JP2014521493A

JP2014521493A - ガス分離膜

Info

Publication number: JP2014521493A
Application number: JP2013549621A
Authority: JP
Inventors: ヘロン，ジョン・アール
Original assignee: ハイドレーション・システムズ，エルエルシー
Priority date: 2011-01-11
Filing date: 2012-03-09
Publication date: 2014-08-28
Also published as: AU2012211929A1; AU2012211929B2; WO2012106733A3; WO2012106733A2; EP2663386A2; CN103429330A; EP2663386A4; KR20140101662A; US20120174791A1; US8585806B2

Abstract

第１親水性ポリマー溶液を置き；第１親水性ポリマー溶液上に、第２の、異なる親水性ポリマー溶液を置き、それにより、２層ポリマー溶液を形成し；該第２の、異なる親水性ポリマー溶液を水と接触状態にして該緻密層を形成することにより、該２層ポリマー溶液を正浸透膜および圧力遅延浸透膜の一方に形成し；
該正浸透膜および圧力遅延浸透膜の一方に、第１および第２親水性ポリマー溶液よりもよりｐＨ耐性の、第３の、異なる親水性ポリマーの薄層をコーティングし、その上に緻密拒絶層を形成し；そして、コーティングした正浸透膜およびコーティングした圧力遅延浸透膜の一方を高ｐＨ溶液に露出することを含むガス分離膜を形成する方法。前記方法により形成されたガス分離膜。

Description

[0001] 本願は、発明の名称「ガス分離膜」、出願番号６１４３１５３４号（出願日：２０１１年１月１１日）の継続中の仮出願に対する優先権を主張する（本仮出願の全開示内容を参照として本明細書に含める）。

[0002] 本発明はガス分離膜に関する。

[0003]１９８０年代以来、膜ガス分離は重要性を増してきている。特に興味のある一応用は天然がガスからのＣＯ_２の除去である。多くの天然ガス源は、ＣＯ_２が非常に高いので天然ガスパイプライングリッドに許容できない。

[0004] 天然ガスからのＣＯ_２の除去に最も慣用的に使用される膜は、浸漬析出(immersion precipitation) プロセスにより形成される三酢酸セルロース（ＣＴＡ）である（米国特許第４２４３７０１号明細書、Ｒｉｌｅｙ等、１９８１年）。この膜は、メタンに対する透過性よりも約１５倍ＣＯ_２に対する透過性を示す。膜の一方側に対して天然ガスが圧力をかける場合は、ＣＯ_２が優先的に膜中を通過し、保持ガスは精製される。透過ガスの膜分離は、本質的に総てのメタンを再捕捉できる。

[0005] ガス分離のためのＣＴＡ膜の問題点は、膜が湿潤状態でのみ柔軟なことである。ガス分離に使用しようとするＣＴＡについて、エレメント中で回転した後、膜は二段階プロセスで乾燥されなければならない。乾燥後、膜は脆弱になり、膜の亀裂のため、当該分野で多くの失敗がある。

[0006] 乾燥すると、よりゴム状でありしかも柔軟であるその他のセルロースエステルから製造される膜がある。酢酸酪酸セルロース（ＣＡＢ）は、ガス分離中でより凹凸であり、その性能はＣＴＡより低く、商業的に使用されていない。

[0007] いずれにせよ、使用中の慣用二層膜は、コーティングを既存膜に塗布することにより、総て製造される。

[0008] 本発明の態様はガス分離膜および方法に関連する。これらの態様には、および実施には、一以上または総ての成分および特許請求の範囲に記載する成分および工程を含む。

[0009] 一態様では、浸漬析出および加水分解によるガス分離膜を形成する方法が開示され、当該方法は：高性能多孔性層を生成するように最適化された処方を有する第１親水性ポリマー溶液を置き；第１親水性ポリマー溶液上に、高性能緻密層を生成するように最適化した第２の、異なる親水性ポリマー溶液を置き、それにより、２層ポリマー溶液を形成し；該第２の、異なる親水性ポリマー溶液を水と接触状態にして該緻密層を形成することにより、該２層ポリマー溶液で正浸透膜(forward osmosis membrane)および圧力遅延浸透膜(pressure retarded osmosis membrane)の一方を形成し；該正浸透膜および圧力遅延浸透膜の一方に、第１および第２親水性ポリマー溶液よりもよりｐＨ耐性の、第３の、異なる親水性ポリマーの薄層をコーティングし、その上に緻密拒絶層を形成し；そして、コーティングした正浸透膜およびコーティングした圧力遅延浸透膜の一方を高ｐＨ溶液に露出し、それにより、加水分解により多孔性でかつ緻密層をより開くようにすることを含む。

[0010] 別の態様では、ガス分離膜が開示され、当該分離膜は、高性能多孔性層を生成するように最適化された処方を用いて、浸漬析出によりおよび加水分解により、第１親水性ポリマー溶液から形成された多孔性膜；該多孔性膜により支持されその上の緻密層、当該緻密層は、第２の、異なる親水性ポリマー溶液から、浸漬析出によりおよび加水分解により、高性能緻密膜を生成するように最適化されて形成され、；そして、該緻密層上に塗布され、該第１および第２親水性ポリマー溶液よりもよりｐＨ耐性の第３の親水性ポリマーより形成される緻密拒絶層を含む。

[0011] 前述ならびにその他の態様、特徴、および利点は、「発明を実施するための形態」および図面から、さらに特許請求の範囲から当業者に明らかになるであろう。

[0012] 本発明は、ガス分離膜を特徴とする。該ガス分離膜はＣＴＡ膜の性能を示すが、ＣＡＢ膜の改良された耐久性を示す。ガス分離膜は、層状ポリマー溶液を作製し次いで膜に形成されるのであり、当該膜は、慣用二層膜の場合のような既存の膜にコーティングを塗布するのと著しく対照的である。

[0013] 本明細書中にガス分離膜の多くの実施態様が開示されており、そのうちの一つ、複数または総ての特徴または工程はいずれの特定の実施態様においても使用することができる。下記の記載では、その他の実施態様が利用でき、構造的、ならびに、手順的変更が、本発明の範囲から逸脱することなく使用できることが理解されるべきである。便宜上、種々の成分が、例示的物質、寸法、形状、体積等での使用について記載されている。しかし、本発明は記載されている例示に限定されず、その他の形態が本開示の教示内で可能である。

[0014] 種々のガス分離膜実施態様および関連方法がある。にもかかわらず、本開示は例示的目的のためであり、ガス分離膜実施態様を形成する方法は、一般に、浸漬析出法による二層膜をキャスティングすることを含み、ＣＴＡ膜の性能を備え、しかもＣＡＢ膜の改良した耐久性を備える柔軟な膜を製造する。

[0015] 層化ポリマー溶液を形成し、次いで、膜を形成するための技術は複雑である。重要事項は：１）多孔層構造が、ＦＯフラックスおよびガス膜耐久性に臨界的に重要であり、当該構造はＣＡ、ＣＡＢおよびＣＴＡ間で広く変動する；２）これら三種総てのセルロースエステルは同様の溶媒に可溶性であり、層内で接触状態になると、上層が水と接触するまで析出しない；そして３）浸漬析出法では、緻密層は上層上にのみ形成する。表面層下の総ての層はもっぱら多孔性層を形成する。この多孔性層は製造されるポリマーに典型的な構造を有する。

浸漬析出
[0016] 最適緻密層と多孔性層との性能を同時に達成するために、二層膜をキャスティングしなければならない。本明細書中で使用する浸漬析出法は、ＬｏｅｂおよびＳｏｕｒｉｒａｊａｎに与えられた米国特許第３１３３１３２４号明細書に開示されている方法に類似する（当該特許文献の開示を参照として本明細書中に含める）。

[0017] 本開示の例示的目的のため、当該方法はＣＡＢポリマー溶液の層を形成し、次いで当該層の上にＣＴＡポリマー溶液の薄層を置くことができる。二層ポリマー溶液をついで空気処理を行い、ＣＴＡ層を水と接触状態にする。ＣＴＡ層から緻密層を形成し、その層の大部分はＣＡＢから形成される。

[0018] 膜ポリマー物質（例えば、親水性ポリマー（例：セルロースエステル））を水溶性溶媒（非−水性）系中に溶解させ、溶液を形成する。セルロース製膜のための適切な水溶性溶媒には、例えば、（例：ケトン類（例：アセトン、メチルエチルケトンおよび１，４−ジオキサン）、エーテル類、アルコール類）等がある。さらに、溶液中の含有物／混合物は、孔−形成剤（例：有機酸類、有機酸塩類、無機塩類、アミド類等、例えば、リンゴ酸、クエン酸、乳酸、塩化リチウム等）および強化剤（例：柔軟性を改良し脆性を減少させる試薬、例えば、メタノール、グリセロール、エタノール等）である。

[0019] したがって、一実施では、ＣＡＢを水溶性溶媒（非−水性）系に溶解させ、第１溶液を形成する。
[0020] 次いで、ＣＴＡポリマー溶液の薄層を第１ＣＡＢ溶液上に置く。

[0021] 次いで、粘性二層溶液の薄層を表面上に平均に置きかつ拡げ、短時間空気乾燥させる。
[0022] 粘性二層溶液のＣＴＡ層側を、次いで、水と接触状態にする。水との接触は、膜成分を凝固させ、適切な膜特性（例：多孔性、親水性、非対称性等）を形成する。こうして、水との接触は、溶液状のポリマーを不安定にし、非常に迅速に緻密ポリマー層が表面上に凝結する。この層は、さらに溶液中に水が浸入する妨害として作用し、緻密層の下のポリマーがさらによりゆっくり凝結し、緩やかな多孔性マトリックスを形成する。緻密層はＣＴＡから形成し、多孔性層の殆どはＣＡＢから形成される。緻密層は、メタンやＣＯ_２の選択的透過を示し、一方で他の種を遮断する膜の部分である。多孔性層は、単に緻密層のための支持体として作用する。この支持層は、例えば、緻密層自身１０ミクロン厚さのため、いずれかの実際的用途を有するには機械的強度および凝集力に欠けるので必要である。

[0023] 総てのポリマーが溶液から濃縮された後、膜を洗浄し、熱処理をすることができる。
[0024] したがって、浸漬／凝固プロセスは、例えば、約５〜１５マイクロメーター厚さの、表面成分としてＣＴＡの固体緻密層またはスキン層をもつ非対称膜を形成できる。さらに、形成物は殆どＣＡＢからなる多孔性層もしくは足場層であり、多孔性もしくは足場層は高度に多孔性であり、多孔性もしくは足場層内に固体の拡散をもたらす。多孔性もしくは足場層は、例えば、２０〜１５０ミクロンの厚さを有することができる。浸漬／凝固プロセスより作製される緻密もしくはスキン層および多孔性もしくは足場層は、キャスティングパラメーターならびに溶媒の選択およびポリマー物質の固体と溶媒との割合の双方によりそれらの多孔度が制御される。多孔性もしくは足場層はできるだけポリマーの密度を低くし、例えば、１５〜３０容積％のポリマーである。緻密もしくはスキン層の上部のポリマー濃度は５０％ポリマーよりも高い。

[0025] 多くの追加の実施態様が可能である。
[0026] 本開示の例示目的のため、一実施態様では、二層ポリマー溶液を、親水性裏当て材の表面上に押出することができる。エアナイフを使用して溶媒のいくらかを蒸発させて緻密もしくはスキン層の形成のための溶液を調製できる。次いで、上に押出された溶液を有する裏当て材を凝固浴（例えば、水浴）中に導入する。水浴は膜成分をもたらし、適切な膜特性（例：多孔性、親水性、非対称性、等）に凝固させかつ形成させる。ＦＯプロセスでは、メッシュ裏当としての繊維が有意な横方向抵抗を与えない（すなわち、メッシュ裏当ては膜表面に水取得を有意に邪魔しない）ので、メッシュ裏当て層の孔により水移動をもたらす。膜は、例えば、総厚さ約１０μｍ〜約１５０μｍ（多孔性裏当て材料を除く）であり得る。多孔性裏当て材は、例えば、約５０μｍ〜約５００μｍの厚さであり得る。

[0027] 本開示の例示目的のため、別の実施では、二層ポリマー溶液を回転ドラム上にキャスティングでき、開放ファブリックを溶液中に引き入れ、その結果、ファブリックを溶液中に包埋する。次いで、溶液をエアナイフ下を通過させ、凝固浴中に入れる。膜の総厚さは７５〜１５０ミクロンであることができ、支持ファブリックの厚さは５０〜１００ミクロンである。支持ファブリックは５０％を超える開放領域を有することができる。支持ファブリックは、例えば、織布または不織布ナイロン、ポリエステルもしくはポリプロピレン等であることができ、または、綿もしくは紙のような親水性支持体上にキャスティングしたセルロースエステル膜であることができる。

ポリマーコーティング
[0028] 上述した浸漬析出プロセスにより形成したセルロース膜の緻密もしくはスキン層は、非常に薄い親水性緻密ポリマー層でコーティングできる。この薄いポリマー層は、次いで緻密拒絶層となる。

[0029] セルロース膜の緻密もしくはスキン層に薄いコーティングを塗布することは、ガス分離膜についてパイオニア技術であり（米国特許第４２３０４６３号明細書（Ｈｅｎｉｓ、Ｔｒｉｐｏｄｉに与えられた）等）、当該特許文献を参照として本明細書に含める。この手順では、セルロース膜を、先ず、結合水をアルコールで置換し、次いで、当該アルコールをヘキサンで置換することにより乾燥する。次いで、膜上に被覆しようとするポリマーをヘキサンに溶解し、膜表面に塗布し、その後、ヘキサンを蒸発により除去する。

[0030] ガス分離膜では、シリコーンゴムの０．２ミクロン層を慣用的に使用する。しかし、このシリコーンゴムは、疎水性であり、ＦＯもしくはＰＲＯでは緻密層が親水性でなければならないので、ＦＯもしくはＰＲＯに適切でない。

[0031] したがって、他の用途について、塗布ポリマーは、ｐＨ抵抗性、親水性および柔軟性であることができる。上述ヘキサンコーティングプロセスにより塗布されることができるこのようなポリマーの例は、米国特許第６５７９９８４号明細書（Ｔａｎ等に与えれた）に開示されているスルフォン化ポリスチレンポリイソブチレンブロックコポリマーであり、当該特許文献を参照により本明細書に含める。このポリマーは、ゴム様、親水性、ＲＯレベルの分離を与えるのに足り、そして１２を超えるｐＨに耐える。１ミクロン未満の厚さのコーティングを容易に達成することができる。

[0032] 多くの追加の実施態様が可能である。
膜加水分解
[0033] よりｐＨ耐性ポリマーの非常に薄い親水性緻密層で一旦被覆したら、膜を水で再湿潤化させることができる。次いで、膜のセルロース部分を加水分解によりより開放にすることができる。

[0034] この工程では、セルロースにエステル化している、幾らかまたは総てのアセテート基を、１２を超えるｐＨの溶液に膜を晒すことにより、ヒドロキシル基と置き換える。加水分解後、膜は、非常に親水性で、非対称超濾過膜により支持された厚さの「１ミクロンよりも低い緻密拒絶層を有する。

[0035] この膜は、必要に応じ、浸漬析出プロセスにより膜キャスティングの酢酸セルロース混合物中に酢酸酪酸セルロースを含ませることによりＰＲＯについて強化させることができる。

[0036] 多くの追加の実施態様が可能である。別の実施態様を特許請求の範囲内にある。
仕様、材料、製造、アセンブリ
[0037] 事実上、ガス分離膜の目的とした操作と一致するいずれの成分も利用できるので、本明細書中で開示する特定の成分に実施態様が限定されないことを理解できよう。したがって、例えば、特定の成分等を開示するが、かかる成分は、ガス分離膜実施態様の目的の操作と一致するいずれの形状、寸法、スタイル、タイプ、モデル、バージョン、クラス、グレード、大きさ、濃度、材料、重量、品質等を含むことができる。実施態様はいずれの特定の成分の使用に限定されないが、ただし、選択した成分が、ガス分離膜実施態様の目的の操作に一致することを条件とする。

[0038] したがって、ガス分離膜実施態様を定義する成分は、成形目的物に容易に形成できる多くの異なる種類の物質またはその組み合わせから形成できるが、ただし、選択した成分はポリマー被覆した加水分解膜実施態様の目的の操作と一致することを条件とする。既に上述の記載および開示したことの繰り返しとしてまたは加えて、ＦＯ膜またはＰＲＯ膜を薄い複合ＲＯ膜から製造できる。かかる膜複合体には、例えば、浸漬析出プロセスによる膜キャスティング（これは織布もしくは不織布ナイロン、ポリエステル、もしくはポリプロピレンのような多孔性支持体ファブリック上にキャスティングでき、または、好ましくは、綿や紙のような親水性支持体上にセルロースエステル膜をキャスティングできる）がある。使用される膜は、逆浸透膜として試験するとき、８０％〜９５％範囲の脱塩性を有する親水性膜であることができる（６０ｐｓｉ、５００ＰＰＭＮａＣｌ、１０％リカバリー、２５℃）。膜の見掛けの分画分子量は１００ダルトンであることができる。膜は、親水性膜材料、例えば、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、ジ酢酸セルロース、セルロース材料のブレンド、ポリウレタン、ポリアミド等から製造できる。膜は非対称であることができ（すなわち、例えば、膜は約１ミクロン以下の厚さオーダーの拒絶薄層および全体で３００ミクロン厚さまでの緻密で多孔性の副層を有することができる）、そして浸漬析出法により形成できる。膜はバッキングがないかまたは拒絶層に達する水を妨げないオープンバッキングを有するか、あるいは親水性で膜に水を容易に運ぶ。したがって、機械的強度のため、疎水性多孔性シートバッキング上にキャスティングすることができ、ここで該多孔性シートは織布もしくは不織布であるが少なくとも約３０％の開放領域を有する。織布バッキングシートは、約６５ミクロンの総厚さのポリエステルスクリーンであることができ（ポリエステルスクリーン）、総非対称膜は１６５ミクロン厚さである。非対称膜は、ポリエステルスクリーン上にセルロース材料をキャスティングすることによる浸漬析出法によりキャスティングできる。ポリエステルスクリーンは６５ミクロン厚さで５５％開放領域である。

[0039] 種々のガス分離膜実施態様が、本明細書中に記載する手順により追加され改良された通りの慣用手順を使用して製造できる。
使用
[0040] ポリマー被覆加水分解膜の実施態様は、特に、ガス分離応用に有用である。特に興味ある一応用は天然ガスからのＣＯ_２除去である。多くの天然ガス源はＣＯ_２が非常に富んでいるので天然ガスパイプライングリッド中に許容されない。

[0041] しかし、実施態様はガス分離応用に関連する用途に限定されない。むしろ、ガス分離応用に関連する記述は本開示の例示目的であり、実施態様は、種々のその他の応用を同様にもたらすにも使用できる。

[0042] 上述は特定の実施態様に言及するが、本発明の精神に逸脱することなく多くの修正を行うことができることは明らかであり、これらの実施態様は代替的に適用できる。特許請求の範囲は、本明細書中に記載した開示の精神および範囲内にある修正をカバーすることを意図している。したがって、今回開示した実施態様は、あらゆる点で例証であり、限定的でないと考えることができ、開示の範囲は、発明の詳細な記載ではなくて特許請求の範囲により示される。特許請求の範囲の意味および均等の範囲に入る総ての変更は本発明内に包含されることを意図する。

Claims

浸漬析出および加水分解によりガス分離膜を形成する方法であって、
高性能多孔性層を生成するように最適化された処方を有する第１親水性ポリマー溶液を置き；
第１親水性ポリマー溶液上に、高性能緻密層を生成するように最適化した第２の、異なる親水性ポリマー溶液を置き、それにより、２層ポリマー溶液を形成し；
該第２の、異なる親水性ポリマー溶液を水と接触状態にして該緻密層を形成することにより、該２層ポリマー溶液を正浸透膜および圧力遅延浸透膜の一方に形成し；
該正浸透膜および圧力遅延浸透膜の一方に、第１および第２親水性ポリマー溶液よりもよりｐＨ耐性の、第３の、異なる親水性ポリマーの薄層をコーティングし、その上に緻密拒絶層を形成し；そして、
コーティングした正浸透膜およびコーティングした圧力遅延浸透膜の一方を高ｐＨ溶液に露出し、それにより、加水分解により多孔性でかつ緻密層をより開くようにする、
ガス分離膜を形成する方法。
第２の、異なる親水性ポリマー溶液を水と接触状態にして緻密層を形成することにより、非対称正浸透膜および非対称圧力遅延浸透膜の一方に２層ポリマー溶液を形成することを含む請求項１に記載の方法。
非対称正浸透膜および非対称圧力遅延浸透膜の一方に２層ポリマー溶液を形成することが、約５〜約１５ミクロンの厚さを含む緻密層および約２０〜約１５０ミクロンの厚さを含む多孔層を形成することを含む、請求項２に記載の方法。
非対称正浸透膜および非対称圧力遅延浸透膜の一方に２層ポリマー溶液を形成することが、約５０容量％以上のポリマーの密度を含む緻密層および約１５容量％〜約３０容量％ポリマーの密度を含む多孔層を形成することを含む、請求項２に記載の方法。
第１の酢酸酪酸セルロース溶液を置くことを含む第１親水性ポリマー溶液を置き；
第１の酢酸酪酸セルロース溶液の上に第２の三酢酸セルロース溶液を置くことを含む、第１親水性ポリマー溶液の上に第２の、異なる親水性ポリマー溶液を置き；それにより、２層ポリマー溶液を形成し；そして
非対称正浸透膜および非対称圧力遅延浸透膜の一方に２層ポリマー溶液を形成することが、第２セルロース三酢酸セルロース溶液を水と接触状態にして緻密層を形成することにより非対称正浸透膜および非対称圧力遅延浸透膜の一方に２層ポリマー溶液を形成することを含む、請求項２に記載の方法。
非対称正浸透膜および非対称圧力遅延浸透膜の一方に被覆することが、非対称正浸透膜および非対称圧力遅延浸透膜の一方を、第３スルホン化ポリスチレンポリイソブチレンブロックコポリマーの薄層を用いて被覆し、その上に緻密拒絶層を形成することを含む、請求項２に記載の方法。
非対称正浸透膜および非対称圧力遅延浸透膜の一方に被覆することが、非対称正浸透膜および非対称圧力遅延浸透膜の一方を、約１ミクロン以下の第３スルホン化ポリスチレンポリイソブチレンブロックコポリマー層を用いて被覆することを含む、請求項６に記載の方法。
第１親水性ポリマー溶液を置くことが、第１の酢酸酪酸セルロース溶液を置くことを含み；
第１親水性ポリマー溶液の上に第２の、異なる親水性ポリマー溶液を置くことが、第１の酢酸酪酸セルロースの上に第２の三酢酸セルロース溶液を置き、それにより、２層ポリマー溶液を形成し；そして
正浸透膜および圧力遅延浸透膜の一方に２層ポリマー溶液を形成することが、第２三酢酸セルロース溶液を水と接触状態にして緻密層を形成することにより正浸透膜および圧力遅延浸透膜の一方に２層ポリマー溶液を形成することを含む、請求項１に記載の方法。
正浸透膜および圧力遅延浸透膜の一方に被覆することが、正浸透膜および圧力遅延浸透膜の一方を、第３スルホン化ポリスチレンポリイソブチレンブロックコポリマーの薄層を用いて被覆し、その上に緻密拒絶層を形成することを含む、請求項１に記載の方法。
正浸透膜および圧力遅延浸透膜の一方に被覆することが、正浸透膜および圧力遅延浸透膜の一方を、約１ミクロン以下の第３スルホン化ポリスチレンポリイソブチレンブロックコポリマー層を用いて被覆することを含む、請求項９に記載の方法。
ガス分離膜であって、
高性能多孔性層を生成するように最適化された処方を用いて、浸漬析出によりおよび加水分解により、第１親水性ポリマー溶液から形成された多孔性膜；
該多孔性層により支持されその上の緻密層であって、当該緻密層は、第２の、異なる親水性ポリマー溶液から、浸漬析出によりおよび加水分解により、高性能緻密膜を生成するように最適化されて生成され、；そして、
該緻密層上に塗布され、該第１および第２親水性ポリマー溶液よりもよりｐＨ耐性の第３の親水性ポリマーより形成される緻密拒絶層
を含む前記ガス分離膜。
膜が非対称膜である、請求項１１に記載の膜。
緻密層が、約５〜約１５ミクロンの厚さを含み、多孔層が約２０〜約１５０ミクロンの厚さを含む、請求項１２に記載の膜。
緻密層が約５０容量％以上のポリマーの密度を含み、多孔層が約１５容量％〜約３０容量％ポリマーの密度を含む、請求項１２に記載の膜。
非対称膜が非対称正浸透膜および非対称圧力遅延浸透膜の一方を含み、第１酢酸酪酸セルロース溶液から形成される多孔性膜および第２三酢酸セルロース溶液から形成される緻密層を有する、請求項１２に記載の膜。
緻密拒絶層が、スルホン化ポリスチレンポリイソブチレンブロックコポリマーから形成される、請求項１２に記載の膜。
緻密絶縁層の厚さが約１ミクロン以下である、請求項１６に記載の膜。
膜が正浸透膜および圧力遅延浸透膜の一方を含み、第１酢酸酪酸セルロース溶液から形成される多孔性膜および第２三酢酸セルロース溶液から形成される緻密層を有する、請求項１１に記載の膜。
緻密拒絶層が、スルホン化ポリスチレンポリイソブチレンブロックコポリマーから形成される、請求項１１に記載の膜。
緻密絶縁層の厚さが約１ミクロン以下である、請求項１９に記載の膜。