であることが好ましい。つまり、透明粘着シートであることが好ましい。光学的に透明とは、全光線透過率は85%以上であることを意図し、90%以上が好ましく、95%以上がより好ましい。
粘着シートの製造方法は特に制限されず、公知の方法より製造できる。例えば、上述した本発明の組成物を所定の基材(例えば、離型PETなどの離型シート)上に塗布し、光(紫外線、可視光線、X線など)照射することで硬化させる方法が挙げられる。
組成物を塗布する方法としては、例えば、グラビアコーター、コンマコーター、バーコーター、ナイフコーター、ダイコーター、ロールコーターなどによる方法が挙げられる。
光照射する方法としては、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、Deep−UV光、キセノンランプ、ケミカルランプ、カーボンアーク灯などによる方法が挙げられる。光照射のエネルギーは特に制限されないが、1〜10J/cm2であるのが好ましい。
粘着シートの形成後、必要に応じて、形成された粘着シートの露出した表面上に離型PETなどの離型シートを積層してもよい。
本発明のタッチパネル用積層体は、上述した本発明の粘着シートと、静電容量式タッチパネルセンサーとを備える。
本発明のタッチパネル用積層体の一態様について図面を参照して説明する。
図1は、本発明のタッチパネル用積層体の一態様を模式的に表す断面図である。図1において、タッチパネル用積層体100は、粘着シート12と、静電容量式タッチパネルセンサー18とを備える。
また、図2は、本発明のタッチパネル用積層体の別の態様を模式的に表す断面図である。図2において、タッチパネル用積層体200は、保護基板20と、粘着シート12と、静電容量式タッチパネルセンサー18とを備える。
本発明の静電容量式タッチパネルの一態様について図面を参照して説明する。
図3(A)は、本発明の静電容量式タッチパネルの一態様を模式的に表す断面図である。図3(A)において、静電容量式タッチパネル300は、静電容量式タッチパネルセンサー18と、粘着シート12と、表示装置50とを備える。
また、図3(B)は、本発明の静電容量式タッチパネルの別の態様を模式的に表す断面図である。図3(B)において、静電容量式タッチパネル400は、保護基板20と、粘着シート12と、静電容量式タッチパネルセンサー18と、粘着シート12と、表示装置50とを備える。
以下、タッチパネル用積層体および静電容量式タッチパネルで使用される各種部材について詳述する。
また、図3(C)は、本発明の静電容量式タッチパネルのさらに別の態様を模式的に表す断面図である。図3(C)において、静電容量式タッチパネル500は、保護基板一体型静電容量式タッチパネルセンサー60と、粘着シート12と、表示装置50とを備える。ここで、保護基板一体型静電容量式タッチパネルセンサー60は、後述するように、保護基板と静電容量式タッチパネルセンサーとが一体となった部材であり、保護基板と静電容量式タッチパネルセンサーとの間に粘着シートを備えない。そのため、保護基板一体型静電容量式タッチパネルセンサー60を備える静電容量式タッチパネル500は、上述した静電容量式タッチパネル400と比較して、厚みが薄くなる。
静電容量式タッチパネルセンサー18とは、表示装置上(操作者側)に配置され、人間の指などの外部導体が接触(接近)するときに発生する静電容量の変化を利用して、人間の指などの外部導体の位置を検出するセンサーである。
静電容量式タッチパネルセンサー18の構成は特に制限されないが、通常、検出電極(特に、X方向に延びる検出電極およびY方向に延びる検出電極)を有し、指が接触または近接した検出電極の静電容量変化を検出することによって、指の座標を特定する。
図4に、静電容量式タッチパネルセンサー180の平面図を示す。図5は、図4中の切断線A−Aに沿って切断した断面図である。静電容量式タッチパネルセンサー180は、基板22と、基板22の一方の主面上(表面上)に配置される第1検出電極24と、第1引き出し配線26と、基板22の他方の主面上(裏面上)に配置される第2検出電極28と、第2引き出し配線30と、フレキシブルプリント配線板32とを備える。なお、第1検出電極24および第2検出電極28がある領域は、使用者によって入力操作が可能な入力領域EI(物体の接触を検知可能な入力領域(センシング部))を構成し、入力領域EIの外側に位置する外側領域EOには第1引き出し配線26、第2引き出し配線30およびフレキシブルプリント配線板32が配置される。
以下では、上記構成について詳述する。
基板22は、光を適切に透過することが好ましい。具体的には、基板22の全光線透過率は、85〜100%であることが好ましい。
基板22は、絶縁性を有する(絶縁基板である)ことが好ましい。つまり、基板22は、第1検出電極24および第2検出電極28の間の絶縁性を担保するための層である。
絶縁樹脂基板を構成する材料としては、より具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリアミド、ポリアリレート、ポリオレフィン、セルロース系樹脂、ポリ塩化ビニル、シクロオレフィン系樹脂などが挙げられる。なかでも、透明性に優れる理由から、ポリエチレンテレフタレート、シクロオレフィン系樹脂、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース樹脂であることが好ましい。
基板22の厚み(基板22が2層以上の複層の場合は、それらの合計厚み)は特に制限されないが、5〜350μmであることが好ましく、30〜150μmであることがより好ましい。上記範囲内であれば所望の可視光の透過率が得られ、且つ、取り扱いも容易である。
また、図4においては、基板22の平面視形状は実質的に矩形状とされているが、これには限られない。例えば、円形状、多角形状であってもよい。
第1検出電極24は、入力領域EIに接近した使用者の指のX方向における入力位置の検出を行う役割を有するものであり、指との間に静電容量を発生する機能を有している。第1検出電極24は、第1方向(X方向)に延び、第1方向と直交する第2方向(Y方向)に所定の間隔をあけて配列された電極であり、後述するように所定のパターンを含む。
第2検出電極28は、入力領域EIに接近した使用者の指のY方向における入力位置の検出を行う役割を有するものであり、指との間に静電容量を発生する機能を有している。第2検出電極28は、第2方向(Y方向)に延び、第1方向(X方向)に所定の間隔をあけて配列された電極であり、後述するように所定のパターンを含む。図4においては、第1検出電極24は5つ、第2検出電極28は5つ設けられているが、その数は特に制限されず複数あればよい。
バインダーとしては、導電性細線34と基板22との密着性がより優れる理由から、水溶性高分子であることが好ましい。バインダーの種類としては、例えば、ゼラチン、カラギナン、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリビニルピロリドン(PVP)、澱粉等の多糖類、セルロースおよびその誘導体、ポリエチレンオキサイド、ポリサッカライド、ポリビニルアミン、キトサン、ポリリジン、ポリアクリル酸、ポリアルギン酸、ポリヒアルロン酸、カルボキシセルロース、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウムなどが挙げられる。なかでも、導電性細線34と基板22との密着性がより優れる理由から、ゼラチンが好ましい。
なお、ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンの他、酸処理ゼラチンを用いてもよく、ゼラチンの加水分解物、ゼラチン酵素分解物、その他アミノ基、カルボキシル基を修飾したゼラチン(フタル化ゼラチン、アセチル化ゼラチン)を使用することができる。
使用される高分子の種類はゼラチンと異なれば特に制限されないが、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリジエン系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂、セルロース系重合体およびキトサン系重合体、からなる群から選ばれる少なくともいずれかの樹脂、または、これらの樹脂を構成する単量体からなる共重合体などが挙げられる。
なお、金属とバインダーの体積比は、導電性細線34中に含まれる金属およびバインダーの密度より計算することができる。例えば、金属が銀の場合、銀の密度を10.5g/cm3として、バインダーがゼラチンの場合、ゼラチンの密度を1.34g/cm3として計算して求めるものとする。
導電性細線34の厚みは特に制限されないが、導電性と視認性との観点から、0.00001mm〜0.2mmから選択可能であるが、30μm以下が好ましく、20μm以下がより好ましく、0.01〜9μmがさらに好ましく、0.05〜5μmが最も好ましい。
第1検出電極24および第2検出電極28では、可視光透過率の点から開口率は85%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましく、95%以上であることが最も好ましい。開口率とは、所定領域において第1検出電極24または第2検出電極28中の導電性細線34を除いた透過性部分が全体に占める割合に相当する。
なお、図6においては、導電性細線34はメッシュパターンとして形成されているが、この態様には限定されず、ストライプパターンであってもよい。
第1引き出し配線26は、外側領域EOの基板22上に配置され、その一端が対応する第1検出電極24に電気的に接続され、その他端はフレキシブルプリント配線板32に電気的に接続される。
第2引き出し配線30は、外側領域EOの基板22上に配置され、その一端が対応する第2検出電極28に電気的に接続され、その他端はフレキシブルプリント配線板32に電気的に接続される。
なお、図4においては、第1引き出し配線26は5本、第2引き出し配線30は5本記載されているが、その数は特に制限されず、通常、検出電極の数に応じて複数配置される。
なお、第1引き出し配線26および第2引き出し配線30中には、基板22との密着性がより優れる点から、バインダーが含まれていることが好ましい。バインダーの種類は、上述の通りである。
静電容量式タッチパネルセンサー180の製造方法は特に制限されず、公知の方法を採用することができる。例えば、基板22の両主面上に形成された金属箔上のフォトレジスト膜を露光、現像処理してレジストパターンを形成し、レジストパターンから露出する金属箔をエッチングする方法が挙げられる。また、基板22の両主面上に金属微粒子または金属ナノワイヤを含むペーストを印刷し、ペーストに金属めっきを行う方法が挙げられる。また、基板22上にスクリーン印刷版またはグラビア印刷版によって印刷形成する方法、または、インクジェットにより形成する方法も挙げられる。
以下に、各工程に関して説明する。
工程(1)は、基板22の両面に、ハロゲン化銀とバインダーとを含有する感光性層を形成する工程である。
感光性層を形成する方法は特に制限されないが、生産性の点から、ハロゲン化銀およびバインダーを含有する感光性層形成用組成物を基板22に接触させ、基板22の両面上に感光性層を形成する方法が好ましい。
以下に、上記方法で使用される感光性層形成用組成物の態様について詳述した後、工程の手順について詳述する。
ハロゲン化銀に含有されるハロゲン元素は、塩素、臭素、ヨウ素およびフッ素のいずれであってもよく、これらを組み合わせでもよい。ハロゲン化銀としては、例えば、塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀を主体としたハロゲン化銀が好ましく用いられ、さらに臭化銀や塩化銀を主体としたハロゲン化銀が好ましく用いられる。
使用されるバインダーの種類は、上述の通りである。また、バインダーはラテックスの形態で感光性層形成用組成物中に含まれていてもよい。
感光性層形成用組成物中に含まれるハロゲン化銀およびバインダーの体積比は特に制限されず、上述した導電性細線34中における金属とバインダーとの好適な体積比の範囲となるように適宜調整される。
使用される溶媒としては、例えば、水、有機溶媒(例えば、メタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、ホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、酢酸エチル等のエステル類、エーテル類等)、イオン性液体、またはこれらの混合溶媒を挙げることができる。
使用される溶媒の含有量は特に制限されないが、ハロゲン化銀およびバインダーの合計質量に対して、30〜90質量%の範囲が好ましく、50〜80質量%の範囲がより好ましい。
感光性層形成用組成物と基板22とを接触させる方法は特に制限されず、公知の方法を採用できる。例えば、感光性層形成用組成物を基板22に塗布する方法や、感光性層形成用組成物中に基板22を浸漬する方法などが挙げられる。
形成された感光性層中におけるバインダーの含有量は特に制限されないが、0.3〜5.0g/m2が好ましく、0.5〜2.0g/m2がより好ましい。
また、感光性層中におけるハロゲン化銀の含有量は特に制限されないが、導電性細線34の導電特性がより優れる点で、銀換算で1.0〜20.0g/m2が好ましく、5.0〜15.0g/m2がより好ましい。
工程(2)は、上記工程(1)で得られた感光性層をパターン露光した後、現像処理することにより第1検出電極24および第1引き出し配線26、並びに、第2検出電極28および第2引き出し配線30を形成する工程である。
まず、以下では、パターン露光処理について詳述し、その後現像処理について詳述する。
感光性層に対してパターン状の露光を施すことにより、露光領域における感光性層中のハロゲン化銀が潜像を形成する。この潜像が形成された領域は、後述する現像処理によって導電性細線を形成する。一方、露光がなされなかった未露光領域では、後述する定着処理の際にハロゲン化銀が溶解して感光性層から流出し、透明な膜が得られる。
露光の際に使用される光源は特に制限されず、可視光線、紫外線などの光、または、X線などの放射線などが挙げられる。
パターン露光を行う方法は特に制限されず、例えば、フォトマスクを利用した面露光で行ってもよいし、レーザービームによる走査露光で行ってもよい。なお、パターンの形状は特に制限されず、形成したい導電性細線のパターンに合わせて適宜調整される。
現像処理の方法は特に制限されず、公知の方法を採用できる。例えば、銀塩写真フィルム、印画紙、印刷製版用フィルム、フォトマスク用エマルジョンマスク等に用いられる通常の現像処理の技術を用いることができる。
現像処理の際に使用される現像液の種類は特に制限されないが、例えば、PQ現像液、MQ現像液、MAA現像液等を用いることもできる。市販品では、例えば、富士フイルム社処方のCN−16、CR−56、CP45X、FD−3、パピトール、KODAK社処方のC−41、E−6、RA−4、D−19、D−72等の現像液、またはそのキットに含まれる現像液を用いることができる。また、リス現像液を用いることもできる。
現像処理は、未露光部分の銀塩を除去して安定化させる目的で行われる定着処理を含むことができる。定着処理は、銀塩写真フィルムや印画紙、印刷製版用フィルム、フォトマスク用エマルジョンマスク等に用いられる定着処理の技術を用いることができる。
定着工程における定着温度は、約20℃〜約50℃が好ましく、25〜45℃がより好ましい。また、定着時間は5秒〜1分が好ましく、7秒〜50秒がより好ましい。
現像処理後の露光部(導電性細線)に含まれる金属銀の質量は、露光前の露光部に含まれていた銀の質量に対して50質量%以上の含有率であることが好ましく、80質量%以上であることがさらに好ましい。露光部に含まれる銀の質量が露光前の露光部に含まれていた銀の質量に対して50質量%以上であれば、高い導電性を得ることができるため好ましい。
(下塗層形成工程)
基板22とハロゲン化銀乳剤層との密着性に優れる理由から、上記工程(1)の前に、基板22の両面に上記バインダーを含む下塗層を形成する工程を実施することが好ましい。
使用されるバインダーは上述の通りである。下塗層の厚みは特に制限されないが、密着性と相互静電容量の変化率がより抑えられる点で、0.01〜0.5μmが好ましく、0.01〜0.1μmがより好ましい。
(アンチハレーション層形成工程)
導電性細線34の細線化の観点で、上記工程(1)の前に、基板22の両面にアンチハレーション層を形成する工程を実施することが好ましい。
工程(3)は、上記現像処理の後に加熱処理を実施する工程である。本工程を実施することにより、バインダー間で融着が起こり、導電性細線34の硬度がより上昇する。特に、感光性層形成用組成物中にバインダーとしてポリマー粒子を分散している場合(バインダーがラテックス中のポリマー粒子の場合)、本工程を実施することにより、ポリマー粒子間で融着が起こり、所望の硬さを示す導電性細線34が形成される。
加熱処理の条件は使用されるバインダーによって適宜好適な条件が選択されるが、40℃以上であることがポリマー粒子の造膜温度の観点から好ましく、50℃以上がより好ましく、60℃以上がさらに好ましい。また、基板のカール等を抑制する観点から、150℃以下が好ましく、100℃以下がより好ましい。
加熱時間は特に限定されないが、基板のカール等を抑制する観点、および、生産性の観点から、1〜5分間であることが好ましく、1〜3分間であることがより好ましい。
なお、この加熱処理は、通常、露光、現像処理の後に行われる乾燥工程と兼ねることができるため、ポリマー粒子の造膜のために新たな工程を増加させる必要がなく、生産性、コスト等の観点で優れる。
光透過性部には上記バインダー以外の材料が含まれていてもよく、例えば、銀難溶剤などが挙げられる。
例えば、図7に示すように、静電容量式タッチパネルセンサー280は、第1基板38と、第1基板38上に配置された第2検出電極28と、第2検出電極28の一端に電気的に接続し、第1基板38上に配置された第2引き出し配線(図示せず)と、粘着シート40と、第1検出電極24と、第1検出電極24の一端に電気的に接続している第1引き出し配線(図示せず)と、第1検出電極24および第1引き出し配線が隣接する第2基板42と、フレキシブルプリント配線板(図示せず)とを備える。
図7に示すように、静電容量式タッチパネルセンサー280は、第1基板38、第2基板42、および粘着シート40の点を除いて、静電容量式タッチパネルセンサー180と同様の構成を有するものであるので、同一の構成要素には同一の参照符号を付し、その説明を省略する。
第1基板38および第2基板42の定義は、上述した基板22の定義と同じである。
粘着シート40は、第1検出電極24および第2検出電極28を密着させるための層であり、光学的に透明であることが好ましい(透明粘着シートであることが好ましい)。粘着シート40を構成する材料としては公知の材料が使用され、粘着シート40としては上記粘着シート12が使用されてもよい。
図7中の第1検出電極24と第2検出電極28とは、図4に示すようにそれぞれ複数使用されており、両者は図4に示すように互いに直交するように配置されている。
なお、図7に示す、静電容量式タッチパネルセンサー280は、基板と基板表面に配置された検出電極および引き出し配線とを有する電極付き基板を2枚用意し、電極同士が向き合うように、粘着シートを介して貼り合せて得られる静電容量式タッチパネルセンサーに該当する。
静電容量式タッチパネルセンサー380は、第1基板38と、第1基板38上に配置された第2検出電極28と、第2検出電極28の一端に電気的に接続し、第1基板38上に配置された第2引き出し配線(図示せず)と、粘着シート40と、第2基板42と、第2基板42上に配置された第1検出電極24と、第1検出電極24の一端に電気的に接続し、第2基板42上に配置された第1引き出し配線(図示せず)と、フレキシブルプリント配線板(図示せず)とを備える。
図8に示す静電容量式タッチパネルセンサー380は、各層の順番が異なる点を除いて、図7に示す静電容量式タッチパネルセンサー280と同様の層を有するものであるので、同一の構成要素には同一の参照符号を付し、その説明を省略する。
また、図8中の第1検出電極24と第2検出電極28とは、図4に示すようにそれぞれ複数使用されており、両者は図4に示すように互いに直交するように配置されている。
なお、図8に示す、静電容量式タッチパネルセンサー380は、基板と基板表面に配置された検出電極および引き出し配線とを有する電極付き基板を2枚用意し、一方の電極付き基板中の基板と他方の電極付き基板の電極とが向き合うように、粘着シートを介して貼り合せて得られる静電容量式タッチパネルセンサーに該当する。
また、第1検出電極24および第2検出電極28は導電性細線34のメッシュ構造で構成されていたが、この態様には限定されず、例えば、ITO、ZnOなどの金属酸化物薄膜(透明金属酸化物薄膜)、銀ナノワイヤや銅ナノワイヤなどの金属ナノワイヤでネットワークを構成した透明導電膜で形成されていてもよい。
より具体的には、図9に示すように、透明金属酸化物で構成される第1検出電極24aおよび第2検出電極28aを有する静電容量式タッチパネルセンサー180aであってもよい。図9は、静電容量式タッチパネルセンサー180aの入力領域における一部平面図を示す。図10は、図9中の切断線A−Aに沿って切断した断面図である。静電容量式タッチパネルセンサー180aは、第1基板38と、第1基板38上に配置された第2検出電極28aと、第2検出電極28aの一端に電気的に接続し、第1基板38上に配置された第2引き出し配線(図示せず)と、粘着シート40と、第2基板42と、第2基板42上に配置された第1検出電極24aと、第1検出電極24aの一端に電気的に接続し、第2基板42上に配置された第1引き出し配線(図示せず)と、フレキシブルプリント配線板(図示せず)とを備える。
図9および図10に示す静電容量式タッチパネルセンサー180aは、第1検出電極24aおよび第2検出電極28a以外の点を除いて、図8に示す静電容量式タッチパネルセンサー380と同様の層を有するものであるので、同一の構成要素には同一の参照符号を付し、その説明を省略する。
図9および図10に示す、静電容量式タッチパネルセンサー180aは、基板と基板表面に配置された検出電極および引き出し配線とを有する電極付き基板を2枚用意し、一方の電極付き基板中の基板と他方の電極付き基板の電極とが向き合うように、粘着層を介して貼り合せて得られる静電容量式タッチパネルセンサーに該当する。
なお、ITOのほかに上記態様で使用できる材料としては、例えば、亜鉛酸化物(ZnO)、インジウム亜鉛酸化物(IZO)、ガリウム亜鉛酸化物(GZO)、アルミニウム亜鉛酸化物(AZO)などが挙げられる。
なお、電極部(第1検出電極24aおよび第2検出電極28a)のパターニングは、電極部の材料に応じて選択でき、フォトリソグラフィー法やレジストマスクスクリーン印刷−エッチング法、インクジェット法、印刷法などを用いてもよい。
保護基板20は、粘着シート上に配置される基板であり、外部環境から後述する静電容量式タッチパネルセンサー18を保護する役割を果たすと共に、その主面はタッチ面を構成する。
保護基板20として、透明基板であることが好ましくプラスチックフィルム、プラスチック板、ガラス板などが用いられる。基板の厚みはそれぞれの用途に応じて適宜選択することが望ましい。
上記プラスチックフィルムおよびプラスチック板の原料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル類;ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリスチレン、EVA等のポリオレフィン類;ビニル系樹脂;その他、ポリカーボネート(PC)、ポリアミド、ポリイミド、アクリル樹脂、トリアセチルセルロース(TAC)、シクロオレフィン系樹脂(COP)等を用いることができる。
また、保護基板20としては、偏光板、円偏光板などを用いてもよい。
保護基板一体型静電容量式タッチパネルセンサー60は、保護基板と静電容量式タッチパネルセンサーとが一体となった部材である。
保護基板一体型静電容量式タッチパネルセンサー60を製造する方法は特に制限されないが、例えば、保護基板に直接、検出電極等を形成する方法などが挙げられる。
表示装置50は、画像を表示する表示面を有する装置であり、表示画面側に各部材が配置される。
表示装置50の種類は特に制限されず、公知の表示装置を使用することができる。例えば、陰極線管(CRT)表示装置、液晶表示装置(LCD)、有機発光ダイオード(OLED)表示装置、真空蛍光ディスプレイ(VFD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、表面電界ディスプレイ(SED)または電界放出ディスプレイ(FED)または電子ペーパー(E−Paper)などが挙げられる。
特に、本発明の粘着シートは、静電容量式タッチパネル中の検出電極に隣接する粘着層を付与するために使用されることが好ましい。このような態様に使用される場合、上記変動要因の影響によるタッチ誤動作を顕著に削減することができるため、好ましい。
なお、上記検出電極に粘着シートが隣接する場合としては、例えば、静電容量式タッチパネルセンサーが基板の裏表面に検出電極が配置された態様である際に、その両面の検出電極に接するように粘着シートが配置される場合が挙げられる。また、他の場合としては、静電容量式タッチパネルセンサーが基板と基板の片面に配置された検出電極とを備える導電フィルムを2枚有し、この2枚の導電フィルムを貼り合せる際に、検出電極に接するように粘着シートが配置される場合が挙げられる。より具体的には、図7および図8の粘着シート40の態様として使用される場合が挙げられる。
(粘着剤組成物の調製)
下記表1に示す成分を、下記表1に示す配合量(質量部)で混合し、撹拌することで各粘着剤組成物を得た。ここで、モノマー1およびモノマー2については、スラッシュ(/)の左側が成分を表し(カッコ内の数値は成分のSP値)、スラッシュ(/)の右側が成分の配合量を表す。
例えば、実施例1の粘着剤組成物は、EHMA(20質量部)と、FA−512M(5質量部)と、TPO(2.4質量部)と、IRG819(0.6質量部)と、UC−203(21.78質量部)と、P−135(38.8質量部)と、Polyoil 110(11.42質量部)とを混合し、撹拌することで得られた粘着剤組成物である。各成分の詳細は後述のとおりである。
なお、実施例、ならびに、比較例8および14以外の比較例では均質な組成物が得られた。一方、比較例8および14では、IRG819(Irgacure819)が他の成分と相溶せず、粘着シートを形成することができるような均質な組成物が得られなかった。
得られた各粘着剤組成物をそれぞれ離型PET上に塗布して粘着剤組成物層を形成した。その後、形成した粘着剤組成物層にフュージョンUVランプ(Dバルブ:照度200mW/cm2)を3J/cm2の条件で照射し、硬化させて、離型PET上に形成された粘着シート(厚み:150μm)を得た。
得られた粘着シートを、蛍光灯下、目視で観察したところ、いずれも白濁が見られず、透明であった。
なお、均質な組成物が得られなかった比較例8および14の粘着剤組成物については、粘着シートの作製を行わなかった。
得られた各粘着シートを2.5cm×5cmに切り出し、切り出した粘着シートの片面をガラス基板に、もう一方の面をカプトンフイルムに貼り付けたサンプルを作製した。続いて、島津製作所社製オートグラフを用いてカプトンフイルムの一端を把持して、180度ピール試験(引張速度300cm/分)を行い、粘着シートとガラス基板の試験力平均値を測定し、この値を接着強度(N/mm)とした。結果を表1に示す。実用上、接着強度は0.60N/mm以上であることが好ましい。
得られた各粘着シートを2.5cm×4cmに切り出し、切り出した粘着シートの片面を、カプトンテープ(5mm幅35μm厚み)を巻き付けたガラス基板に貼り付け、もう一方の面を、光学PETに貼り付けたサンプルを作製した。続いてオートクレーブを用い、内温40℃、5気圧、20分の条件で加熱プレス処理し、段差追従性試験用のサンプルを作製した。
作製したサンプルについて、粘着シートとカプトンテープ段差との間に形成された境界面をニコン社製光学顕微鏡で観察し、境界空隙幅を測定した。
測定された境界空隙幅のうち最も大きい値が20μm未満のものを段差追従性が優れるものとして「A」とし、20μm以上50μm未満のものを段差追従性が比較的優れるものとして「B」とし、50μm以上100μm未満のものを好ましくはないが実用上使用可能なものとして「C」とし、100μm以上のものを段差追従性に劣り実用性がないものとして「D」とした。結果を表1に示す。
まず、誤動作発生率の評価で使用されるタッチパネルの製造方法を以下に示す。
38℃、pH4.5に保たれた下記1液に、下記の2液および3液の各々90%に相当する量を攪拌しながら同時に20分間にわたって加え、0.16μmの核粒子を形成した。続いて下記4液および5液を8分間にわたって加え、さらに、下記の2液および3液の残りの10%の量を2分間にわたって加え、0.21μmまで成長させた。さらに、ヨウ化カリウム0.15gを加え、5分間熟成し粒子形成を終了した。
水 750ml
ゼラチン 9g
塩化ナトリウム 3g
1,3−ジメチルイミダゾリジン−2−チオン 20mg
ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム 10mg
クエン酸 0.7g
2液:
水 300ml
硝酸銀 150g
3液:
水 300ml
塩化ナトリウム 38g
臭化カリウム 32g
ヘキサクロロイリジウム(III)酸カリウム
(0.005%KCl 20%水溶液) 8ml
ヘキサクロロロジウム酸アンモニウム
(0.001%NaCl 20%水溶液) 10ml
4液:
水 100ml
硝酸銀 50g
5液:
水 100ml
塩化ナトリウム 13g
臭化カリウム 11g
黄血塩 5mg
上記乳剤に1,3,3a,7−テトラアザインデン1.2×10-4モル/モルAg、ハイドロキノン1.2×10-2モル/モルAg、クエン酸3.0×10-4モル/モルAg、2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−1,3,5−トリアジンナトリウム塩0.90g/モルAgを添加し、クエン酸を用いて塗布液pHを5.6に調整して、感光性層形成用組成物を得た。
厚み100μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムにコロナ放電処理を施した後、上記PETフィルムの両面に、下塗層として厚み0.1μmのゼラチン層、さらに下塗層上に光学濃度が約1.0で現像液のアルカリにより脱色する染料を含むアンチハレーション層を設けた。上記アンチハレーション層の上に、上記感光性層形成用組成物を塗布し、さらに厚み0.15μmのゼラチン層を設け、両面に感光性層が形成されたPETフィルムを得た。得られたフィルムをフィルムAとする。形成された感光性層は、銀量6.0g/m2、ゼラチン量1.0g/m2であった。
上記フィルムAの両面に、図4に示すような、検出電極(第1検出電極および第2検出電極)および引き出し配線(第1引き出し配線および第2引き出し配線)を配したフォトマスクを介し、高圧水銀ランプを光源とした平行光を用いて露光を行った。露光後、下記の現像液で現像し、さらに定着液(商品名:CN16X用N3X−R、富士フイルム社製)を用いて現像処理を行った。さらに、純水でリンスし、乾燥することで、両面にAg細線からなる検出電極および引き出し配線を備える静電容量式タッチパネルセンサーAを得た。
なお、得られた静電容量式タッチパネルセンサーAにおいては、検出電極はメッシュ状に交差する導電性細線で構成されている。また、上述したように、第1検出電極はX方向に延びる電極で、第2検出電極はY方向に延びる電極であり、それぞれ4.5〜5mmピッチでフィルム上に配置されている。
具体的には、粘着シート(片面に離型PETを有するもの)と静電容量式タッチパネルセンサーAを、粘着シートの離型PETを有する面とは反対の面と静電容量式タッチパネルAの一方の面とが向き合うように、2kg重ローラーを使用して貼合し、上部粘着層を形成した。さらに、粘着シートの離型PETを剥離して、上部粘着層上に同サイズのガラス基板を、同様に2kg重ローラーを使用して貼合した。その後、高圧恒温槽にて、40℃、5気圧の環境に20分間曝し、脱泡処理を行った。
次に、上部粘着層の形成と同様の手順に従って、静電容量式タッチパネルAの上部粘着層を形成した面と反対の面に粘着シート(片面に離型PETを有するもの)を貼合し、下部粘着層を形成した。さらに、粘着シートの離型PETを剥離して、下部粘着層上に液晶表示装置を貼り付けた。その後、高圧恒温槽にて、40℃、5気圧の環境に20分間曝し、脱泡処理を行った。このようにしてタッチパネルを製造した。
求められた各温度における誤動作発生率のうち最も高い値が5%未満のものを誤動作発生率が非常に低いものとして「A」とし、5%以上10%未満のものを誤動作発生率が比較的低いものとして「B」とし、10%以上15%未満のものを誤動作発生率が比較的高いものとして「C」とし、15%以上のものを誤動作発生率が非常に高いものとして「D」とした。結果を表1に示す。
表1中、「O/C比」は、粘着剤組成物に含まれる酸素原子のモル数と炭素原子のモル数との比(酸素原子のモル数/炭素原子のモル数)を表す。
・EHMA:2−エチルヘキシルメタクリレート(SP値:8.1)
・CHMA:シクロヘキシルメタクリレート(SP値:8.3)
・IBXA:イソボルニルアクリレート(SP値:8.33)
・HEMA:2−ヒドロキシエチルメタクリレート(SP値:9.39)
・MMA:メチルメタクリレート(SP値:8.2)
・FA−512M:ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、日立化成社製
・FA−512AS:ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、日立化成社製
・EHA:2−エチルヘキシルアクリレート(SP値:7.8)
・IBX:イソボルニルメタクリレート(SP値:8.3)
・StMA:ステアリルメタクリレート
・TPO:Lucirin TPO(2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、BASF社製)(0.1質量%アセトニトリル溶液の400nmにおける吸光度:1.0)
・TPO−L:Lucirin TPO−L(2,4,6−トリメチルベンゾイル−フェニルエトキシホスフィンオキサイド、BASF社製)(0.1質量%アセトニトリル溶液の400nmにおける吸光度:0.4)
・IRG819:Irgacure819(ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド、BASF社製)(0.1質量%アセトニトリル溶液の430nmにおける吸光度:0.25)
・IRG369:Irgacure369(2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1、BASF社製)
・IRG184:Irgacure184(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、BASF社製)
・Dye−T:チオクロマノン化合物(下記化合物)
・DDT:1−ドデカンチオール
・UC−203:液状ゴム(イソプレン重合物の無水マレイン酸付加物と2−ヒドロキシエチルメタクリレートとのエステル化物、1分子当りのメタクリロイル基数:3、重量平均分子量:35000、クラレ社製)
・UC−102:液状ゴム(イソプレン重合物の無水マレイン酸付加物と2−ヒドロキシエチルメタクリレートとのエステル化物、1分子当たりのメタクリロイル基数:2、重量平均分子量:19000、クラレ社製)
・P−135:CLEARON P−135(水添テルペン樹脂、ヤスハラケミカル社製)
・Polyoil 110:液状ポリブタジエン(日本ゼオン社製)
実施例1〜3の対比から、ビスアシルホスフィンオキサイド(A2)の含有量(a2)とモノアシルホスフィンオキサイド(A1)の含有量(a1)との質量比(a2/a1)が0.30以上である実施例2および3の方がより優れた密着性および段差追従性を示した。なかでも、質量比(a2/a1)が0.40以上である実施例3はさらに優れた密着性を示した。
実施例3〜5の対比から、ラジカル重合性モノマー(B)の含有量(b)と、モノアシルホスフィンオキサイド(A1)およびビスアシルホスフィンオキサイド(A2)の合計の含有量(a)との質量比(b/a)が4.0以上である実施例3および4の方がより優れた密着性および段差追従性を示した。また、実施例3〜4および17〜18の対比から、質量比(b/a)が6.0以上である実施例3および17はさらに優れた段差追従性を示すとともに、誤動作の発生がより抑制されていた。
また、ビスアシルホスフィンオキサイド(A2)のみを使用した比較例8は粘着シートを形成することができるような均質な組成物が得られなかった。
また、モノアシルホスフィンオキサイド(A1)とビスアシルホスフィンオキサイド(A2)を併用するが、特定のラジカル重合性モノマー(B)を使用しない比較例11〜13および15は密着性が不十分であり、また、誤動作発生率が高かった。
また、モノアシルホスフィンオキサイド(A1)とビスアシルホスフィンオキサイド(A2)を併用し、かつ、特定のラジカル重合性モノマー(B)を使用するが、質量比(b/a)が3.0未満である比較例14は粘着シートを形成することができるような均質な組成物が得られなかった。
また、モノアシルホスフィンオキサイド(A1)とビスアシルホスフィンオキサイド(A2)を併用し、かつ、特定のラジカル重合性モノマー(B)を使用するが、組成物全量に対するモノアシルホスフィンオキサイド(A1)の含有量が1.5質量%未満である比較例6は密着性が不十分であり、また、誤動作発生率が高かった。
18、180、180a、280、380 静電容量式タッチパネルセンサー
20 保護基板
22 基板
24、24a 第1検出電極
26、26a 第1引き出し配線
28、28a 第2検出電極
30 第2引き出し配線
32 フレキシブルプリント配線板
34 導電性細線
36 格子
38 第1基板
40 粘着シート
42 第2基板
50 表示装置
60 保護基板一体型静電容量式タッチパネルセンサー
100、200 タッチパネル用積層体
300、400、500 静電容量式タッチパネル
Claims (10)
- モノアシルホスフィンオキサイドA1と、ビスアシルホスフィンオキサイドA2と、溶解度パラメータが8.0〜10.0であるラジカル重合性モノマーBとを含有する粘着剤組成物であって、
前記ラジカル重合性モノマーBが、分岐状アルキル基および脂環式炭化水素基からなる群より選択される少なくとも1種の基を有し、
前記粘着剤組成物の全量に対する前記モノアシルホスフィンオキサイドA1の含有量が、1.5質量%以上であり、
前記ラジカル重合性モノマーBの含有量bと、前記モノアシルホスフィンオキサイドA1および前記ビスアシルホスフィンオキサイドA2の合計の含有量aとの質量比b/aが、3.0〜30.0であり、
前記粘着剤組成物に含まれる酸素原子のモル数と炭素原子のモル数との比が、0.1以下である、粘着剤組成物。
ただし、前記脂環式炭化水素基は、不飽和炭化水素基を有する脂環式炭化水素基以外の脂環式炭化水素基である。前記酸素原子のモル数と炭素原子のモル数との比は、前記炭素原子のモル数に対する前記酸素原子のモル数の比である。 - さらに、アミノケトン系光重合開始剤およびヒドロキシケトン系光重合開始剤からなる群より選択される少なくとも1種の光重合開始剤を含有する、請求項1に記載の粘着剤組成物。
- さらに、下記一般式(I)で表される増感色素を含有する、請求項1または2に記載の粘着剤組成物。
- さらに、亜リン酸エステル、アミンおよびチオールからなる群より選択される少なくとも1種の重合阻害抑制剤を含有する、請求項1〜3のいずれか1項に記載の粘着剤組成物。
- 請求項1〜4のいずれか1項に記載の粘着剤組成物から得られる粘着シート。
- 厚みが50μm以上である、請求項5に記載の粘着シート。
- タッチパネル用粘着シートである、請求項5または6に記載の粘着シート。
- 請求項7に記載の粘着シートと、静電容量式タッチパネルセンサーとを備える、タッチパネル用積層体。
- さらに、保護基板を備え、
前記保護基板と、前記粘着シートと、前記静電容量式タッチパネルセンサーとをこの順に備える、請求項8に記載のタッチパネル用積層体。 - 静電容量式タッチパネルセンサーと、請求項7に記載の粘着シートと、表示装置とをこの順に備える、静電容量式タッチパネル。
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