JP2015050161A - 硫化物固体電解質の回復方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】Liイオン伝導性能を回復させることが可能な硫化物固体電解質の回復方法を提供する。【解決手段】CuKα線を用いたX線回折測定におけるブラッグ角(2θ?0.50)が20.2?、23.6?、41?に回折ピークを有するガラスセラミックス硫化物固体電解質又は29.5?に回折ピークを有する結晶化硫化物固体電解質に付着した水分を、加熱により除去する工程を有することを特徴とする、硫化物固体電解質の回復方法とする。【選択図】図3
Description
本発明は、硫化物固体電解質のイオン伝導性能を回復させる方法に関する。
難燃性の固体電解質を用いた固体電解質層を有する金属イオン二次電池(例えば、リチウムイオン二次電池等。以下において「全固体電池」ということがある。)は、安全性を確保するためのシステムを簡素化しやすい等の長所を有している。
このような全固体電池に関する技術として、例えば特許文献1には、GaS3 3−を主成分とするイオン伝導体とLiIとを有する硫化物固体電解質ガラス、及び、該硫化物固体電解質ガラスを用いたリチウム固体電池が開示されている。特許文献2には、非晶質の硫化物固体電解質材料を結晶化してなる硫化物固体電解質材料が開示されている。
また、特許文献3には、アモルファス状のLiイオン伝導性硫化物ガラスを含む再生前固体電解質層を加熱することにより、該硫化物ガラスを結晶化し、再生化固体電解質層を形成する結晶化工程を有する再生化全固体電池の製造方法が開示されている。
特許文献1に開示されている硫化物固体電解質ガラス、及び、特許文献2に開示されている結晶化させた硫化物固体電解質材料は、優れたLiイオン伝導性能を発現する。そのため、これらを用いることにより、高性能の全固体電池を提供することが可能になると考えられる。しかしながら、特許文献1に開示されている硫化物固体電解質ガラス、及び、特許文献2に開示されている結晶化させた硫化物固体電解質材料は、水分が付着するとLiイオン伝導性能が低下する。Liイオン伝導性能の低下を防止するためには、硫化物固体電解質材料への水分の付着を防止すれば良いが、水分の付着を完全に防止することは困難である。それゆえ、水分が付着してLiイオン伝導性能が低下した硫化物固体電解質材料のLiイオン伝導性能を回復させる技術の開発が望まれている。特許文献3に記載の方法では、アモルファス状の硫化物ガラスを加熱して結晶化することにより、充放電の繰り返しにより低下したLiイオン伝導性能を回復させているが、特許文献2のように既に結晶化させた電解質には適用することができず、また、水分が付着した場合には、低Liイオン伝導相の結晶化温度が低下するため、そのまま適用すると低Liイオン伝導相が析出して伝導性能が回復しにくくなるという懸念があった。
そこで本発明は、水分の付着により低下したLiイオン伝導性能を回復させることが可能な硫化物固体電解質の回復方法を提供することを課題とする。
硫化物固体電解質に付着した水分の量が増大すると、Liイオン伝導性能が低減し、低Liイオン伝導相の結晶化温度(以下、単に「結晶化温度」と称することがある。)も低下する。そのため、結晶化温度が100℃以下となった場合には、水分除去のために結晶化温度以上の温度で加熱すると、低Liイオン伝導相が析出してしまい、Liイオン伝導性能は回復しにくくなると考えられていた。本発明者らは、鋭意検討の結果、X線回折(XRD)測定で原料以外に回折ピークを有さないアモルファスの硫化物電解質と、原料以外に特定の回折ピークを有する結晶の硫化物固体電解質とに水分が付着した場合、いずれもLiイオン伝導性能は低下するが、加熱により水分を除去することにより、結晶の硫化物固体電解質はアモルファスの硫化物電解質よりもLiイオン伝導性能を大きく回復させることが可能であることを知見した。本発明は当該知見に基づいて完成させた。
上記課題を解決するために、本発明は以下の手段をとる。すなわち、
本発明は、CuKα線を用いたX線回折測定におけるブラッグ角(2θ±0.50)が20.2°、23.6°、41°に回折ピークを有するガラスセラミックス硫化物固体電解質又は29.5°に回折ピークを有する結晶化硫化物固体電解質に付着した水分を、加熱により除去する工程を有することを特徴とする、硫化物固体電解質の回復方法である。
本発明は、CuKα線を用いたX線回折測定におけるブラッグ角(2θ±0.50)が20.2°、23.6°、41°に回折ピークを有するガラスセラミックス硫化物固体電解質又は29.5°に回折ピークを有する結晶化硫化物固体電解質に付着した水分を、加熱により除去する工程を有することを特徴とする、硫化物固体電解質の回復方法である。
本発明によれば、Liイオン伝導性能を回復させることが可能な硫化物固体電解質の回復方法を提供することができる。
以下、本発明について説明する。なお、以下に示す形態は本発明の例示であり、本発明は以下に示す形態に限定されない。
本発明は、CuKα線を用いたX線回折測定におけるブラッグ角(2θ±0.50)が20.2°、23.6°、41°に回折ピークを有するガラスセラミックス硫化物固体電解質又は29.5°に回折ピークを有する結晶化硫化物固体電解質に付着した水分を、加熱により除去する工程を有することを特徴とする、硫化物固体電解質の回復方法である。
本発明において、ガラスセラミックス硫化物固体電解質とは、X線回折測定におけるブラッグ角(2θ±0.50)が20.2°、23.6°、41°に回折ピークを有する結晶の硫化物固体電解質であれば、特に限定されない。そのような硫化物固体電解質としては、例えば、LiX−Li2S−P2S5系硫化物固体電解質(XはI、F、Cl、Br。以下において同じ。)が挙げられ、中でも、伝導度が高いため、XがIであるLiI−Li2S−P2S5系硫化物固体電解質が好ましい。LiX−Li2S−P2S5系硫化物固体電解質は、例えば、LiX、Li2S、及び、P2S5をそれぞれ含む原料組成物を用いて製造することができる。本発明において、LiX−Li2S−P2S5系硫化物固体電解質の製造方法は特に限定されず、原料組成物に含まれるLiX、Li2S、及び、P2S5の割合も、特に限定されない。
本発明において、結晶化硫化物固体電解質とは、X線回折測定におけるブラッグ角(2θ±0.50)が29.5°に回折ピークを有する結晶の硫化物固体電解質であれば、特に限定されない。そのような硫化物固体電解質としては、例えば、LGPS硫化物固体電解質が挙げられる。LGPS硫化物固体電解質は、M1元素(例えばLi元素、Na元素、K元素、Mg元素、Ca元素、Zn元素)、M2元素(例えばGe元素、P元素、Sb元素、Si元素、Sn元素、B元素、Al元素、Ga元素、In元素、Ti元素、Zr元素、V元素、Nb元素)、P元素、及び、S元素を有する結晶の硫化物固体電解質であり、例えば、Li2S、P2S5、上記4価の元素の単体又は硫化物を少なくとも含有する原料組成物を真空で加熱し、結晶性のイオン伝導性材料を得ることにより製造することができる。
硫化物固体電解質に付着する水分量が増加すると、低Liイオン伝導相の結晶化温度が100℃以下になる。ここで、常圧下において、水の沸点は100℃であるため、硫化物固体電解質を100℃以上に加熱すると、水分が蒸発し、水分付着量を低減することが可能になる。しかしながら、低Liイオン伝導相の結晶化温度が100℃以下となっている場合には、低Liイオン伝導相が結晶化する。そのため、加熱により水分付着量を低減させても、硫化物固体電解質のLiイオン伝導性能を回復させることは困難であると考えられていた。
本発明者らは、XRD測定で原料以外に回折ピークを有さないアモルファスの硫化物電解質と、原料以外に回折ピークを有する結晶の硫化物固体電解質とに水分が付着した場合、加熱により水分を除去すると、結晶の硫化物固体電解質はアモルファスの硫化物電解質よりもLiイオン伝導性能を大きく回復させることが可能であることを見出し、本発明を完成させた。これは、アモルファスの硫化物電解質の場合には、低Liイオン伝導相が結晶化してLiイオン伝導性能が低下する影響が、水分の除去によりLiイオン伝導性能が回復する影響よりも大きいのに対し、結晶の硫化物固体電解質の場合には、水分の付着による低Liイオン伝導相の結晶化温度の低下が抑えられることにより、低Liイオン伝導相が結晶化してLiイオン伝導性能が低下する影響よりも、水分の除去によりLiイオン伝導性能が回復する影響が大きくなるためだと考えられる。
本発明において、水分を除去するための加熱温度は、常圧下で加熱する場合には、水の沸点である100℃以上であれば特に限定されないが、低Liイオン伝導相の析出を抑える観点から、100℃以上200℃未満であることが好ましい。また、上述のように、硫化物固体電解質における低Liイオン伝導相の結晶化温度は、水分付着量によっては100℃よりも高くなるので、100℃以上かつ結晶化温度よりも低い温度を適宜選択することにより、低Liイオン伝導相の析出を抑えつつ、水分付着量を低減することが可能である。
また、本発明において、水分を除去するための加熱時間は、加熱温度や回復させたいイオン導電性能の程度に応じて、適宜決定することができる。本発明では、例えば、数分から数時間程度までの間の任意の時間にすることができる。
以上、CuKα線を用いたX線回折測定におけるブラッグ角(2θ±0.50)が20.2°、23.6°、41°に回折ピークを有するガラスセラミックス硫化物固体電解質又は29.5°に回折ピークを有する結晶化硫化物固体電解質に付着した水分を、加熱により除去する工程を有する本発明について説明した。ここで、該ガラスセラミックス硫化物固体電解質及び該結晶化硫化物固体電解質は、Liイオン伝導性能を高め、劣化しにくくする観点から、オルト組成のPS4 3−のアニオン骨格を有することが好ましい。また、付着した水と反応して硫化水素が発生するのを防ぐ観点から、架橋硫黄を含有しないリン系の硫化物固体電解質であることが好ましい。
1.1.実施例1
(1)XRD測定
LiI−Li2S−P2S5系硫化物固体電解質のペレットについてCuKα線を用いたXRD測定を行ったところ、2θ=20.2°、23.6°、41°に回折ピークを有することを確認した。結果を図1に示す。
(1)XRD測定
LiI−Li2S−P2S5系硫化物固体電解質のペレットについてCuKα線を用いたXRD測定を行ったところ、2θ=20.2°、23.6°、41°に回折ピークを有することを確認した。結果を図1に示す。
(2)暴露試験及びLiイオン伝導度測定
上記回折ピークを有するLiI−Li2S−P2S5系硫化物固体電解質1000mgをアルミニウム皿に秤量し、これを−30℃露点下で1時間又は2時間に亘って暴露することにより、LiI−Li2S−P2S5系硫化物固体電解質に水分を付着させた。
次いで、それぞれの時間暴露した後のLiI−Li2S−P2S5系硫化物固体電解質に対し、交流インピーダンス法を用いてLiイオン伝導度を測定した。結果を図2に示す。図2の縦軸は、暴露前のLiI−Li2S−P2S5系硫化物固体電解質のLiイオン伝導度を100%としたときのLiイオン伝導度(%)である。
上記回折ピークを有するLiI−Li2S−P2S5系硫化物固体電解質1000mgをアルミニウム皿に秤量し、これを−30℃露点下で1時間又は2時間に亘って暴露することにより、LiI−Li2S−P2S5系硫化物固体電解質に水分を付着させた。
次いで、それぞれの時間暴露した後のLiI−Li2S−P2S5系硫化物固体電解質に対し、交流インピーダンス法を用いてLiイオン伝導度を測定した。結果を図2に示す。図2の縦軸は、暴露前のLiI−Li2S−P2S5系硫化物固体電解質のLiイオン伝導度を100%としたときのLiイオン伝導度(%)である。
(3)加熱及びLiイオン伝導度測定
暴露後のLiI−Li2S−P2S5系硫化物固体電解質を、ホットプレートを用いて180℃で1時間加熱した。加熱後のサンプルについて、暴露前と同様に交流インピーダンス法を用いてLiイオン伝導度を測定した。結果を図2に示す。
暴露後のLiI−Li2S−P2S5系硫化物固体電解質を、ホットプレートを用いて180℃で1時間加熱した。加熱後のサンプルについて、暴露前と同様に交流インピーダンス法を用いてLiイオン伝導度を測定した。結果を図2に示す。
1.2.比較例1
(1)XRD測定
LiI−Li2S−P2S5−Li2O系硫化物固体電解質のペレットについてCuKα線を用いたXRD測定を行ったところ、原料であるLiIに由来するピーク以外には回折ピークを有さないことを確認した。結果を図3に示す。
(1)XRD測定
LiI−Li2S−P2S5−Li2O系硫化物固体電解質のペレットについてCuKα線を用いたXRD測定を行ったところ、原料であるLiIに由来するピーク以外には回折ピークを有さないことを確認した。結果を図3に示す。
(2)暴露試験及びLiイオン伝導度測定
実施例1のLiI−Li2S−P2S5系硫化物固体電解質に代えて、上記原料以外に回折ピークを有さないLiI−Li2S−P2S5−Li2O系硫化物固体電解質を使用した以外は、実施例1と同様に暴露試験を行い、Liイオン伝導度測定を測定した。結果を図4に示す。
実施例1のLiI−Li2S−P2S5系硫化物固体電解質に代えて、上記原料以外に回折ピークを有さないLiI−Li2S−P2S5−Li2O系硫化物固体電解質を使用した以外は、実施例1と同様に暴露試験を行い、Liイオン伝導度測定を測定した。結果を図4に示す。
(3)加熱及びLiイオン伝導度測定
実施例1のLiI−Li2S−P2S5系硫化物固体電解質に代えて、上記原料以外に回折ピークを有さないLiI−Li2S−P2S5−Li2O系硫化物固体電解質を使用した以外は、実施例1と同様に加熱を行い、Liイオン伝導度測定を測定した。結果を図4に示す。
実施例1のLiI−Li2S−P2S5系硫化物固体電解質に代えて、上記原料以外に回折ピークを有さないLiI−Li2S−P2S5−Li2O系硫化物固体電解質を使用した以外は、実施例1と同様に加熱を行い、Liイオン伝導度測定を測定した。結果を図4に示す。
2.1.実施例2
(1)XRD測定
LGPS硫化物固体電解質のペレットについてCuKα線を用いたXRD測定を行ったところ、2θ=29.58°に回折ピークを有することを確認した。結果を図5に示す。
(1)XRD測定
LGPS硫化物固体電解質のペレットについてCuKα線を用いたXRD測定を行ったところ、2θ=29.58°に回折ピークを有することを確認した。結果を図5に示す。
(2)暴露試験及びLiイオン伝導度測定
上記回折ピークを有するLGPS硫化物固体電解質500mgをアルミニウム皿に秤量し、これを−30℃露点下で30分間に亘って暴露することにより、LGPS硫化物固体電解質に水分を付着させた。
次いで、暴露後のLGPS硫化物固体電解質に対し、交流インピーダンス法を用いてLiイオン伝導度を測定した。結果を図6に示す。図6の縦軸は、暴露前のLGPS硫化物固体電解質のLiイオン伝導度を100%としたときのLiイオン伝導度(%)である。
上記回折ピークを有するLGPS硫化物固体電解質500mgをアルミニウム皿に秤量し、これを−30℃露点下で30分間に亘って暴露することにより、LGPS硫化物固体電解質に水分を付着させた。
次いで、暴露後のLGPS硫化物固体電解質に対し、交流インピーダンス法を用いてLiイオン伝導度を測定した。結果を図6に示す。図6の縦軸は、暴露前のLGPS硫化物固体電解質のLiイオン伝導度を100%としたときのLiイオン伝導度(%)である。
(3)加熱及びLiイオン伝導度測定
暴露後のLGPS硫化物固体電解質を、ホットプレートを用いて180℃で1時間加熱した。加熱後のサンプルについて、暴露前と同様に交流インピーダンス法を用いてLiイオン伝導度を測定した。結果を図6に示す。
暴露後のLGPS硫化物固体電解質を、ホットプレートを用いて180℃で1時間加熱した。加熱後のサンプルについて、暴露前と同様に交流インピーダンス法を用いてLiイオン伝導度を測定した。結果を図6に示す。
2.2.比較例2
(1)XRD測定
比較例2で使用したLiI−Li2S−P2S5−Li2O系硫化物固体電解質は、比較例1で使用したLiI−Li2S−P2S5−Li2O系硫化物固体電解質と同じものであり、図3に示すように、原料であるLiIに由来するピーク以外には回折ピークを有さないスペクトルを示す。
(1)XRD測定
比較例2で使用したLiI−Li2S−P2S5−Li2O系硫化物固体電解質は、比較例1で使用したLiI−Li2S−P2S5−Li2O系硫化物固体電解質と同じものであり、図3に示すように、原料であるLiIに由来するピーク以外には回折ピークを有さないスペクトルを示す。
(2)暴露試験及びLiイオン伝導度測定
実施例2のLGPS硫化物固体電解質に代えて、上記原料以外に回折ピークを有さないLiI−Li2S−P2S5−Li2O系硫化物固体電解質を使用した以外は、実施例2と同様に暴露試験を行い、Liイオン伝導度測定を測定した。結果を図6に示す。
実施例2のLGPS硫化物固体電解質に代えて、上記原料以外に回折ピークを有さないLiI−Li2S−P2S5−Li2O系硫化物固体電解質を使用した以外は、実施例2と同様に暴露試験を行い、Liイオン伝導度測定を測定した。結果を図6に示す。
(3)加熱及びLiイオン伝導度測定
実施例2のLGPS硫化物固体電解質に代えて、上記原料以外に回折ピークを有さないLiI−Li2S−P2S5−Li2O系硫化物固体電解質を使用した以外は、実施例1と同様に加熱を行い、Liイオン伝導度測定を測定した。結果を図6に示す。
実施例2のLGPS硫化物固体電解質に代えて、上記原料以外に回折ピークを有さないLiI−Li2S−P2S5−Li2O系硫化物固体電解質を使用した以外は、実施例1と同様に加熱を行い、Liイオン伝導度測定を測定した。結果を図6に示す。
[結果]
図2に示したように、実施例1のLiI−Li2S−P2S5系硫化物固体電解質では、Liイオン伝導度が1時間暴露後には60%程度、2時間暴露後には40%程度にまで低下したが、加熱後には、暴露時間が1時間の場合は95%程度、暴露時間が2時間の場合には、60%程度にまで回復した。これに対し、図4に示したように、比較例1のLiI−Li2S−P2S5−Li2O系硫化物固体電解質では、暴露後のLiイオン伝導度は実施例1と同程度低下したが、加熱後のLiイオン伝導度は加熱前よりもさらに低下した。
また、図6に示したように、実施例2のLGPS硫化物固体電解質では、暴露後に低下した伝導度は、加熱後90%程度まで回復したが、比較例2のLiI−Li2S−P2S5−Li2O系硫化物固体電解質では、比較例1と同様に、Liイオン伝導度は加熱後には加熱前よりもさらに低下した。
図2に示したように、実施例1のLiI−Li2S−P2S5系硫化物固体電解質では、Liイオン伝導度が1時間暴露後には60%程度、2時間暴露後には40%程度にまで低下したが、加熱後には、暴露時間が1時間の場合は95%程度、暴露時間が2時間の場合には、60%程度にまで回復した。これに対し、図4に示したように、比較例1のLiI−Li2S−P2S5−Li2O系硫化物固体電解質では、暴露後のLiイオン伝導度は実施例1と同程度低下したが、加熱後のLiイオン伝導度は加熱前よりもさらに低下した。
また、図6に示したように、実施例2のLGPS硫化物固体電解質では、暴露後に低下した伝導度は、加熱後90%程度まで回復したが、比較例2のLiI−Li2S−P2S5−Li2O系硫化物固体電解質では、比較例1と同様に、Liイオン伝導度は加熱後には加熱前よりもさらに低下した。
この結果から、XRD測定で原料以外に特定の回折ピークを有する結晶の硫化物固体電解質に付着した水分を、加熱により除去する工程を有する本発明によれば、Liイオン伝導性能を回復させることが可能であることが確認された。
Claims (1)
- CuKα線を用いたX線回折測定におけるブラッグ角(2θ±0.50)が20.2°、23.6°、41°に回折ピークを有するガラスセラミックス硫化物固体電解質又は29.5°に回折ピークを有する結晶化硫化物固体電解質に付着した水分を、加熱により除去する工程を有することを特徴とする、硫化物固体電解質の回復方法。
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Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007305552A (ja) * | 2006-05-15 | 2007-11-22 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 固体電解質とその形成方法 |
JP2008103145A (ja) * | 2006-10-18 | 2008-05-01 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 電池材料の製造方法及び全固体電池 |
JP2013016423A (ja) * | 2011-07-06 | 2013-01-24 | Toyota Motor Corp | 硫化物固体電解質材料、リチウム固体電池、および、硫化物固体電解質材料の製造方法 |
WO2014208180A1 (ja) * | 2013-06-28 | 2014-12-31 | トヨタ自動車株式会社 | 硫化物固体電解質材料の製造方法 |
JP2015018726A (ja) * | 2013-07-12 | 2015-01-29 | トヨタ自動車株式会社 | 硫化物固体電解質の回復方法 |
-
2013
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007305552A (ja) * | 2006-05-15 | 2007-11-22 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 固体電解質とその形成方法 |
JP2008103145A (ja) * | 2006-10-18 | 2008-05-01 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 電池材料の製造方法及び全固体電池 |
JP2013016423A (ja) * | 2011-07-06 | 2013-01-24 | Toyota Motor Corp | 硫化物固体電解質材料、リチウム固体電池、および、硫化物固体電解質材料の製造方法 |
WO2014208180A1 (ja) * | 2013-06-28 | 2014-12-31 | トヨタ自動車株式会社 | 硫化物固体電解質材料の製造方法 |
JP2015018726A (ja) * | 2013-07-12 | 2015-01-29 | トヨタ自動車株式会社 | 硫化物固体電解質の回復方法 |
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