JP2014510058A - １−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール及びベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イルアミン及びこれらの誘導体を含む、酸化染色組成物 - Google Patents

Abstract

ケラチン繊維、特にヒトケラチン繊維の酸化的染色のための組成物であって、（Ａ）以降一般式（Ｉ）の１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物、この化合物の生理学的に適合可能な水溶性塩、又はこれらの混合物、及び（Ｂ）一般式（ＩＩ）のベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イルアミン化合物、この化合物の生理学的に適合可能な水溶性塩、又はこれらの混合物、並びに（Ｃ）酸化剤、を含む、組成物。
【化１】

式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇は本明細書に記載の通りのものであり、かつａは１又は２である。

Description

本発明は、ケラチン繊維、特にヒトケラチン繊維の酸化的染色のための組成物であって、（Ａ）以降一般式（Ｉ）に記載の１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物、この化合物の生理学的に適合可能な水溶性塩、又はこれらの混合物、及び（Ｂ）以降一般式（ＩＩ）に記載のベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イルアミン化合物、この化合物の生理学的に適合可能な水溶性塩、又はこれらの混合物、並びに（Ｃ）酸化剤、を含む、組生物に関する。

毛髪の着色に最も広範に使用されている手法の１つとして、毛髪の酸化染色が挙げられる。この手法では、毛髪用の酸化的着色前駆体が、酸化剤、一般的には過酸化物系酸化剤と組み合わせて使用される。この前駆体は、概して毛髪中に拡散させることのできる小分子であり、一般的に、一次中間体（primary intermediates）及びカップラーを含む。かかる毛髪酸化着色組成物には、広範な一次中間体及びカップラーが採用されてきた。個別にカップラー及び一次中間体の組み合わせを選択することで、毛髪色に所望される微妙な色合いが得られる。

毛髪の酸化的染色に使用される染料前駆体は、所望の色合いを得る以外の目的にも合致しなければならない。実際に、使用するカップラー及び一次中間体の組み合わせは、良好な洗浄性及び色泣き耐性とともに所望の強度を送達する必要があり、かつこれらの組み合わせは、毒性学的及び皮膚科学的観点から許容可能なものである必要がある。

これまでに、酸化的染料前駆体としてはピラゾール化合物が開示されている。使用前に酸化剤と混合するものではなく、かつマンガン塩を含まず、大気酸素の存在下における好適な化粧用溶媒中でのケラチン繊維の着色に好適な組み合わせからなる、ケラチン繊維用の着色剤が知られている。この組み合わせは、（ａ）４，５−ジアミノピラゾール化合物と、（ｂ）５−アミノ−２−メチルフェノール及び／又はｍ−フェニレンジアミン化合物又はこれらの生理学的に適合可能な塩から選択される化合物と、を含む。例えば、欧州特許第１，１６６，７４８（Ａ２）号を参照されたい。

少なくとも１つのジアミノピラゾール誘導体と、インドール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾモルホリン誘導体、ピリジン誘導体、インドリン誘導体、キノリン誘導体、セサモール誘導体、及びこれらの酸付加塩から選択される少なくとも１つのヘテロ環式カップラー（Ａ）と、を含有する酸化着色組成物が既知である。

更に、これらの開示は４，５−ジアミノピラゾールのＮ−１位上のＣ６／Ｃ７直鎖アルキル置換基の選別例については開示しない。例えば、欧州特許第０７２８４６４号を参照されたい。

ピラゾール化合物を含む、当該技術分野で既知の組成物は、一般的に満足のいくものではなく、特に堅牢度、洗浄堅牢度、及び色泣きの点で満足のいくものではない。

欧州特許第１，１６６，７４８（Ａ２）号 欧州特許第０７２８４６４号

したがって、良好な洗浄堅牢度、及び色泣き特性とともに、満足のいく染色強度を提供する、毛髪の酸化染料用の新規組成物を開発する必要がある。

本発明は、ピラゾール化合物に関して知られる欠点を克服した新規染料組成物を提供する。特に、本発明は、良好な毛髪色堅牢度とともに、良好な洗浄性及び色泣き耐性を提供する。実際に、驚くべきことに、ベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イルアミンカップラーと組み合わせて、Ｃ６／Ｃ７直鎖アルキル鎖によりピラゾール環系のＮ−１位を修飾することで、ケラチン繊維が受けることになる各種処理に対し優れた耐性が提供されることが判明している。

本発明は、ケラチン繊維、特にヒトケラチン繊維の酸化的染色のための組成物であって、（Ａ）以降一般式（Ｉ）の１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物、この化合物の生理学的に適合可能な水溶性塩、又はこれらの混合物、及び（Ｂ）一般式（ＩＩ）のベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イルアミン化合物、この化合物の生理学的に適合可能な水溶性塩、又はこれらの混合物、並びに（Ｃ）酸化剤、を含む、組成物に関する。

（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇は請求項に記載の通りのものであり、かつａは１又は２である。）

本発明は、この組成物を毛髪に塗布する工程を含む、毛髪の染色方法、並びにキットにも関し、キットは、（ｉ）少なくとも（ａ）一般式（Ｉ）の１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物、その生理学的に適合可能な水溶性塩、又はこれらの混合物、及び（ｂ）一般式（ＩＩ）のベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イルアミン化合物、その生理学的に適合可能な水溶性塩、又はこれらの混合物を含む色調成分、並びに（ｉｉ）（ｃ）酸化剤を含む顕色剤成分、を含む。

定義
本明細書で使用するとき、用語「ケラチン繊維の酸化的染色のための組成物」は、ケラチン繊維、特にヒト毛髪の染色に好適な分散媒を用いるものであり、酸化染料前駆体（一次中間体及びカップラー）及び酸化剤を含む、すぐに使える組成物を意味する。これらの組成物は、通常、２つの成分、すなわち、染料前駆体を含む色調成分（通常は、アンモニア及び／又はモノエタノールアミンなどのアルカリ剤）と、酸化剤を含む顕色剤成分と、を混合することで得られる。

本明細書で使用するとき、用語「ケラチン」は、表皮組織に見られる、ツノ、毛髪、及び爪等の硬質構造に変質した硬タンパク質を指す。本明細書で使用するとき、用語「毛髪」は、生体、例えばヒトのケラチン繊維、又は非生体、例えばかつら、ヘアピース、若しくは他の非生体のケラチン繊維の集合物を指す。哺乳類、好ましくはヒトの毛髪が好ましい。特に、毛髪、羊毛、毛皮、及び他のケラチン繊維は、本明細書に記載される化合物及び組成物によって着色されるのに適した基材である。

本明細書で使用するとき、用語「染色前駆体」は、ケラチン繊維に対する着色を行う目的で、一次中間体、カップラー、又はこれらの両方として機能させるために組成物に使用することのできる、化合物を指す。

本発明が特定の構造に言及するときには、妥当な互変異性構造全てが更に包含されることを理解すべきである。当該技術分野では、互変異性構造は、ただ１つの構造によって表されることが多く、本発明は、この一般的慣習に従う。

ピラゾール化合物
本発明の１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物は、一般式（Ｉ）の化合物、その生理学的に適合可能な水溶性塩、又はこれらの混合物を指す：

（式中、ａは１又は２に等しく、
Ｒ₁は：
（ａ）
（ｉ）置換又は非置換、直鎖又は分岐鎖又は環式、飽和又は不飽和、脂肪族又はヘテロ脂肪族置換基、特に、アルキル又はヒドロキシ置換アルキル、
（ｉｉ）置換又は非置換、一価又は多価不飽和芳香族又はヘテロ芳香族置換基、特に、アリール又はヘテロアリール、からなる群から選択されるＣ結合型置換基であり、
Ｃ結合型置換基が、炭素原子を１〜６個と、Ｏ、Ｆ、Ｎ、Ｐ及びＳｉからなる群から選択されるヘテロ原子を０〜５個含むもの、
（ｂ）ＳＡ¹、ＳＯ₂Ａ¹、ＳＯ₃Ａ¹、ＳＳＡ¹、ＳＯＡ¹、ＳＯ₂ＮＡ¹Ａ²、ＳＮＡ¹Ａ²、及びＳＯＮＡ¹Ａ²からなる群から選択されるＳ結合型置換基、
（ｃ）ＯＡ¹、ＯＮＡ¹Ａ²からなる群から選択されるＯ結合型置換基、
（ｄ）ＮＡ¹Ａ²；（ＮＡ¹Ａ²Ａ³）⁺、ＮＡ¹ＳＡ²、ＮＯ₂；ＮＡ¹Ａ²からなる群から選択されるＮ結合型置換基、
（ｅ）Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩからなる群から選択されるハロゲン、並びに
（ｆ）水素、からなる群から選択され、
Ａ¹、Ａ²、及びＡ³は、独立して水素であるか、置換又は非置換、直鎖又は分岐鎖又は環式、飽和又は不飽和、脂肪族又はヘテロ脂肪族又は芳香族又はヘテロ芳香族置換基、好ましくは置換又は非置換のアルキルからなる群から選択され、あるいはＡ¹及びＡ²は、これらが結合している窒素原子とともに環を形成し、この置換基又は環は、炭素原子を１〜６個含み、かつＯ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、及びＳｉからなる群から選択されるヘテロ原子を０〜５個含み、
Ｒ₂及びＲ₃は、互いに独立して水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル置換基、トリフルオロメチル置換基、Ｃ１〜Ｃ６アミノアルキル置換基、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル置換基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシアルキル置換基からなる群から選択される。）

例えば、一般式（Ｉ）の化合物の好適な塩は、塩化物、臭化物、硫酸塩、リンゴ酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、及び酢酸塩である。特に対象となるのはヘミスルファートであり、この塩は、塩化物又は硫酸塩などのその他の塩と比べ、貯蔵時の安定性を高くする。

好ましい実施形態では、１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物（Ｉ）は、一般式（Ｉ．１）の化合物である：

式中、ａは１又は２に等しい。

優れた洗浄堅牢度、色泣き、及び色強度を備える毛髪色を得る目的で、一般式（Ｉ）の１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物を、一般式（ＩＩ）のベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イルアミン化合物と組み合わせる。

ベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イルアミン化合物
本発明のベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イルアミン化合物は、一般式（ＩＩ）、その生理学的に適合可能な水溶性塩、又はこれらの混合物、に従うものである：

式中、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇は、互いに独立して、
（ａ）
（ｉ）置換又は非置換、直鎖又は分岐鎖又は環式、飽和又は不飽和、脂肪族又はヘテロ脂肪族置換基、特に、アルキル又はヒドロキシ置換アルキル、
（ｉｉ）置換又は非置換、一価又は多価不飽和芳香族又はヘテロ芳香族置換基、特に、アリール又はヘテロアリール、からなる群から選択されるＣ結合型置換基であり、
Ｃ結合型置換基は、炭素原子を１〜１０個と、Ｏ、Ｆ、Ｎ、Ｐ及びＳｉからなる群から選択されるヘテロ原子を０〜５個含むもの、
（ｂ）ＳＡ¹、ＳＯ₂Ａ¹、ＳＯ₃Ａ¹、ＳＳＡ¹、ＳＯＡ¹、ＳＯ₂ＮＡ¹Ａ²、ＳＮＡ¹Ａ²、及びＳＯＮＡ¹Ａ²からなる群から選択されるＳ結合型置換基、
（ｃ）ＯＡ¹、ＯＮＡ¹Ａ²からなる群から選択されるＯ結合型置換基、
（ｄ）ＮＡ¹Ａ²；（ＮＡ¹Ａ²Ａ³）⁺、ＮＡ¹ＳＡ²、ＮＯ₂；ＮＡ¹Ａ²からなる群から選択されるＮ結合型置換基、
（ｅ）Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩからなる群から選択されるハロゲン、並びに
（ｆ）水素、からなる群から選択された置換基であり、
Ａ¹、Ａ²、及びＡ³は、独立して水素であるか、置換又は非置換、直鎖又は分岐鎖又は環式、飽和又は不飽和、脂肪族又はヘテロ脂肪族又は芳香族又はヘテロ芳香族置換基、好ましくは置換又は非置換のアルキルからなる群から選択され、あるいはＡ¹及びＡ²は、結合している窒素原子とともに環を形成し、この置換基又は環は、炭素原子を１〜１０個含み、かつＯ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、及びＳｉからなる群から選択されるヘテロ原子を０〜５個含み、
例えば、一般式（ＩＩ）の化合物の好適な塩は、塩化物、臭化物、硫酸塩、リンゴ酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、及び酢酸塩である。

好ましい実施形態では、Ｒ₆は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６ヒドロキシアルキル、及びこれらの混合物から選択される。好ましくは、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₇は、水素、ＣＨ₃、及びこれらの混合物から選択される。

一般式（ＩＩ）の好ましいベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イルアミン誘導体は、ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−アミン、２−（ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−イルアミノ）エタノール、３−（ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−イルアミノ）プロパン−１−オール、４−（ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−イルアミノ）ブタン−１−オール、５−（ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−イルアミノ）ペンタン−１−オール、６−（ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−イルアミノ）ヘキサン−１−オール、Ｎ−ペンチルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−アミン、Ｎ−エチルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−アミン、Ｎ−プロピルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−アミン、Ｎ−ブチルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−アミン、Ｎ−ペンチルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−アミン、及びＮ−ヘキシルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−アミンである。

より好ましい実施形態では、ベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イルアミン誘導体（ＩＩ）は、アミノールとも呼ばれる一般式（ＩＩ．１）の化合物である：

本発明の毛髪染色組成物には、更に、補助カップラーを含有させてもよい。好ましい実施形態では、補助カップラーは、次一般式（ＩＩＩ．１）〜（ＩＩＩ．８）を有する任意の化合物及びこれらの組み合わせである：

驚くべきことに、Ｃ６／Ｃ７直鎖アルキル鎖によりピラゾール環系のＮ−１位置を修飾することで、ベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イルアミン化合物と結合して、ケラチン繊維が受けることになる各種処理に対する優れた耐性、特に、洗浄堅牢性及び色泣き耐性が与える染料前駆体が提供されることが判明している。

酸化剤
本発明の組成物は、酸化剤を含む。一般に、ケラチン繊維用酸化染料に好適な酸化剤は、過酸化水素、過ヨウ素酸ナトリウム、過酸化尿素、過酸化メラミン、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過珪酸塩、過硫酸塩、酸化酵素、ウリカーゼ、オキシダーゼ、及びペルオキシダーゼなどの酸化酵素、及びこれらの混合物から選択され得る。過酸化水素、過ホウ酸塩、又は過炭酸塩が好ましいものであり得る。

本明細書で使用するに当たり別の可能性のある酸化剤は、ペルオキシモノ炭酸イオンの供給源である。好ましくは、このような供給源は、過酸化水素供給源及び炭酸水素イオン供給源からその場で形成される。このような酸化剤は、ｐＨ ９．５まで、好ましくは約７．５〜約９．５、より好ましくはｐＨ約９において、特に有効であることが見出されてきた。更に、この系はまた、アンモニア又はアンモニウムイオンの供給源と組み合わせると特に効果的である。

したがって、ペルオキシモノ炭酸イオンの任意の供給源を利用することができる。本明細書での使用に好適な供給源としては、炭酸、カルバミン酸及び炭酸水素イオンの、ナトリウム、カリウム、グアニジン、アルギニン、リチウム、カルシウム、マグネシウム、バリウム、又はアンモニウム塩、及びこれらの混合物が挙げられる。特に、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸グアニジン、炭酸水素グアニジン、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、及びこれらの混合物は好ましい供給源であり得る。また、炭酸イオンの供給源及び酸化剤としての双方を提供するために、過炭酸塩も使用してもよい。炭酸イオン、カルバミン酸イオン及び炭酸水素イオンの好ましい供給源は、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、及びこれらの混合物である。

毛髪染色組成物は、通常、組成物の合計重量の約１％〜約１５％、典型的には約１．５％〜約１０％、及びより典型的には約２％〜約８％の酸化剤を含み得る。

酸化剤は、色調成分と混合させることで本発明の組成物が得られる顕色剤成分中に含有させることもできる。顕色剤成分は、任意の所望の配合ベースに基づくものであってよく、任意の市販品、例えば水中油型エマルションが挙げられる。顕色剤成分は、典型的には、組成物の合計重量の約６％又は約９％のＨ₂Ｏ₂を含む。市販例としては、Ｗｅｌｌａにより市販され、ＩＮＣＩ成分として、水、過酸化水素、セテアリルアルコール、Ｃｅｔｅａｒｅｔｈ−２５、サリチル酸、リン酸、リン酸二ナトリウム、エチドロン酸を含み、Ｈ₂Ｏ₂濃度がそれぞれ約６％及び約９％のＷｅｌｌｏｘｏｎ（登録商標）エマルションが挙げられる。

本発明の毛髪染色組成物は、粘性の液体、クリーム、ゲル、エマルション、発泡体、エアロゾル、又はムースとして、あるいは水を添加することで酸化剤を生成し、並びに毛髪の着色に好適な増粘性ビヒクルを形成する固体形態として作製することもできる。毛髪染色組成物には、組成物の性能を向上させる目的で、上記の成分に加えて、限定するものではないが、溶媒；酸化染料、直接染料；酸化剤；ラジカルスカベンジャー；増粘剤及び又はレオロジー調整剤；キレート剤；ｐＨ調整剤及び緩衝剤；炭酸イオン供給源；ペルオキシ一炭酸イオン；アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双極性界面活性剤、又はこれらの混合物；アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双極性ポリマー、又はこれらの混合物；芳香剤；酵素；分散剤；過酸安定化剤；抗酸化物質；中性成分、例えば、タンパク質及びタンパク質化合物、及び植物抽出物；シリコーン及びカチオン性ポリマーなどのコンディショニング剤、セラミド、保存料；並びに乳白剤及び真珠光沢剤（二酸化チタン及び雲母）などのその他の成分を加えてもよい。上述で言及した適切ないくつかの補助剤は、特に後述はしないが、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ ａｎｄ Ｈａｎｄｂｏｏｋ（８ｔｈ ｅｄ．；Ｔｈｅ Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ，ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）に列記されている。特に、第２巻、第３項（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｌａｓｓｅｓ）及び第４項（Ｆｕｎｃｔｉｏｎｓ）は、特定の目的又は複数の目的を達成するための具体的な補助剤を識別する際に有用である。これらの成分のうちのごく一部について以降に議論する。当然のことながら、本開示は全ての成分を網羅しているわけではない。

アルカリ化剤
ケラチン繊維の酸化的染色のための組成物には、更に、当該技術分野で既知のアルカリ化剤を（一般的には色調成分中に）含有させることもできる。当該技術分野で既知の、アンモニア類、アルカノールアミン類などの任意のアルカリ化剤、例えば、モノエタノールアミン、ジノエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、及び２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、グアニジウム塩、アルカリ金属、及び水酸化アンモニウム、例えば水酸化ナトリウム、アルカリ金属、及び炭酸アンモニウム、並びにこれらの混合物を使用することができる。典型的なアルカリ化剤は、アンモニア及び／又はモノエタノールアミンである。

通常、ケラチン繊維の酸化的染色のための組成物は、組成物の総重量に対し約０．１％〜約１０％、好ましくは約０．５％〜約６％、より好ましくは約１％〜約４％のアルカリ化剤を含む。

一次中間体
本発明のピラゾール化合物に加え、本発明の毛髪染色組成物は、更に一次中間体を含み得る。本明細書に記載の組成物に使用するのに好適な一次中間体としては、限定するものではないが、トルエン−２，５−ジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、ヒドロキシプロピル−ビス−（Ｎ−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン）、２−メトキシメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−（１，２−ジヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２，２’−（２−（４−アミノフェニルアミノ）エチルアザンジイル）ジエタノール、２−（２，５−ジアミノ−４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオール、２−（７−アミノ−２Ｈ−ベンゾ［ｂ］［１，４］オキサジン−４（３Ｈ）−イル）エタノール、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェノール、ｐ−（メチルアミノ）フェノール、４−アミノ−ｍ−クレゾール、２−メトキシ−ｐ−フェニレンジアミン、２，２’−メチレンビス−４−アミノフェノール、２，４，５，６−テトラミノピリミジン、２，５，６−トリアミノ−４−ピリミジノール、１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾールサルフェート、４，５−ジアミノ−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−イソプロピルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ブチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ペンチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ベンジルピラゾール、２，３−ジアミノ−６，７−ジヒドロピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−１（５Ｈ）−オンジメトスルホネート、これらの塩（例えば、塩化物、臭化物、硫酸塩、リンゴ酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、及び酢酸塩）、及びこれらの混合物が挙げられる。

特に関心の寄せられる一次中間体は、トルエン−２，５−ジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−メトキシメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−（２，５−ジアミノ−４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオール、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、２−メトキシ−ｐ−フェニレンジアミン、２−（（２−（４−アミノ−フェニルアミノ）−エチル）−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ）−エタノール、これらの塩、及び混合物である。

通常、ケラチン繊維の酸化的染色のための組成物は、組成物の総重量に対し約０．１％〜約１０％、好ましくは約０．３％〜約６％、より好ましくは約０．５％〜約４％の一次中間体を含む。

カップラー
本発明の毛髪染色組成物には、本発明のベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イルアミン化合物に加えて、各種陰影を得るためのカップラーを含有させることもできる。本明細書に記載の組成物に使用するのに好適なカップラーとしては、限定するものではないが、レゾルシノール、４−クロロレゾルシノール、２−クロロレゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、４，６−ジクロロベンゼン−１，３−ジオール、２，４−ジメチルベンゼン−１，３−ジオール、ｍ−アミノフェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、２−メチル−５−ヒドロキシエチルアミノフェノール、３−アミノ−２，６−ジメチルフェノール、３−アミノ−２，４−ジクロロフェノール、５−アミノ−６−クロロ−ｏ−クレゾール、５−アミノ−４−クロロ−ｏ−クレゾール、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、２−アミノ−５−エチルフェノール、２−アミノ−５−フェニルフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、２−アミノ−５−エトキシフェノール、５−メチル−２−（メチルアミノ）フェノール、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソール、１，３−ビス−（２，４−ジアミノフェノキシ）−プロパン、２，２’−（２−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル）ジエタノール、ベンゼン−１，３−ジアミン、２，２’−（４，６−ジアミノ−１，３−フェニレン）ビス（オキシ）ジエタノール、３−（ピロリジン−１−イル）アニリン、１−（３−（ジメチルアミノ）フェニル）尿素、１−（３−アミノフェニル）尿素、１−ナフトール、２−メチル−１−ナフトール、１，５−ナフタレンジオール、２，７−ナフタレンジオール又は１−アセトキシ−２−メチルナフタレン、４−クロロ−２−メチルナフタレン−１−オール、４−メトキシ−２−メチルナフタレン−１−オール、２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン、２，６−ジメトキシ−３，５−ピリジンジアミン、３−アミノ−２−メチルアミノ−６−メトキシピリジン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２，６−ジアミノピリジン、ピリジン−２，６−ジオール、５，６−ジヒドロキシインドール、６−ヒドロキシインドール、５，６−ジヒドロキシインドリン、３−メチル−１−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−５（４Ｈ）−オン、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン、２−（ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−イルアミノ）エタノール（ヒドロキシエチル−３，４−メチレンジオキシアニリンとしても既知）、及びこれらの混合物が挙げられる。

色調成分及び顕色剤成分を混合することで組成物が得られる場合、その他の一次中間体及びカップラーは好ましくは色調成分中に組み込むことができる。

通常、ケラチン繊維の酸化的染色のための組成物は、組成物の総重量に対し約０．１％〜約１０％、好ましくは約０．３％〜約６％、より好ましくは約０．５％〜約４％のカップラーを含む。

直接染料
本発明の組成物には、適した直接染料を、特に強度に関して追加的な着色性をもたらすのに十分な量で更に含有させてもよい。通常、このような量は、組成物の総重量に対し、直接染料が約０．０５％〜約４％の範囲となるような量である。組成物が、色調成分及び顕色剤成分を混合することで得られる場合、通常、直接染料は色調成分に組み込まれる。

一般的には次の直接染料が使用される：例えば、アシッドイエロー１、アシッドオレンジ３、アシッドブラック１、アシッドブラック５２、アシッドオレンジ７、アシッドレッド３３、アシッドイエロー２３、アシッドブルー９、アシッドバイオレット４３、ＨＣブルー１６、アシッドブルー６２、アシッドブルー２５、アシッドレッド４などの酸性染料、ベーシックブラウン１７、ベーシックレッド１１８、ベーシックオレンジ６９、ベーシックレッド７６、ベーシックブラウン１６、ベーシックイエロー５７、ベーシックバイオレット１４、ベーシックブルー７、ベーシックブルー２６、ベーシックレッド２、ベーシックブルー９９、ベーシックイエロー２９、ベーシックレッド５１、ベーシックオレンジ３１、ベーシックイエロー８７、４−（３−（４−アミノ−９，１０−ジオキソ−９，１０−ジヒドロアントラセン−１−イルアミノ）プロピル）−４−メチルモルホリン−４−イウム−メチルサルフェート、（Ｅ）−１−（２−（４−（４，５−ジメチルチアゾール−２−イル）ジアゼニル）フェニル）（エチル）アミノ）エチル）−３−メチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムクロリド、（Ｅ）−４−（２−（４−（ジメチルアミノ）フェニル）ジアゼニル）−１−メチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウム−３−イル）ブタン−１−スルホネート、（Ｅ）−４−（４−（２−メチル−２−フェニルヒドラゾノ）メチル）ピリジンイウム−１−イル）ブタン−１−スルホネート、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−（４−（メチルアミノ）−９，１０−ジオキソ−４ａ，９，９ａ，１０−テトラヒドロアントラセン−１−イルアミノ）−Ｎ−プロピルプロパン１−アミニウムブロミドなどの塩基性染料、ディスパースレッド１７、ディスパースバイオレット１、ディスパースレッド１５、ディスパースバイオレット１、ディスパースブラック９、ディスパースブルー３、ディスパースブルー２３、ディスパースブルー３７７などの分散染料、１−（２−（４−ニトロフェニルアミノ）エチル）尿素、２−（４−メチル−２−ニトロフェニルアミノ）エタノール、４−ニトロベンゼン−１，２−ジアミン、２−ニトロベンゼン−１，４−ジアミン、ピクラミン酸、ＨＣレッドＮｏ．１３、２，２’−（２−ニトロ−１，４−フェニレン）ビス（アザンジイル）ジエタノール、ＨＣイエローＮｏ．５、ＨＣレッドＮｏ．７、ＨＣブルーＮｏ．２、ＨＣイエローＮｏ．４、ＨＣイエローＮｏ．２、ＨＣオレンジＮｏ．１、ＨＣレッドＮｏ．１、２−（４−アミノ−２−クロロ−５−ニトロフェニルアミノ）エタノール、ＨＣレッドＮｏ．３、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３−ニトロフェノール、２−アミノ−３−ニトロフェノール、２−（３−（メチルアミノ）−４−ニトロフェノキシ）エタノール、３−（３−アミノ−４−ニトロフェニル）プロパン−１，２−ジオール、ＨＣイエローＮｏ．１１、ＨＣバイオレットＮｏ．１、ＨＣオレンジＮｏ．２、ＨＣオレンジＮｏ．３、ＨＣイエローＮｏ．９、ＨＣレッドＮｏ．１０、ＨＣレッドＮｏ．１１、２−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−４，６−ジニトロフェノール、ＨＣブルーＮｏ．１２、ＨＣイエローＮｏ．６、ＨＣイエローＮｏ．１２、ＨＣブルーＮｏ．１０、ＨＣイエローＮｏ．７、ＨＣイエローＮｏ．１０、ＨＣブルーＮｏ．９、２−クロロ−６−（エチルアミノ）−４−ニトロフェノール、６−ニトロピリジン−２，５−ジアミン、ＨＣバイオレットＮｏ．２、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、４−（３−ヒドロキシプロピルアミノ）−３−ニトロフェノール、ＨＣイエローＮｏ．１３、６−ニトロ−１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリン、ＨＣレッドＮｏ．１４、ＨＣイエローＮｏ．１５、ＨＣイエローＮｏ．１４、Ｎ２−メチル−６−ニトロピリジン−２，５−ジアミン、Ｎ１−アリール−２−ニトロベンゼン−１，４−ジアミン、ＨＣレッドＮｏ．８、ＨＣグリーンＮｏ．１、ＨＣブルーＮｏ．１４などのニトロ染料、並びにアナトー、アントシアニン、ビートルート、カロテン、カプサンシン、リコペン、クロロフィル、ヘナ、インディゴ、コチニールなどの天然染料。

増粘剤
本発明の毛髪染色組成物には、着色剤組成物の適用を容易にし、この組成物が毛髪から極端に滴り落ちて染色操作を煩雑にすることのないような粘度をもたらすのに十分な量の増粘剤を含有させてもよい。通常、このような量は、組成物の総重量の少なくとも０．０５％、好ましくは少なくとも０．５％、より好ましくは少なくとも１％である。いくつかの成分を混合することで組成物が得られる場合、増粘剤は、任意の成分中に存在させることができる。

本明細書での使用に好ましい増粘剤としては、限定するものではないが、キサンタン、グアー、ヒドロキシプロピルグアー、スクレログルカン、メチルセルロース、エチルセルロース（ＡＱＵＡＣＯＴＥ（商標）として入手可能）、ヒドロキシエチルセルロース（ＮＡＴＲＯＳＯＬ（商標））、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、微結晶セルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース（ＫＬＵＣＥＬ（商標）として入手可能）、ヒドロキシエチルエチルセルロース、セチルヒドロキシエチルセルロース（ＮＡＴＲＯＳＯＬ（商標）Ｐｌｕｓ ３３０として入手可能）、Ｎ−ビニルピロリドン（ＰＯＶＩＤＯＮＥ（商標）として入手可能）、アクリレート／セテス−２０イタコン酸コポリマー（ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ（商標）３００１として入手可能）、ヒドロキシプロピルデンプンリン酸（ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ（商標）ＺＥＡとして入手可能）、ポリエトキシル化ウレタン又はポリカルバミルポリグリコールエステル（例えば、ＰＥＧ−１５０／デシル／ＳＭＤＩコポリマー（ＡＣＵＬＹＮ（商標）４４として入手可能）、ＰＥＧ−１５０／ステアリール／ＳＭＤＩコポリマー（ＡＣＵＬＹＮ（商標）４６として入手可能））、アクリレート／Ｂｅｈｅｎｅｔｈ−２５メタクリレートコポリマー（ＡＣＵＬＹＮ（商標）２８として入手可能）、アクリレート／ビニルネオデカノエートクロスポリマー（ＡＣＵＬＹＮ（商標）３８として入手可能）、アクリレート／Ｓｔｅａｒｅｔｈ−２０メタクリレートクロスポリマー（ＡＣＵＬＹＮ（商標）８８として入手可能）、ＰＥＧ−１５０ Ｄｉｓｔｅａｒａｔｅ（ＡＣＵＬＹＮ（商標）６０として入手可能）、トリヒドロキシステアリン（ＴＨＩＸＣＩＮ（商標）として入手可能）、アクリレートコポリマー（例えば、ＡＣＵＬＹＮ（商標）３３として入手可能）、又は疎水性改質したアクリレートコポリマー（例えば、少なくとも１本の脂肪鎖を含むポリエーテルウレタンから選択される、少なくとも１本の脂肪鎖と少なくとも１つの親水性単位とを含む、非イオン性両性ポリマーのアクリレート／Ｓｔｅａｒｅｔｈ−２０メタクリレートコポリマー（ＡＣＵＬＹＮ（商標）２２として入手可能）。

同様に、ラメラゲルネットワーク系増粘剤も本明細書での使用に好ましく、この場合、増粘剤は、ＨＬＢが６以下であり、かつ融点が少なくとも３０℃である、好ましくは炭素原子を１４〜３０個含む脂肪族アルコール又は炭素原子を１６〜３０個と２個以下のエチレンオキシド単位を含むオキシエチレン化脂肪族アルコールから選択される、界面活性剤又は両性界面活性剤と、更に少なくとも１つのイオン性又は非イオン性界面活性剤、好ましくは
−アニオン性界面活性剤であって、Ｃ８〜Ｃ３０アルキルサルフェート、好ましくはＣ１２〜Ｃ１８アルキルサルフェート、から選択されるアニオン性界面活性剤、
−式Ｒ_nＸ_mＹＭのアニオン性界面活性剤（式中、Ｒは独立して、炭素原子を８〜３０個有するアルキル、アルケニル、又はアルキルアリール基から選択され、Ｘは独立して、少なくとも１つの炭素原子及び少なくとも１つの酸素又は窒素原子を含む極性基から選択され、Ｙはカルボキシラート、サルフェート、スルホネート又はホスフェートから選択されるアニオン性基であり、ｎ及びｍは独立して１又は２であり、かつＭは水素又はカチオン形成塩及びこれらの混合物であり、最も好ましくはエチレンオキシド単位を１〜２０、好ましくは２〜１０有するＣ８〜Ｃ３０アルキルエーテルホスフェートから選択される（例えば、ＣＲＯＤＡＦＯＳ（商標）ＣＥＳとして入手可能））、
−非イオン性界面活性剤であって、１つ以上のポリエチレンオキシド鎖を含み、好ましくは各ポリエチレンオキシド鎖がエチレンオキシド単位を平均して少なくとも５０個有し、最も好ましくはエチレンオキシド単位を１００〜２００有する非イオン性界面活性剤（例えば、ＶＯＬＰＯ（商標）Ｓ２００として入手可能）、
−カチオン性界面活性剤であって、脂肪鎖を少なくとも１つ有し、好ましくは炭素原子を少なくとも１６個、最も好ましくは少なくとも２０個含む、第四級アンモニウム塩又はアミドアミンから選択される、カチオン性界面活性剤、
−及びこれらの界面活性剤の混合物から選択される、少なくとも１つのイオン性又は非イオン性界面活性剤と、を含む。

このようなラメラゲルネットワーク系の例は、欧州特許第１，８３２，２７３号及び同第２，１０３，２９９号に開示される。

この組成物は、好ましくはセテアリルアルコール及びリン酸ジセチル及びセテス−１０ホスフェートの混合物を含む（例えば、ＣＲＯＤＡＦＯＳ（商標）ＣＥＳとして入手可能）。

キレート剤
本発明の組成物は、配合成分と相互作用し得る金属量を、特に酸化剤、より特に過酸化物及び過炭酸塩の量を減少させるのに十分な量のキレート剤を含有させることもできる。通常、このようなキレート剤量は、組成物の総重量の少なくとも０．１５％、好ましくは少なくとも０．２５％である。本明細書での使用に好適なキレート剤としては、限定するものではないが、ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−ポリ酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）、ジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジポリ酸、モノアミンモノアミド−Ｎ，Ｎ’−ジポリ酸、及びＮ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二酢酸キレート剤（好ましくはＥＤＤＳ（エチレンジアミン二コハク酸））、カルボン酸（好ましくはアミノカルボン酸）、ホスホン酸（好ましくはアミノホスホン酸）及びポリリン酸（特に、直鎖ポリリン酸）、これらの塩及び誘導体が挙げられる。組成物が、色調成分及び顕色剤成分を混合することで得られるものである場合、キレート剤は色調成分又は顕色剤成分中の何れかに、又はこれらの両方に組み込むことができる。キレート剤は、通常、安定性に関する理由から顕色剤成分中に存在する。

ｐＨ調整剤
本発明の組成物には、上記のアルカリ化剤の他に、ｐＨ調整剤及び／又は緩衝剤を、組成物のｐＨを約３〜約１３、好ましくは約８〜約１２、より好ましくは約９〜約１１の範囲に調整するのに十分効果的な量で含有させることもできる。

ラジカルスカベンジャー
本発明に従う組成物にはラジカルスカベンジャーを含有させることもできる。本明細書で使用するとき、用語「ラジカルスカベンジャー」は、ラジカルと連続的に迅速に反応して、無反応性、又は反応性の低い種に変換し得る種を指す。ラジカルスカベンジャーは、好ましくはアルカリ化剤と同一種のものではなく、かつ着色／漂白工程中の毛髪に対する損傷を軽減させるのに十分な量で存在するようにも選択される。本発明の組成物は、ラジカルスカベンジャーを、組成物の総重量に対し約０．１％〜約１０％、好ましくは約１％〜約７％で含む。

本明細書に用いるのに好適なラジカルスカベンジャーは、アルカノールアミン、アミノ糖、アミノ酸、アミノ酸のエステル及びこれらの混合物の部類から選択してよい。好適な化合物としては、３−置換−ピラゾール−５−オン、３−カルボキシ−１Ｈ−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−フェニル−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−ｐ−トリル−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−（４−スルフォフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−（４−スルフォアミドフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−（３−スルフォフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−（３−スルフォアミドフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−（２−クロロ−５−スルフォフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−（２，５−ジクロロ−４−スルフォフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−（４−クロロフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−メチル−１−（４−カルボキシフェニル）−ピラゾール−５−オン、３−カルボキシ−１−フェニル−ピラゾール−５−オン、３−カルボキシ−１−（４−スルフォフェニル）−ピラゾール−５−オン、１，３−ジフェニル−ピラゾール−５−オン、メチルピラゾール−５−オン−３−カルボキシラート、３−アミノ−１−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノール、５−アミノ−１−ペンタノール、１−アミノ−２−プロパノール、１−アミノ−２−ブタノール、１−アミノ−２−ペンタノール、１−アミノ−３−ペンタノール、１−アミノ−４−ペンタノール、３−アミノ−２−メチルプロパン１−オール、１−アミノ−２−メチルプロパン２−オール、３−アミノプロパン−１，２−ジオール、グルコサミン、Ｎ−アセチルグルコサミン、グリシン、アルギニン、リジン、プロリン、グルタミン、ヒスチジン、サルコシン、セリン、グルタミン酸、トリプトファン、又はこれらの混合物、又はこれらの、カリウム塩、ナトリウム塩、又はアンモニウム塩などの塩、又はこれらの混合物が挙げられる。一部の実施形態では、本発明の組成物は、グリシン、サルコシン、リジン、セリン、２−メトキシエチルアミン、グルコサミン、グルタミン酸、モルホリン、ピペリジン、エチルアミン、３−アミノ−１−プロパノール、又はこれらの混合物、を含み得る。

毛髪染色方法
染色組成物に使用する目的で、通常、使用する直前に色調成分及び顕色剤成分を混合した後、毛髪の量に応じて十分な量の、一般的には約６０〜約２５０グラムの混合物を毛髪に塗布する。このような準備後すぐに、染色する毛髪に、このように調製した組成物を塗布し、毛髪を効果的に染色するのに十分な時間にわたって、毛髪と接触させたまま時間をおく。典型的には、毛髪染色組成物は、１５℃〜５０℃の範囲の温度にて、約２〜約６０、好ましくは約１５〜約４５、より好ましくは約３０分にわたって毛髪に対して作用させる。その後、この毛髪は、水ですすいで組成物を洗い流した後、乾燥させる。必要に応じて、毛髪はシャンプーを用い洗浄した後、例えば、水、又はクエン酸又は酒石酸溶液などの弱酸性溶液ですすいだ後、乾燥させる。所望により、別個のコンディショニング製品を供給してもよい。

したがって、組成物による毛髪染色法は、次の工程を含み得る：
（ｉ）請求項１に記載の一般式（Ｉ）の（ａ）１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物、その生理学的に適合可能な水溶性塩、又はこれらの混合物、及び請求項１に記載の一般式（ＩＩ）の（ｂ）ベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イルアミン化合物、その生理学的に適合可能な水溶性塩、又はこれらの混合物を含む色調成分を提供する工程；
（ｉｉ）（ｃ）酸化剤を含む顕色剤成分を提供する工程；
（ｉｉｉ）色調成分及び顕色剤成分を混合して、本発明の組成物に従うケラチン繊維の酸化的染色のための組成物を得る工程；
（ｉｖ）ケラチン繊維の酸化的染色のための組成物を毛髪に塗布する工程。

方法は更に、一定時間、典型的には２分〜６０分間時間をおいた後、毛髪から組成物をすすぎ洗いする工程を含む。

組成物は、アプリケータ・ボトル又はブラシにより毛髪に塗布することができる。組成物は、一般的なハイライト・アプリケータ・ホイル、キャップ、及び専用のアプリケータを使用して、頭髪全体、又は一部の毛髪の房（ハイライト用途）に対し使用できるが、ブラシ及び／又は櫛を用いるバレイヤージュなどのフリーハンドでの手法も使用できる。組成物は、手動式スプレー、簡易容器又はエアゾール缶を用いムースとして塗布することもできる。

組成物は、固体発泡体として分注し、水を添加することで酸化剤を生成し、毛髪の着色に好適な粘性のビヒクルを形成させることもできる。

本発明の染料の組み合わせは、３成分系に使用することもできる。例えば、ロレアルに譲渡された米国特許第２０１０／０２２３７３９（Ａ２）号を参照されたい。ケラチン繊維を明るくする又は染色するためのこのようなプロセス及びキットには、毛髪繊維に対し、（Ａ）脂肪性の物質を少なくとも１種及び界面活性剤を少なくとも１種含む水性化粧用組成物；（Ｂ）アルカリ剤を少なくとも１種及び本発明の酸化染料を含み、場合により直接染料及びその他の酸化染料が存在する化粧用組成物、（Ｃ）酸化剤を少なくとも１種含む化粧用組成物を塗布する工程が含まれてよく、組成物（Ａ）中の少なくとも１種の脂肪性の物質は、組成物（Ａ）の総重量の２０％以上を占める。

キットの作成法
組成物、及びその色調成分及び顕色剤成分は、当該技術分野において、酸化染料製品の製造に関し既知の従来法により調製し、好適な容器に各組成物を入れて混合し、続いて適切な個別容器内にパッケージングすることができる。例えば、成分は、プラスチック製又はアルミニウム製ボトルにパッケージングすることもできる。

特に、本発明は、消費者又は理美容師により混合され、本発明の毛髪組成物として調製される異なる成分を含むキットとして提供することもできる。このようなキットは、
（ｉ）上記一般式（Ｉ）の（ａ）１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物、その生理学的に適合可能な水溶性塩、又はこれらの混合物、及び上記一般式（ＩＩ）の（ｂ）ベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イルアミン化合物、その生理学的に適合可能な水溶性塩、又はこれらの混合物を含む色調成分、及び
ｉｉ）酸化剤を含む顕色剤成分、を含む。

キットは、色調成分、顕色剤成分、及び所望によりコンディショナー用の別個の容器、色調回復剤又はその他の毛髪処理製品、取扱説明書、手袋が含まれる単一のパッケージとして表すこともできる。取扱説明書には、上記の方法に関係する工程と、所望により、方法に関係する望ましい工程についての視覚的な指示又は図柄が記載される。通常、キットは、使い切り用毛髪染色組成物の調製用の各成分を、十分量で備える小売製品として販売される。

組成物は、例えば、ポンプ式又はしぼり出し式フォーマー、エアゾールムースなどの、手動式非エアゾール分注器を用い発泡体として分注させることもできる。例えば、欧州特許第６１３，７２８（Ｂ１）、国際公開第９７／０１３５８５（Ａ１）号、欧州特許第１，７１６，９３３（Ａ１）号、米国特許第３，７０９，４３７号、米国特許第３，９３７，３６４号、米国特許第４，０２２，３５１号、米国特許第４，１４７，３０６号、米国特許第４，１８４，６１５号、米国特許第４，６１５，４６７号、及び仏国特許第２，６０４，６２２号を参照されたい。本明細書で有用なしぼり出し式フォーマーの１つの具体例は、米国特許第６，６０４，６９３号（Ｔａｐｌａｓｔに譲渡）で議論されるものなどのように、並びにより具体的にはこの特許の第２段落、６５列〜第４段落６７行までで議論されるものなどのように、直立位置又は反転位置から分注することのできるフォーマーである。

組成物は、固体発泡体として分注し、水を添加することで酸化剤を生成し、毛髪の着色に好適な粘性のビヒクルを形成させることもできる。

以下は、本発明の組成物の非限定的な実施例である。これらの実施例は単に説明のために示すものであり、本発明を限定するものと解釈すべきでなく、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく、多くの改変が可能であり、当業者にはこれらのことが理解されよう。別途記載のない限り、全ての濃度は重量パーセントとして掲載される。

試験した組成物は、以下の配合に従う色調成分と顕色剤成分を１：１比で混合して配合した。顕色剤成分は、市販のＷｅｌｌｏｘｏｎ顕色剤（過酸濃度６％（２０体積））である。全ての試験において、白色の毛髪を使用した（１．５ｇ／ヘアピース）。各ヘアピースには３ｇ色調成分＋３ｇ顕色剤成分を塗布し、３０℃で３０分おいた。ヘアピースを３０秒間シャンプー洗浄し、２分すすいだ。

Ｘ及びＹは、各化合物が配合０．０５０Ｍ濃度で含まれるよう算出した。但し、タオルに対する色泣き試験では、モル濃度は０．０７０Ｍに上昇させた。

色調強度
上記の色調成分を、アルキル鎖長の異なるアルキルジアミノピラゾール、及び一般式（ＩＩ．１）のベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イルアミンと配合した。

顕色剤成分と混合後、得られた混合物を白色毛髪に塗布し、すすぎ洗いした。得られた色みを色度計により測定し、Ｌ^*値をもとに特性評価した。Ｌ^*値が１００である場合は白色、Ｌ^*値が０である場合は黒色とみなし、したがって、Ｌ^*値が高くなる程色強度は低くなる。異なる一次染料について測定したＬ^*値を下表２に要約する。

表２には、Ｃ８アルキルジアミノピラゾールとベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イルアミンを組み合わせて染色したヘアピースのＬ^*値が、色味がより弱くなるその他のアルキルジアミノピラゾールとベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イルアミンとを組み合わせた染色と比較して優位に高かったことを示す。Ｃ８アルキルジアミノピラゾールと、選択されたカップラーとは明らかに所望の色強度を与えなかったことから、この組み合わせに対しては更なる解析を行わず、すなわち本発明品との比較を行わなかった。

タオルに対する色泣き
洗浄堅牢度における差異を視認し、染色済みの湿ったヘアピースから、白色布、例えば白色洗い布に対し、どれだけの色強度の色泣きが生じるかを評価することができる。一般的なΔＥ^*測定を用い、Ｃ５アルキルジアミノピラゾール及びＣ６アルキルジアミノピラゾールと一般式（ＩＩ．１）の化合物とによるヘアピースの洗浄により生じるタオル色泣き度を測定した。試験法を以降に要約する：
染色したへアピースを上記方法により洗浄後、白色布（５０％綿、５０％ポリエステル）上に配置する。平均色読み取り値はＬ^*＝９５．８、ａ^*＝−１．４０及びｂ^*＝０．８９であった。布を折り重ねてヘアピースの半分を挟む。この折りたたんだ布に、２．２７ｋｇ重量の力を５分間かける。ヘアピースを取り除き、Ｃ５アルキルジアミノピラゾールとＣ６アルキルジアミノピラゾール化合物を、染色の程度及び強度について目視検査する。知覚可能な染色が布地に存在した場合、ΔＥ測定を用い、布地に対するＣ５及びＣ６の色泣きを算出した。（以降ΔＥ^*値を参照されたい）ΔＥ^*値が高くなるほど、布地に対しより色泣きが生じていることが示される。

洗浄を１サイクル行い処理した後、Ｃ６アルキルジアミノピラゾールによる染色では、Ｃ５アルキルジアミノピラゾールによる染料と比較して染色強度が４０％低かったことが判明した。

その他の実施例
以降表４に示す通り、追加の一次中間体として２，５−トルエンジアミンサルフェート（ＤＴＳ）を含む色調成分について、同一条件下で、上記に示す通りの、色強度及びタオルに対する色泣き試験を実施した。

同じモル濃度（約０．０５０Ｍ）になるよう、ピラゾールの量を調整した。

色強度試験の結果は表５に示す通りのものであり、タオルに対する色泣き試験の結果は表６に示す通りのものである。

表５は、Ｃ８アルキルジアミノピラゾールと２，５−トルエンジアミン及びベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イルアミンとを組み合わせて染色したヘアピースのＬ^*値は、色味がより弱くなるその他のアルキルジアミノピラゾールと２，５−トルエンジアミンとを組み合わせた染色時のＬ^*値と比較して、優位に高かった。Ｃ８アルキルジアミノピラゾールと２，５−トルエンジアミン及びベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イルアミンは明らかに所望の色強度を与えなかったことから、更なる解析を行わず、すなわち、本発明との比較を行わなかった。

最後に
本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に断らない限り、そのような寸法のそれぞれは、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味するものとする。

Claims (15)

1. ケラチン繊維、特にヒトケラチン繊維の酸化的染色のための組成物であって、
   −（Ａ）一般式（Ｉ）の１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物、その生理学的に適合可能な水溶性塩、又はこれらの混合物；
   

   

   （式中、ａは１又は２に等しく、
   Ｒ₁は、
   （ａ）（ｉ）置換又は非置換、直鎖又は分岐鎖又は環式、飽和又は不飽和、脂肪族又はヘテロ脂肪族置換基、特に、アルキル又はヒドロキシ置換アルキル；
   （ｉｉ）置換又は非置換、一価又は多価不飽和芳香族又はヘテロ芳香族置換基、特に、アリール又はヘテロアリール；からなる群から選択されるＣ結合型置換基であり、
   前記Ｃ結合型置換基が、炭素原子を１〜６個と、Ｏ、Ｆ、Ｎ、Ｐ及びＳｉからなる群から選択されるヘテロ原子を０〜５個含むもの、
   （ｂ）ＳＡ¹、ＳＯ₂Ａ¹、ＳＯ₃Ａ¹、ＳＳＡ¹、ＳＯＡ¹、ＳＯ₂ＮＡ¹Ａ²、ＳＮＡ¹Ａ²、及びＳＯＮＡ¹Ａ²からなる群から選択されるＳ結合型置換基、
   （ｃ）ＯＡ¹、ＯＮＡ¹Ａ²からなる群から選択されるＯ結合型置換基、
   （ｄ）ＮＡ¹Ａ²；（ＮＡ¹Ａ²Ａ³）⁺、ＮＡ¹ＳＡ²、ＮＯ₂；ＮＡ¹Ａ²からなる群から選択されるＮ結合型置換基、
   （ｅ）Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩからなる群から選択されるハロゲン、並びに
   （ｆ）水素、
   からなる群から選択され、
   Ａ¹、Ａ²、及びＡ³は、互いに独立して水素であるか、置換又は非置換、直鎖又は分岐鎖又は環式、飽和又は不飽和、脂肪族又はヘテロ脂肪族又は芳香族又はヘテロ芳香族置換基、好ましくは置換又は非置換のアルキルからなる群から選択され、あるいはＡ¹及びＡ²は、これらが結合している窒素原子とともに環を形成し、前記置換基又は環は、炭素原子を１〜６個含み、かつＯ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、及びＳｉからなる群から選択されるヘテロ原子を０〜５個含み、
   Ｒ₂及びＲ₃は、互いに独立して水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル置換基、トリフルオロメチル置換基、Ｃ１〜Ｃ６アミノアルキル置換基、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル置換基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシアルキル置換基からなる群から選択される）、
   −（Ｂ）一般式（ＩＩ）のベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イルアミン化合物、その生理学的に適合可能な水溶性塩、又はこれらの混合物；
   

   

   （式中、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇は、互いに独立して、：
   （ａ）（ｉ）置換又は非置換、直鎖又は分岐鎖又は環式、飽和又は不飽和、脂肪族又はヘテロ脂肪族置換基、特に、アルキル又はヒドロキシ置換アルキル、
   （ｉｉ）置換又は非置換、一価又は多価不飽和芳香族又はヘテロ芳香族置換基、特に、アリール又はヘテロアリール、からなる群から選択されるＣ結合型置換基であり、
   前記Ｃ結合型置換基が、炭素原子を１〜１０個と、Ｏ、Ｆ、Ｎ、Ｐ及びＳｉからなる群から選択されるヘテロ原子を０〜５個含むもの、
   （ｂ）ＳＡ¹、ＳＯ₂Ａ¹、ＳＯ₃Ａ¹、ＳＳＡ¹、ＳＯＡ¹、ＳＯ₂ＮＡ¹Ａ²、ＳＮＡ¹Ａ²、及びＳＯＮＡ¹Ａ²からなる群から選択されるＳ結合型置換基、
   （ｃ）ＯＡ¹、ＯＮＡ¹Ａ²からなる群から選択されるＯ結合型置換基、
   （ｄ）ＮＡ¹Ａ²；（ＮＡ¹Ａ²Ａ³）⁺、ＮＡ¹ＳＡ²、ＮＯ₂；ＮＡ¹Ａ²からなる群から選択されるＮ結合型置換基、
   （ｅ）Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩからなる群から選択されるハロゲン、並びに
   （ｆ）水素、
   からなる群から選択され、
   Ａ¹、Ａ²、及びＡ³は、互いに独立して水素であるか、置換又は非置換、直鎖又は分岐鎖又は環式、飽和又は不飽和、脂肪族又はヘテロ脂肪族又は芳香族又はヘテロ芳香族置換基、好ましくは置換又は非置換のアルキルからなる群から選択され、あるいはＡ¹及びＡ²は、これらが結合している窒素原子とともに環を形成し、前記置換基又は環は、炭素原子を１〜１０個含み、かつＯ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、及びＳｉからなる群から選択されるヘテロ原子を０〜５個含む）、
   並びに
   −（Ｃ）酸化剤、
   を含む、組成物。
2. 前記１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物（Ｉ）が式（Ｉ．１）を有する化合物である、請求項１に記載の組成物。
   

   
3. 式（ＩＩ）の前記ベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イルアミン誘導体が、ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−アミン、２−（ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−イルアミノ）エタノール、３−（ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−イルアミノ）プロパン１−オール、４−（ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−イルアミノ）ブタン−１−オール、５−（ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−イルアミノ）ペンタン−１−オール、６−（ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−イルアミノ）ヘキサン−１−オール、Ｎ−ペンチルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−アミン、Ｎ−エチルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−アミン、Ｎ−プロピルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−アミン、Ｎ−ブチルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−アミン、Ｎ−ペンチルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−アミン、Ｎ−ヘキシルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−アミン、式（ＩＩ．１）のアミノール、これらの塩、及びこれらの混合物から選択され、好ましくはアミノール：
   

   

   である、請求項１又は２に記載の組成物。
4. トルエン−２，５−ジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−メトキシメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−（２，５−ジアミノ−４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオール、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、２−メトキシ−ｐ−フェニレンジアミン、２−（（２−（４−アミノ−フェニルアミノ）−エチル）−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ）−エタノール、これらの塩及びこれらの組み合わせ、から選択される一次中間体を更に含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
5. 次の式（ＩＩＩ．１）〜（ＩＩＩ．８）を有する化合物：
   

   

   及びこれらの組み合わせから選択される補助カップラーを更に含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
6. アルカリ化剤、補助一次中間体、補助カップラー、直接染料、増粘剤、キレート剤、ｐＨ調整剤及び／又は緩衝剤、ラジカルスカベンジャー系、及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の追加成分を更に含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
7. 炭素原子を１４〜３０個含む脂肪アルコール、又は炭素原子を１６〜３０個及び２単位以下のエチレンオキシドを含むオキシエチレン化脂肪アルコールを更に含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
8. −Ｃ８〜Ｃ３０アルキルサルフェート、好ましくはＣ１２〜Ｃ１８アルキルサルフェートから選択されるアニオン性界面活性剤；
   −式Ｒ_nＸ_mＹＭ（式中、Ｒは独立して、炭素原子を８〜３０個有するアルキル、アルケニル、又はアルキルアリール基から選択され、Ｘは独立して、少なくとも１つの炭素原子及び少なくとも１つの酸素又は窒素原子を含む極性基から選択され、Ｙはカルボキシラート、サルフェート、スルホネート又はホスフェートから選択されるアニオン性基であり、ｎ及びｍは独立して１又は２であり、かつＭは水素又はカチオンを形成する塩及びこれらの混合物であり、最も好ましくはエチレンオキシド単位を１〜２０、好ましくは２〜１０有するＣ８〜Ｃ３０アルキルエーテルホスフェートから選択される）に従ったアニオン性界面活性剤；
   −１つ以上のポリエチレンオキシド鎖を含み、好ましくは各ポリエチレンオキシド鎖がエチレンオキシド単位を平均して少なくとも５０個有し、最も好ましくはエチレンオキシド単位を１００〜２００有する非イオン性界面活性剤；
   −脂肪鎖を少なくとも１つ有し、好ましくは炭素原子を少なくとも１６個、最も好ましくは炭素原子を少なくとも２０個含む、第四級アンモニウム塩又はアミドアミンから選択されるカチオン性界面活性剤；及び
   −これらの混合物；
   から選択される少なくとも１種のイオン性又は非イオン性界面活性剤を更に含む、請求項７に記載の組成物。
9. セテアリルアルコールと、ジセチルホスフェート及びセテス−１０（ceteth-10）ホスフェートの混合物を含む、請求項８に記載の組成物。
10. ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−ポリ酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）、ジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジポリ酸、モノアミンモノアミド−Ｎ，Ｎ’−ジポリ酸、及びＮ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二酢酸キレート剤（好ましくはＥＤＤＳ（エチレンジアミン二コハク酸））、カルボン酸（好ましくはアミノカルボン酸）、ホスホン酸（好ましくはアミノホスホン酸）及びポリリン酸（特に直鎖ポリリン酸）、これらの塩、及び誘導体からなる群から選択されるキレート剤を更に含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
11. 前記酸化剤が、過酸化水素、過ヨウ素酸ナトリウム、過酸化尿素、過酸化メラミン、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過珪酸塩、過硫酸塩、ウリカーゼ、オキシダーゼ、及びペルオキシダーゼなどの酸化酵素、ペルオキシモノカーボネートイオンの供給源、及びこれらの混合物、からなる群から選択される、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
12. 前記組成物が発泡体として分注される、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
13. 毛髪の染色法であって、
    （ｉ）（ａ）請求項１に記載の一般式（Ｉ）の１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物、その生理学的に適合可能な水溶性塩、又はこれらの混合物、及び（ｂ）請求項１に記載の一般式（ＩＩ）のベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イルアミン化合物、その生理学的に適合可能な水溶性塩、又はこれらの混合物を含む色調成分、を提供する工程、
    （ｉｉ）（ｃ）酸化剤を含む顕色剤成分を提供する工程、
    （ｉｉｉ）前記色調成分及び前記顕色剤成分を混合して、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の前記ケラチン繊維の酸化的染色のための組成物を得る工程、並びに
    （ｉｖ）前記ケラチン繊維の酸化的染色のための前記組成物を毛髪に塗布する工程、を含む、染色法。
14. 毛髪の酸化的染色キットであって、（ｉ）（ａ）請求項１に記載の一般式（Ｉ）の１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物、これらの生理学的に適合可能な塩又はこれらの混合物、及び（ｂ）請求項１に記載の一般式（ＩＩ）のベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イルアミン化合物、これらの生理学的に適合可能な塩又はこれらの混合物、を含む色調成分と、ｉｉ）酸化剤を含む顕色剤成分とを含む、キット。
15. （ａ）請求項１に記載の一般式（Ｉ）の１−ヘキシル／ヘプチル−４，５−ジアミノピラゾール化合物、その生理学的に適合可能な水溶性塩、又はこれらの混合物、及び（ｂ）請求項１に記載の一般式（ＩＩ）のベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イルアミン化合物、その生理学的に適合可能な水溶性塩、又はこれらの混合物、を含む、色調成分。