JP2015080921A - 活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ硬化膜 - Google Patents
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- Ink Jet (AREA)
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Abstract
既存印刷と同程度の生産性と高画質を維持しつつ、低臭気、低残留率を実現することにより、活性エネルギー線硬化型インクジェットインキを硬化させてなる食品包装対応可能な硬化膜を提供すること。
【解決手段】
0.02≦開始剤量/モノマー量≦0.16(重量比)を満たす、着色剤と、モノマーと、開始剤とを含有する、粘度20mPa・s以下の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキを用いて、インキ着弾後の活性エネルギー線照射時の酸素濃度が大気濃度未満の環境で1Pass印刷方式により硬化する活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ硬化膜の製造方法。およびそのような製造方法によって得られた硬化膜。
【選択図】 なし
Description
また本発明は、インキが、0≦単官能モノマー量/多官能モノマー量≦0.2を満たす活性エネルギー線硬化型インクジェットインキを用いてなる、上記活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ硬化膜の製造方法に関する。
さらに本発明は、開始剤が、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1、ビス(2、4、6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド、2、4、6−トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイドのいずれかである、上記活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ硬化膜の製造方法に関する。
さらに本発明は、上記硬化膜の製造方法によって製造してなる、活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ硬化膜に関する。
活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物は、顔料などの着色剤、顔料分散剤、モノマー、開始剤、添加剤等を含有することができる(以下、本実施形態の「活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物」を、「インキ」又は「インキ組成物」と記載する場合がある。)。以下、まず、本発明のインクジェットインキについて述べる。
着色剤としては、一般的に知られる溶解性または増塩染料または顔料などを用いることができる。中でも着色剤自身のマイクレーションの抑制と耐久性から顔料が好適に選択できる。さらに顔料としては一般的に印刷用途、塗料用途のインク組成物に使用される顔料を用いることができる。具体的にはカーボンブラック、酸化チタン、炭酸カルシウム等の無機系顔料または有機顔料が使用できる。
例えば、イエローインキとして、C.I.ピグメントイエロー120、139、150、151、155、180、185等が挙げられ、
例えば、シアンインキとして、C.I.ピグメントブルー15:3、15:4、
例えば、その他のカラーインキとして、C.I.ピグメントグリーン7、36、C.I.ピグメントオレンジ43、C.I.ピグメントバイオレット23、
更にその他のインキとして、C.I.ピグメントブラック7、表面処理酸化チタン、カーボンブラックが好適に用いることができる。
顔料分散剤としては、大きく分けて顔料分散助剤と樹脂型顔料分散剤があげられる。
モノマーとしては、目的を妨げない限り、自由に選択することができる。本明細書で定義する「モノマー」とは、活性エネルギー線が照射された後、直接、または光重合開始剤を介して、重合反応を起こす化合物を示す。具体的には、単官能モノマー、2官能以上の多官能モノマーが挙げられ、その中でも、アクリルモノマー、ビニルモノマー、ビニルエーテルモノマー、ビニルエステルモノマー、アクリルとビニルを分子内に包含する異種モノマー、アリルエーテルモノマー、アリルエステルモノマーなどが挙げられる。インキの硬化性の点から、単官能および多官能モノマーが好ましく、更に、インキの低粘度化、硬化膜の残留量低減、臭気の点から、単官能アクリルモノマー、2官能アクリルモノマー、アクリルとビニルを分子内に包含する異種モノマー等が好ましく用いられる。
これらモノマーは一種または必要に応じて二種以上用いてもよい。
更には、0%≦単官能モノマー量/多官能モノマー量≦15%であることが好ましい。単官能モノマーは高着弾精度の実現を目的とした低粘度化のために有用であるものの、反応性に乏しい。単官能モノマーを少なく配合するほど、硬化膜中の残留率が低くなるため好ましい。
開始剤とは、活性エネルギー線照射により重合反応を開始するラジカル活性種を発生させる化合物全般を示し、光ラジカル重合開始剤に加え、増感剤も含まれる。開始剤としては、硬化速度、硬化塗膜物性、着色材料により自由に選択することができる。
具体的には、開始剤として、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド、2,4−ジエチルチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、オリゴ[2−ヒドロキシ−2−メチル−1−{4−(1−メチルビニル)フェニル}プロパノン]、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1、2−ジメチルアミノ−2−(4−メチル−ベンジル)−1−(4−モルフォリン−4−イル−フェニル)−ブタン−1−オン、[4−[4−メチルフェニル]チオ]フェニル〕フェニルメタノン、4−(ジメチルアミノ)安息香酸エチル、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン、4,4’−ビス−(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’−ジエチルアミノベンゾフェノンなどがあげられる。
中でも2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1、ビス(2、4、6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド、2、4、6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドのいずれかを少なくとも含有することが好ましい。上記開始剤を使用することで、大気濃度以下の酸素濃度では発生したラジカルが酸素にトラップされて停止反応が起こることなく、効率的にインキ中のモノマーの重合反応を進行させることができることから硬化膜中のモノマー残留量を効果的に低減することができるため、好適に用いることができる。
具体的な設計方法としては、例えば、先に印字されるインキに含まれる開始剤の含有量を、後で印字されるインキよりも多くすることが挙げられる。
インキ中の開始剤、モノマー比率を、2%≦開始剤量/モノマー量≦16%以下に制御することで、硬化膜中のモノマー残留量と臭気低減を両立させることができる。本発明では硬化時に、大気濃度以下の酸素濃度で活性エネルギー線を照射し、効率よくラジカル重合反応を進めることで残留量低減を目的とする。インキ中の開始剤、モノマー比率が、2%≦開始剤量/モノマー量にコントロールすることで、モノマーの残留量を一定以下に出来る。また、インキ中の開始剤、ノマー比率が、開始剤量/モノマー量≦16%以下にコントロールすることにより、残留する開始剤の臭気を低減させることができる。
本実施形態のインキに必要に応じて、添加剤を加えてもよい。添加剤としては、禁止剤、表面張力調整剤、有機溶剤などがあげられる。
インキの経時での粘度安定性、経時後の吐出性、記録装置内での機上の粘度安定性を高めるため、禁止剤を使用することが好ましい。禁止剤としては、ヒンダードフェノール系化合物、フェノチアジン系化合物、ヒンダードアミン系化合物、リン系化合物が特に好適に使用される。
基材への濡れ広がり性を向上させるために表面張力調整剤を加えることが好ましい。
表面張力調整剤は、シリコーン系であることが、相溶性による弾き防止の点から好ましい。さらに好ましくは、アクリロイル基などの反応性を有する表面張力調整剤を使用することで、硬化膜の残留率を低減することができる。
有機溶剤としては、特に限定されないが、一般的に溶剤型インクジェットインキで使用されるグリコールモノアセテート類、グリコールジアセテート類、グリコール類、グリコールエーテル類、乳酸エステル類等を配合することができる。ただし、有機溶剤は、硬化膜中に残留する可能性が高く、マイグレーションするリスクが高まるため、配合量はインキ中10重量%以下が好ましく、3重量%以下が特に好ましい。これら有機溶剤は一種または必要に応じて二種以上用いてもよい。
本発明では、実質的に水を含有しないことを特徴とする。「水を実質的に含有しない」とは、インク組成物に意図的に水を含有させないことを意味するものであり、各配合成分中に含まれる微量の水分を除外するものではない。インキ中に水を含有した場合、活性エネルギー線照射時に発生したラジカルがトラップされ、重合反応が効率的に進行せず、硬化膜中の開始剤やモノマーの残留率が多くなる傾向がある。
インキ組成物は、モノマー、顔料分散剤及び顔料をサンドミル等の通常の分散機を用いて分散した顔料分散体に、モノマー、開始剤及びその他添加剤を添加することにより作製することが好ましい。この方法により、通常の分散機を用いて充分な分散が可能であるので、過剰な分散エネルギーがかからず、多大な分散時間を必要としない。そのため、インキ成分の分散時の変質を招きにくく、安定性に優れたインキを調製することが出来る。
本発明で使用されるインキの25℃での粘度は、20mP・s以下が好ましい。インキの粘度を20mP・s以下にコントロールすることで、吐出速度が上昇し、着弾制度を高めることができるため、着弾不良により発生するビーディング(ドット間の融着)を改善し、画質を大きく向上することができる。さらに25℃での粘度が、5〜15mP・sであることが好ましい。5mP・s以上だと、吐出が安定し、15mPa・s以下だと、吐出精度が優れ、画質に優れるためである。
なお、粘度の測定は、東機産業社製 TVE25L型粘度計を用いて、25℃環境下で、20rpm時の粘度を読み取ることにより測定することができる。
本発明でいう「活性エネルギー線」とは、電子線、α線、γ線、X線、中性子線または紫外線のごとき、電離放射線や光などを総称するものである。中でも、人体への危険性がなく、取り扱いが容易で、工業的にもその利用が普及している電子線や紫外線が好ましい。なかでも、包装材料などのブラスチック基材へのダメージを軽減する意味から紫外線ランプ、または紫外〜可視光に発光スペクトルを有するLEDランプがより好適に用いることができる。
本明細書における「1Pass印刷」のインクジェット印刷法とは、印刷したいメディアに対して1回で印字(印刷)を完成させる印刷方法であり、印刷スピードが要求される業務用印刷に向いている。近年、従来のオフセット印刷の代替としてインクジェット印刷を使用するにあたり、生産性は非常に重要な要素であり、1Pass硬化型インクジェット印刷は期待されている。さらには1Pass硬化型インクジェット印刷の中でも、25m/M(メートル/分)、さらには50m/Mなどの高速印刷が可能となれば、オフセットやグラビア印刷代替としての使用拡大へ繋がると言われている。
本発明においては、インキ着弾後の活性エネルギー線照射時の酸素濃度が大気濃度未満の環境で硬化させることが好ましい。酸素濃度が大気濃度未満とは、具体的には活性エネルギー線照射環境近辺で酸素濃度計を用いて実測することで確認することができる。酸素濃度を制御する手段としては、窒素やアルゴンガスなどの不活性ガスで大気を置換することが挙げられる。特に窒素ガスは、安価に入手可能であるため、好適に用いることができる。これら不活性ガスは、市販のガスボンベなどを購入し入手することも可能である。
本発明における未反応モノマーとは、硬化膜中から抽出されるモノマーとインキ成分中に配合されるモノマーとが同一と分析されるモノマーを示す。
またモノマー、開始剤の同定、定量には、例えば、GCMS(ガスクロマトグラフィー質量分析、LCMS(液体クロマトグラフィー質量分析)、HPLC(高効率液体クロマトグラフィー)が好適に用いることができ、これら分析手段は定量化の容易さから任意に選択することができる。
(残留率とは)
モノマーまたは開始剤の残留率は、実施例に記載の通りの手段を用いて分析される。硬化膜重量(g)に対して、硬化膜中に残留するモノマーや開始剤などの原料の比率を示す。この残留率は、EUにて食品包装用途で規定されるマイグレーションテストにおいて、そのマイグレーション値と大きく相関し、残留率低減は食品包装対応に必須である。また、本発明では、低粘度化したインキ設計のため、前述したとおり、分子量の比較的低いモノマーを多量に配合してなるインキを用いる。
分子量の比較的低いモノマーは、一般的に臭気があり、そのため、残留率が高いと硬化膜から臭気が発生し、クレームの対象となる。特に日本などの品質基準の厳しい市場に対しては残留率の低減が必須な状況である。つまり食品包装市場に対しては、硬化膜中に残留する低分子成分(未反応成分)を極力低減した硬化膜を提供することこそ、市場需要に対応する、既存市場を代替するための鍵であるといえる。
通常1Pass方式のピエゾ駆動インクジェット印刷の画質は、dpi(dots per inch)であらわされる解像度と1ドット内の階調数またはドロップボリュームにより決定する。このうち、これも一般的には印刷画像の印字方向(印字基材の流れ)に対し水平の解像度はヘッド内のインキが射出されるノズルの集積密度により決定する。一方、印字方向の解像度は一般的に周波数と呼ばれるピエゾの駆動により打ち出されるインキの頻度により決定する。この印字方向の解像度は、各社ヘッドの仕様によって異なるが、1dotをひとつのドロップボリューム(液滴)であらわすバイナリー仕様と複数の液滴から形成される階調仕様の2種類存在する。既存印刷市場を代替するためには、品質と生産性の両立が不可欠であるが、バイナリーモードでは、印字速度は速いが高精細な画像が得られず、階調モードでは、高画質化は容易であるが、極めて印刷速度が低下し、生産性が悪化する。
本発明では、ラベルや包装材料に一般的に用いられるフィルムや紙基材を用いることができる。ラベル用途には接着剤とセパレート紙を張り合わせて販売されるタック紙、タックフィルムを用いることができる。また、アルミ蒸着フィルムなどのガスや液体をバリアする機能を有する基材を用いることも可能であるが、本発明では、インキ原料の残留率低下を目的とするため、残留物質が基材中を浸透して混入する可能性の高い一般的なコート紙やフィルムに対しても特に有効に用いることが可能である。
インキ組成物の調製に先立ち、以下のようにして各種顔料分散体を調製した。
下記材料をハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌した後、得られたミルベースを横型サンドミルで約1時間分散することで、顔料分散体Aを調製した。
「LIONOL BLUE FG−7400−G」 30.0部
顔料分散剤: ソルスパース32000(ルーブリゾール社製) 15.0部
モノマー: ジプロピレンクリコールジアクリレート64.0部
顔料分散体Aと同様に、下記組成の顔料分散体Bを調製した。
「Inkjet Magenta E5B02」 30.0部
顔料分散剤: ソルスパース32000(ルーブリゾール社製) 15.0部
モノマー: ジプロピレンクリコールジアクリレート 64.0部
顔料分散体Aと同様に、下記組成の顔料分散体Cを調製した。
「Noveperm Yellow P−HG」 30.0部
顔料分散剤: ソルスパース32000(ルーブリゾール社製) 15.0部
モノマー:ジプロピレンクリコールジアクリレート 64.0部
顔料分散体Aと同様に、下記組成の顔料分散体Dを調製した。
「Special Black350」 30.0部
顔料分散剤:ソルスパース32000(ルーブリゾール社製)15.0部
モノマー:ジプロピレンクリコールジアクリレート 64.0部
先に調製したA〜Dの各色顔料分散体を使用し、表1に示したインキ処方になるように、モノマー、開始剤、安定化剤、表面調整剤を順次撹拌しながら添加し、開始剤が溶解するまで穏やかに混合させた。例えば#1は、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの4色インキセットを表す。なお、表中に記載した成分の配合量は、全て「重量部」である。その後、得られた混合液について1μmのメンブランフィルターで濾過を行い、粗大粒子を除去することでインクジェットインキ組成物を得た。
・LA:ラウリルアクリレート(大阪有機化学工業社製)
・VEEA:アクリル酸2−(2−ビニロキシエトキシ)エチル(日本触媒社製)
・DPGDA:ジプロピレングリコールジアクリレート(BASF社製)
・DCP-A:トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(共栄社化学社製)
・DPHA:ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(東亞合成社製)
・Irg819:ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド(BASF社製)
・Irg369:2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1(BASF社製)
・ESACURE ONE:オリゴ[2−ヒドロキシ−2−メチル−1−{4−(1−メチルビニル)フェニル}プロパノン](Lamberti社製)
・EAB: 4,4’−ジエチルアミノベンゾフェノン (大同化成工業社製)
・TPO: 2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド(BASF社製)
・フェノチアジン:フェノチアジン(精工化学社製)
・UV3510:BYK−UV3510(BYK Chemie社製)
作成したインキの粘度は、東機産業社製TVE25L型粘度計を用いた。測定条件は、25℃の循環チラー環境にて、適宜測定に適する回転数(20mP・s以下のインキは回転数20rpm、20mP・sより粘度の高いインキは回転数10rpm)に合わせた後、3分後の測定値を粘度として用いた。
3.インクジェット印刷
次に、先に調製したインクジェットインキ組成物を用い、表2、3に示す通り、以下のいずれかのヘッドを使用して、表2、3記載の印刷速度で印刷を行った。
なお、インキの印刷順は、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの順に実施した。
・京セラ:京セラ(株)製ヘッド(KJ4A)を積んだインクジェット吐出装置により、周波数20kHz、ヘッド温度40℃、インキ液滴量6〜14pl、600×600dpiの印字条件で、リンテック社製PET K2411上へインキ組成物を吐出した。
・TEC:東芝テック(株)製ヘッド(CA3)を積んだインクジェット吐出装置により、周波数5kHz、ヘッド温度40℃、インキ液滴量42pl、150×150dpiの印字条件で、リンテック社製PET K2411上へインキ組成物を吐出した。
インキ着弾後、表2、3に示す通り、以下のいずれかのランプを使用して紫外線硬化を行い、硬化膜を得た。
・LED+メタハラ:インテグレーションテクノロジー社製LEDランプ(385nm,10m/sec、積算光量566mw/cm2)1灯、次いでハリソン東芝ライティング社製160W/cmメタルハライドランプ1灯でコンベア速度50m/min、1Passで紫外線硬化させた。
・メタハラ+メタハラ:ハリソン東芝ライティング社製160W/cmメタルハライドランプ2灯でコンベア速度50m/min、1Passで紫外線硬化させた。
紫外線硬化を行う際、DIC社製ガス分離モジュールSEPAREL MJ−G530Cの流量を変え発生した窒素富化空気を装置内に送り込むことにより、表2および表3に示した硬化時の酸素濃度を調整した。ここで述べる酸素濃度とは、紫外線照射をうける際の印刷物表面の酸素濃度のことである。酸素濃度は、燃焼排ガス酸素濃度計HT−1200N(ホダカ株式会社製)を、紫外線照射ユニットの直前に設置し、測定し平均値を記載した。
併せて、後述する方法に従い、硬化膜について、各種評価を行った。
CYAN、MAGENTA、YELLOW、BLACKの4色を用いて高精細カラーデジタル標準画像データ(ISO/JIS−SCID JISX 9201準拠 JSA−00001)のサンプル番号5(自転車)を印刷したA4サイズの硬化膜を、基材ごと1cm四方に切断し、密閉した容器に入ったメチルエチルケトン100mlに3日間60℃で浸漬することにより、硬化膜中の残留成分を抽出した。2日後、攪拌して均一化させたメチルエチルケトンを容器内から取り出し、抽出した成分をGCMS(島津製作所製GCMS−QP2010 Plus)およびHPLC(島津製作所製)にて同定した。検出された化合物の検量線を作製して各化合物を定量することにより、硬化膜中に残留する未反応モノマー・開始剤の量を算出した。
硬化膜重量は、以下のように算出した。
硬化膜重量=印刷後の印刷物(硬化膜+基材)重量−印刷前の基材重量
硬化膜中に残留する未反応モノマーの残留率は、以下のように算出した。
モノマー残留率=抽出されたモノマー総量(g)/硬化膜重量(g)
(開始剤残留率)
硬化膜中に残留する未反応開始剤の残留率は、以下のように算出した。
開始剤残留率=抽出された開始剤総量(g)/硬化膜重量(g)
EUPIAガイダンス(EuPIA Guideline on Printing Inks applied to the non-food contact surface of food packaging materials and articles)に従った食品包装用印刷物の評価を各原料に対し実施した結果、食品代用評価液中へのマイグレーション値の下限値を下回るためには、硬化物中に残存するモノマーや開始剤の残留量を一定値以下とすることで基準を満たすことがわかっている。その結果から、本発明においては、モノマー残留率は0.5%以下、開始剤残留率は10%以下を、残留実用レベルと判断した。
臭気の評価は、印刷・硬化直後の印刷物を使用して判断した。評価基準は以下の通りであり、△以上を良好とする。
○:ほとんど臭気がなく、食品の味や風味を損なわせる恐れがない
△:印刷直後はモノマーないしは開始剤の臭気をかすかに感じるものの、1時間後には臭気は感じられず、食品の味や風味を損なわせる恐れはない
×:モノマーないしは開始剤の臭気が強く印刷から1日経過後も臭気が感じられることから、食品の味や風味を損なわせる恐れがある
画質の評価は、CYAN、MAGENTA、YELLOW、BLACKの4色を用いて高精細カラーデジタル標準画像データ(ISO/JIS−SCID JISX 9201準拠 JSA−00001)のサンプル番号5(自転車)を印刷して目視で評価した。評価基準は以下の通りであり、△以上を良好とする。
○:ラベル市場において実用品位を上回る画質
△:ラベル市場において実用品位同等の画質
×:ラベル市場において実用品位に満たない画質
文字の評価は、BLACKインキで印刷基材に文字を印刷し、文字を読むことができる最小ポイントを評価することによって判断した。評価基準は以下の通りであり、△以上を良好とする。
○:4ptの文字が読める
△:8ptの文字は読めるが、4ptの文字は読めない
×:8ptの文字が読めない
表2に示す通り、実施例1〜実施例20では全てモノマー残留率が0.5重量%以下かつ開始剤残留率が10重量%以下であり、硬化膜の臭気はほぼ感じられないレベルであった。また画質・文字ともに良好であり、食品用ラベルとして好ましい品質を示した。中でも実施例1、2、4、5、7、8はモノマー残留率が0.3重量%以下、開始剤残留率が6%以下であり、印刷物の長期の保存においてもインキ成分の食品への混入が極めて起こりにくいと考えられる上に、高速印刷での高画質・高精細な描画が可能であることから、食品ラベルとしてより好ましいといえる。
一方、表3に示す通り、比較例1ではインキの粘度が非常に高く、吐出時粘度が高すぎるため、ヘッド上でインキへのエネルギー伝搬が効率良く行えず、またメニスカスも安定しないことから、吐出が安定せず、画質、文字の描画品質ともに実用品位には成りえなかった。また比較例2、3では、開始剤量/モノマー量の比率が低すぎるないしは高すぎる。比較例2では、開始剤/モノマー比率が低すぎ、モノマー硬化が十分ではなく、硬化膜に多量にモノマーが残留してしまう。また比較例3では、モノマーに対して開始剤が過剰であるため硬化膜に多量に開始剤が残留してしまう。比較例2、3いずれも印刷・硬化後の臭気が強く、食品ラベルとして使用するには食品の味や風味を損なう上に、食品へマイグレーションする危険性があるという点から不適切であった。また比較例4では大気の酸素濃度下(21%)で硬化を行ったが、硬化膜表面で酸素による硬化阻害の影響を大きく受けるため、多量に硬化膜にモノマーが残留してしまい、やはり上記の理由により食品ラベルとして使用するには不適切であった。
Claims (5)
- 0.02≦開始剤量/モノマー量≦0.16(重量比)を満たす、着色剤と、モノマーと、開始剤とを含有する、粘度20mPa・s以下の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキを用いて、インキ着弾後の活性エネルギー線照射時の酸素濃度が大気濃度未満の環境で1Pass印刷方式により硬化する、活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ硬化膜の製造方法。
- インキ着弾後の活性エネルギー線照射時の酸素濃度が、大気濃度に対して0.5〜10重量%の環境で硬化する、請求項1に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ硬化膜の製造方法。
- インキが、0≦単官能モノマー量/多官能モノマー量≦0.2(重量比)を満たす活性エネルギー線硬化型インクジェットインキである、請求項1または2記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ硬化膜の製造方法。
- 開始剤が、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1、ビス(2、4、6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド、2、4、6−トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイドのいずれかである請求項1〜3いずれか記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ硬化膜の製造方法。
- 請求項1〜4いずれか記載の硬化膜の製造方法によって製造してなる、活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ硬化膜。
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