JP2015057460A - 芳香族ポリアミド多孔質膜および電池用セパレータ - Google Patents
芳香族ポリアミド多孔質膜および電池用セパレータ Download PDFInfo
- Publication number
- JP2015057460A JP2015057460A JP2014099227A JP2014099227A JP2015057460A JP 2015057460 A JP2015057460 A JP 2015057460A JP 2014099227 A JP2014099227 A JP 2014099227A JP 2014099227 A JP2014099227 A JP 2014099227A JP 2015057460 A JP2015057460 A JP 2015057460A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aromatic polyamide
- porous membrane
- film
- separator
- porosity
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Cell Separators (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
【解決手段】空孔率が30〜59%であり、セパレータ抵抗が400〜1,200Ω・mm2である芳香族ポリアミド多孔質膜とする。
【選択図】 図1
Description
化学式(1):
化学式(2):
実施例における物性の測定方法は次の方法に従って行った。
定圧厚み測定器FFA−1(尾崎製作所社製)を用いて多孔質膜試料の厚み(μm)を測定した。測定子径は5mm、測定荷重は1.25Nである。厚みは100mm角の多孔質膜試料において任意に10点測定し、平均値を求めた。
100mm角の多孔質膜試料の厚み(μm;上記(1)により測定した値)と質量を測定し、多孔質膜の見かけの密度(かさ密度)d1を求めた。これとポリマーの真密度d0より、下式を用いて空孔率(%)を算出した。なお、本発明の実施例においては、芳香族ポリアミドの真密度を1.5g/cm3、ポリビニルピロリドン(PVP)の真密度を1.2g/cm3として算出した。
(3)セパレータ抵抗
A.アルミラミネートセルによる評価
まず、多孔質膜試料を55mm×55mmに切り出した。
多孔質膜試料を直径24mmの円形に打ち抜き、下から直径16mmのSUS板、多孔質膜試料、直径16mmのSUS板の順に重ね、蓋付ステンレス金属製小容器(宝泉(株)製、HSセル、ばね圧1kgf)に収納した。有効測定面積は直径16mmの円形領域(201mm2)である。この容器内にエチレンカーボネート:ジメチルカーボネート=3:7(体積比)の混合溶媒に溶質としてLiPF6を濃度1mol/Lとなるように溶解させた電解液を注入して密閉し、コインセルを作製した。
B型ガーレデンソメーター(安田精機製作所社製)を使用し、JIS−P8117(1998)に規定された方法に従って、多孔質膜のガーレ透気度(秒/100ml)の測定を行った。試料の多孔質膜を直径28.6mm、面積642mm2の円孔に締め付け、内筒により(内筒質量567g)、筒内の空気を試験円孔部から筒外へ通過させ、空気100mlが通過する時間を測定することでガーレ透気度とした。
試料の多孔質膜を、幅10mm、長さ220mmの短冊状に切り取り、長辺を測定方向とした。長辺の両端から約10mmの部分に印をつけ、印の間隔をL1とした。250℃の熱風オーブン中で10分間、実質的に張力を掛けない状態で熱処理を行い、25℃まで冷却した後の印の間隔をL2とし、下式で熱収縮率(%)を計算した。フィルムの長手方向および幅方向にそれぞれ5回測定し、それぞれ平均値を求めた。
(6)対数粘度 ηinh
臭化リチウム(LiBr)を2.5質量%添加したN−メチルピロリドン(NMP)に、ポリマーを0.5g/dlの濃度で溶解させ、ウベローデ粘度計を使用して、30℃にて流下時間を測定した。ポリマーを溶解させないブランクのNMPの流下時間も同様に測定し、下式を用いて対数粘度ηinh(dl/g)を算出した。
t0:ブランクの流下時間(秒)
t:サンプルの流下時間(秒)
以下に実施例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでない。
脱水したN−メチル−2−ピロリドン(NMP、三菱化学社製)に、ジアミン全量に対して50モル%に相当する2−クロロ−1,4−フェニレンジアミン(日本化薬社製)と50モル%に相当する4,4’−ジアミノジフェニルエーテル(東京化成社製)を窒素気流下で溶解させ、30℃以下に冷却した。そこへ、系内を窒素気流下、30℃以下に保った状態で、ジアミン全量に対して99モル%に相当する2−クロロテレフタロイルクロライド(日本軽金属社製)を30分かけて添加し、全量添加後、約2時間の撹拌を行うことで、芳香族ポリアミド(A)を重合した。得られた重合溶液を、酸クロライド全量に対して97モル%の炭酸リチウム(本荘ケミカル社製)および6モル%のジエタノールアミン(東京化成社製)により中和することで芳香族ポリアミドの溶液を得た。得られた芳香族ポリアミドの対数粘度ηinhは2.5dl/gであった。
製造方法を表1のとおりとすること以外は実施例1と同様にして、多孔質膜を得た。得られた多孔質膜の物性評価結果を表2に示す。
芳香族ポリアミド(B)を得るためのジアミンを、ジアミン全量に対して30モル%に相当する2−クロロ−1,4−フェニレンジアミンと、70モル%に相当する4,4’−ジアミノジフェニルエーテルとすること以外は実施例1と同様にして、多孔質膜を得た。得られた多孔質膜の物性評価結果を表2に示す。
芳香族ポリアミド(C)を得るためのジアミンを、ジアミン全量に対して70モル%に相当する2−クロロ−1,4−フェニレンジアミンと、30モル%に相当する4,4’−ジアミノジフェニルエーテルとすること以外は実施例1と同様にして、多孔質膜を得た。得られた多孔質膜の物性評価結果を表2に示す。
脱水したNMPに、ジアミン全量に対して80モル%に相当する4,4’−ジアミノジフェニルエーテルを窒素気流下で溶解させ、30℃以下に冷却した。そこへ、系内を窒素気流下、30℃以下に保った状態で、ジアミン全量に対して79モル%に相当する2−クロロテレフタロイルクロライドを添加して、全量添加後、約1時間の撹拌を行った。次に上記溶液に、ジアミン全量に対して20モル%に相当する2−クロロ−1,4−フェニレンジアミンを添加し溶解させた。その後、系内を窒素気流下、30℃以下に保った状態で、ジアミン全量に対して20モル%に相当する2−クロロテレフタロイルクロライドを添加して、全量添加後、約1時間の撹拌を行うことで、芳香族ポリアミド(H)の重合を完了した。得られた重合溶液を、実施例1と同様にして中和することで芳香族ポリアミドの溶液を得た。得られた芳香族ポリアミドの対数粘度ηinhは2.5dl/gであった。
実施例7と同様に製造した芳香族ポリアミド(H)からなる製膜原液を用い、製造方法を表1のとおりとすること以外は実施例1と同様にして、多孔質膜を得た。得られた多孔質膜の物性評価結果を表2に示す。
実施例7と同様にして重合および中和を実施し、芳香族ポリアミド(H)溶液を得た。次に、製膜原液に対する含有量において、芳香族ポリアミドが10質量%、アルミナ粒子AHP300(日本軽金属社製)が2.5質量%となるように、アルミナ粒子を分散させたNMPを添加し、60℃で2時間撹拌を行うことで製膜原液を得た。この製膜原液を用い、以降は実施例1と同様にして多孔質膜を得た。得られた多孔質膜の物性評価結果を表2に示す。
実施例1と同様にして重合および中和を実施し、芳香族ポリアミド(A)溶液を得た。次に、製膜原液に対する含有量において、芳香族ポリアミドが10質量%、ポリエチレングリコール(第一工業製薬社製PEG300)が20質量%となるように、ポリエチレングリコールおよびNMPを添加し、60℃で2時間撹拌を行うことで製膜原液を得た。この製膜原液を用い、以降は実施例1と同様にして多孔質膜を得た。得られた多孔質膜の物性評価結果を表2に示す。
芳香族ポリアミド(D)を得るためのジアミンを、ジアミン全量に対して80モル%に相当する2−クロロ−1,4−フェニレンジアミンと、20モル%に相当する4,4’−ジアミノジフェニルエーテルとすること以外は実施例1と同様にして、多孔質膜を得た。得られた多孔質膜の物性評価結果を表2に示す。
芳香族ポリアミド(E)を得るためのモノマーを、ジアミン全量に対して50モル%に相当する1,3−フェニレンジアミン(東京化成社製)と50モル%に相当する4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、および99モル%に相当するイソフタロイルクロライド(東京化成社製)とすること以外は実施例1と同様にして、多孔質膜を得た。得られた多孔質膜の物性評価結果を表2に示す。
実施例1と同様にして得られた芳香族ポリアミド(A)溶液中に、シリカ粒子(日本アエロジル社製R972)、PVP(K90)および希釈用のNMPを加え、製膜原液中の芳香族ポリアミド、シリカ粒子、およびPVPの含有量が、それぞれ10質量%、5質量%、4質量%となるように調製した。
芳香族ポリアミドを得るためのジアミンを、ジアミン全量に対して85モル%に相当する2−クロロ−1,4−フェニレンジアミンと、15モル%に相当する4,4’−ジアミノジフェニルエーテルとすること以外は実施例1と同様にして、芳香族ポリアミド(F)の溶液を得た。この溶液を水とともにミキサーに投入し、攪拌しながらポリマーを沈殿させて取り出した。取り出したポリマーを水洗し、減圧120℃下で24時間乾燥させ、芳香族ポリアミドを単離した。
芳香族ポリアミドを得るためのジアミンを、ジアミン全量に対して20モル%に相当する2−クロロ−1,4−フェニレンジアミンと、80モル%に相当する4,4’−ジアミノジフェニルエーテルとすること以外は実施例1と同様にして、芳香族ポリアミド(G)の溶液を得た。
芳香族ポリアミド(I)を得るためのジアミン全量を4,4’−ジアミノジフェニルエーテルとする(つまり、4,4’−ジアミノジフェニルエーテルと2−クロロテレフタロイルクロライドとの2成分系芳香族ポリアミドとする)こと以外は実施例1と同様にして、多孔質膜を得た。得られた多孔質膜の物性評価結果を表2に示す。
Claims (4)
- 空孔率が30〜59%であり、セパレータ抵抗が400〜1,200Ω・mm2である芳香族ポリアミド多孔質膜。
- 空孔率が30〜59%であり、直径16mmの円形試料における膜厚1μmあたりのセパレータ抵抗が0.10〜0.40Ω/μmである、請求項1に記載の芳香族ポリアミド多孔質膜。
- 250℃における長手方向および幅方向の熱収縮率のいずれもが−0.5〜3.0%である、請求項1または2に記載の芳香族ポリアミド多孔質膜。
- 請求項1〜3のいずれかに記載の芳香族ポリアミド多孔質膜を用いてなる電池用セパレータ。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014099227A JP6398304B2 (ja) | 2013-08-09 | 2014-05-13 | 芳香族ポリアミド多孔質膜および電池用セパレータ |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013166328 | 2013-08-09 | ||
JP2013166328 | 2013-08-09 | ||
JP2014099227A JP6398304B2 (ja) | 2013-08-09 | 2014-05-13 | 芳香族ポリアミド多孔質膜および電池用セパレータ |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015057460A true JP2015057460A (ja) | 2015-03-26 |
JP6398304B2 JP6398304B2 (ja) | 2018-10-03 |
Family
ID=52815656
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014099227A Active JP6398304B2 (ja) | 2013-08-09 | 2014-05-13 | 芳香族ポリアミド多孔質膜および電池用セパレータ |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6398304B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20200321586A1 (en) * | 2017-09-29 | 2020-10-08 | Toray Industries, Inc. | Porous film, separator for secondary batteries, and secondary battery |
CN115093563A (zh) * | 2022-07-14 | 2022-09-23 | 中科国生(杭州)科技有限公司 | 一种生物基芳香聚酰胺的聚合液及纳米复合膜的制备方法 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5374571A (en) * | 1976-12-14 | 1978-07-03 | Asahi Chemical Ind | Production of porous film |
US5290414A (en) * | 1992-05-15 | 1994-03-01 | Eveready Battery Company, Inc. | Separator/electrolyte combination for a nonaqueous cell |
JPH10324758A (ja) * | 1997-03-26 | 1998-12-08 | Sumitomo Chem Co Ltd | パラアラミド系多孔質フィルムおよびそれを用いた電池用セパレーターとリチウム二次電池 |
JP2008056905A (ja) * | 2006-07-31 | 2008-03-13 | Toray Ind Inc | 高分子重合体多孔質膜の製造方法及び高分子重合体多孔質膜 |
JP2008266588A (ja) * | 2007-03-22 | 2008-11-06 | Toray Ind Inc | 芳香族ポリアミド多孔質膜 |
JP2010108753A (ja) * | 2008-10-30 | 2010-05-13 | Teijin Ltd | 非水系二次電池用セパレータ、その製造方法、および非水系二次電池 |
WO2011089785A1 (ja) * | 2010-01-25 | 2011-07-28 | 東レ株式会社 | 芳香族ポリアミド多孔質膜およびそれを用いたキャパシタ用ならびに電池用セパレータ |
WO2012057037A1 (ja) * | 2010-10-29 | 2012-05-03 | 帝人株式会社 | 非水電解質電池用セパレータ及び非水電解質二次電池 |
JP2012207221A (ja) * | 2011-03-17 | 2012-10-25 | Toray Ind Inc | 芳香族ポリアミド多孔質膜及び二次電池用セパレータ |
-
2014
- 2014-05-13 JP JP2014099227A patent/JP6398304B2/ja active Active
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5374571A (en) * | 1976-12-14 | 1978-07-03 | Asahi Chemical Ind | Production of porous film |
US5290414A (en) * | 1992-05-15 | 1994-03-01 | Eveready Battery Company, Inc. | Separator/electrolyte combination for a nonaqueous cell |
JPH10324758A (ja) * | 1997-03-26 | 1998-12-08 | Sumitomo Chem Co Ltd | パラアラミド系多孔質フィルムおよびそれを用いた電池用セパレーターとリチウム二次電池 |
JP2008056905A (ja) * | 2006-07-31 | 2008-03-13 | Toray Ind Inc | 高分子重合体多孔質膜の製造方法及び高分子重合体多孔質膜 |
JP2008266588A (ja) * | 2007-03-22 | 2008-11-06 | Toray Ind Inc | 芳香族ポリアミド多孔質膜 |
JP2010108753A (ja) * | 2008-10-30 | 2010-05-13 | Teijin Ltd | 非水系二次電池用セパレータ、その製造方法、および非水系二次電池 |
WO2011089785A1 (ja) * | 2010-01-25 | 2011-07-28 | 東レ株式会社 | 芳香族ポリアミド多孔質膜およびそれを用いたキャパシタ用ならびに電池用セパレータ |
WO2012057037A1 (ja) * | 2010-10-29 | 2012-05-03 | 帝人株式会社 | 非水電解質電池用セパレータ及び非水電解質二次電池 |
JP2012207221A (ja) * | 2011-03-17 | 2012-10-25 | Toray Ind Inc | 芳香族ポリアミド多孔質膜及び二次電池用セパレータ |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20200321586A1 (en) * | 2017-09-29 | 2020-10-08 | Toray Industries, Inc. | Porous film, separator for secondary batteries, and secondary battery |
US11742514B2 (en) * | 2017-09-29 | 2023-08-29 | Toray Industries, Inc. | Porous film, separator for secondary batteries, and secondary battery |
CN115093563A (zh) * | 2022-07-14 | 2022-09-23 | 中科国生(杭州)科技有限公司 | 一种生物基芳香聚酰胺的聚合液及纳米复合膜的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6398304B2 (ja) | 2018-10-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8815384B2 (en) | Aromatic polyamide porous film and separator for capacitor or battery using the same | |
JP6672795B2 (ja) | ポリマーイオン透過膜、複合イオン透過膜、電池用電解質膜および電極複合体 | |
JP6398298B2 (ja) | 芳香族ポリアミド/芳香族ポリイミド複合多孔質膜および非水電解液系二次電池用セパレータならびに非水電解液系二次電池 | |
KR20070103453A (ko) | 방향족 폴리아미드 다공성 필름 및 방향족 폴리아미드다공성 필름의 제조 방법, 및 이차 전지 | |
JP6969143B2 (ja) | 多孔質膜および積層多孔質膜 | |
JP6662043B2 (ja) | ポリマーイオン透過膜、複合イオン透過膜、電池用電解質膜および電極複合体 | |
JP5439772B2 (ja) | 多孔性フィルムおよび蓄電デバイス | |
JP5939159B2 (ja) | 芳香族ポリアミド多孔質膜、電池用セパレータおよび電池 | |
JP2007016211A (ja) | 芳香族ポリアミド及び/又は芳香族ポリイミドを含む多孔性フィルム、および電池用セパレータ | |
JP5664022B2 (ja) | 芳香族ポリアミド多孔質膜、多孔性フィルムおよび電池用セパレーター | |
JP6299168B2 (ja) | 芳香族ポリアミド多孔質膜および電池用セパレータ | |
JP2017014493A (ja) | イオン伝導性フィルム、イオン伝導性複合フィルム、および電極複合体 | |
JP2015088478A (ja) | 固体電解質層積層多孔性フィルム及び電池用セパレータ、二次電池 | |
JP6398304B2 (ja) | 芳香族ポリアミド多孔質膜および電池用セパレータ | |
JP5929469B2 (ja) | 芳香族ポリアミド多孔質膜ならびに電池用セパレータおよびその製造方法 | |
JP2016207649A (ja) | 電池用セパレータおよび電池 | |
JP5853607B2 (ja) | 芳香族ポリアミド多孔質膜の製造方法およびそれにより得られる多孔質膜ならびにそれを用いた電池用セパレータ | |
JP2019031615A (ja) | 芳香族ポリアミド多孔質膜および電池用セパレータ | |
JP5533265B2 (ja) | 芳香族ポリアミドを含む多孔質フィルムおよび蓄電デバイス | |
JP2023181110A (ja) | 含窒素ポリマーおよびそれを含むフィルム、二次電池セパレータ、高分子固体電解質、イオン分離膜、二次電池、車両、飛行体、電子機器、ガス分離膜 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170329 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20171108 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20171114 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20171225 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180522 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180713 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20180807 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20180820 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6398304 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |