JP2014514749A

JP2014514749A - 熱電装置

Info

Publication number: JP2014514749A
Application number: JP2014501514A
Authority: JP
Inventors: シュパン・ゲルハルト; ヴァーグナー・マーティン
Original assignee: オー−フレックス・テクノロジーズ・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング
Priority date: 2011-03-30
Filing date: 2012-03-07
Publication date: 2014-06-19
Also published as: RU2573607C2; EP2656405A1; CN103493230B; US8952235B2; EP2656405B1; RU2013143529A; US20130312803A1; DE102011001653A1; ES2526793T3; WO2012130568A1; CN103493230A

Abstract

本発明は、熱源から熱を吸収する高温側とヒートシンクに熱を伝える低温側と出力電圧による電気エネルギーを出力するための電気接続部とを有する熱電発電機を備え、且つ或る最大許容入力電圧を有する電気回路を備える装置であって、この電気回路の入力部が、当該熱電発電機の電気接続部に接続されている当該装置に関する。当該装置は、例えば自動車の排気系でエネルギーを効率良く利用するために使用される。
熱電発電機の高温側と低温側との温度差の大きさにほとんど関係なく、熱源、特に内燃機関の排気系に接合され得る当該装置を提供するため、出力電圧の飽和が、電気回路の最大許容入力電圧の下で発生するように、又は当該最大許容入力電圧に達したときに発生するように、前記熱電発電機が形成されていることが提唱される。

Description

本発明は、熱源から熱を吸収する高温側とヒートシンクに熱を伝える低温側と出力電圧による電気エネルギーを出力するための電気接続部とを有する熱電発電機を備え、且つ或る最大許容入力電圧を有する電気回路を備える装置であって、この電気回路の入力部が、当該熱電発電機の電気接続部に接続されている当該装置に関する。さらに、本発明は、当該装置を稼働させるための方法に関する。

短くＴＥＧとも呼ばれる熱電発電機は、熱電効果を利用して熱エネルギーを電気エネルギーに変換する発電機器である。

ゼーベック効果とも呼ばれる熱電効果は、温度と電気との間の可逆の相互作用を意味する。当該ゼーベック効果は、

Ｕ_{Ｓｅｅｂｅｃｋ}＝α×δＴ

δＴ高温側と低温側との温度差
α ゼーベック係数又は熱電能

によって規定される。

当該ゼーベック係数は、単位温度差当たりの電圧（Ｖ／Ｋ）の次元を有する。ゼーベック係数の大きさは、ゼーベック電圧の高さに対して大いに影響する。

熱電発電機は、様々にドープされた半導体材料から成る。熱電発電機用に一般に使用される半導体材料は、特にＢｉ_２Ｔｅ_３，Ｂｉ_２Ｓｅ_３，Ｓｂ_２Ｔｅ_３，ＰｂＴｅ，ＳｉＧｅ又はＦｅＳｉ_２及びこれらの合金である。

従来の熱電発電機は、複数の金属ブリッジを通じて上と下とで交互に互いに接続されているｐ型半導体材料及びｎ型半導体材料ごとから成る２つ又は複数の小さい直方体から構成されている。これらの金属ブリッジは同時に、熱接触面を形成し、且つ少なくともセラミック板を介して絶縁されている。ｐ型半導体材料とｎ型半導体材料とから成るこれらの異なる直方体は、電気的に直列接続されている。これらのセラミック板は、約３ｍｍ〜５ｍｍの間隔をあけて存在する。これらの直方体が、これらのセラミック板の間に配置されている、特にこれらのセラミック板の間で半田付けされている。これらのセラミック板のうちの一方のセラミック板が、熱電発電機の高温側を形成し、対向するセラミック板が、熱電発電機の低温側を形成する。当該高温側は、熱源から熱を吸収する一方で、当該低温側は、ヒートシンクに熱を伝える。高温側と低温側との間に温度差δ_Ｔを作ることによって、ゼーベック電圧Ｕ_{Ｓｅｅｂｅｃｋ}が、熱電発電機の電気接続部で生成される。

熱電発電機の効率を上昇させるため、欧州特許第１２８７５６６号明細書には、熱電素子、及び、電気的に直列接続された複数の熱電素子を有するモジュールが開示されている。この熱電素子は、ドープされた１つ又は複数の半導体の、少なくとも１つのｎ層と少なくとも１つのｐ層とを有する。この場合、当該ｎ層と当該ｐ層とは、少なくとも１つのｐｎ接合を形成して配置されている。少なくとも１つのｎ層と少なくとも１つのｐ層とが、選択的に電気接触されていて、且つ、温度勾配が、少なくとも１つのｎ層と少なくとも１つのｐ層との間の境界層に対して平行に（ｘ方向に）印加される。少なくとも１つのｐｎ接合が、当該ｎ層と当該ｐ層との全寸法、特に最長寸法にほぼ沿って形成されている、すなわち当該ｎ層と当該ｐ層との全境界層にほぼ沿って形成されている。

当該大面積のｐｎ境界面に沿った温度勾配によって、温度差が、１つのｐｎ積層体の２つの端部間の長手方向に形成された当該ｐｎ接合に沿って発生する。当該ｐｎ接合では、ｐｎ接合に沿ってその内部に温度勾配を有しない従来の熱電発電機の場合よりも、熱電素子の効率が高い。複数の熱電素子が、熱を平行に伝えるように２つの板の間にモジュール状に配置されている。これらの板は、熱を低温側と高温側との双方により良好に伝えるために使用される。これらの板は特に、良好な熱伝導体として形成されている。これらの板は特に、非導電性のセラミック材料から成る。特に熱電素子（図３）及びモジュール（図１３）の構造並びに使用される半導体材料に対する欧州特許第１２８７５６６号明細書の当該開示内容は、明らかに本出願に含まれる。

このような種類の装置が、独国特許出願公開第１０２００８０２３８０６号明細書に開示されている。当該装置は、自動車の排気系内に組み込まれている。この排気系では、熱電発電機のいわゆる高温側が、排気系の排気管に熱伝導性に結合される一方で、熱電発電機の低温側が、例えば、自動車のエンジンの冷却系の、冷却液を送る冷却液流路に熱結合されている。当該熱電発電機が、直直流変換器としての直流結合装置を介して自動車のオンボード電源に電気接続されている。熱電発電機と直直流変換器とから構成される当該装置は、自動車のエネルギー効率を著しく改良する。しかしながら、自動車の排気系内に当該装置を組み込むには、この排気系を新たに新設する必要がある。この排気系は、平行に延在する２つの部分排気経路を有する排気流路を含む。この場合、これらの部分排気経路は、下流で再び合流されている。これらの部分排気流路のうちの１つの部分排気流路が、熱電発電機に結合されている。この場合、排気流を偏向するための少なくとも１つの切換要素の切換位置に応じて、排気流が、第１部分排気流路だけを通じて流れるように、又は第２部分排気流路だけを通じて流れるように、又は双方の部分排気流路を通じて分岐して流れるように、当該排気流を偏向するためのこの切換要素が、この排気流路内に存在する。さらに、制御装置が、少なくとも１つの切換要素を制御するために設けられている。１つの部分排気流路内に配置された熱電発電機の出力電圧が、この熱電発電機の高温側と低温側との温度差にほぼ比例する。所定の稼働状況における熱電発電機の非常に高い出力電圧によって、この熱電発電機に接続されている直直流変換器及び自動車のオンボード電源が損傷することを阻止するため、非常に高温の排ガスを熱電発電機に対して迂回させることが必要である。走行サイクルの主な指標となる、エンジンの平均出力と排気温度と排気質量流量とに合わせて、熱電発電機を仕様決定することが、この迂回手段によって可能である。さらに、直直流変換器が、最も頻繁に利用される平均出力範囲に合わせて仕様決定され得る。しかしながら、当該従来の技術の主な欠点は、排気系が、平行に延在する２つの部分排気流路を有する必要があり、さらに、制御される切換要素が、当該排気系内に組み込まれる必要がある点にある。

欧州特許第１２８７５６６号明細書独国特許出願公開第１０２００８０２３８０６号明細書

本発明の課題は、この従来の技術から出発して、熱電発電機の高温側と低温側との温度差の大きさにほとんど関係なく、熱源、特に内燃機関の排気系に接合され得る、冒頭で述べた種類の装置を提供することにある。この場合、熱源、特に排気系を改造することなしに、熱電発電機に接続されている電気回路が、この電気回路の最大許容入力電圧を超えることによって損傷されることが阻止されなければならない。

冒頭で述べた種類の装置では、この課題は、熱電発電機が、少なくとも１つの熱電素子を有し、当該熱電素子がそれぞれ、境界層に沿って生じる少なくとも１つのｐｎ接合を形成しながら、熱電材料から成る、少なくとも１つのｎ層と少なくとも１つのｐ層とから構成され、温度勾配が、前記境界層に対して平行に、前記熱電発電機の高温側と低温側との間に印加可能であり、出力電圧の飽和が、電気回路の最大許容入力電圧の下で発生するように、又は当該最大許容入力電圧に達したときに発生するように、前記熱電発電機が形成されていることによって解決される。

当該熱電発電機は、欧州特許第１２８７５６６号明細書から公知の少なくとも１つの熱電素子を有する。電気回路の最大許容入力電圧を超えることは、高温側と低温側との所定の温度差以降は、熱電発電機の出力電圧が、もはや左程上昇しないことによって阻止される。当該出力電圧の飽和は、特に最大許容入力電圧に達したときに発生する、又は当該最大許容入力電圧より僅かに低いときに発生する。電気回路の損傷及び後続する構成要素の損傷が、熱源又はヒートシンクへの面倒な介入なしに効果的に阻止される。特に本発明の装置を自動車の排気系内に組み込む場合、非常に高温の排気のためのバイパスとしての部分排気流路がもはや不要である。さらに、切換要素及び当該切換要素を制御するための制御装置が省略できる。

欧州特許第１２８７５６６号明細書から公知の少なくとも１つの熱電素子を有する熱電発電機の場合、出力電圧の飽和の発生は、熱電層の移動度と、温度勾配が印加されているｐｎ接合の発電効率とが、どのようにして相互に適合されているかに依存する。特に、熱電発電機の長さ及び幅、ドーパント量及び欠陥密度のようなパラメータが一定である場合、熱電発電機の飽和特性が、特にｎ層とｐ層との厚さによって設定される。より厚くなる層と共に、出力電圧の飽和が発生する値は上昇する。したがって、層厚を変更することによって、熱電発電機が、電気回路の最大許容入力電圧に適合され得る。

本発明の好適な構造では、装置が、熱電発電機の高温側に熱結合されている熱源を有する。当該熱結合は、例えば熱交換機を用いて実施される。特に、内燃機関の排気系の構成要素が、熱源として使用される。この場合、排気系の構造上の改造が、本発明の装置によって不要である。

以下に、本発明を図面に基づいて詳しく説明する。

本発明の装置を概略的に示す。図１による様々に仕様された熱電発電機の、温度差に対する出力電圧を示す。図１による様々に仕様された熱電発電機の、温度差に対する電力密度を示す。様々なドーパント濃度のｎ型シリコンに対するゼーベック係数を示す。様々なドーパント濃度のｐ型シリコンに対するゼーベック係数を示す。

図１は、欧州特許第１２８７５６６号明細書自体から公知の熱電発電機（１）を有する本発明の装置を示す。当該図示された実施の形態では、この熱電発電機（１）は、単純にただ１つの熱電素子を有する。この熱電素子は、境界層に沿って生じるｐｎ接合（４）を形成しつつ、熱電材料から成るｐ層（２）と熱電材料から成るｎ層（３）とから構成される。当該熱電発電機（１）は、その積層体の上面に高温側（５）を有し、その反対側の面に低温側（６）を有する。温度勾配が、高温側（５）と低温側（６）との間の境界層に沿って生成可能である。この温度勾配において、高温側が、図示されなかった熱源、例えば内燃機関の排気系から熱を吸収し、低温側が、ヒートシンク、例えば内燃機関の冷却液流路に熱を伝える、又は大気に熱を放出する。高温側（５）と低温側（６）との間に係る温度差において、電荷キャリア（電子及び正孔）が、ｐｎ接合（４）の高温側（５）の発電領域（７）内で熱によって生成される。これらの電荷キャリアは、ｐｎ接合（４）の拡散電位によって分離され、ｎ層とｐ層とのゼーベック効果によって高温側（５）から低温側（６）に向かって移動される。当該電荷キャリアは、低温側（６）で端子としての電気接続部（８ａ，８ｂ）を通じて放電される。熱電発電機（１）の当該電気接続部（８ａ，８ｂ）は、電気回路（９）、すなわち直直流変換器に接続されている。この直直流変換器は、熱電発電機（１）によって生成された電気エネルギーを、自動車の図示されなかったオンボード電源（１０）に印加する目的で使用される。

熱電発電機（１）は、拡大する温度差と共に、２つの動作領域を有する、つまり発電制限領域及び移動制限領域を有する。発電制限領域では、高温側（５）で生成された電荷キャリアの大部分が、電気接続部（８ａ，８ｂ）に向かって放電される。生成された電荷キャリア数が、温度と共に指数関数的に増大する。この場合、ｐｎ接合（４）に沿った対応する温度勾配が、熱電発電機（１）の熱伝導率に基づいて設定される。ｎ層及びｐ層（２，３）の所定の厚さに対して移動制限領域にあるより高い温度において、過剰な電荷キャリアが生成されると、新たな平衡状態が、ｎ層とｐ層とに沿って設定され、電荷キャリアが、電気接続部（８ａ，８ｂ）に向かう当該電荷キャリアの移動経路上でもう一度再結合する。その結果、温度差が拡大すると共に、出力電圧が、より緩やかな上昇を開始し、その後に飽和する。

したがって、発電制限領域から移動制限領域への移行、すなわち出力電圧が飽和する温度差は、ｎ層及びｐ層（２，３）の移動度と、ｐｎ接合（４）の発電効率とに依存する。それ故に、熱電発電機の長さ、ドーパント量及び欠陥密度が一定である場合、ｎ層及びｐ層（２，３）の当該移動度は、ｎ層及びｐ層（２，３）の厚さ（１１）を変えることによって最も簡単に設定され得る。ｎ層及びｐ層（２，３）の通常の厚さは、１０〜１００μｍの範囲内にある一方で、熱電発電機の通常の長さは、ミリメートルの範囲内にある。

上記の説明は、熱電発電機（１）の最大出力電圧の高さが、ｎ層及びｐ層（２，３）の厚さを決定することによって設定可能であることを明瞭に示している。したがって、本発明の装置における熱電発電機（１）の最大出力電圧が、電気回路（９）の最大許容入力電圧に適合され得る。

図２は、ｎ層及びｐ層（２，３）の厚さと出力電圧の飽和との間の関係を明瞭に示す。図２に示された破線は、従来の熱電圧電機の特性を示す。当該特性の場合、出力電圧が、熱電発電機の高温側と低温側との温度差に比例して上昇する。一方で、実線は、熱電発電機（１）の出力電圧の特性を示す。当該特性の場合、出力電圧が、ｎ層及びｐ層（２，３）の厚さ（１１）に起因して当該出力電圧の異なる値で飽和する。当該出力電圧の飽和は、より厚くなるｎ層及びｐ層（２，３）と共に上昇する。出力電圧（Ｓ１）のときの飽和が、相対的に最も薄い厚さ（１１）に対して発生し、出力電圧（Ｓ２）のときの飽和が、中間の厚さ（１１）に対して発生し、出力電圧（Ｓ３）のときの飽和が、最も厚い厚さ（１１）に対して発生する。より厚い厚さを有するｎ層及びｐ層（２，３）が、より高い電荷キャリア移動度を有するので、温度差も異なる。当該温度差の場合、これらの出力電圧（Ｓ１〜Ｓ３）の飽和が、当該出力電圧ごとに上昇する。

図３は、比較的小さい温度差のときは、より薄いｎ層及びｐ層（２，３）が有益であることを示す。何故なら、より小さい温度差に起因して、より少ない電荷キャリアが、発電領域（７）内で生成され、当該ｎ層及びｐ層（２，３）から電気接続部（８ａ，８ｂ）に向かって効率良く移動され得るからである。温度差が拡大すると共に、より高い電力密度が、より厚いｎ層及びｐ層（２，３）に対して得られる。従来の熱電発電機の出力電力が、温度差に対してほぼ二次関数的に上昇することが、図３からさらに認識可能である。その一方で、熱電発電機（１）の出力電力は、最初は、温度差に対して二次関数的に上昇するのではなくて、むしろ指数関数的に上昇し、より大きい温度差の値のときは、出力電圧の飽和によって制限されている。当該熱電発電機（１）のこの特性によって、出力電力が、従来通りに構成された熱電発電機とは違って既定の温度差に対して最適化され得る。それ故に、本発明の装置は、中央の電力範囲内で動作される内燃機関の排気系に対して特に効率良く適合され得る。

半導体における自由電荷キャリア、熱伝導率及びゼーベック係数が、材料のドーパント量によって調整される。半導体は、いわゆる真性半導体と不純物半導体とに区別される。この場合、各半導体は、上昇する温度と共に真性領域に移行する。不純物半導体では、１つの電荷キャリア（すなわち、ドーパントの種類応じた電子又は正孔）だけが、電気伝導に寄与する一方で、真性半導体では、２種類の電荷キャリアが、熱の発生によって存在する。熱ドリフトが、両電荷キャリアに対して（高温から低温に向かって）同じ方向に作用するものの、これらの電荷キャリアが、異符号の電荷を運び、且つ異符号のゼーベック係数を示すので、ドープされた半導体のゼーベック係数が、外因性領域から真性領域への移行時に、さらに発生するそれぞれ異なる電荷キャリア（ｐ型半導体領域中の電子、ｎ型半導体領域中の正孔）の異符号の成分によって大きく低下する（図４，５）。これらの図には、異なってドープされたシリコン試料に対する値が見て取れる。当該基本的な特性は、その他の半導体材料に対して同様である。

上記の特性に起因して、出力電圧の飽和は、ｎ型半導体材料及びｐ型半導体材料のドーパント量によっても調整され得る。

１熱電発電機
２ｐ層
３ｎ層
４ｐｎ接合
５高温側
６低温側
７発電領域
８ａ，ｂ電気接続部
９電気回路
１０オンボード電源
１１厚さ

【００１０】
【特許文献１】欧州特許第１２８７５６６号明細書
【特許文献２】独国特許出願公開第１０２００８０２３８０６号明細書
【非特許文献】
【非特許文献１】ＧｅｒｈａｒｄＳｐａｎｅｔａｌ：“ＭｉｎｉａｔｕｒｉｚｅｄＴＥＧｗｉｈｔｈｅｒｍａｌｇｅｎｅｒａｔｉｏｎｏｆｆｒｅｅｃａｒｒｉｅｒｓ”，ＰｈｙｓｉｃａＳｔａｔｕｓＳｏｌｉｄ（ＰＲＬ）-ＲａｐｉｄＲｅｓｅａｒｃｈＬｅｔｔｅｒｓ，Ｂｄ．１，Ｎｒ．６，１．Ｎｏｖｅｍｂｅｒ２００７，Ｓｅｉｔｅｎ２４１−２４３

冒頭で述べた種類の装置では、この課題は、熱電発電機が、少なくとも１つの熱電素子を有し、当該熱電素子がそれぞれ、境界層に沿って生じる少なくとも１つのｐｎ接合を形成しながら、熱電材料から成る、少なくとも１つのｎ層と少なくとも１つのｐ層とから構成され、温度勾配が、前記境界層に対して平行に、前記熱電発電機の高温側と低温側との間に印加可能であり、前記熱電発電機（１）の前記ｎ層及び前記ｐ層（２，３）は、出力電圧の飽和が、電気回路の最大許容入力電圧の下で発生するような厚さを有する、又は当該最大許容入力電圧に達したときに発生するような厚さを有することによって解決される。

欧州特許第１２８７５６６号明細書から公知の少なくとも１つの熱電素子を有する熱電発電機の場合、出力電圧の飽和の発生は、熱電層の移動度と、温度勾配が印加されているｐｎ接合の発電効率とが、どのようにして相互に適合されているかに依存する。特に、熱電発電機の長さ及び幅、ドーパント量及び欠陥密度のようなパラメータが一定である場合、熱電発電機の飽和特性が、ｎ層とｐ層との厚さによって設定される。より厚くなる層と共に、出力電圧の飽和が発生する値は上昇する。したがって、層厚を変更することによって、熱電発電機が、電気回路の最大許容入力電圧に適合され得る。
欧州特許第１２８７５６６号明細書による熱電発電機に関する刊行物（ＧｅｒｈａｒｄＳｐａｎｅｔａｌ：“ＭｉｎｉａｔｕｒｉｚｅｄＴＥＧｗｉｈｔｈｅｒｍａｌｇｅｎｅｒａｔｉｏｎｏｆｆｒｅｅｃａｒｒｉｅｒｓ”，ＰｈｙｓｉｃａＳｔａｔｕｓＳｏｌｄｉ（ＰＲＬ）-ＲａｐｉｄＲｅｓｅａｒｃｈＬｅｔｔｅｒｓ，Ｂｄ．１，Ｎｒ．６，１．Ｎｏｖｅｍｂｅｒ２００７，Ｓｅｉｔｅｎ２４１−２４３）では、欧州特許第１２８７５６６号明細書による熱電素子の接続部が、その低温側で負荷抵抗に接続可能であることがさらに開示されている。熱電発電機の様々な熱抵抗が、どのように効率に作用するかが、当該刊行物の複数の図面から分かる。熱電的に有効な層の長さが減少すると共に、且つその厚さが増大すると共に、高温側と低温側との間の熱電材料の導電率がより良好になることが、これらの図面のうちの１つの図で認識可能である。このため、利用可能な温度差がより小さくなり、したがって効率がより低下する。

Claims

熱源から熱を吸収する高温側とヒートシンクに熱を伝える低温側と出力電圧による電気エネルギーを出力するための電気接続部とを有する熱電発電機を備え、且つ或る最大許容入力電圧を有する電気回路を備える装置であって、この電気回路の入力部が、当該熱電発電機の前記電気接続部に接続されている当該装置において、
・前記熱電発電機（１）が、少なくとも１つの熱電素子を有し、当該熱電素子（１）がそれぞれ、境界層に沿って生じる少なくとも１つのｐｎ接合（４）を形成しながら、熱電材料から成る、少なくとも１つのｎ層と少なくとも１つのｐ層とから構成され、温度勾配が、前記境界層に対して平行に、前記熱電発電機（１）の高温側と低温側との間に印加可能であり、
・前記出力電圧（Ｓ１，Ｓ２，Ｓ３）の飽和が、前記電気回路（９）の最大許容入力電圧の下で発生するように、又は当該最大許容入力電圧に達したときに発生するように、前記熱電発電機（１）が形成されていることを特徴とする装置。
前記ｎ層及び前記ｐ層（２，３）は、前記出力電圧（Ｓ１，Ｓ２，Ｓ３）の飽和が、前記電気回路（９）の最大許容入力電圧の下で発生するような厚さ（１１）を有する、又は当該最大許容入力電圧に達したときに発生するような厚さ（１１）を有することを特徴とする請求項２に記載の装置。
前記装置は、前記熱電発電機（１）の高温側（５）に熱結合されている熱源を有することを特徴とする請求項１又は２に記載の装置。
前記熱源は、内燃機関の排気系の構成要素であることを特徴とする請求項３に記載の装置。
前記電気回路（９）は、直直流変換器であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の装置。
熱源から熱を吸収する高温側（５）とヒートシンクに熱を伝える低温側（６）と出力電圧（Ｓ１，Ｓ２，Ｓ３）による電気エネルギーを出力するための電気接続部（８ａ，８ｂ）とを有する熱電発電機（１）を備え、且つ或る最大許容入力電圧を有する電気回路（９）を備える装置であって、この電気回路（９）の入力部が、当該熱電発電機（１）の前記電気接続部（８ａ，８ｂ）に接続されている当該装置を稼働させるための方法において、
・温度差が、前記熱電発電機（１）の、高温側（２）と低温側（３）との間に形成され、この熱電発電機（１）内では、熱が、前記高温側（５）によって前記熱源から吸収され、熱が、前記低温側（６）から前記ヒートシンクに伝えられ、
・前記熱電発電機（１）の前記出力電圧（Ｓ１，Ｓ２，Ｓ３）は、高温側（２）と低温側（３）との温度差としての第１値範囲内では、拡大する温度差の値と共に、前記電気回路（９）の最大許容入力電圧以下である最大出力電圧まで達し、
・前記熱電発電機（１）の前記出力電圧（Ｓ１，Ｓ２，Ｓ３）は、高温側（２）と低温側（３）との温度差としての第２値範囲内では、拡大する温度差の値と共に、さらに上昇せず、
・前記第２値範囲の温度差は、前記第１値範囲内の温度差より高いことを特徴とする方法。