JP2014508131A5

JP2014508131A5 -

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Publication number: JP2014508131A5
Application number: JP2013547617A
Authority: JP
Filing date: 2011-12-27
Publication date: 2015-02-19

Description

本開示は活性剤送達分散体を提供する。分散体は、水と、活性剤分散体の総重量に対して１〜９８重量％の、水中に分散した複数のカプセル化粒子と、を含む。粒子のそれぞれは、コアと、コアの周りに配置されるシリカを含む層と、を含む。複数のカプセル粒子は、カプセル化粒子の第１の集団と第２の集団とを含む。粒子の第１の集団のコアは、１分子当たり少なくとも２個のケイ素結合アルケニル基を有する第１のオルガノポリシロキサンと、ヒドロシリル化触媒と、を含む。粒子の第２の集団のコアは、１分子当たり平均２個より多いケイ素結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンシロキサンと、第１のオルガノポリシロキサンと同じ又は異なる、１分子当たり少なくとも２個のケイ素結合アルケニル基を有する第２のオルガノポリシロキサンと、を含む。分散体はまた、同様に分散体の総重量に対して０．０１〜２０重量％の、複数のカプセル化粒子とは独立して水中に分散した活性剤を含む。本開示はまた、複数のカプセル化粒子から形成される硬化オルガノポリシロキサンを含み、更に、硬化オルガノポリシロキサン中に分散した０．０２〜６０重量％の活性剤を含むフィルムを提供する。

複数のカプセル化粒子
分散体は、１〜９８重量％のカプセル化粒子を含み、この重量％は、分散体中の次の（ａ）〜（ｄ）の総重量を表す：（ａ）１分子当たり少なくとも２個のケイ素結合アルケニル基を有する第１のオルガノポリシロキサン、（ｂ）ヒドロシリル化触媒、（ｃ）１分子当たり平均２個より多いケイ素結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンシロキサン、（ｄ）（ａ）第１のオルガノポリシロキサンと同じ又は異なる、１分子当たり少なくとも２個のケイ素結合アルケニル基を有する第２のオルガノポリシロキサン、及びシリカを含む層（それぞれ以下により詳細に説明される）。別の実施形態では、分散体は、１〜８０重量％のカプセル化粒子を含む。更に他の実施形態では、分散体は、分散体の総重量に対して、５〜７０重量％、１０〜７０重量％、３０〜７０重量％、１５〜６５重量％、２０〜６０重量％、２５〜５５重量％、３０〜５０重量％、３５〜４５重量％、又は２５〜３５重量％のカプセル化粒子を含む（即ち、（ａ）〜（ｄ）の重量％）。あるいは、分散体は、分散体の総重量に対して、７０〜９０重量％、７５〜９０重量％、８０〜９０重量％、８５〜９０重量％、７５〜８５重量％、８０〜８５重量％、５〜７５重量％、若しくは約２５重量％、約３０重量％、約３５重量％、約４０重量％、又は約４５重量％のカプセル化粒子を含む（即ち、（ａ）〜（ｄ）の重量％）。

複数のカプセル化粒子は、第１の集団と第２の集団とを含む。第１の集団において、カプセル化粒子のコアは、（ａ）１分子当たり少なくとも２個のケイ素結合アルケニル基を有する第１のオルガノポリシロキサンと、（ｂ）ヒドロシリル化触媒と、を含む。第２の集団において、カプセル化粒子のコアは、（ｃ）１分子当たり平均２個より多いケイ素結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンシロキサンと、（ｄ）（ａ）の第１のオルガノポリシロキサンと同じ又は異なる、１分子当たり少なくとも２個のケイ素結合アルケニル基を有する第２のオルガノポリシロキサンと、を含む。（ａ）〜（ｄ）のそれぞれは、以下により詳細に説明される。更に、（ａ）〜（ｄ）の任意の１つ以上、及び本開示の分散体、コア、層などに含まれる任意の添加剤又は追加化合物は、参照によりその全体が本明細書に明示的に組み込まれる、２０１０年６月２８日出願のＰＣＴ／ＵＳ１０／４０１２４に記載されているものと同じであっても異なっていてもよい。

（ａ）１分子当たり少なくとも２個のケイ素結合アルケニル基を有する第１のオルガノポリシロキサンは、Ｒ^２Ｒ_ｍＳｉＯ_{（４−ｍ）／２}［式中、Ｒは、独立して、１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基であり、各Ｒ^２は、例えば２〜１２個の炭素原子を有する一価のアルケニル基であり、ｍは０〜２の数である］により表される少なくとも２個のシロキシ単位を含む任意のオルガノポリシロキサン、又はオルガノポリシロキサンの混合物から選択され得る。（ａ）１分子当たり少なくとも２個のケイ素結合アルケニル基を有する第１のオルガノポリシロキサン、のＲ^２アルケニル基は、ビニル、アリル、３−ブテニル、４−ペンテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニル、７−オクテニル、８−ノネニル、９−デセニル、１０−ウンデセニル、４，７−オクタジエニル、５，８−ノナジエニル、５，９−デカジエニル、６、１１−ドデカジエニル、及び４，８−ノナジエニルに代表される。Ｒ^２アルケニル基は、オルガノポリシロキサンの任意のモノ、ジ、又はトリシロキシ単位上に存在してもよく、例えば、（Ｒ^２Ｒ_２ＳｉＯ_１／２）、（Ｒ^２ＲＳｉＯ_２／２）、又は（Ｒ^２ＳｉＯ_３／２）上に存在してもよく、並びにＲ^２置換基を有さない他のシロキシ単位、例えば、（Ｒ_３ＳｉＯ_１／２）、（Ｒ_２ＳｉＯ_２／２）、（ＲＳｉＯ_３／２）、又は（ＳｉＯ_４／２）シロキシ単位との組み合わせ［式中、Ｒは１〜２０個の炭素を有する炭化水素、あるいは１〜１２個の炭素を有するアルキル基、あるいは１〜６個の炭素を有するアルキル基、あるいはメチルである。ただし、オルガノポリシロキサンには少なくとも２個のＲ^２置換基が存在する］上に存在していてよい。１〜２０個の炭素原子を有する一価の炭化水素基Ｒは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、及びデシルなどのアルキル基、シクロヘキシルなどの脂環式基、フェニル、トリル、及びキシリルなどのアリール基、並びにベンジル及びフェニルエチルなどのアラルキル基に代表される。

（ｃ）オルガノハイドロジェンシロキサン−１分子当たり平均２個より多いケイ素結合水素原子
オルガノハイドロジェンシロキサンは、少なくとも１個のＳｉＨを有するシロキシ単位を有するオルガノポリシロキサンである。即ち、オルガノポリシロキサンの少なくとも１個のシロキシ単位は、式：（Ｒ_２ＨＳｉＯ_１／２）、（ＲＨＳｉＯ_２／２）、又は（ＨＳｉＯ_３／２）を有する。（ｃ）１分子当たり平均２個より多いケイ素結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンシロキサンは、特に限定されず、ケイ素結合水素原子（ＳｉＨ）を含むあらゆるオルガノポリシロキサンを包含し得る。したがって、（ｃ）オルガノハイドロジェンシロキサンは、（Ｒ_３ＳｉＯ_１／２）、（Ｒ_２ＳｉＯ_２／２）、（ＲＳｉＯ_３／２）、（Ｒ_２ＨＳｉＯ_１／２）、（ＲＨＳｉＯ_２／２）、（ＨＳｉＯ_３／２）、又は（ＳｉＯ_４／２）のシロキシ単位の任意の数を含んでいてよく、ただし、１分子中に平均して少なくとも２個のＳｉＨシロキシ単位が存在する。（ｃ）オルガノハイドロジェンシロキサンは、直鎖状又は分枝状のオルガノハイドロジェンシロキサン単独であっても、又は、構造、粘度、平均分子量、シロキサン単位、及び／又は配列の少なくとも１つが異なる２種以上の直鎖状又は分枝状のオルガノハイドロジェンシロキサンを含む組み合わせであってもよい。特に限定されないが、（ｃ）オルガノハイドロジェンシロキサンの粘度は、２５℃で測定した場合に、３〜１０，０００ｍＰａ・ｓ、あるいは３〜１，０００ｍＰａ・ｓ、あるいは１０〜５００ｍＰａ・ｓであってもよい。

種々の実施形態において、（ｃ）オルガノハイドロジェンシロキサンは、平均式：（Ｒ^３ _３ＳｉＯ_１／２）_ａ（Ｒ^４ _２ＳｉＯ_２／２）_ｂ（Ｒ^４ＨＳｉＯ_２／２）_ｃ［式中、Ｒ^３は水素又はＲ^４であり、Ｒ^４は、１〜１０個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、ａ≧２、ｂ≧０、あるいはｂ＝１〜５００、あるいはｂ＝１〜２００、ｃ≧２、あるいはｃ＝２〜２００、あるいはｃ＝２〜１００である］を有する。Ｒ^４は、置換又は非置換の脂肪族又は芳香族ヒドロカルビルであってよい。一価の非置換脂肪族ヒドロカルビルは、メチル、エチル、プロピル、ペンチル、オクチル、ウンデシル、及びオクタデシルなどのアルキル基、並びにシクロヘキシルなどのシクロアルキル基に代表されるが、これらに限定されない。一価の置換脂肪族ヒドロカルビルは、クロロメチル、３−クロロプロピル、及び３，３，３−トリフルオロプロピルなどのハロゲン化アルキル基に代表されるが、これらに限定されない。芳香族炭化水素基は、フェニル、トリル、キシリル、ベンジル、スチリル、及び２−フェニルエチルに代表されるが、これらに限定されない。

他の実施形態において、（ｃ）オルガノハイドロジェンシロキサンは、追加のシロキシ単位を含んでいてもよく、平均式：（Ｒ^３ _３ＳｉＯ_１／２）_ａ（Ｒ^４ _２ＳｉＯ_２／２）_ｂ（Ｒ^４ＨＳｉＯ_２／２）_ｃ（Ｒ^４ＳｉＯ_３／２）_ｄ、（Ｒ^３ _３ＳｉＯ_１／２）_ａ（Ｒ^４ _２ＳｉＯ_２／２）_ｂ（Ｒ^４ＨＳｉＯ_２／２）_ｃ（ＳｉＯ_４／２）_ｄ、（Ｒ^３ _３ＳｉＯ_１／２）_ａ（Ｒ^４ _２ＳｉＯ_２／２）_ｂ（Ｒ^４ＨＳｉＯ_２／２）_ｃ（ＳｉＯ_４／２）_ｄ（Ｒ^４ＳｉＯ_３／２）_ｅ［式中、各Ｒ^３は独立して、水素原子又はＲ^４であり、各Ｒ^４は、独立して、例えば１〜１０個の炭素原子を有する一価のヒドロカルビルであり、ａ≧２、ｂ≧０、ｃ≧２、ｄ≧０、及びｅ≧０である］を有していてもよく、あるいは、これらの任意の混合物であってもよい。別の実施形態では、（ｃ）オルガノハイドロジェンシロキサンは、平均式：（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ［（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ］_ｂ［（ＣＨ_３）ＨＳｉＯ］_ｃＳｉ（ＣＨ_３）_３［式中、ｂ≧０、あるいはｂ＝１〜２００、あるいはｂ＝１〜１００、及びｃ≧２、あるいはｃ＝２〜１００、あるいはｃ＝２〜５０である］を有するジメチル、メチル水素ポリシロキサンから選択される。

Claims

活性剤送達分散体であって、
Ａ．水と、
Ｂ．前記活性剤送達分散体の総重量に対して１〜９８重量％の複数のカプセル化粒子であって、前記カプセル化粒子は水中に分散しており、前記粒子のそれぞれは、コアと、前記コアの周りに配置されたシリカを含む層と、を含み、前記複数のカプセル化粒子は、
（ｉ）カプセル化粒子の第１の集団であって、前記コアが、
（ａ）１分子当たり少なくとも２個のケイ素結合アルケニル基を有する第１のオルガノポリシロキサン、及び
（ｂ）ヒドロシリル化触媒、
を含む、カプセル化粒子の第１の集団と、
（ｉｉ）カプセル化粒子の第２の集団であって、前記コアが、
（ｃ）１分子当たり平均２個よりも多いケイ素結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンシロキサン、及び
（ｄ）前記（ａ）第１のオルガノポリシロキサンと同じ又は異なる、１分子当たり少なくとも２個のケイ素結合アルケニル基を有する第２のオルガノポリシロキサン、
を含む、カプセル化粒子の第２の集団と、
を含む、複数のカプセル化粒子と、
Ｃ．前記分散体の総重量に対して０．０１〜２０重量％の活性剤であって、前記複数のカプセル化粒子とは独立して前記水中に分散した活性剤と、
を含む、活性剤送達分散体。
前記（ｃ）オルガノハイドロジェンシロキサンの前記ケイ素結合水素原子が、前記（ａ）第１のオルガノポリシロキサンの前記ケイ素結合アルケニル基とのモル比約１〜約４で存在する、請求項１に記載の分散体。
成分（ｃ）の前記ケイ素結合水素原子が、前記（ａ）第１のオルガノポリシロキサンの前記ケイ素結合アルケニル基とのモル比約３〜約１０で存在する、請求項１に記載の分散体。
前記（ａ）第１のオルガノポリシロキサンは、１分子当たり少なくとも２個のシロキサン単位を含み、前記シロキサン単位は、それぞれ独立して平均式：Ｒ^２Ｒ_ｍＳｉＯ_{（４−ｍ）／２}
［式中、各Ｒは独立して、１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基であり、
各Ｒ^２は、一価のアルケニル脂肪族基であり、
ｍは０〜２の数である］
を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の分散体。
前記（ａ）第１のオルガノポリシロキサンが、
ＣＨ_２＝ＣＨ（Ｍｅ）_２ＳｉＯ［Ｍｅ_２ＳｉＯ］_ｘ’Ｓｉ（Ｍｅ）_２ＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_４−（Ｍｅ）_２ＳｉＯ［Ｍｅ_２ＳｉＯ］_ｘ’Ｓｉ（Ｍｅ）_２−（ＣＨ_２）_４−ＣＨ＝ＣＨ_２、又は
Ｍｅ_３ＳｉＯ［（Ｍｅ）_２ＳｉＯ］_ｘ’［ＣＨ_２＝ＣＨ（Ｍｅ）ＳｉＯ］_ｘ”ＳｉＭｅ_３
［式中、Ｍｅはメチルであり、ｘ’≧０、及びｘ”≧２である］
として更に定義される平均式を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の分散体。
前記（ｃ）オルガノハイドロジェンシロキサンが、平均式：（Ｒ^３ _３ＳｉＯ_１／２）_ａ（Ｒ^４ _２ＳｉＯ_２／２）_ｂ（Ｒ^４ＨＳｉＯ_２／２）_ｃ
［式中、各Ｒ^３は独立して、水素原子又はＲ^４であり、
各Ｒ^４は独立して、１〜１０個の炭素原子を有する一価のヒドロカルビルであり、
ａ≧２、ｂ≧０、及びｃ≧２である］
を有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の分散体。
前記（ｃ）オルガノハイドロジェンシロキサンが、平均式：（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ［（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ］_ｂ［（ＣＨ_３）ＨＳｉＯ］_ｃＳｉ（ＣＨ_３）_３
［式中、ｂ≧０、及びｃ≧２である］
を有するジメチル・メチル水素ポリシロキサンとして更に定義される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の分散体。
請求項１〜７のいずれか一項に記載の分散体を形成する方法であって、
Ａ．前記（ａ）オルガノポリシロキサンと、前記（ｂ）ヒドロシリル化触媒と、を含む、第１の油相を形成する工程と、
Ｂ．前記第１の油相を、界面活性剤を含む水相と組み合わせて、油／水界面を有する水中油型エマルションを形成する工程と、
Ｃ．前記水中油型エマルションにテトラアルコキシシランを添加する工程と、
Ｄ．前記エマルションの油／水界面で前記テトラアルコキシシランを重合させて、前記カプセル化粒子の第１の集団を形成する工程であって、前記カプセル化粒子の第１の集団の前記コアの周りに配置される層はシリカである工程と、
Ｅ．前記（ｃ）オルガノハイドロジェンシロキサンと前記（ｄ）第２のオルガノポリシロキサンとを含む第２の油相を形成する工程と、
Ｆ．工程Ｂ〜Ｄを繰り返して、前記カプセル化粒子の第２の集団を形成する工程であって、前記カプセル化粒子の第２の集団の前記コアの周りに配置される層はシリカである工程と、
Ｇ．前記カプセル化粒子の第１及び第２の集団を組み合わせて分散体を形成する工程と、
を含む、方法。
任意に経皮フィルムであるフィルムであって、前記フィルムは、
Ａ．前記フィルムの総重量に対して少なくとも４０重量％の硬化オルガノポリシロキサンであって、前記硬化オルガノポリシロキサンは、複数のカプセル化粒子から形成されており、前記粒子のそれぞれは、コアと、前記コアの周りに配置されたシリカを含む層とを含み、前記複数のカプセル化粒子は、
（ｉ）カプセル化粒子の第１の集団であって、前記コアが、
（ａ）１分子当たり少なくとも２個のケイ素結合アルケニル基を有する第１のオルガノポリシロキサン、及び
（ｂ）ヒドロシリル化触媒、
を含む、カプセル化粒子の第１の集団と、
（ｉｉ）カプセル化粒子の第２の集団であって、前記コアが、
（ｃ）１分子当たり平均２個よりも多いケイ素結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンシロキサン、及び
（ｄ）前記（ａ）第１のオルガノポリシロキサンと同じ又は異なる、１分子当たり少なくとも２個のケイ素結合アルケニル基を有する第２のオルガノポリシロキサン、
を含む、カプセル化粒子の第２の集団と、
を含み、
前記硬化オルガノポリシロキサンが、前記（ｂ）ヒドロシリル化触媒の存在下での、前記（ａ）第１のオルガノポリシロキサンと前記（ｄ）第２のオルガノポリシロキサンと前記（ｃ）オルガノハイドロジェンシロキサンとの反応生成物を含む、
硬化オルガノポリシロキサンと、
Ｂ．前記フィルムの総重量に対して０．０２〜６０重量％の活性剤であって、前記硬化オルガノポリシロキサン中に分散した活性剤と、
を含む、フィルム。
任意に経皮フィルムであるフィルムの形成方法であって、前記フィルムは、前記フィルムの総重量に対して少なくとも４０重量％の硬化オルガノポリシロキサンと、前記フィルムの総重量に対して１〜６０重量％の活性剤であって、前記硬化オルガノポリシロキサン中に分散した活性剤と、を含み、
前記方法は、分散体を基材に塗布して前記フィルムを形成する工程を含み、
前記分散体は、
Ａ．水と、
Ｂ．前記分散体の総重量に対して１〜９８重量％の複数のカプセル化粒子であって、前記カプセル化粒子が水中に分散しており、前記粒子のそれぞれが、コアと、前記コアの周りに配置されたシリカを含む層とを含み、
前記複数のカプセル化粒子は、
（ｉ）カプセル化粒子の第１の集団であって、前記コアが、
（ａ）１分子当たり少なくとも２個のケイ素結合アルケニル基を有する第１のオルガノポリシロキサン、及び
（ｂ）ヒドロシリル化触媒、
を含む、カプセル化粒子の第１の集団と、
（ｉｉ）カプセル化粒子の第２の集団であって、前記コアが、
（ｃ）１分子当たり平均２個よりも多いケイ素結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンシロキサン、及び
（ｄ）前記（ａ）の第１のオルガノポリシロキサンと同じ又は異なる、１分子当たり少なくとも２個のケイ素結合アルケニル基を有する第２のオルガノポリシロキサン、
を含む、カプセル化粒子の第２の集団と、
を含む、複数のカプセル化粒子と、
Ｃ．前記分散体の総重量に対して０．１〜２０重量％の活性剤であって、前記複数のカプセル化粒子とは独立して水中に分散した活性剤と、
を含む、
フィルムの形成方法。