JP2014505039A - ラクトン化合物およびそれから作製された材料 - Google Patents

Abstract

本発明は、以下の式（Ｉ）および（ＩＩ）で表されるラクトン化合物、ならびにこのようなラクトン化合物を作製する方法に関する。本発明はまた、このようなラクトン化合物から他の材料、例えば縮合環インデノール化合物（例えば、インデノ縮合ナフトール）、および縮合環インデノピラン化合物（例えば、インデノ縮合ナフトピラン）を作製する方法に関する。本発明に従い、以下の式Ｉおよび式ＩＩのうちの少なくとも１つで表されるラクトン化合物から選択されるラクトン化合物が提供される。

Description

関連出願への相互参照
本出願は、２０１０年１２月１６日に出願された米国仮特許出願第６１／４５９，６７５号の利益を主張する。

発明の分野
本発明は、ラクトン化合物、例えば縮合環ラクトン化合物など、ラクトン化合物を作製する方法、ならびにラクトン化合物から他の材料、例えば縮合環インデノール化合物および縮合環インデノピラン化合物などを作製する方法に関する。

発明の背景
縮合環インデノール化合物、例えばインデノ縮合ナフトールなどは、フォトクロミック化合物、および、例えばインデノ縮合ナフトピランなどを含めた縮合環インデノピランなどの材料の合成において、多くの使用、例えば中間体などとしての使用を有する。フォトクロミック材料、例えばインデノ縮合ナフトピランなどは、電磁放射線（または「化学線」）のある波長に応答して、通常、１つの形態または状態から別の形態への変換が起き、各形態は、それに伴う特徴的または区別可能な吸収スペクトルを有する。通常、化学線へ曝露されると、多くのフォトクロミック材料は、フォトクロミック材料の活性化されていない（または脱色した、例えば、実質的に無色の）状態に相当する閉じた形態から、フォトクロミック材料の活性化した（または着色した）状態に相当する開いた形態へ変換される。化学線への曝露がない場合には、このようなフォトクロミック材料は、活性化した（または着色した）状態から可逆的に変換され、活性化されていない（または脱色した）状態へと戻る。フォトクロミック材料を含有する、またはこれにフォトクロミック材料が適用されている（例えば、フォトクロミックコーティング組成物の形態で）組成物および製品、例えば眼鏡レンズなどは、通常、その中に含有されているまたはそれに適用されているフォトクロミック材料の無色の状態および着色した状態に相当する無色（例えば、透明）の状態および着色した状態を示す。

インデノ縮合ナフトール材料は通常、ベンゾフェノンとコハク酸ジアルキルとの反応を含む合成スキームにより調製され、これは通常Ｓｔｏｂｂｅ反応経路と呼ばれている。非相称のベンゾフェノンが使用される場合、インデノ縮合ナフトール材料の混合物は通常、Ｓｔｏｂｂｅ反応経路から生じる。インデノ縮合ナフトールの混合物は通常、所望のインデノ縮合ナフトールが単離されるよう、分離しなければならない。次いでこの単離したインデノ縮合ナフトールを、それに続く反応（例えば、フォトクロミックインデノ縮合ナフトピランの合成において）使用することができる。分離および単離ステップにより、所望のインデノ縮合ナフトール材料と比較して、一般的に収率における有意な低下が生じる。加えて、Ｓｔｏｂｂｅ反応経路は、２つの別々の閉環ステップを含むことができ、これらは通常、別々の時期に、別々の反応容器内で行われる。

一部のフォトクロミック材料、例えばフォトクロミックインデノ縮合ナフトピランなどは、高価なこともあり、経済的考慮から、このような材料の合成に伴うコストを削減させることが通常望ましい。

新規材料、例えば中間体などを開発すること、さらに、例えばインデノ縮合ナフトールおよび関連材料などを作製するために、このような新しく開発された材料を使用する新規の方法を開発することが望ましい。加えて、このような新しく開発された材料および方法が、改善をもたらす、例えば前回の合成方法と比較してより高い収率、より少ない合成ステップ数およびより低いコストをもたらすことが望ましい。

発明の要旨
本発明に従い、以下の式Ｉおよび式ＩＩのうちの少なくとも１つ

で表されるラクトン化合物から選択されるラクトン化合物が提供される。

式ＩおよびＩＩに関して、環Ａおよび環Ｂは、それぞれ独立して、非置換アリール、置換アリール、非置換縮合環アリール、置換縮合環アリール、非置換ヘテロアリール、および置換ヘテロアリールから選択される。

さらに式ＩおよびＩＩに関して、ｍおよびｎは、それぞれ独立して、以下の範囲から選択される：０から、Ｒ^１基またはＲ^２基がそれぞれ結合することができる、環Ａおよび環Ｂ上のできるだけ多くの位置に相当する値まで。通常、ｍおよびｎは、それぞれ独立して、０〜４である。Ｒ^１基が結合していない環Ａの位置は、代わりに水素基がこれに結合できる。同様に、Ｒ^２基が結合していない環Ｂの位置には、代わりに水素基が結合できる。加えて、各ｍに対するＲ^１、および各ｎに対するＲ^２は、いずれの場合も、独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、−Ｎ（Ｒ_１１’）−（式中、Ｒ_１１’は、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルから選択される）、およびこれら２つ以上の組合せのうちの少なくとも１つに場合によって介在されているヒドロカルビル；−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、−Ｎ（Ｒ_１１’）−（式中、Ｒ_１１’は、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルから選択される）、およびこれら２つ以上の組合せのうちの少なくとも１つに場合によって介在されている置換ヒドロカルビル；ハロゲン；シアノ；ならびに−Ｎ（Ｒ_１１’）Ｒ_１２’（式中、Ｒ_１１’およびＲ_１２’は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルもしくは置換ヒドロカルビルから選択されるか、またはＲ_１１’およびＲ_１２’は一緒になって、少なくとも１個のヘテロ原子を場合によって含む環構造体を形成する）から選択される。

式ＩおよびＩＩのＲ^３およびＲ^４基は、それぞれ独立して、水素；−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、および−Ｎ（Ｒ_１１’）−（式中、Ｒ_１１’は、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルから選択される）のうちの少なくとも１つに場合によって介在されているヒドロカルビル；ならびに−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、および−Ｎ（Ｒ_１１’）−（式中、Ｒ_１１’は、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルから選択される）のうちの少なくとも１つに場合によって介在されている置換ヒドロカルビルから選択されるか、またはＲ^３およびＲ^４は、一緒になって、少なくとも１個のヘテロ原子を場合によって含む環構造体を形成する。Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４の１つまたは複数は、いずれの場合も、独立して、本明細書中で上記およびこれより先に、例えば式ＩおよびＩＩに関して記載されているような基の１つまたは複数の前駆体を表すことができる。

本発明に従い、以下の式ＩＩＩおよび式ＩＩＩ−２

のうちの少なくとも１つで表される縮合環インデノール化合物を作製する方法がさらに提供される。

式ＩＩＩおよびＩＩＩ−２に関して、環Ａ、環Ｂ、ｍ、ｎ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ、式ＩおよびＩＩで表されるラクトン化合物に関して本明細書中で以前に記載されている通りである。代わりに、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４の１つまたは複数は、いずれの場合も、独立して、本明細書中で上記およびこれより先に、例えば式ＩおよびＩＩに関して記載されているような基の１つまたは複数の前駆体を表すことができる。式ＩＩＩおよびＩＩＩ−２のＲ^１２基は、水素、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ^１３および−Ｓ（Ｏ）（Ｏ）Ｒ^１３（式中、Ｒ^１３は、ヒドロカルビルおよびハロヒドロカルビルから選択される）から選択される。

式ＩＩＩおよびＩＩＩ−２で表される縮合環インデノール化合物を作製する方法は、以下の式ＩおよびＩＩのうちの少なくとも１つで表されるラクトン化合物から選択されるラクトン化合物を、式ＩＶおよび式ＩＶ−２のうちの少なくとも１つで表される酸中間体を含む酸中間体へ変換するステップを含む。

式ＩＩＩまたはＩＩＩ−２で表される縮合環インデノール化合物を作製する方法は、式ＩＶまたはＩＶ−２で表される酸中間体を、式ＩＩＩまたはＩＩＩ−２で表される、相当するインデノ縮合環化合物へ変換するステップをさらに含む。

本発明はまた、上に記載のような式ＩおよびＩＩのうちの少なくとも１つで表されるラクトン化合物を形成する方法を提供する。この方法は、式ＶＩおよび式ＶＩＩのうちの少なくとも１つで表される酸エステルを、（ｉ）金属水素化物還元剤、および／または（ｉｉ）式ＶＩＩＩおよび式ＩＸのうちの少なくとも１つで表される求核試薬のうちの少なくとも１つと反応させ、これによってラクトン化合物を形成するステップを含む。式ＶＩ、ＶＩＩ、ＶＩＩＩおよびＩＸの表示は、以下の通り提供される：

式ＶＩ、ＶＩＩ、ＶＩＩＩおよびＩＸに関して、Ｒ^１６は、ヒドロカルビルおよび置換ヒドロカルビルから選択され、Ｒ^３’は、式ＩおよびＩＩに関して記載されているようなＲ^３の求核試薬であり、Ｒ^４’は、式ＩおよびＩＩに関して記載されているようなＲ^４の求核試薬であり、Ｍ^１およびＭ^２は、それぞれ独立して、Ｓｉ（Ｒ^１８）_３（式中、各Ｒ^１８は、独立して、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキルから選択される）から選択されるか、またはＭ^１およびＭ^２は、それぞれ独立して、Ｍｇ、Ｌｉ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｌｎ、およびこれらの組合せから選択される金属を含む対イオンを表す。

本発明に従い、以下の式ＸおよびＸ−２で表される縮合環インデノピラン化合物を作製する方法がさらに提供される。

式ＸおよびＸ−２に関して、環Ａ、環Ｂ、ｍ、ｎ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ、例えば式ＩおよびＩＩで表されるラクトン化合物に関して本明細書中で以前に記載されている通りである。代わりに、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４の１つまたは複数は、いずれの場合も、独立して、本明細書中で上記およびこれより先に、例えば式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＩＩ−２に関して記載されているような基の１つまたは複数の前駆体を表すことができる。

式ＸおよびＸ−２のＢおよびＢ’基は、それぞれ独立して、非置換アリール、置換アリール、非置換ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、ポリアルコキシ、および重合性基を有するポリアルコキシから選択される。代わりに、式ＸおよびＸ−２のＢおよびＢ’は一緒になって、非置換フルオレン−９−イリデン、置換フルオレン−９−イリデン、飽和したスピロ単環式炭化水素環、飽和したスピロ二環式炭化水素環、およびスピロ三環式炭化水素環から選択される環構造体を形成することができる。

式ＸおよびＸ−２で表される縮合環インデノピラン化合物を形成する方法は、式Ｉおよび式ＩＩのうちの少なくとも１つで表されるラクトン化合物から選択されるラクトン化合物を、それぞれが本明細書中で以前に記載されているような式ＩＶおよびＩＶ−２のうちの少なくとも１つで表される酸中間体を含む酸中間体へ変換するステップを含む。この方法は式ＩＶおよび／またはＩＶ−２で表される酸中間体を、本明細書中で以前に記載されているような式ＩＩＩおよび／またはＩＩＩ−２で表される、相当する縮合環インデノール化合物へ変換するステップをさらに含む。

式ＸまたはＸ−２で表される化合物を形成する方法は、式ＩＩＩおよびＩＩＩ−２のうちの少なくとも１つで表される縮合環インデノール化合物を、以下の式ＸＩで表されるプロパルギルアルコールと反応させるステップをさらに含む。

式Ｘおよび／またはＸ−２で表される化合物は、こうして形成される。式ＸＩで表されるプロパルギルアルコールのＢおよびＢ’基は、それぞれ、式ＸまたはＸ−２で表される化合物に関して本明細書中で以前に記載されている通りである。代わりに、式ＸＩのＢおよびＢ’基の１つまたは複数は、いずれの場合も、独立して、本明細書中で上記およびこれより先に、例えば式ＸまたはＸ−２に関して記載されているような基の１つまたは複数の前駆体を表すこともできる。

発明の詳細な説明
本明細書および特許請求の範囲で使用する場合、「化学線」という用語は、フォトクロミック材料を１つの形態または状態から別の形態または状態へ変換することが可能な電磁放射線を意味する。

本明細書および特許請求の範囲で使用する場合、「フォトクロミック」という用語は、少なくとも化学線の吸収に応答して変化する少なくとも可視放射線に対する吸収スペクトルを有することを意味する。さらに、本明細書で使用する場合、「フォトクロミック材料」という用語は、フォトクロミック特性を示すことに適応している、すなわち、少なくとも化学線の吸収に応答して変化する少なくとも可視放射線に対する吸収スペクトルを有することに適応している任意の物質を意味し、これは少なくとも１つのフォトクロミック化合物を含む。

本明細書および特許請求の範囲で使用する場合、「直鎖または分枝の」基の列挙、例えば直鎖または分枝のアルキルなどは、以下を含むと理解される：メチレン基またはメチル基；直鎖である基、例えば直鎖Ｃ_２〜Ｃ_２０アルキル基など；および適当に分枝である基、例えば分枝Ｃ_３〜Ｃ_２０アルキル基など。

本明細書および特許請求の範囲で使用する場合、「ハロ」という用語および同様の用語、例えばハロ基、ハロゲン、およびハロゲン基などは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒおよび／またはＩ、例えばフルオロ、クロロ、ヨード、ブロモおよび／またはヨードなどを意味する。

他に指摘されない限り、本明細書中に開示されているすべての範囲または比率は、その中に含まれる任意のおよびすべての部分範囲または部分比率を包含すると理解される。例えば、述べられている「１〜１０」という範囲または比率は、最小値１と最大値１０との間の任意のおよびすべての部分範囲（および端数を含む）、すなわち、１以上の最小値から開始して、１０以下の最大値で終わるすべての部分範囲または部分比率、例えばこれらに限定されないが、１〜６．１、３．５〜７．８、および５．５〜１０などを含むとみなされるべきである。

本明細書および特許請求の範囲で使用する場合、冠詞「ａ」、「ａｎ」および「ｔｈｅ」は、他に明示によりおよび明白に１つの指示対象に限定されていない限り、複数の指示対象を含む。

実施例の中以外、または特に指摘されていない限り、明細書および特許請求の範囲で使用されている、成分量、反応条件などを表現するすべての数は、すべての場合において「約」という用語で修飾されているものと理解されたい。

本明細書中で以前におよびこれより先に記載されている様々なグループの化合物および中間体、例えば式ＩおよびＩＩで表されるラクトン化合物のＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４基は、いずれの場合も、独立して、ヒドロカルビルおよび置換ヒドロカルビルから選択することができる。

本明細書および特許請求の範囲で使用する場合、「ヒドロカルビル」という用語および同様の用語、例えば「ヒドロカルビル置換基」および「ヒドロカルビル基」などは以下を意味する：直鎖または分枝のＣ_１〜Ｃ_２０アルキル（例えば、直鎖または分枝のＣ_１〜Ｃ_１０アルキル）；直鎖または分枝のＣ_２〜Ｃ_２０アルケニル（例えば、直鎖または分枝のＣ_２〜Ｃ_１０アルケニル）；直鎖または分枝のＣ_２〜Ｃ_２０アルキニル（例えば、直鎖または分枝のＣ_２〜Ｃ_１０アルキニル）；Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル（例えば、Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルキル）；Ｃ_３〜Ｃ_１２ヘテロシクロアルキル（シクロ環内に少なくとも１個のヘテロ原子を有する）；Ｃ_５〜Ｃ_１８アリール（多環式アリール基を含む）（例えば、Ｃ_５〜Ｃ_１０アリール）；Ｃ_５〜Ｃ_１８ヘテロアリール（芳香族環内に少なくとも１個のヘテロ原子を有する）；およびＣ_６〜Ｃ_２４アラルキル（例えば、Ｃ_６〜Ｃ_１０アラルキル）。

代表的なアルキル基として、これらに限定されないが、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニルおよびデシルが挙げられる。代表的なアルケニル基として、これらに限定されないが、ビニル、アリルおよびプロペニルが挙げられる。代表的なアルキニル基として、これらに限定されないが、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、および２−ブチニルが挙げられる。代表的なシクロアルキル基として、これらに限定されないが、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、およびシクロオクチル置換基が挙げられる。代表的なヘテロシクロアルキル基として、これらに限定されないが、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロピラニルおよびピペリジニルが挙げられる。代表的なアリール基として、これらに限定されないが、フェニルおよびナフチルが挙げられる。代表的なヘテロアリール基として、これらに限定されないが、フラニル、ピラニルおよびピリジニルが挙げられる。代表的なアラルキル基として、これらに限定されないが、ベンジルおよびフェネチルが挙げられる。

「置換ヒドロカルビル」という用語は、本明細書および特許請求の範囲で使用する場合、その少なくとも１個の水素が水素以外の基（例えば、これらに限定されないが、ハロ基、ヒドロキシル基、エーテル基、チオール基、チオエーテル基、カルボン酸基、カルボン酸エステル基、リン酸基、リン酸エステル基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロカルビル基（例えば、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、およびアラルキル基）、およびアミン基、例えば−Ｎ（Ｒ_１１’）（Ｒ_１２’）（式中、Ｒ_１１’およびＲ_１２’は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルおよび置換ヒドロカルビルから選択されるか、またはＲ_１１’およびＲ_１２’は、一緒になって、少なくとも１個のヘテロ原子（例えば、−Ｏ−および／または−Ｓ−）を場合によって含むシクロ環を形成する）など）で置換されているヒドロカルビル基を意味する。

「置換ヒドロカルビル」という用語は、ハロヒドロカルビル（またはハロ置換ヒドロカルビル）置換基を含める。本明細書および特許請求の範囲で使用する場合、「ハロヒドロカルビル」という用語および同様の用語、例えばハロ置換ヒドロカルビルは、ヒドロカルビル（例えば、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、およびアラルキル基）の少なくとも１個の水素原子が、塩素、臭素、フッ素およびヨウ素から選択されるハロゲン原子で置き換えられていることを意味する。ハロゲン化の程度は、少なくとも１個の水素原子がハロゲン原子で置き換えられている程度（例えば、フルオロメチル基）から、全部のハロゲン化（過ハロゲン化）（ヒドロカルビル基上のすべての置き換え可能な水素原子がハロゲン原子で置き換えられている）程度（例えば、トリフルオロメチルまたはパーフルオロメチル）までの範囲とすることができる。同様に、「パーハロヒドロカルビル基」という用語は、本明細書および特許請求の範囲で使用する場合、すべての置き換え可能な水素がハロゲンで置き換えられているヒドロカルビル基を意味する。パーハロヒドロカルビル基の例として、これらに限定されないが、過ハロゲン化フェニル基および過ハロゲン化アルキル基が挙げられる。

様々な基および置換基、例えばＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４などのそれぞれの選択元となり得るヒドロカルビルおよび置換ヒドロカルビル基は、いずれの場合も、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、−Ｎ（Ｒ_１１’）−のうちの少なくとも１つに、独立して、および場合によって介在されていてもよい。本明細書および特許請求の範囲で使用する場合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、−Ｎ（Ｒ_１１’）−のうちの少なくとも１つに介在されるということは、ヒドロカルビル基または置換ヒドロカルビル基の少なくとも１個の炭素、ただし全炭素数未満の数の炭素が、いずれの場合も、独立して、列挙された二価の連結基の１つで置き換えられていることを意味する。ヒドロカルビルおよび置換ヒドロカルビル基は、互いに隣接していても、または１つもしくは複数の炭素で分離されていてもよい上に列挙された連結基の２つ以上に介在されていてもよい。

本明細書および特許請求の範囲で使用する場合、「直鎖または分枝の」または「直鎖、分枝または環状の」基、例えば直鎖もしくは分枝のアルキル、または直鎖、分枝もしくは環状のアルキルなどの列挙は、本明細書中では、メチレン基、直鎖である基、例えば直鎖のＣ_２〜Ｃ_２５アルキル基、適当に分枝である基、例えば分枝Ｃ_３〜Ｃ_２５アルキル基など、および適当に環状である基、例えばＣ_３〜Ｃ_２５シクロアルキル（または環状アルキル）基などが挙げられると理解されている。

本明細書および特許請求の範囲で使用する場合、「前駆体」という用語および関連用語、例えば様々な基に関する「前駆体」、例えば本明細書中に記載されている化合物および中間体のＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、ＢおよびＢ’、例えば式ＩおよびＩＩで表される縮合環化合物、および式ＩＩＩおよびＩＩＩ−２で表される縮合環インデノール化合物は、１つまたは複数のステップで、最終または所望の基へ変換することができる基を意味する。非限定的な例示目的のため、ヒドロキシル基（−ＯＨ）の前駆体として、これに限定されないが、カルボン酸エステル基（−ＯＣ（Ｏ）Ｒ、式中、Ｒは水素または場合によって置換されているヒドロカルビルである）が挙げられ、カルボン酸エステル基（−ＯＣ（Ｏ）Ｒ）の前駆体として、これに限定されないが、ヒドロキシル基（−ＯＨ）が挙げられ、これを、例えば酢酸クロリド（または塩化アセチル）などのカルボン酸ハロゲン化物と反応させることができる。

本明細書および特許請求の範囲で使用する場合、他に指摘されない限り、二価の連結基などの連結基の左から右への表示は、他の適当な方向性、例えば右から左への方向性を含める。非限定的な例示目的のため、二価の連結基−Ｃ（Ｏ）Ｏ−の左から右への表示は、−Ｏ（Ｏ）Ｃ−の右から左への表示を含める。

ラクトン化合物（例えば、式ＩおよびＩＩで表される）、縮合環インデノール化合物（例えば、式ＩＩＩで表される）、縮合環インデノピラン化合物（例えば、式Ｘで表される）、ならびにこれらの調製で使用される化合物および中間体の基および置換基は、さらに詳細に以下の通り記載される。

式ＩおよびＩＩで表されるラクトン化合物の環Ａおよび環Ｂの基は、それぞれ独立して、非置換アリール、置換アリール、非置換縮合環アリール、置換縮合環アリール、非置換ヘテロアリール、および置換ヘテロアリールから選択することができる。置換アリール、縮合環アリールおよびヘテロアリール基の置換基は、それぞれ独立して、ヒドロカルビル基および置換ヒドロカルビル基から選択することができ、このヒドロカルビル基および置換ヒドロカルビル基はそれぞれ、本明細書中で以前に記載されているような、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、−Ｎ（Ｒ_１１’）−のうちの少なくとも１つに場合によって介在されていてもよい。環Ａおよび環Ｂの、それぞれ独立した選択元となり得るアリール基の例として、これらに限定されないが、フェニルおよびビフェニルが挙げられる。環Ａおよび環Ｂの、それぞれ独立した選択元となり得る縮合環アリール基の例として、これらに限定されないが、多環式芳香族炭化水素、例えばナフチルおよびアントラセニルなどが挙げられる。環Ａおよび環Ｂの、それぞれ独立した選択元となり得るヘテロアリール基の例として、これらに限定されないが、フラニル、ピラニル、インドリル、チエニル、ベンゾチエニル、およびピリジニルが挙げられる。

本発明の一部の実施形態に関して、各ｍに対するＲ^１、および各ｎに対するＲ^２は、いずれの場合も、独立して、以下から選択される：反応性置換基；適合化置換基（ｃｏｍｐａｔｉｂｌｉｚｉｎｇ ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔ）；ヨード、ブロモ、フルオロおよびクロロから選択されるハロゲン；Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル；Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルキル；置換または非置換フェニル；または−Ｏ−Ｒ_１０’もしくは−Ｃ（Ｏ）−Ｒ_１０’もしくは−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ_１０’（式中、Ｒ_１０’は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、フェニル（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、モノ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル置換フェニル（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、モノ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルコキシ置換フェニル（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルコキシ（Ｃ_２〜Ｃ_２０）アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルキル、またはモノ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル置換Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルキルである）。フェニルの置換基（すなわち、置換フェニルの置換基）は、ヒドロキシル、ハロゲン、カルボニル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシカルボニル、シアノ、ハロ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_２０アルコキシから選択することができる。

一部のさらなる実施形態に関して、各ｍに対するＲ^１、および各ｎに対するＲ^２は、いずれの場合も、独立して、およびより具体的には、以下から選択される：Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル；Ｃ_３〜Ｃ_７シクロアルキル；置換もしくは非置換フェニル；−ＯＲ_１０’もしくは−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ_１０’（式中、Ｒ_１０’は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、フェニル（Ｃ_１〜Ｃ_３）アルキル、モノ（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル置換フェニル（Ｃ_１〜Ｃ_３）アルキル、モノ（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ_１〜Ｃ_３）アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルコキシ（Ｃ_２〜Ｃ_４）アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_７シクロアルキル、またはモノ（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキル置換Ｃ_３〜Ｃ_７シクロアルキルである）。フェニルの置換基（すなわち、置換フェニルの置換基）は、より具体的には、ヒドロキシル、ハロゲン、カルボニル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシカルボニル、シアノ、ハロ（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_６アルコキシから選択することができる。

以前に列挙したクラスおよび例の代わりにまたはこれらに加えて、各ｍに対するＲ^１、および各ｎに対するＲ^２は、いずれの場合も、独立して、−Ｎ（Ｒ_１１’）Ｒ_１２’（式中、Ｒ_１１’およびＲ_１２’は、それぞれ独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、フェニル、ナフチル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、ベンゾピリジル、フルオレニル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキルアリール、Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルキル、Ｃ_４〜Ｃ_２０ビシクロアルキル、Ｃ_５〜Ｃ_２０トリシクロアルキルもしくはＣ_１〜Ｃ_２０アルコキシアルキル（式中、前記アリール基はフェニルまたはナフチルである）であるか、またはＲ_１１’およびＲ_１２’は、窒素原子と一緒になって、Ｃ_３〜Ｃ_２０ヘテロ−ビシクロアルキル環もしくはＣ_４〜Ｃ_２０ヘテロ−トリシクロアルキル環を形成する）から選択することができる。

以前に列挙したクラスおよび例のさらに代わりにまたはこれらに加えて、各ｍに対するＲ^１、および各ｎに対するＲ^２は、いずれの場合も、独立して、以下の構造式ＸＩＩＡで表される、窒素含有環から選択することができる。

窒素環置換基は、一般式ＸＩＩＡで表され、各−Ｙ−は、独立して、各出現に対して、−ＣＨ_２−、−ＣＨ（Ｒ_１３’）−、−Ｃ（Ｒ_１３’）_２−、−ＣＨ（アリール）−、−Ｃ（アリール）_２−、および−Ｃ（Ｒ_１３’）（アリール）−から選ばれ、Ｚは、−Ｙ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ_１３’）−、または−Ｎ（アリール）−であり、各Ｒ_１３’は、独立して、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル（例えば、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル）であり、各アリールは独立して、フェニルまたはナフチルであり、ｍは整数１、２または３であり、ｐは整数０、１、２、または３であるが、ただし、ｐが０である場合、Ｚは−Ｙ−とする。

加えてまたは代わりに、各ｍに対するＲ^１、および各ｎに対するＲ^２はまた、いずれの場合も、独立して、一般式ＸＩＩＢおよび／または一般式ＸＩＩＣで表される窒素含有環置換基から選択することができる：

一般式ＸＩＩＢおよびＸＩＩＣで表される窒素含有環置換基に対して、Ｒ_１５、Ｒ_１６、およびＲ_１７は、それぞれ独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル（例えば、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル）、フェニル、もしくはナフチルであるか、または基Ｒ_１５およびＲ_１６は一緒になって、５〜８個の炭素原子の環を形成し、各Ｒ^ｄは、独立して、各出現に対して、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル（例えば、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル）、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシ（例えば、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ）、フルオロまたはクロロから選択され、Ｑは、整数０、１、２、または３である。

さらに代わりにまたは加えて、各ｍに対するＲ^１、および各ｎに対するＲ^２はまた、いずれの場合も、独立して、非置換、一置換、もしくは二置換Ｃ_４〜Ｃ_１８スピロ二環式アミン、または非置換、一置換、もしくは二置換Ｃ_４〜Ｃ_１８スピロ三環式アミン（式中、これらの置換基は、独立して、アリール、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル（例えば、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル）、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシ（例えば、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ）、もしくはフェニル（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル（例えば、フェニル（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル）である）から選択することができる。

本発明の一部の実施形態に関して、２つの隣接するＲ^１基、および／または２つの隣接するＲ^２基は、一緒になって、以下の一般式ＸＩＩＤまたは一般式ＸＩＩＥで表される基を形成することができる。

一般式ＸＩＩＤおよびＸＩＩＥで表される基に関して、ＴおよびＴ’は、それぞれ独立して、酸素または基−ＮＲ_１１−であり、Ｒ_１１、Ｒ_１５、およびＲ_１６は、それぞれ、本明細書中で以前に記述されたおよび記載された通りである。

Ｒ^３およびＲ^４基は、本発明の一部の実施形態に関して、それぞれ独立して、以下から選択することができる：反応性置換基；適合化置換基；水素；ヒドロキシ；Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル（例えば、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル）；Ｃ_１〜Ｃ_２０ハロアルキル（例えば、Ｃ_１〜Ｃ_６ハロアルキル）；Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルキル（例えば、Ｃ_３〜Ｃ_７シクロアルキル）；アリル；ベンジル；または一置換ベンジル。ベンジルの置換基は、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル（例えば、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル）またはＣ_１〜Ｃ_２０アルコキシ（例えば、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ）から選ぶことができる。

Ｒ^３およびＲ^４基は、本発明の一部のさらなる実施形態に関して、それぞれ独立して、フェニル、ナフチル、フェナントリル、ピレニル、キノリル、イソキノリル、ベンゾフラニル、チエニル、ベンゾチエニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾリル、またはインドリルから選ばれる、非置換、一置換、二置換または三置換の基から選択することができる。前記基の置換基は、いずれの場合も、独立して、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル（例えば、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル）またはＣ_１〜Ｃ_２０アルコキシ（例えば、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ）から選ぶことができる。

Ｒ^３およびＲ^４基はまた、本発明の一部の実施形態に関して、それぞれ独立して、一置換フェニルから選択することができ、このフェニルは、そのパラ位に位置する置換基を有し、この置換基は連結基、−（ＣＨ_２）_ｔ−または−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｔ−であり、アリール基に接続されており、このアリール基は、ある（または別の）フォトクロミック材料の一員、例えばナフトピラン、インデノ縮合ナフトピラン、またはベンゾピランなどであり、ｔは整数１、２、３、４、５または６から選ばれる。

代わりに、Ｒ^３およびＲ^４基は、それぞれ独立して、基−ＣＨ（Ｒ^１０）Ｇ（式中、Ｒ^１０は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル（例えば、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル）または非置換、一置換もしくは二置換のアリール基であるフェニルもしくはナフチルであり、Ｇは−ＣＨ_２ＯＲ^１１（式中、Ｒ^１１は水素、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^１０、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル（例えば、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル）、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル（例えば、Ｃ_１〜Ｃ_３アルコキシ（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル）、フェニル（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル（例えば、フェニル（Ｃ_１〜Ｃ_３）アルキル）、モノ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルコキシ置換フェニル（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル（例えば、モノ（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ_１〜Ｃ_３）アルキル）、または非置換、一置換もしくは二置換のアリール基であるフェニルもしくはナフチルである）である）から選択することができる。フェニルおよびナフチル基の置換基は、それぞれ独立して、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル（例えば、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル）またはＣ_１〜Ｃ_２０アルコキシ（例えば、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ）から選択することができる。

本発明の一部のさらなる実施形態に関して、Ｒ^３およびＲ^４は、一緒になって、３〜６個の炭素原子を含有する置換または非置換のスピロ炭素環、１または２個の酸素原子およびそのスピロ炭素原子を含む３〜６個の炭素原子を含有する置換または非置換スピロヘテロ環式環から選択されるスピロ置換基を形成することができる。スピロ炭素環およびスピロヘテロ環式環は、それぞれ、０、１または２つのベンゼン環と縮環されている。スピロ環の置換基は、水素またはＣ_１〜Ｃ_２０アルキル（例えば、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル）から選ぶことができる。

本発明の一部の実施形態に関して、各ｍに対するＲ^１、および各ｎに対するＲ^２は、いずれの場合も、独立して、非置換フェニル、置換フェニル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_７シクロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８ハロアルキル、ヨード、ブロモ、フルオロ、クロロ、および−Ｏ−Ｒ_１０’から選択される。本発明のさらなる実施形態に関して、Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８ハロアルキル、およびＣ_３〜Ｃ_７シクロアルキルから選択されるか、またはＲ^３およびＲ^４は一緒になって、３〜６個の炭素原子を含有する置換または非置換のスピロ炭素環から選択されるスピロ置換基を形成する。

一部のさらなる実施形態に従い、各ｍに対するＲ^１、および各ｎに対するＲ^２は、いずれの場合も、独立して、以下の式ＸＩＩＩ
ＸＩＩＩ
−（Ｓ_１）_ｃ−（Ｑ_１−（Ｓ_２）_ｄ）_ｄ’−（Ｑ_２−（Ｓ_３）_ｅ）_ｅ’−（Ｑ_３−（Ｓ_４）_ｆ）_ｆ’−Ｓ_５−Ｐ
で表される基から選択することができる。
式ＸＩＩＩに関して、Ｑ_１、Ｑ_２、およびＱ_３は、それぞれ独立して、非置換または置換の芳香族基、非置換または置換の脂環式基、非置換または置換のヘテロ環式基、およびこれらの混合物から選ばれる二価の基から選ばれる。

Ｑ_１、Ｑ_２、およびＱ_３のそれぞれの選択元となり得る置換芳香族基、置換脂環式基および置換ヘテロ環式基の置換基は、独立して、以下から選ばれる：Ｐで表される基（本明細書中でさらに詳細に記載される）；液晶メソゲン；ハロゲン；ポリ（Ｃ_１〜Ｃ_１８アルコキシ）；Ｃ_１〜Ｃ_１８アルコキシカルボニル；Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキルカルボニル；Ｃ_１〜Ｃ_１８アルコキシカルボニルオキシ；アリールオキシカルボニルオキシ；パーフルオロ（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルコキシ；パーフルオロ（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルコキシカルボニル；パーフルオロ（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルキルカルボニル；パーフルオロ（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルキルアミノ；ジ−（パーフルオロ（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルキル）アミノ；パーフルオロ（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルキルチオ；Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキルチオ；Ｃ_１〜Ｃ_１８アセチル；Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルキル；Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルコキシ；あるいは、シアノ、ハロ、もしくはＣ_１〜Ｃ_１８アルコキシで一置換された、またはハロで多置換された直鎖もしくは分枝のＣ_１〜Ｃ_１８アルキル基。

加えてまたは代わりに、Ｑ_１、Ｑ_２、およびＱ_３のそれぞれの選択元となり得る、置換芳香族基、置換脂環式基および置換ヘテロ環式基の置換基は、さらに独立して、以下の式ＸＩＩＩＡおよびＸＩＩＩＢのうちの１つ
ＸＩＩＩＡ ＸＩＩＩＢ
−Ｍ（Ｔ）_{（ｔ−１）} −Ｍ（ＯＴ）_{（ｔ−１）}
で表される基から選ぶことができる。
式ＸＩＩＩＡおよびＸＩＩＩＢに関して、Ｍは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウムおよびケイ素から選ばれ、Ｔは、オルガノ官能性ラジカル、オルガノ官能性炭化水素ラジカル、脂肪族炭化水素ラジカルおよび芳香族炭化水素ラジカルから選ばれ、ｔは、Ｍの原子価である。

Ｑ_１、Ｑ_２、およびＱ_３のそれぞれの、それぞれ独立した選択元となり得る液晶メソゲンとして、これらに限定されないが、当技術分野において承認されている液晶メソゲンが挙げられる。一部の実施形態に関して、液晶メソゲンは、その開示がこれら全体において本明細書に参照により組み込まれている、米国特許出願公開第２００９／０３２３０１１Ａ１号に記載されているものから選択することができ、段落［００５２］〜［００９５］および表１を参照されたい。

式ＸＩＩＩにさらに関して、下付き文字ｃ、ｄ、ｅ、およびｆは、それぞれ独立して、上限および下限を含めた１〜２０の範囲の整数（例えば、２〜１５、または３〜１０）から選ばれる。

式ＸＩＩＩのＳ_１、Ｓ_２、Ｓ_３、Ｓ_４、およびＳ_５基は、それぞれ独立して、スペーサー単位から選ばれる。スペーサー単位は、いずれの場合も、独立して、−（ＣＨ_２）_ｇ−、−（ＣＦ_２）_ｈ−、−Ｓｉ（ＣＨ_２）_ｇ−、−（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ）_ｈ−（式中、ｇは、独立して、各出現に対して、１〜２０から選ばれ、ｈは１〜１６（端数を含む）の整数（ｗｈｏｌｅ ｎｕｍｂｅｒ）である）から選ぶことができる。代わりにまたは加えて、スペーサー単位は、独立して、−Ｎ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｎ−、−Ｃ（Ｚ’）−Ｃ（Ｚ’）−、または単結合（式中、Ｚは、独立して、各出現に対して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルキルおよびアリールから選ばれ、Ｚ’は、独立して、各出現に対して、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルキルおよびアリールから選ばれる）から選ぶことができる。さらに代わりに、または加えて、スペーサー単位は、独立して、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）（Ｏ）−、−（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｏ−、または直鎖もしくは分枝のＣ_１〜Ｃ_２４アルキレン残基から選ぶことができ、前記Ｃ_１〜Ｃ_２４アルキレン残基は、非置換であるか、シアノもしくはハロで一置換されているか、またはハロで多置換されている。

式ＸＩＩＩにさらに関して、ヘテロ原子を含む２つのスペーサー単位が一緒に連結されている場合、スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接連結されないように連結されており、Ｓ_１と環Ａとの間およびＳ_１と環Ｂとの間の各結合は、一緒に連結されている２個のヘテロ原子を含まず、Ｓ_５とＰとの間の結合は、互いに連結されている２個のヘテロ原子を含まない。

式ＸＩＩＩのＰ基は、以下から選ばれる：ヒドロキシ、アミノ、Ｃ_２〜Ｃ_１８アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_１８アルキニル、アジド、シリル、シロキシ、シリルヒドリド、（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ、チオ、イソシアナト、チオイソシアナト、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、２−（アクリロイルオキシ）エチルカルバミル、２−（メタクリロイルオキシ）エチルカルバミル、アジリジニル、アリルオキシカルボニルオキシ、エポキシ、カルボン酸、カルボン酸エステル、アクリロイルアミノ、メタクリロイルアミノ、アミノカルボニル、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキルアミノカルボニル、アミノカルボニル（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキルオキシカルボニルオキシ、ハロカルボニル、水素、アリール、ヒドロキシ（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルコキシ、アミノ（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキルアミノ、ジ−（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルキルアミノ、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルコキシ（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルコキシ、ニトロ、ポリ（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルキルエーテル、（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルキル（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルコキシ（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレニル、アクリロイル、アクリロイルオキシ（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルキル、メタクリロイル、メタクリロイルオキシ（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルキル、２−クロロアクリロイル、２−フェニルアクリロイル、アクリロイルオキシフェニル、２−クロロアクリロイルアミノ、２−フェニルアクリロイルアミノカルボニル、オキセタニル、グリシジル、シアノ、イソシアナト（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルキル、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、主鎖および側鎖液晶ポリマー、シロキサン誘導体、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、フマル酸誘導体、非置換ケイ皮酸誘導体；メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンのうちの少なくとも１つで置換されているケイ皮酸誘導体；またはステロイドラジカル、テルペノイドラジカル、アルカロイドラジカルおよびこれらの混合物から選ばれる、置換もしくは非置換の、キラルもしくは非キラルの一価もしくは二価の基。Ｐの選択元となり得る基の置換基は、独立して、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルコキシ、アミノ、Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルコキシ、フルオロ（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルキル、シアノ、シアノ（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルキル、シアノ（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルコキシまたはこれらの混合物から選ばれる。一部の実施形態に関して、Ｐは、２〜４つの反応性基を有する構造体であってよい。さらなる実施形態に関して、Ｐは、非置換または置換の開環メタセシス重合前駆体であってよい。

式ＸＩＩＩにさらに関して、下付き文字ｄ’、ｅ’およびｆ’は、それぞれ独立して、０、１、２、３、および４から選ばれるが、ただし、ｄ’＋ｅ’＋ｆ’の合計は少なくとも１とする。

式ＩおよびＩＩで表されるラクトン化合物の環Ａおよび環Ｂは、一部の実施形態では、それぞれ独立して、非置換および置換のアリール基、例えば非置換および置換のフェニル基などから選択される。本発明の一部の実施形態に従い、ラクトン化合物は、以下の式Ｉａおよび式ＩＩａのうちの少なくとも１つ：

で表されるラクトン化合物から選択される。
式ＩａおよびＩＩａに関して、ｍ、ｎ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ本明細書中で以前に記載されている通りである。

式Ｉおよび式ＩＩのうちの少なくとも１つで表されるラクトン化合物は、一部の実施形態では、式ＶＩおよび式ＶＩＩのうちの少なくとも１つで表される酸エステルを、オルガノ金属水素化物還元剤、または本明細書中で以前に記載されているような式ＶＩＩＩおよび／もしくは式ＩＸのうちの少なくとも１つで表される求核試薬を含むことが本明細書中で定義されている金属水素化物還元剤と反応させるステップを含む方法により、作製または形成することができる。ラクトン化合物が形成される反応は、以下のスキーム１で表すことができる。

ラクトン化合物を形成することができる、例えばスキーム１に関して表されているような本発明の方法に関して、金属水素化物還元剤は通常、Ｒ^３およびＲ^４がそれぞれ水素である場合に使用される。金属水素化物還元剤は、一部の実施形態では、水素化ホウ素ナトリウムおよび水素化リチウムアルミニウム、またはオルガノ金属水素化物還元剤から選択することができる。オルガノ金属水素化物還元剤は、１つまたは複数のジ（Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル）アルミニウム水素化物還元剤、例えば１つまたは複数のジ（Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル）アルミニウム水素化物還元剤など、例えば、ジエチルアルミニウム水素化物およびジイソブチルアルミニウム水素化物であってよい。

本発明の一部の実施形態による、式ＶＩＩＩおよびＩＸのＭ^１およびＭ^２はまた、ハロゲンを含み、（Ｍ^１Ｘ）^＋および（Ｍ^２Ｘ）^＋（式中、Ｘはハロゲンである）で表すことができる。式ＶＩＩＩおよびＩＸのＭ^１およびＭ^２のそれぞれは、それぞれ（ＭｇＸ）^＋（式中、Ｘは、ハロゲン、例えばＣｌ、ＢｒおよびＩなどから選択される）（例えば、（ＭｇＣｌ）^＋、（ＭｇＢｒ）^＋および（ＭｇＩ）^＋）から選択することができる。

本発明の一部の実施形態に関して、式ＶＩＩＩおよびＩＸで表される求核試薬は、それぞれＧｒｉｇｎａｒｄ試薬であり、スキーム１で表される反応は、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応であり、これはＧｒｉｇｎａｒｄ反応条件下で行われる。スキーム１で表される反応は通常、適当な溶媒、例えばテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）などの存在下、および大気圧の条件下（例えば、約１ａｔｍ）、不活性雰囲気下（例えば、窒素スイープ下）、例えば−３０°〜６０℃、または−２０℃〜４５℃、または−１０℃〜３０℃など、および場合によって還流下で行われる。

式ＶＩおよび／またはＶＩＩで表される酸エステルと、式ＶＩＩＩおよび／またはＩＸで表される求核試薬との反応は、一部の実施形態では、金属塩の存在下で行うことができる。存在することができる金属塩の例として、これらに限定されないが、塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ_３）、塩化スズ、塩化亜鉛、ビスマストリフレート、アルカリ金属ハロゲン化物、無水アルカリ金属ハロゲン化物、希土類金属塩、例えば、ランタニドハロゲン化物、例えば塩化ランタン（ＩＩＩ）、およびランタニドトリフレート、およびこれらの組合せが挙げられる。存在することができるアルカリ金属ハロゲン化物の例として、これらに限定されないが、ハロゲン化ナトリウムおよび／またはハロゲン化カリウム、例えば塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）および／または塩化カリウム（ＫＣｌ）などが挙げられる。存在することができるアルカリ金属ハロゲン化物の例として、これらに限定されないが、無水ハロゲン化カルシウム、無水ハロゲン化リチウムおよび／または無水ハロゲン化マグネシウム、例えば塩化カルシウム、塩化リチウムおよび塩化マグネシウムなどを挙げることができる。金属塩は通常、１００モルパーセントの出発材料に対して、０．１モルパーセント〜６００モルパーセント、または１．０〜１００モルパーセント、または１０〜５０モルパーセントの量で存在する。モルパーセントとは、本明細書中では、スキーム１において、式ＶＩおよび／またはＶＩＩで表される酸エステルならびに式ＶＩＩＩおよびＩＸで表される求核試薬の溶質１リットル当たりの合計モル数に対する、溶質１リットル当たりの金属塩のモル数のパーセンテージと定義される。

本発明の方法が、式Ｉａおよび／またはＩＩａで表されるラクトン化合物の形成を含む場合、酸エステルは、以下の式ＶＩａおよびＶＩＩａ

で表される。

式ＶＩおよびＶＩＩで表される酸エステルは、適当な方法で調製することができる。本発明の一部の実施形態に関して、式ＶＩおよびＶＩＩで表される酸エステルは、以下のスキーム２で表されているように、環Ａ環Ｂケトンと、コハク酸ジエステルとの間の反応により調製される。

スキーム２に関して、環Ａ環Ｂケトン（ａ）は、強塩基、例えばアルカリ金属アルコキシド、例えばＮａＯＲ^１６（例えば、ナトリウムエトキシド）などの存在下で、コハク酸ジエステル（ｂ）（式中、各Ｒ^１６は、本明細書中で以前に記載されている通りである（例えば、各Ｒ^１６はエチルであってよい））と反応させる。スキーム２の反応は、適当な条件下、例えば還流下などで、溶媒の沸点温度で、不活性雰囲気下および適当な溶媒、例えばテトラヒドロフランまたはトルエンなどの存在下で行う。反応の後処理は、例においてさらに詳細に記載する。

本発明はまた、本明細書中で以前に記載されているような式ＩＩＩおよび式ＩＩＩ−２のうちの少なくとも１つで表される縮合環インデノール化合物を作製する方法を提供する。本明細書中で以前に考察されたように、この方法は、式ＩおよびＩＩのうちの少なくとも１つで表されるラクトン化合物から選択されるラクトン化合物を、それぞれ本明細書中で以前に記載されているような、式ＩＶおよび式ＩＶ−２のうちの少なくとも１つで表される酸中間体を含む酸中間体へ変換するステップを含む。ラクトン化合物の変換は通常、オルガノ金属塩を含む１つまたは複数の金属塩の存在下で行う。一部の実施形態に関して、金属塩は、以下から選択される：
（ｉ）Ｂｉ^（３＋）（⁻Ｏ−ＳＯ_２−Ｒ^１５）_３（式中、Ｒ^１５は、ヒドロカルビルおよびハロヒドロカルビル（例えば、パーハロヒドロカルビル）から選択される）；および／または（ｉｉ）ＢｉＸ_３（式中、各Ｘは、独立して、ハロゲン（例えば、Ｆ、ＣｌおよびＢｒ）から選択される）。オルガノ金属塩のＲ^１５基は、一部の実施形態に関して、パーハロヒドロカルビル基、例えばパーハロ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル基など、例えば、パーフルオロ（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル基、例えば−ＣＦ_３、−Ｃ_２Ｆ_５、および−Ｃ_３Ｆ_７などを含めたものから選択される。金属塩は通常、出発材料１００モルパーセントに対して、例えば０．００１モルパーセント〜５０モルパーセントまたは０．０１〜３０モルパーセント、または０．１〜２０モルパーセントの量で存在する。式Ｉおよび／またはＩＩのラクトンの、式ＩＶおよび／またはＩＶ−２の酸中間体への変換において、モルパーセントとは、式Ｉおよび／またはＩＩで表されるラクトンの溶質１リットル当たりの合計モル数に対する、溶質１リットル当たりの金属塩のモル数のパーセンテージと本明細書中で定義される。

式ＩまたはＩＩのいずれかで表されるラクトン化合物の、酸中間体への、例えば金属塩の存在下での変換により、式ＩＶおよび／または式ＩＶ−２で表される酸中間体の形成が生じる。これらに限定されないが、どのラクトン化合物が存在するか、ならびに本明細書中で以下に考察されているラクトン化合物（複数可）の環Ａと環Ｂとの間の立体効果および／または電子豊富さにどれだけの差があるか、などを含めた要素に応じて、式ＩＶもしくは式ＩＶ−２で表される酸中間体、または式ＩＶおよび式ＩＶ−２で表される酸中間体の組合せもしくは混合物で（例えば、実質的に）構成される酸中間体の、よりいっそうの形成がこの変換により生じ得る。

式ＩおよびＩＩの混合物で表されるラクトン化合物の変換により、式ＩＶもしくは式ＩＶ−２で表される酸中間体、または両酸中間体の混合物で実質的または独占的に構成される酸中間体の形成が生じ得ることに注意されたい。

また、式ＩおよびＩＩの両方で表されるラクトン化合物の変換により、以下のスキーム３で表される酸中間体の組合せまたは混合物の形成も生じ得る。

スキーム３に関して、酸中間体ＩＶとＩＶ−２の組合せまたは混合物が、形成されているものとして描写されている。一部の実施形態に関して、酸中間体ＩＶおよびＩＶ−２は、それぞれ単離することができ、単離した酸中間体の１つまたは両方をさらに変換することによって、関連するインデノ縮合環化合物を形成することができる。例えば、式ＩＶで表される酸中間体のさらなる変換により、式ＩＩＩで表される化合物の形成が生じ、同様に、式ＩＶ−２で表される酸中間体の変換により、式ＩＩＩ−２

で表される化合物の形成が生じる。

本発明の一部の実施形態に関して、酸中間体ＩＶおよびＩＶ−２は、分離または単離せず、それに続くその変換により、式ＩＩＩおよびＩＩＩ−２で表される化合物の組合せまたは混合物の形成が生じる。式ＩＩＩおよびＩＩＩ−２で表される化合物の混合物は、例えばこれを用いてさらなる反応を実施する（例えば、インデノ縮合環ピラン化合物の形成）前に、互いに、場合によって分離または単離することができる。

本発明に従い、式ＩおよびＩＩで表されるラクトン化合物の混合物の変換により、酸中間体の１つの、他の酸中間体よりもいっそう多い（すなわちより多量の）形成が生じ得る、例えば、式ＩＶで表される酸中間体が、式ＩＶ−２で表される酸中間体よりもいっそう多く生じる。例えば、変換により、式ＩＶで表される酸中間体と式ＩＶ−２で表される酸中間体との合計モル数に対して、少なくとも５０モルパーセント、または少なくとも６０モルパーセント、または少なくとも７０モルパーセント、または少なくとも７５モルパーセント、または少なくとも８０モルパーセントの式ＩＶで表される酸中間体の形成が生じ得る。式ＩＶで表される酸中間体は、式ＩＶで表される酸中間体と式ＩＶ−２で表される酸中間体との合計モル数に対して、１００モルパーセント以下、または９５モルパーセント以下、または９０モルパーセント以下の量で形成することができる。形成された、式ＩＶで表される酸中間体の量は、これらの上限および下限の任意の組合せの間の範囲（列挙された値も含めて）、例えば、式ＩＶで表される酸中間体と式ＩＶ−２で表される酸中間体との合計モル数に対して、式ＩＶで表される酸中間体の量が５０〜１００モルパーセント、または６０〜９５モルパーセント、または７０〜９０モルパーセントであってよい。同じ方式で、式ＩＶ−２で表される酸中間体の、式ＩＶで表される酸中間体よりもいっそう多くの形成が起こり得る。

例えばラクトン化合物（複数可）の環Ａと環Ｂとの間の立体効果および／または電子豊富さにおける差に基づき、式ＩＶおよび式ＩＶ−２で表される２つの酸中間体のうちの１つの、より多量の形成が生じるように、式ＩおよびＩＩで表されるラクトン化合物の混合物を含むラクトン化合物の変換の実施を達成することができる。選択的変換はまた、例えば、それぞれ本明細書中で以前に記載されているような、Ｂｉ^（３＋）（⁻Ｏ−ＳＯ_２−Ｒ^１５）_３、および／またはＢｉＸ_３から選択される金属塩の存在下で実施することができる。

本明細書および特許請求の範囲で使用する場合、「立体効果」という用語は、他の環と比べて１つの環の、例えばラクトン化合物の環Ｂと比べてラクトン化合物の環Ａの空間的構成が、反応の速度、性質、および程度に対してより大きな影響を与えることを意味し、これに関する。例えば原子および分子のサイズおよび形状、結合角度の配置ならびに置換基の存在が、当業者には公知のように、反応の過程に影響を与える。環Ｂの２位にフルオロ置換基を有するラクトン化合物、例えば実施例３および６などは、環Ｂに対する立体妨害性に貢献しているようにみえ、これによって環Ｂは反応に対してあまり利用可能でなく、式ＩＶのさらなる生成物の形成が生じる。

本明細書および特許請求の範囲で使用する場合、「電子豊富さ」という用語は、環Ａおよび環Ｂが同じである場合、環Ａ（Ｒ^１基または複数のＲ^１基）および環Ｂ（Ｒ^２基または複数のＲ^２基）に結合している電子供与基および／または電子求引基の種類、数および位置を意味し、これに関する。電子豊富さは、電子供与基および電子求引基の相対的強度を指す、Ｈａｍｍｅｔｔ σ値で測定することができる。このＨａｍｍｅｔｔ σ値は、フェニル環のパラ（σ_ｐ）またはメタ（σ_ｍ）位における置換基の電子的影響を、パラまたはメタ位において置換されている水素の電子的影響と比べた相対的な測定である。通常一般的な芳香族置換基に対して、負のＨａｍｍｅｔｔσ値は、π電子系上の電子供与性影響を有する基または置換基（すなわち、電子供与基）を暗示し、正のＨａｍｍｅｔｔσ値は、π電子系上の電子求引性影響を有する基または置換基（すなわち、電子求引基）を暗示する。

反応の選択性に対する電子豊富さの作用は、任意の理論に制約されることを意図することなく、以下の通りであると考えられている：ラクトンの環Ａおよび環Ｂ上の電子求引基または電子供与基のいずれかのＨａｍｍｅｔｔ（σ_ｐ）または（σ_ｍ）値の間により少ない差が存在する場合、選択性はより少なく、これらの値の間により大きな差が存在する場合、選択性はより大きい。反応の選択性は、より少ない電子求引基またはより多い電子供与基で置換されている環Ａまたは環Ｂに対して大きくなり、式ＩＶまたはＩＶ−２の相当する酸中間体が生じる。

実施例１では、環Ａおよび環Ｂは両方ともベンゼン環である。環Ａは、３，５−ジブロモ置換を有する。５−ブロモのＨａｍｍｅｔｔ（σ_ｐ）値は０．２３である。環Ｂは、４−トリフルオロメチル置換基である。４−トリフルオロメチルのＨａｍｍｅｔｔ（σ_ｍ）値は０．４３である。出発材料として式Ｉまたは式ＩＩのどちらの異性体が使用されたとしても、環Ｂは環Ａよりも電子が豊富ではないので、式ＩＶで表される生成物の形成が好まれた。実施例５では、環Ａおよび環Ｂは両方ともベンゼン環である。環Ａは、４−メトキシ置換基を有する。４−メトキシのＨａｍｍｅｔｔ（σ_ｍ）値は０．１２である。環Ｂは、３，５−ジクロロ置換を有する。５−クロロのＨａｍｍｅｔｔ（σ_ｐ）値は０．２３である。環Ａは環Ｂよりもさらに電子が豊富であったので、式ＩＶで表される生成物の形成が好まれた。

環Ａおよび環Ｂが異なる場合、「電子豊富さ」は、環に結合している置換基ばかりでなく、環の電子特性にも関係する。実施例７では、環Ａはチオフェン環であったが、環Ｂは、４−フルオロ置換基を有するベンゼン環であった。チオフェン環の硫黄原子上の孤立電子対は、反応が環Ａで起こるよう影響を与えたので、式ＩＶで表される生成物の形成が好まれた。

様々な置換基に対するσ_ｐおよびσ_ｍ定数の表によるリストは、その開示が本明細書に参照により組み込まれている、Ｅｘｐｌｏｒｉｎｇ ＱＳＡＲ， Ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ， Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ， ａｎｄ Ｓｔｅｒｉｃ Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ、Ｃ． Ｈａｎｓｃｈ、Ａ． ＬｅｏおよびＤ． Ｈｏｅｋｍａｎ（編）、Ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ ｂｙ Ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ、Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ、Ｄ．Ｃ．、１９９５年において見出すことができる。電子供与体の例として、これらに限定されないが、アミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、モルホリノ、エトキシ、メトキシ、ｐ−アミノフェニル、メチル、フェニル、およびトリルが挙げられる。電子求引基の例として、これらに限定されないが、ハロゲン、パーフルオロアルキルおよびパーフルオロアルコキシが挙げられる。

加えて、例えば式ＩＶまたは式ＩＶ−２で表される酸中間体の、式ＩＩＩまたは式ＩＩＩ−２で表される化合物（式中、Ｒ^１２は水素である）への変換は、２つのステップで行うことができる。最初に、式Ｖまたは式Ｖ−２で表されるエステル中間体を形成し、次いでこれをプロトン酸と反応させることによって、以下のスキーム４およびスキーム４−２

で表されるような、式ＩＩＩまたは式ＩＩＩ−２（式中、Ｒ^１２は水素である）で表される、相当する化合物を形成する。スキーム４に関して、式Ｖで表されるインデノ縮合環エステル中間体のＲ^１４基は、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ^１３および−Ｓ（Ｏ）（Ｏ）Ｒ^１３（式中、Ｒ^１３は、いずれの場合も、独立して、ヒドロカルビル（例えば、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル）およびハロヒドロカルビル（例えば、Ｃ_１〜Ｃ_１０パーハロアルキル）から選択される）から選択される。

スキーム４−２に関して、式Ｖ−２で表される中間体のＲ^１４基は、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ^１３および−Ｓ（Ｏ）（Ｏ）Ｒ^１３（式中、Ｒ^１３は、いずれの場合も、独立して、ヒドロカルビル（例えば、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル）およびハロヒドロカルビル（例えば、Ｃ_１〜Ｃ_１０パーハロアルキル）から選択される）から選択される。

スキーム４およびスキーム４−２のステップ（ａ）の初期の変換または反応は通常、カルボン酸ハロゲン化物、カルボン酸無水物、スルホニルハロゲン化物、スルホニル無水物、およびこれらの組合せから選択される材料の存在下で行う。カルボン酸ハロゲン化物、カルボン酸無水物、スルホニルハロゲン化物および／またはスルホニル無水物は通常、存在する、置換された酸中間体、例えば式ＩＶで表される酸中間体と比較して、少なくとも等モル量で存在する。ステップ（ａ）で使用することができるカルボン酸ハロゲン化物は、構造体、Ｒ^ｃ−Ｃ（Ｏ）−Ｘ（式中、Ｒ^ｃは、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルから選択され、Ｘはハロゲン（例えば、Ｃｌ）から選択される）で表すことができる。ステップ（ａ）で使用することができるスルホニルハロゲン化物は、式Ｒ^ｄ−Ｓ（Ｏ）（Ｏ）−Ｘ（式中、Ｒ^ｄは、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルから選択され、Ｘはハロゲン（例えば、Ｃｌ）から選択される）で表すことができる。ステップ（ａ）で使用することができるカルボン酸無水物は、式Ｒ^ｅ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ｆ（式中、Ｒ^ｅおよびＲ^ｆは、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビル、および置換ヒドロカルビル（例えば、ハロヒドロカルビル、例えばＣ_１〜Ｃ_１０パーハロアルキル、例えば、−ＣＦ_３など）から選択される）で表すことができる。ステップ（ａ）で使用することができるスルホニル無水物は、式Ｒ^ｇ−Ｓ（Ｏ_２）−Ｏ−Ｓ（Ｏ_２）−Ｒ^ｈ（式中、Ｒ^ｇおよびＲ^ｈは、それぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルから選択される）で表すことができる。

式Ｖおよび式Ｖ−２で表される中間体は、プロトン酸または塩基の存在下、それぞれスキーム４およびスキーム４−２のステップ（ｂ）の式ＩＩＩおよび式ＩＩＩ−２（式中、Ｒ^１２は水素である）で表される相当する化合物へ、加水分解により変換される。プロトン酸は、ハロゲン化水素（ＨＸ、式中、Ｘはハロゲンである）、例えばＨＣｌ、スルホン酸、リン酸、および／またはカルボン酸などから選択することができる。スルホン酸の例として、これらに限定されないが、パラ−トルエンスルホン酸およびドデシルベンゼンスルホン酸が挙げられる。リン酸の例として、これらに限定されないが、リン酸が挙げられる。カルボン酸の例として、これらに限定されないが、シュウ酸および酢酸が挙げられる。塩基は、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムから選択することができる。

プロトン酸または塩基は通常、例えば、式Ｖで表される中間体の量と比較して過剰な量で存在する。例えばステップ（ｂ）の変換は、濃縮ハロゲン化水素酸、例えば濃縮ＨＣｌなど、塩基、例えば水酸化ナトリウムなどの存在下で行うことができる。ステップ（ｂ）の変換は通常、溶媒（例えば、メタノールまたはメタノール／水混合物）の存在下、還流条件下、例えば２０℃から溶媒の還流温度、または２５℃〜９０℃、または３０℃〜５５℃などの温度で、大気圧条件下（例えば、約１ａｔｍ）、不活性雰囲気下、例えば窒素スイープ下などで行う。

例えば式ＩＶで表される酸中間体の、式ＩＩＩ（式中、Ｒ^１２は水素である）で表される化合物への変換は、プロトン酸の存在下で、実質的には単一のステップで行うことができる。プロトン酸は、カルボン酸、スルホン酸、リン酸から選択することができ、これらは、本明細書中で以前に記載されているようなクラスおよび例からそれぞれ選択することができる。

式ＩＩＩおよび式ＩＩＩ−２で表される化合物を形成する方法に関して、これと共に使用および／または形成される化合物および中間体、例えば式ＩおよびＩＩで表されるラクトン化合物に関して、ならびに式ＩＶおよびＩＶ−２で表される酸中間体に関して、様々な基およびこれらに伴う下付き文字、例えばｎ、ｍ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４などは、それぞれ本明細書中で以前に記載されている通りである。一部の実施形態に関して、例えば、各ｍに対するＲ^１、および各ｎに対するＲ^２は、いずれの場合も、独立して、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_７シクロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８ハロアルキル、フルオロ、ヨード、ブロモ、クロロ、および−Ｏ−Ｒ_１０’から選択される。さらなる実施形態に関して、Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８ハロアルキル、およびＣ_３〜Ｃ_７シクロアルキルから選択されるか、またはＲ^３およびＲ^４は、一緒になって、３〜６個の炭素原子を含有する置換もしくは非置換のスピロ炭素環から選択されるスピロ置換基を形成する。

本発明の一部の実施形態に従い、式ＩＩＩおよび式ＩＩＩ−２で表される化合物を形成する方法に関して、環Ａおよび環Ｂは、それぞれフェニル環であってよい。例えば、式ＩＩＩで表される化合物は以下の式ＩＩＩａで表すことができ、式ＩＩＩ−２で表される化合物は以下の式ＩＩＩ−２ａで表すことができる。

化合物が式ＩＩＩａおよび／または式ＩＩＩ−２ａで表される、本発明による実施形態に関して、ラクトン化合物は、本明細書中で以前に記載されているような式ＩａおよびＩＩａで表され、酸中間体は、以下の式ＩＶａおよび式ＩＶ−２ａで表すことができる。

本発明は、本明細書中で以前に記載されているような式Ｘおよび式Ｘ−２で表される縮合環インデノピラン化合物を形成する方法をさらに提供する。この方法は、本明細書中で以前に記載されているような実施形態の１つまたは複数に従い、式Ｉおよび／またはＩＩで表されるラクトン化合物から選択されるラクトン化合物を、式ＩＶおよび式ＩＶ−２で表される酸中間体を含む酸中間体へ変換するステップを含む。式ＩＶおよび式ＩＶ−２で表される酸中間体は、本明細書中で以前に記載されているような実施形態の１つまたは複数に従い、式ＩＩＩおよび式ＩＩＩ−２で表される縮合環インデノール化合物へ変換される。次いで、式ＩＩＩで表される縮合環インデノール化合物は、本明細書中で以前に記載されているような式ＸＩで表されるプロパルギルアルコールと反応させる。このような反応は、以下のスキーム５で表される。

スキーム５に関して、式ＩＩＩで表される化合物は、触媒量のプロトン酸、例えばドデシルベンゼンスルホン酸（ＤＢＳＡ）またはパラ−トルエンスルホン酸（ｐＴＳＡ）の存在下、適切な溶媒、例えばハロアルキル（例えば、トリクロロメタン）中、不活性雰囲気下（例えば、窒素スイープ）、および０℃〜溶媒の沸点、例えば、０℃〜５５℃、または１０℃〜４５℃、または２０℃〜２５℃の温度範囲で、式ＸＩで表されるプロパルギルアルコールと反応またはカップリングさせる。

同様に、式ＩＩＩ−２で表される化合物と、プロパルギルアルコール（ＸＩ）との反応により、以下の式Ｘ−２で表される縮合環インデノピラン化合物の形成が生じる。

式ＩＩＩ、ＸＩ、ＸおよびＸ−２に伴う様々な下付き文字および基、例えばｍ、ｎ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、ＢおよびＢ’などは、本明細書中で以前に記載されている通りである。例えば、式Ｘ、Ｘ−２およびＸＩのＢおよびＢ’基は、さらに詳細に以下の通り記載されている。より具体的には、ＢおよびＢ’は、それぞれ独立して、以下から選択することができる：反応性置換基または適合化置換基で一置換されているアリール基；置換フェニル；置換アリール；置換９−ジュロリンジニル（９−ｊｕｌｏｌｉｎｄｉｎｙｌ）；ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニル、およびフルオレニルから選ばれる置換ヘテロ芳香族基。フェニル、アリール、９−ジュロリンジニル、またはヘテロ芳香族の置換基は、以下から選択される：反応性置換基Ｒ；非置換、一置換、二置換、もしくは三置換のフェニルもしくはアリール基；９−ジュロリジニル；またはピリジル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニル、およびフルオレニルから選ばれる非置換、一置換、もしくは二置換のヘテロ芳香族基。

ＢおよびＢ’基のフェニル、アリールおよびヘテロ芳香族の置換基（すなわち、置換されたフェニル、アリールおよびヘテロ芳香族基の置換基）は、それぞれ独立して、以下から選択することができる：ヒドロキシル、基−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ_２１（式中、Ｒ_２１は、−ＯＲ_２２、−Ｎ（Ｒ_２３）Ｒ_２４、ピペリジノ、またはモルホリノであり、Ｒ_２２は、アリル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、フェニル、モノ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル置換フェニル、モノ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルコキシ置換フェニル、フェニル（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、モノ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル置換フェニル（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、モノ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルコキシ置換フェニル（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシ（Ｃ_２〜Ｃ_２０）アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_２０ハロアルキルであり、Ｒ_２３およびＲ_２４は、それぞれ独立して、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_５〜Ｃ_１０シクロアルキル、フェニルまたは置換フェニルであり、このフェニルの置換基は、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_２０アルコキシであり、前記ハロ置換基は、クロロ、ヨード、ブロモまたはフルオロ、アリール、モノ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルコキシアリール、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルコキシアリール、モノ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキルアリール、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキルアリール、ハロアリール、Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルキルアリール、Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルキルオキシ、Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルキルオキシ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルキルオキシ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルコキシ、アリール（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、アリール（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルコキシ、アリールオキシ、アリールオキシ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、アリールオキシ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルコキシ、モノ−もしくはジ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキルアリール（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、モノ−もしくはジ−（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルコキシアリール（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、モノ−もしくはジ−（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキルアリール（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルコキシ、モノ−もしくはジ−（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルコキシアリール（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルコキシ、アミノ、モノ−もしくはジ−（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、Ｎ−（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキルピペラジノ、Ｎ−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０ハロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシ、モノ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルコキシ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、またはハロゲンである）。

ＢおよびＢ’基のフェニル、アリールおよびヘテロ芳香族の置換基（すなわち、置換されたフェニル、アリールおよびヘテロ芳香族基の置換基）は、一部の実施形態では、それぞれ独立して、およびより具体的には、以下から選択することができる：ヒドロキシル、基−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ_２１（式中、Ｒ_２１は、−ＯＲ_２２、−Ｎ（Ｒ_２３）Ｒ_２４、ピペリジノ、またはモルホリノであり、Ｒ_２２は、アリル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、フェニル、モノ（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル置換フェニル、モノ（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルコキシ置換フェニル、フェニル（Ｃ_１〜Ｃ_３）アルキル、モノ（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル置換フェニル（Ｃ_１〜Ｃ_３）アルキル、モノ（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ_１〜Ｃ_３）アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ（Ｃ_２〜Ｃ_４）アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_６ハロアルキルであり、Ｒ_２３およびＲ_２４は、それぞれ独立して、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_５〜Ｃ_７シクロアルキル、フェニルまたは置換フェニルであり、このフェニルの置換基は、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_６アルコキシであり、前記ハロ置換基は、クロロ、ヨード、ブロモまたはフルオロ、アリール、モノ（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルコキシアリール、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルコキシアリール、モノ（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルキルアリール、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルキルアリール、ハロアリール、Ｃ_３〜Ｃ_７シクロアルキルアリール、Ｃ_３〜Ｃ_７シクロアルキル、Ｃ_３〜Ｃ_７シクロアルキルオキシ、Ｃ_３〜Ｃ_７シクロアルキルオキシ（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_７シクロアルキルオキシ（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルコキシ、アリール（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルキル、アリール（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルコキシ、アリールオキシ、アリールオキシ（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルキル、アリールオキシ（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルコキシ、モノ−もしくはジ（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルキルアリール（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルキル、モノ−もしくはジ−（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルコキシアリール（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルキル、モノ−もしくはジ−（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルキルアリール（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルコキシ、モノ−もしくはジ−（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルコキシアリール（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルコキシ、アミノ、モノ−もしくはジ−（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、Ｎ−（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルキルピペラジノ、Ｎ−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１２ハロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシ、モノ（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルコキシ（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルキル、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、またはハロゲンである）。

ＢおよびＢ’基はまた、それぞれ独立して、ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニル、およびアクリジニルから選ばれる非置換または一置換の基であってよく、前記置換基のそれぞれは、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル（例えば、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル）、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシ（例えば、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシ）、フェニル、またはハロゲンである。

加えて、ＢおよびＢ’基は、それぞれ独立して、以下の一般式ＸＩＶＡまたはＸＩＶＢで表される基から選択することができる。

独立して、一般式ＸＩＶＡおよびＸＩＶＢのそれぞれに関して、Ｋは、−ＣＨ_２−または−Ｏ−であり、Ｍは−Ｏ−または置換された窒素であるが、ただし、Ｍが置換された窒素である場合、Ｋは−ＣＨ_２−であるものとし、この置換された窒素の置換基は水素、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、またはＣ_１〜Ｃ_２０アシルであり、各Ｒ_２５は、独立して、各出現に対して、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシ、ヒドロキシ、およびハロゲンから選ばれ、Ｒ_２６およびＲ_２７は_、それぞれ独立して、水素またはＣ_１〜Ｃ_２０アルキルであり、ｕは０〜２の範囲の整数である。

各ＢおよびＢ’基は、独立して、以下の一般式ＸＶで表される基であってよい。

一般式ＸＶで表される基に関して、Ｒ_２８は水素またはＣ_１〜Ｃ_１２アルキルであり、Ｒ_２９は、ナフチル、フェニル、フラニル、およびチエニルから選ばれる非置換、一置換または二置換の基である。一置換または二置換のナフチル、フェニル、フラニル、およびチエニルの置換基は、いずれの場合も、独立して、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシ、またはハロゲンから選択される。

ＢおよびＢ’基は、一緒になって、フルオレン−９−イリデン、一置換フルオレン−９−イリデン、または二置換フルオレン−９−イリデンから選択される一員を形成することができる。一置換フルオレン−９−イリデン、および二置換フルオレン−９−イリデンの置換基は、いずれの場合も、独立して、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル（例えば、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル）、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシ（例えば、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシ）、またはハロゲンから選択することができる。

本発明の一部の実施形態に関して、さらに式Ｘで表されるインデノ縮合環ピランに関して、各ｍに対するＲ^１、および各ｎに対するＲ^２は、いずれの場合も、独立して、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_７シクロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８ハロアルキル、フルオロ、クロロ、ヨード、ブロモおよび−Ｏ−Ｒ_１０’から選択され、Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８ハロアルキル、およびＣ_３〜Ｃ_７シクロアルキルから選択されるか、または一緒になって、３〜６個の炭素原子を含有する置換もしくは非置換のスピロ炭素環から選択されるスピロ置換基を形成し、ＢおよびＢ’は、それぞれ独立して、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシで置換されているアリール、およびモルホリノで置換されているアリールから選択される。

環Ａおよび環Ｂは、本発明の一部の実施形態に関して、それぞれフェニル環であってよく、この場合、式Ｘで表される縮合環インデノピランは、以下の式Ｘａで表すことができ、式Ｘ−２で表される縮合環インデノピランは、以下の式Ｘ−２ａで表すことができる：

本発明の一部の実施形態に関して、ＢおよびＢ’は、それぞれ独立して、ポリアルコキシ、および重合性基を有するポリアルコキシから選択することができる。ＢおよびＢ’の、それぞれ独立した選択元となり得る、ポリアルコキシおよび重合性基を有するポリアルコキシは、以下の式ＸＸＶおよびＸＸＶＩで表すことができる。
ＸＸＶ
−Ｚ［（ＯＣ_２Ｈ_４）_ｘ（ＯＣ_３Ｈ_６）_ｙ（ＯＣ_４Ｈ_８）_ｚ］Ｚ’
ＸＸＶＩ
−［（ＯＣ_２Ｈ_４）_ｘ（ＯＣ_３Ｈ_６）_ｙ（ＯＣ_４Ｈ_８）_ｚ］Ｚ’
式ＸＸＶおよびＸＸＶＩに関して、−Ｚは、−Ｃ（Ｏ）−または−ＣＨ_２−から選ばれ、Ｚ’は、Ｃ_１〜Ｃ_３アルコキシまたは重合性基から選ばれる。本明細書および特許請求の範囲で使用する場合、「重合性基」という用語は、重合反応に参加可能な任意の官能基を意味する。

一部の実施形態に関して、重合性インデノ縮合ナフトピランの重合は、Ｈａｗｌｅｙ’ｓ Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ、第１３版、１９９７年、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、９０１〜９０２頁における「重合」の定義に関して記載されているメカニズムにより起こり得る。これらのメカニズムとして、以下が挙げられる：「添加」による重合、この場合、フリーラジカルは、一方の側にこれを加えるのと同時に、他方の側に新規の遊離電子を生成することによって、モノマーのエチレン性不飽和二重結合と反応する開始剤となる；「縮合」による重合、これは、２つの反応モノマーにより、水分子などの構成成分が分裂していくことを含む；およびいわゆる「酸化カップリング」重合。

重合性基の例として、これらに限定されないが、ヒドロキシ、チオール、イソシアネート基、オキシラン基（例えば、オキシラニルメチル）、ラジカル重合性エチレン性不飽和基、アリル基、（メタ）アクリルオキシ、および２−（メタクリルオキシ）エチルカルバミルが挙げられる。ナフトピラン上に２つ以上の重合性基が存在する場合、これらは、同一でも、異なってもよい。

一部の実施形態に関して、および式ＸＸＶおよびＸＸＶＩにさらに関して、基−（ＯＣ_２Ｈ_４）_ｘ−は、ポリ（エチレンオキシド）を表すことができ、基−（ＯＣ_３Ｈ_６）_ｙ−は、ポリ（プロピレンオキシド）を表すことができ、基−（ＯＣ_４Ｈ_８）_ｚ−は、ポリ（ブチレンオキシド）を表すことができる。組み合わせて使用する場合、式ＸＸＶおよびＸＸＶＩのポリ（エチレンオキシド）、ポリ（プロピレンオキシド）およびポリ（ブチレンオキシド）基は、ポリアルコキシ部分内でランダム整列またはブロック整列であってよい。式ＸＸＶおよびＸＸＶＩの下付き文字ｘ、ｙおよびｚは、それぞれ独立して、０〜５０の間の数であり、ｘ、ｙおよびｚの合計は、２〜５０の間である。ｘ、ｙおよびｚの合計は、２〜５０の範囲内に含まれる任意の数（例えば、２、３、４．．．５０）であってよい。この合計はまた、２〜５０の範囲内の任意のより低い数から任意のより高い数の範囲であってよい（例えば、６〜５０、３１〜５０）。ｘ、ｙ、およびｚに対する数は平均値であり、小数であってよい（例えば、９．５）。

以前に考察されたように、本明細書中に記載されている様々な化合物および中間体の基の一部、例えばＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、ＢおよびＢ’基のそれぞれは、独立して、反応性置換基および／または適合化置換基のうちの少なくとも１つから選択される、またはこれらを含むことができる。本明細書中で以前に記載した様々な化合物および／または中間体、例えば、式ＩＩＩで表されるインデノ縮合環化合物、および／または式Ｘで表されるインデノ縮合環ピラン化合物などが、複数の反応性置換基および／または複数の適合化置換基を含む場合、各反応性置換基および各適合化置換基は、独立して選ぶことができる。

反応性置換基および適合化置換基は、それぞれ独立して、いずれの場合も、以下のうちの１つで表すことができる：
−Ａ’−Ｄ−Ｅ−Ｇ−Ｊ（ＸＶＩ）；−Ｇ−Ｅ−Ｇ−Ｊ（ＸＩＸ）；−Ｄ−Ｅ−Ｇ−Ｊ（ＸＸＩＩ）；
−Ａ’−Ｄ−Ｊ（ＸＶＩＩ）；−Ｄ−Ｇ−Ｊ（ＸＸ）；−Ｄ−Ｊ（ＸＸＩＩＩ）；
−Ａ’−Ｇ−Ｊ（ＸＶＩＩＩ）；−Ｇ−Ｊ（ＸＸＩ）；および−Ａ’−Ｊ（ＸＸＩＶ）。

式（ＸＶＩ）から（ＸＸＩＶ）に関して、本明細書中に開示されている様々な非限定的実施形態に従い−Ａ’−が表すことができる基の非限定的例として、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ_２−、−ＯＣ（＝Ｏ）−および−ＮＨＣ（＝Ｏ）−が挙げられるが、ただし、−Ａ’−が−Ｏ−を表す場合、−Ａ’−は、−Ｊと少なくとも１つの結合を形成するものとする。

様々な非限定的実施形態に従い−Ｄ−が表すことができる基の非限定的な例として、ジアミン残基またはその誘導体が挙げられ、前記ジアミン残基の第１のアミノ窒素は、−Ａ’−、または化合物上の置換基もしくは利用可能な位置（例えばインデノ縮合ナフトールまたはインデノ縮合ナフトピランなど）と結合を形成することができ、前記ジアミン残基の第２のアミノ窒素は、−Ｅ−、−Ｇ−または−Ｊと結合を形成することができ、アミノアルコール残基またはその誘導体（このアミノアルコール残基のアミノ窒素は、−Ａ’−、または化合物上の置換基もしくは利用可能な位置（例えばインデノ縮合ナフトールまたはインデノ縮合ナフトピランなど）と結合を形成することができる）および前記アミノアルコール残基のアルコール酸素は、−Ｅ−、−Ｇ−または−Ｊと結合を形成することができる。代わりに、本明細書中に開示されている様々な非限定的実施形態に従い、前記アミノアルコール残基のアミノ窒素は、−Ｅ−、−Ｇ−または−Ｊと結合を形成することができ、前記アミノアルコール残基の前記アルコール酸素は、−Ａ’−、または化合物上の置換基もしくは利用可能な位置と結合を形成することができる（例えばインデノ縮合環化合物またはインデノ縮合環ピラン化合物など）。

−Ｄ−が表すことができる適切なジアミン残基の非限定的例として、脂肪族ジアミン残基、シクロ脂肪族ジアミン残基、ジアザシクロアルカン残基、アザシクロ脂肪族アミン残基、ジアザクラウンエーテル残基、および芳香族ジアミン残基が挙げられる。本明細書中に開示されている様々な非限定的実施形態と関連して使用することができるジアミン残基の特定の非限定的例として、以下が挙げられる：

−Ｄ−が表すことができる適切なアミノアルコール残基の非限定的例として、脂肪族アミノアルコール残基、シクロ脂肪族アミノアルコール残基、アザシクロ脂肪族アルコール残基、ジアザシクロ脂肪族アルコール残基および芳香族アミノアルコール残基が挙げられる。本明細書中に開示されている様々な非限定的実施形態と関連して使用することができるアミノアルコール残基の特定の非限定的例として、以下が挙げられる：

引き続き上記式（ＸＶＩ）から（ＸＸＩＶ）に関して、本明細書中に開示されている様々な非限定的実施形態に従い、−Ｅ−は、ジカルボン酸残基またはその誘導体を表すことができ、前記ジカルボン酸残基の第１のカルボニル基は、−Ｇ−または−Ｄ−と結合を形成することができ、前記ジカルボン酸残基の第２のカルボニル基は、−Ｇ−と結合を形成することができる。−Ｅ−が表すことができる適切なジカルボン酸残基の非限定的例として、脂肪族ジカルボン酸残基、脂環式ジカルボン酸残基および芳香族ジカルボン酸残基が挙げられる。本明細書中に開示されている様々な非限定的実施形態と関連して使用することができる、ジカルボン酸残基の特定の非限定的例として、以下が挙げられる：

本明細書中に開示されている様々な非限定的実施形態に従い、−Ｇ−は、基−［（ＯＣ_２Ｈ_４）_ｘ（ＯＣ_３Ｈ_６）_ｙ（ＯＣ_４Ｈ_８）_ｚ］−Ｏ−（式中、ｘ、ｙおよびｚは、それぞれ独立して、０〜５０から選ばれ、この範囲にあり、ｘ、ｙ、およびｚの合計は、１〜５０の範囲である）；ポリオール残基またはその誘導体（前記ポリオール残基の第１のポリオール酸素は、−Ａ’−、−Ｄ−、−Ｅ−、またはインデノ縮合ナフトピラン上の置換基もしくは利用可能な位置と結合を形成することができ、前記ポリオールの第２のポリオール酸素は、−Ｅ−または−Ｊと結合を形成することができる）；またはこれらの組合せを表すことができ、ポリオール残基の第１のポリオール酸素は、基−［（ＯＣ_２Ｈ_４）_ｘ（ＯＣ_３Ｈ_６）_ｙ（ＯＣ_４Ｈ_８）_ｚ］−と結合を形成し（すなわち、基−［（ＯＣ_２Ｈ_４）_ｘ（ＯＣ_３Ｈ_６）_ｙ（ＯＣ_４Ｈ_８）_ｚ］−Ｏ−を形成する）、第２のポリオール酸素は、−Ｅ−または−Ｊと結合を形成する。−Ｇ−が表すことができる適切なポリオール残基の非限定的例として、脂肪族ポリオール残基、シクロ脂肪族ポリオール残基および芳香族ポリオール残基が挙げられる。

本明細書中に開示されている様々な非限定的実施形態に従い、−Ｇ−が表すことができるポリオール残基の形成元となり得るポリオールのさらに具体的、例示的および非限定的な例として、以下が挙げられる：（ａ）５００未満の平均分子量を有する低分子量ポリオール、例えば、これらに限定されないが、その開示が本明細書によって参照により本明細書中に具体的に組み込まれている、米国特許第６，５５５，０２８号、第４欄、４８〜５０行目、および第４欄、５５行目〜第６欄、５行目に記述されているもの；（ｂ）ポリエステルポリオール、例えば、これらに限定されないが、その開示が本明細書によって参照により本明細書中に具体的に組み込まれている、米国特許第６，５５５，０２８号、第５欄、７〜３３行目に記述されているもの；（ｃ）ポリエーテルポリオール、例えばこれらに限定されないが、その開示が本明細書によって参照により本明細書中に具体的に組み込まれている、米国特許第６，５５５，０２８号、第５欄、３４〜５０行目に記述されているもの；（ｄ）アミド含有ポリオール、例えばこれらに限定されないが、その開示が本明細書によって参照により具体的に組み込まれている、米国特許第６，５５５，０２８号、第５欄、５１〜６２行目に記述されているもの；（ｅ）エポキシポリオール、例えばこれらに限定されないが、その開示が本明細書によって参照により本明細書中に具体的に組み込まれている、米国特許第６，５５５，０２８号、第５欄、６３行目〜第６欄、３行目に記述されているもの；（ｆ）多価ポリビニルアルコール、例えばこれらに限定されないが、その開示が本明細書によって参照により本明細書中に具体的に組み込まれている、米国特許第６，５５５，０２８号、第６欄、４〜１２行目に記述されているもの；（ｇ）ウレタンポリオール、例えばこれらに限定されないが、その開示が本明細書によって参照により本明細書中に具体的に組み込まれている、米国特許第６，５５５，０２８号、第６欄、１３〜４３行目に記述されているもの；（ｈ）ポリアクリルポリオール、例えばこれらに限定されないが、その開示が本明細書によって参照により本明細書中に具体的に組み込まれている、米国特許第６，５５５，０２８号、第６欄、４３行目〜第７欄、４０行目に記述されているもの；（ｉ）ポリカーボネートポリオール、例えばこれらに限定されないが、その開示が本明細書によって参照により本明細書中に具体的に組み込まれている、米国特許第６，５５５，０２８号第７欄、４１〜５５行目に記述されているもの、；ならびに（ｊ）このようなポリオールの混合物。

式（ＸＶＩ）から（ＸＸＩＶ）にさらに関して、本明細書中に開示されている様々な非限定的実施形態に従い、−Ｊは、基−Ｋ（式中、−Ｋは、これらに限定されないが、−ＣＨ_２ＣＯＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＯＯＨ、−Ｃ（Ｏ）（ＣＨ_２）_ｗＣＯＯＨ、−Ｃ_６Ｈ_４ＳＯ_３Ｈ、−Ｃ_５Ｈ_１０ＳＯ_３Ｈ、−Ｃ_４Ｈ_８ＳＯ_３Ｈ、−Ｃ_３Ｈ_６ＳＯ_３Ｈ、−Ｃ_２Ｈ_４ＳＯ_３Ｈおよび−ＳＯ_３Ｈ（式中、「ｗ」は１〜１８の範囲である）などの基を表す）を表すことができる。他の非限定的実施形態に従い、−Ｊは、反応性部分、例えば−ＯＨまたは−ＮＨなどを形成するための、酸素または連結基の窒素との結合を形成する水素を表すことができる。例えば、本明細書中に開示されている様々な非限定的実施形態に従い、−Ｊは、水素を表すことができ、ただし、−Ｊが水素を表す場合、−Ｊは、−Ｄ−もしくは−Ｇ−の酸素または−Ｄ−の窒素と結合するものとする。

またさらなる非限定的実施形態に従い、−Ｊは、基−Ｌまたはその残基を表すことができ、−Ｌは反応性部分を表すことができる。例えば、本明細書中に開示されている様々な非限定的実施形態に従い、−Ｌは、これらに限定されないが、アクリル、メタクリル、クロチル、２−（メタクリルオキシ）エチルカルバミル、２−（メタクリルオキシ）エトキシカルボニル、４−ビニルフェニル、ビニル、１−クロロビニルまたはエポキシなどの基を表すことができる。本明細書で使用する場合、アクリル、メタクリル、クロチル、２−（メタクリルオキシ）エチルカルバミル、２−（メタクリルオキシ）エトキシカルボニル、４−ビニルフェニル、ビニル、１−クロロビニル、およびエポキシなどの用語は、以下の構造体を指す：

以前に考察されたように、−Ｇ−は、ポリオールの残基を表すことができ、これは、本明細書中で、ヒドロキシ含有炭水化物を含むと定義された、例えば、その開示が本明細書によって参照により本明細書中に具体的に組み込まれている、米国特許第６，５５５，０２８号、第７欄、５６行目〜第８欄、１７行目に記述されているものなどである。ポリオール残基は、例えば、およびこれに限定されることなく、１つまたは複数のポリオールヒドロキシル基と、−Ａ’−の前駆体、例えばカルボン酸もしくはメチレンハロゲン化物など、ポリアルコキシ化された基の前駆体、例えばポリアルキレングリコールなど、またはインデノ縮合ナフトピランのヒドロキシル置換基との反応により形成することができる。ポリオールは、ｑ−（ＯＨ）_ａで表すことができ、ポリオールの残基は、式−Ｏ−ｑ−（ＯＨ）_ａ−１（式中、ｑは、ポリヒドロキシ化合物の骨格または主鎖であり、「ａ」は少なくとも２である）で表すことができる。

さらに、上で論じたように、−Ｇ−の１つまたは複数のポリオール酸素は、−Ｊと結合を形成することができる（すなわち、基−Ｇ−Ｊを形成する）。例えば、これに限定されないが、反応性置換基および／または適合化置換基が基−Ｇ−Ｊを含む場合、−Ｇ−がポリオール残基を表し、−Ｊがカルボキシル末端基を含有する基−Ｋを表すとすれば、−Ｇ−Ｊは、基−Ｋを形成するための１つまたは複数のポリオールヒドロキシル基を反応させて（例えば、その開示が本明細書によって参照により本明細書中に具体的に組み込まれている、米国特許第６，５５５，０２８号の第１３欄、２２行目〜第１６欄、１５行目において、反応ＢおよびＣに関して考察されているように）、カルボキシレート化したポリオール残基を生成することによって、生成することができる。代わりに、−Ｊがスルホまたはスルホノ末端基を含有する基−Ｋを表す場合、これに限定されないが、−Ｇ−Ｊは、１つまたは複数のポリオールヒドロキシル基の、それぞれＨＯＣ_６Ｈ_４ＳＯ_３Ｈ；ＨＯＣ_５Ｈ_１０ＳＯ_３Ｈ；ＨＯＣ_４Ｈ_８ＳＯ_３Ｈ；ＨＯＣ_３Ｈ_６ＳＯ_３Ｈ；ＨＯＣ_２Ｈ_４ＳＯ_３Ｈ；またはＨ_２ＳＯ_４との酸性縮合により生成することができる。さらに、これに限定されないが、−Ｇ−がポリオール残基を表し、−Ｊがアクリル、メタクリル、２−（メタクリルオキシ）エチルカルバミルおよびエポキシから選ばれる基−Ｌを表す場合、−Ｌは、ポリオール残基の、それぞれ塩化アクリロイル、塩化メタクリロイル、２−イソシアナトエチルメタクリレートまたはエピクロロヒドリンとの縮合により加えることができる。

本発明の方法により調製されたインデノ縮合環ピラン化合物、例えばインデノ縮合ナフトピランなどを使用することによって、組成物および／または製品にフォトクロミックを付与することができる。本発明のインデノ縮合環ピラン化合物が、フォトクロミック性を付与することができる製品の例として、これらに限定されないが、光学素子、ディスプレイ、窓（または透明材）、鏡、および液晶セルの構成成分または素子が挙げられる。本明細書で使用する場合、「光学的」という用語は、光および／または視覚に関連するまたは伴うことを意味する。フォトクロミック性を付与することができる光学素子の例として、制限なしで、眼用素子、ディスプレイ用素子、窓、鏡、および液晶セル素子が挙げられる。本明細書で使用する場合、「眼用」という用語は、眼および視覚に関連するまたは伴うことを意味する。眼用素子の非限定的例として、セグメント化または非セグメント化した多焦点レンズ（例えば、これらに限定されないが、２焦点レンズ、３焦点レンズおよびプログレッシブレンズなど）であってよい単焦点または多焦点レンズを含む矯正レンズおよび非矯正レンズ、ならびに視覚を矯正、保護または増強するために（外面的にきれいにするためにまたは他の目的で）使用される他の素子、例えば、制限なしで、拡大レンズ、保護レンズ、バイザー、ゴーグル、ならびに、光学機器用レンズなど（例えば、カメラおよび望遠鏡など）を含めたものが挙げられる。本明細書で使用する場合、「ディスプレイ」という用語は、単語、数字、記号、デザインまたは図による、情報の可視のまたは機械可読的表示を意味する。ディスプレイ素子の非限定的例として、スクリーン、モニター、およびセキュリティー素子、例えばセキュリティーマークなどが挙げられる。本明細書で使用する場合、「窓」という用語は、これを介して放射線が透過できるように適応されたアパーチャーを意味する。窓の非限定的例として、自動車および航空機の透明材、フロントガラス、フィルター、シャッター、および光学スイッチが挙げられる。本明細書で使用する場合、「鏡」という用語は、入射光線の大部分を鏡面によって反射する表面を意味する。本明細書で使用する場合「液晶セル」という用語は、秩序化していることが可能な液晶材料を含有する構造体を指す。液晶セル素子の１つの非限定的例は、液晶ディスプレイである。

これらに限定されないが、吸収（ｉｍｂｉｂｉｔｉｏｎ）法、キャストインプレース（ｃａｓｔ−ｉｎ−ｐｌａｃｅ）法、コーティング法、インモールドコーティング法、オーバーモールド法、および積層化法を含めた方法により、本発明のインデノ縮合環ピラン化合物で、製品にフォトクロミック性を付与することができる。吸収法に関して、インデノ縮合環ピラン化合物は通常、以前に形成されたまたは組み立てられた製品（例えば基材など）、または以前に適用されたコーティングもしくは膜のポリマー材に拡散される。吸収は、以前に形成されたまたは組み立てられた製品のポリマー材を、加熱ありまたはなしで、インデノ縮合環ピラン化合物を含有する溶液に浸漬させることによって実施することができる。その後、必須ではないが、インデノ縮合環ピラン化合物を、ポリマー材（例えば、基材またはコーティングのポリマー材）に結合させることができる。

キャストインプレース法に関して、インデノ縮合環ピラン化合物は、キャスト可能なフォトクロミック性組成物を形成するために、以下と混合することができる：溶液中のまたは溶融形態でのポリマーおよび／またはオリゴマー組成物；または液体形態でのモノマー組成物。次いでキャスト可能なフォトクロミック性組成物を通常、型（例えば、レンズ型）のキャビティに導入する。次いでこのキャスト可能なフォトクロミック性組成物を型内で固化する（例えば、硬化する）ことによって、フォトクロミック製品を形成する。

基材を含む製品に関して、本発明の縮合環インデノピラン化合物は、基材の少なくとも一部に接続されているコーティングの一部として、基材の少なくとも一部に接続されていてもよい。基材は、ポリマー基材または無機物基材（例えば、これらに限定されないが、ガラス基材など）であってよい。本発明の縮合環インデノピラン化合物を、基材へのコーティング組成物の適用前に、コーティング組成物の少なくとも一部に組み込むことができる。代わりに、コーティング組成物を、少なくとも部分的に固化した基材に適用し、その後本発明の縮合環インデノピラン化合物をコーティングの少なくとも一部に吸収させることもできる。本明細書で使用する場合、「固化する（ｓｅｔ）」および「固化している（ｓｅｔｔｉｎｇ）」という用語は、制限なしで、硬化、重合化、架橋、冷却、および乾燥することを含む。

フォトクロミック製品は、当技術分野において承認されているインモールドコーティング（またはインモールドキャスティング）法により、本発明の縮合環インデノピラン化合物を使用して調製することができる。インモールドコーティング法に関して、本発明の縮合環インデノピラン化合物を含むフォトクロミック性コーティング組成物は、液体コーティング組成物または粉末コーティング組成物であってよく、これを型の内部表面の少なくとも一部に適用し、次いで少なくとも部分的に固化する。その後、ポリマー溶液もしくは溶融物、またはオリゴマーもしくはモノマー溶液または混合物を型キャビティ内にキャストまたは成型し、以前に塗布したフォトクロミック性コーティング組成物と接触させ、少なくとも部分的に固化する。次いで生成したフォトクロミック製品を型から取り除く。本明細書中に開示されている様々な非限定的実施形態によるインデノ縮合環ピラン化合物を利用することができる粉末コーティングの非限定的例は、その開示が本明細書によって参照により本明細書中に具体的に組み込まれている、米国特許第６，０６８，７９７の第７欄、５０行目〜第１９欄、４２行目に記述されている。

本発明の縮合環インデノピラン化合物を使用して調製したフォトクロミック製品はまた、当技術分野において承認されているオーバーモールド法で形成することもできる。オーバーモールド法は通常、型内に基材を形成するステップと、次いで基材と型の内部表面との間に内部空間を形成し、次いでこの中へフォトクロミック性コーティング組成物を続けて導入し（例えば、注入する）、次いで固化する（例えば、硬化する）ステップとを含む。代わりに、オーバーモールド法は、以前に形成された基材を型に導入することによって、基材と内部の型表面との間に内部空間が定められるようにし、その後フォトクロミック性コーティング組成物が内部空間に導入される（例えば、注入する）ようにするステップを含むこともできる。

本発明の方法で調製した縮合環インデノピラン化合物を使用して調製したフォトクロミック製品はまた、当技術分野において承認されている積層化方法により形成することもできる。積層化方法に関して、本発明の縮合環インデノピラン化合物を含む膜は、接着剤ならびに／または熱および圧力の適用ありまたはなしで、基材の一部に接着する、またはさもなければ接続することができる。その後、所望する場合、第２の基材を第１の基材上に適用することができ、２つの基材を一緒に積層化する（例えば、熱および圧力の適用により）ことによって、縮合環インデノピラン化合物を含む膜が２つの基材の間に挿入された素子を形成することができる。フォトクロミック材料を含む膜を形成する方法は、例えばおよび制限なしで、フォトクロミック材料を、ポリマー溶液もしくはオリゴマー溶液または混合物と合わせること、それから膜をキャスティングまたは押出成形すること、さらに、必要であれば、この膜を少なくとも部分的に固化するステップを含むことができる。加えてまたは代わりに、膜は、形成すること（フォトクロミック材料ありまたはなしで）およびフォトクロミック材料で吸収することができる。

本発明の方法で調製した縮合環インデノピラン化合物は、単独でまたは他のフォトクロミック材料と組み合わせて使用することができる。本発明の縮合環インデノピラン化合物と組み合わせて（例えば、混合物で）使用することができるフォトクロミック材料のクラスとして、これらに限定されないが、以下が挙げられる：スピロ（インドリン）ナフトオキサジンおよびスピロ（インドリン）ベンゾオキサジン、例えば、Ｕ．Ｓ．Ｐａｔ．Ｎｏｓ．３，５６２，１７２、３，５７８，６０２、４，２１５，０１０、４，３４２，６６８、５，４０５，９５８、４，６３７，６９８、４，９３１，２１９、４，８１６，５８４、４，８８０，６６７、および４，８１８，０９６に記載されているものなど；ベンゾピラン、例えばＵ．Ｓ．Ｐａｔ．Ｎｏｓ．３，５６７，６０５、４，８２６，９７７、５，０６６，８１８、４，８２６，９７７、５，０６６，８１８、５，４６６，３９８、５，３８４，０７７、５，２３８，９３１、および５，２７４，１３２に記載されているものなど；フォトクロミック性オルガノ金属ジチゾネート、例えば（アリールアゾ）−チオフォルミックアリールヒドラジデート、例えばＵ．Ｓ．Ｐａｔ．Ｎｏ．３，３６１，７０６に記載されている水銀ジチゾネート；ならびにフルギドおよびフルギミド、例えばＵ．Ｓ．Ｐａｔ．Ｎｏ．４，９３１，２２０、第２０欄、５行目〜第２１欄、３８行目に記載されている３−フリルおよび３−チエニルフルギドならびに３−フリルおよび３−チエニルフルギミドなど。

実施例のパート１では、実施例１〜８のラクトン、実施例７Ｂのナフトールおよび実施例１Ａ〜６Ａのフォトクロミック材料を作製するために使用される合成手順を記載している。パート２は、実施例１Ａ〜６Ａのフォトクロミック化合物について、フォトクロミック性能試験および結果を記載している。

パート１：実施例１〜８のラクトン、実施例７Ｂのナフトールおよび実施例１Ａ〜６Ａのフォトクロミック化合物の合成
（実施例１）

ステップ１
トリブロモベンゼン（１００ｇ）および磁気撹拌棒を有する２Ｌフラスコを、真空オーブン内で、８０℃で４時間乾燥させた。乾燥ＴＨＦ（５００ｍｌ）を加えた。生成した混合物をＮａＣｌ飽和にした氷浴内に置いた。３Ｍイソプロピルマグネシウムクロリド（１６０ｍＬ）を、内部温度が−２０〜０℃に制御されるような速度で、この溶液に滴下して加えた。添加は約３０分間〜１時間で終わった。この混合物を、同じ温度で３０分間撹拌し、ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］エーテル（６１ｇ）を５分間の間隔にわたりゆっくりと加え、多量の沈殿物が形成された。生成した混合物を２０分間撹拌し、４−トリフルオロメチルベンゾイルクロリド（７３ｇ）とＴＨＦ（１００ｍＬ）の混合物を５分間の間隔にわたり加えた。生成した混合物を一晩撹拌した。水（１００ｍＬ）をゆっくりと加え、３Ｎ ＨＣｌでｐＨを２に調整した。生成した有機層を分液漏斗で収集し、５％ＮａＯＨ／水およびＮａＣｌ／水で洗浄し、乾燥させ、濃縮した。回収した油に、メタノール（３００ｍＬ）を加え、生成物を結晶化させた。生成物を真空濾過で収集した。ＮＭＲは、得た白色結晶（８７ｇ）が、３，５−ジブロモ−４’−トリフルオロメチルベンゾフェノンと一致する構造体を有することを示した。

ステップ２
ステップ１の生成物（７５ｇ）、ジメチルコハク酸エステル（３２．２ｇ）およびトルエン（８００ｍｌ）の混合物を、機械的撹拌器を備えた三口５Ｌフラスコ内に置いた。カリウムｔ−ブトキシド（２２．６ｇ）を３０分間の間隔にわたりバッチで加えた。多量の沈殿物の形成と共に発熱反応が観察された。２時間後、水（５００ｍＬ）を加えた。この混合物のｐＨを、３Ｎ ＨＣｌを使用して約２に調整した。室温で１０分間撹拌後、生成した有機層を収集し、ＮａＣｌ／水で洗浄し、ＭｇＳＯ_４で乾燥させた。濃縮後、ヘキサンを加え、白色結晶が形成された。結晶を真空濾過で収集した。ＮＭＲは、得た生成物（６２グラム）が、（Ｅ）−４−（３，５−ジブロモフェニル）−３−（メトキシカルボニル）−４−（４−（トリフルオロメチル）フェニル）ブタ−３−エン酸と一致する構造体を有することを示した。このステップを繰り返すことによって、さらなる生成物を生成して次のステップで使用した。

ステップ３
固体の無水ランタン（ＩＩＩ）クロリド（１００ｇ）を、極めて微細な粉末へと粉砕し、次いで機械的撹拌器および滴下漏斗を備えた５リットル三口フラスコ内で塩化リチウム（５２ｇ）および乾燥ＴＨＦ（１リットル）と混合した。この混合物を、これが溶解するまで数時間還流させた。ステップ２の生成物をこの混合物中に溶解した。次いでこの混合物を−１５℃に冷却した。３Ｍメチルマグネシウムクロリド（２３８ｍＬ）の溶液を滴下漏斗内に置いた。最初の３０％のＧｒｉｇｎａｒｄ試薬をこの混合物にゆっくりと加えた。ガスバブルの生成およびこの混合物温度の上昇が観察された。温度が−１５℃に戻った後、残りのＧｒｉｇｎａｒｄ試薬を２分間にわたりこの混合物に加えた。３０分後、水（１Ｌ）をこの混合物にゆっくりと加え、酢酸を使用してｐＨを酸性に調整した。２つの層の形成と共にこの混合物が透明になった。水層を排水した。回収した有機層をＮａＣｌ／水で４回洗浄し、次いで濃縮乾燥させた。淡黄色がかった固体を回収し、トルエン中に溶解した。シリカゲルプラグカラムを使用してこの溶液を濾過し、回収した透明な溶液を濃縮乾燥させた。白色固体生成物を得て、これを次のステップでさらなる精製なしで使用した。生成物の一部をメタノールから再結晶化し、ＮＭＲ分析は、精製された結晶が、（Ｅ）−（ベータ−（（３，５−ジブロモフェニル）（４−（トリフルオロメチル）フェニル）メチレン））−ガンマ，ガンマ−ジメチル−ガンマ−ブチロラクトンと一致する構造体を有することを示した。ＮＭＲはまた、精製されていない白色固体生成物が、ベータ−（（３，５−ジブロモフェニル）（４−（トリフルオロメチル）フェニル）メチレン）−ガンマ，ガンマ−ジメチル−ガンマ−ブチロラクトンのＥ／Ｚ異性体の混合物を有することを示した。

（実施例１Ａ）

ステップ１
実施例１の生成物、トルエン（５００ｍＬ）、ビスマストリフレート（２０ｇ）および酢酸（０．２４ｇ）の混合物を１時間撹拌還流させた。冷却して室温に戻した後、無水酢酸（１００ｍＬ）を加えた。この混合物を再び加熱還流させた。１時間後、この混合物を室温に冷却し、シリカゲルプラグカラムを介して濾過し、トルエンで溶出した。生成した透明な溶液を濃縮した。アセトン（５０ｍＬ）を加え、スラリーを得た。このスラリー混合物に、メタノール（２５０ｍＬ）を加え、この混合物を氷浴内で冷却した。白色結晶を収集し、乾燥させることによって、５８ｇの生成物を生成した。ＮＭＲは、この生成物が、８，１０−ジブロモ−７，７−ジメチル−３−（トリフルオロメチル）−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−イルアセテートと一致する構造体を有することを示した。

ステップ２
ステップ１の生成物（２．４２ｇ）１を含有するフラスコに、メタノール（２０ｍＬ）およびテトラヒドロフラン（１０ｍＬ）を加えた。濃塩酸（１ｍＬ）を加え、溶液を４時間加熱還流した。溶媒を真空下で除去し、４：１ヘキサン／酢酸エチル混合物を溶離液として使用して、シリカゲルのプラグに通すことによって残渣を精製した。所望の材料を含有する画分をグループ化し、濃縮することによって、クリーム色の固体を得た（１．６３ｇ）。このクリーム色の固体のＮＭＲ分析は、８，１０−ジブロモ−７，７−ジメチル−３−（トリフルオロメチル）−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オールと一致する構造体を示した。

ステップ３
ステップ２の生成物のジクロロエタン溶液（１００ｍＬ）に、１−（４−メトキシフェニル）−１−フェニルプロパ−２−イン−１−オール（４ｇ）およびｐ−トルエンスルホン酸（３２ｍｇ）を加えた。溶液を２時間加熱還流した。この反応混合物を減圧下で濃縮した。生成物をシリカゲルプラグカラムの分離で精製し、続いてアセトン／メタノールから再結晶化させた。灰色の結晶を真空濾過で収集した（７．６ｇ）。この生成物のＮＭＲ分析は、３−（４−メトキシフェニル）−３−フェニル−１０，１２−ジブロモ−６−トリフルオロメチル（ｔｒｉｆｌｕｒｏｍｅｔｈｙｌ）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造体を示した。

（実施例２）

４−トリフルオロメチルベンゾイルクロリドの代わりに、３，５−ジフルオロベンゾイルクロリドを使用した以外は、実施例１のステップ１からステップ３の手順に従った。白色固体を生成物として得た。ＮＭＲは、生成物が、ベータ−（（３，５−ジブロモフェニル）（３，５−ジフルオロフェニル）メチレン）−ガンマ，ガンマ−ジメチル−ガンマ−ブチロラクトンのＥ／Ｚ異性体の混合物と一致する構造体を有することを示した。

（実施例２Ａ）

以下以外は、実施例１Ａのステップ１〜ステップ３の手順に従った：ステップ１では、実施例１の生成物の代わりに、実施例２の生成物を使用した；ステップ２では、酢酸エチルを溶媒として使用して、所望の生成物８，１０−ジブロモ−２，４−ジフルオロ−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オールを再結晶化させた；ステップ３では、１−（４−メトキシフェニル）−１−フェニルプロパ−２−イン−１−オールの代わりに、１−（４−フルオロフェニル）−１−（４−（Ｎ−モルホリノ）フェニル）プロパ−２−イン−１−オールを使用した。ＮＭＲは、最終生成物が、３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−１０，１２−ジブロモ−５，７−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造体を有することを確認した。

（実施例３）

ステップ１での４−トリフルオロメチルベンゾイルクロリドの代わりに２，４−ジフルオロベンゾイルクロリドを使用した以外は実施例１のステップ１〜ステップ３の手順に従った。生成物として白色固体を得た。ＮＭＲは、生成物が、ベータ−（（３，５−ジブロモフェニル）（２，４−ジフルオロフェニル）メチレン）−ガンマ，ガンマ−ジメチル−ガンマ−ブチロラクトンのＥ／Ｚ異性体の混合物と一致する構造体を有することを示した。

（実施例３Ａ）

以下以外は、実施例１Ａのステップ１〜ステップ３の手順に従った：ステップ１では、実施例１の生成物の代わりに、実施例３の生成物を使用した；ステップ３では、１−（４−メトキシフェニル）−１−フェニルプロパ−２−イン−１−オールの代わりに、１，１−ビス（４−メトキシフェニル）プロパ−２−イン−１−オールを使用した。得たオフホワイト色の結晶のＮＭＲ分析は、３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０，１２−ジブロモ−６，８−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造体を示した。

（実施例４）

ステップ１でのトリブロモベンゼンおよび４−トリフルオロメチルベンゾイルクロリドの代わりに、３，５−ジフルオロブロモベンゼンおよび２−メトキシベンゾイルクロリドを使用した以外は、実施例１のステップ１〜ステップ３の手順に従い、ステップ２の生成物をカラム分離で精製した。透明な油を生成物として得た。ＮＭＲは、生成物が、ベータ−（（３，５−ジフルオロフェニル）（２−メトキシフェニル）メチレン）−ガンマ，ガンマ−ジメチル−ガンマ−ブチロラクトンのＥ／Ｚ異性体の混合物と一致する構造体を有することを示した。

（実施例４Ａ）

以下以外は、実施例１Ａのステップ１〜ステップ３の手順に従った：ステップ１では、実施例１の生成物の代わりに実施例４の生成物を使用した；またステップ１では、無水酢酸の添加前に、トルエン溶液を水で洗浄し、マグネシウムで乾燥させ、セライト（登録商標）濾過助剤を介して濾過することによって、ビスマストリフレートを取り除いた；ステップ３では、１−（４−メトキシフェニル）−１−フェニルプロパ−２−イン−１−オールの代わりに、１，１−ビス（４−メトキシフェニル）プロパ−２−イン−１−オールを使用した。ＮＭＲは、オフホワイト色の結晶性生成物が、３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−９−メトキシ−５，７−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造体を有することを確認した。

（実施例５）

ステップ１でのトリブロモベンゼンおよび４−トリフルオロメチルベンゾイルクロリドの代わりに、３，５−ジクロロブロモベンゼンおよび４−メトキシベンゾイルクロリドを使用した以外は、実施例１のステップ１〜ステップ３の手順に従った。白色固体を生成物として得た。ＮＭＲは、生成物が、ベータ−（（３，５−ジクロロフェニル）（４−メトキシフェニル）メチレン）−ガンマ，ガンマ−ジメチル−ガンマ−ブチロラクトンのＥ／Ｚ異性体の混合物と一致する構造体を有することを示した。

（実施例５Ａ）

ステップ１
実施例１の生成物の代わりに、実施例５の生成物を使用した以外は、実施例１Ａのステップ１の手順に従った。オフホワイト色の固体を生成物として得た。ＮＭＲは、生成物が、２，４−ジクロロ−９−メトキシ−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−イルアセテートと一致する構造体を有することを示した。

ステップ２
ステップ１の生成物（５ｇ）、Ｎ−ブロモスクシンイミド（２．７ｇ）およびＤＭＦ（１００ｍＬ）の混合物を反応フラスコ内で撹拌し、９０℃で２時間加熱した。この反応混合物を水（４００ｍＬ）の中に注ぎ入れ、１／１酢酸エチル／ＴＨＦ（２００ｍＬ）で抽出した。有機層を収集し、亜硫酸水素ナトリウム水溶液で３回洗浄し、乾燥させ、濃縮した。得た粗生成物に、メタノール（１００ｍＬ）を加えた。濾過後、オフホワイト色の固体（４．４ｇ）を生成物として得た。ＮＭＲは、生成物が、１０−ブロモ−２，４−ジクロロ−９−メトキシ−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−イルアセテートと一致する構造体を有することを示した。

ステップ３
ステップ２の生成物（４．３ｇ）、４’−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）−Ｎ−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボキサミド（４．９４ｇ）、炭酸ナトリウム（４ｇ）、ＴＨＦ（２００ｍＬ）、水（２０ｍＬ）およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１ｇ）の混合物を、反応フラスコ内に置き、この混合物全体に窒素を１０分間バブリングさせることによって脱気した。次いでこの混合物を１７時間加熱還流した。次いでこの反応混合物に、炭酸カリウム（５ｇ）およびエタノール（５０ｍｌ）を加えた。もう８時間還流後、ＴＨＦ（２００ｍＬ）および塩化ナトリウム飽和水（２００ｍＬ）を加えた。生成した有機層を収集し、１００ｍｌの１Ｎ ＨＣｌで３回洗浄し、１００ｍＬの１Ｎ亜硫酸ナトリウム水溶液で１回洗浄し、塩化ナトリウム飽和水で１回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮した。得た残渣を、１０／１トルエン／ＴＨＦ（２００ｍＬ）中に溶解し、次いでシリカゲルプラグカラムに通し、１０／１トルエン／ＴＨＦで溶出した。得た透明な溶液を濃縮し、メタノール中で３０分間撹拌した。生成した固体を収集し、乾燥させた。オフホワイト色の固体を生成物として得た（７．５ｇ）。ＮＭＲは、生成物が、Ｎ−（４−（２，４−ジクロロ−５−ヒドロキシ−９−メトキシ−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−１０−イル）フェニル）−４’−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボキサミドと一致する構造体を有することを示した。

ステップ４
ステップ３の生成物（３ｇ）、１−（４−ブトキシフェニル）−１−（４−メトキシフェニル）プロパ−２−イン−１−オール（１．８ｇ）、ｐ−トルエンスルホン酸（７３ｍｇ）およびジクロロエタン（５０ｍｌ）を反応フラスコ内に置いた。この混合物を撹拌し、４時間還流させた。すべての溶媒を取り除いた。生成物を、Ｔｅｌｅｄｙｎｅ ＩＳＣＯ製ＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｒｆで精製した。黒色固体（２ｇ）を生成物として得た。ＮＭＲは、構造体が、３−（４−ブトキシフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−５，７−ジクロロ−１１−メトキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致することを示した。

（実施例６）

ステップ１での４−トリフルオロメチルベンゾイルクロリドの代わりに、２，５−ジフルオロベンゾイルクロリドを使用した以外は、実施例１のステップ１〜ステップ３の手順に従った。白色固体を生成物として得た。ＮＭＲは、生成物が、ベータ−（（３，５−ジブロモフェニル）（２，５−ジフルオロフェニル）メチレン）−ガンマ，ガンマ−ジメチル−ガンマ−ブチロラクトンのＥ／Ｚ異性体の混合物と一致する構造体を有することを示した。

（実施例６Ａ）

ステップ１
実施例６の生成物を使用して、実施例１Ａのステップ１の手順に従った。白色結晶を生成物として得た。ＮＭＲは、生成物が、８，１０−ジブロモ−１，４−ジフルオロ−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−イルアセテートと一致する構造体を有することを示した。

ステップ２
トルエン（４０ｍＬ）およびエタノール（４０ｍＬ）の脱気した溶液に、トリフェニルホスフィン（０．３２ｇ）および酢酸パラジウム（０．１ｇ）を加えた。ステップ１（２．００ｇ）の生成物および４’−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）−Ｎ−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボキサミド（２．２２ｇ）を加え、この溶液を１０分間脱気した。炭酸カリウム（１．６７ｇ）を加え、生成した混合物を６時間加熱還流した。この反応混合物を室温に冷却し、酢酸エチル（２００ｍＬ）で希釈した。この混合物を、セライト（登録商標）濾過助剤のベッドを介して濾過し、濾液を収集し、濃縮することによって、残渣を得た。溶離液として１９／１トルエン／酢酸エチルを使用するシリカゲルカラム分離で残渣を精製した。生成したクリーム色の残渣に、トルエンを加えることによって生成物を沈殿させた。生成した沈殿物を真空濾過で収集し、乾燥させることによって、クリーム色の固体を得た（０．６ｇ）。

ステップ３
１−（４−メトキシフェニル）−１−フェニルプロパ−２−イン−１−オールおよび実施例１Ａのステップ２の生成物の代わりに、１−（４−ブトキシフェニル）−１−（４−フルオロフェニル）プロパ−２−イン−１−オールおよびステップ２の生成物を使用した以外は、実施例１Ａのステップ３の手順に従った。得た固体のＮＭＲ分析は、３−（４−ブトキシフェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−１０−［４−（４−（４−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−５，８−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランに一致する構造体を示した。

（実施例７）

ステップ２の３，５−ジブロモ−４’−トリフルオロメチルベンゾフェノンの代わりに、（４−フルオロフェニル）（チエン−２−イル）ケトンを使用した以外は、実施例１のステップ２〜ステップ３の手順に従った。油を生成物として得た。ＮＭＲは、生成物が、ベータ−（（４−フルオロフェニル）（チオフェン−２−イル）メチレン）−ガンマ，ガンマ−ジメチル−ガンマ−ブチロラクトンのＥ／Ｚ異性体の混合物と一致する構造体を有することを示した。

（実施例７Ｂ）

実施例７の生成物を使用して、実施例１Ａのステップ１および２の手順に従った。ＮＭＲは、得た黒色固体生成物が、１−（３−フルオロ−５−ヒドロキシ−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［６，７］インデノ［１，２−ｂ］チオフェン−９−イル）エタノンと一致する構造体を有することを示した。

（実施例８）

ステップ２の３，５−ジブロモ−４’−トリフルオロメチルベンゾフェノンの代わりに、Ｆｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ反応を使用した文献手順（Ｓａｒｖａｒｉ， Ｍ． Ｈ． ； Ｓｈａｒｇｈｉ， Ｈ． Ｊ． Ｏｒｇ． Ｃｈｅｍ．２００４年、６９巻、６９５３〜６９５６頁）に従い調製したフラン−２−イル（フェニル）メタノンを使用した以外は、実施例１のステップ２〜ステップ３の手順に従った。油を生成物として得た。ＮＭＲは、生成物が、ベータ−（フェニル（フラン−２−イル）メチレン）−ガンマ，ガンマ−ジメチル−ガンマ−ブチロラクトンのＥ／Ｚ異性体の混合物と一致する構造体を有することを示した。

パート２：フォトクロミック性能試験および結果
実施例１Ａ〜６Ａのフォトクロミック材料のフォトクロミック性能を以下の通り試験した。試験するフォトクロミック材料の量（１．５×１０^−３Ｍ溶液を生成するよう計算した）を、４部のエトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート（ＢＰＡ ２ＥＯ ＤＭＡ）、１部のポリ（エチレングリコール）６００ジメタクリレート、および０．０３３重量パーセントの２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）（ＡＩＢＮ）のモノマーブレンド５０グラムを含有するフラスコに加えた。撹拌および必要に応じて穏やかな加熱によりフォトクロミック材料をモノマーブレンド中に溶解した。透明な溶液を得た後、これを真空脱気してから、内部寸法２．２ｍｍ×６インチ（１５．２４ｃｍ）×６インチ（１５．２４ｃｍ）を有する平坦なシート型に注ぎ入れた。型を密閉し、水平な気流の、プログラミング可能なオーブンの中に置き、このオーブンを、５時間間隔にわたり温度が４０℃から９５℃に増加し、温度を９５℃で３時間保ち、次いでこれを２時間の間隔にわたり６０℃に低下させるようにプログラミングした。型を開いた後、ユーティリティーナイフを使用して、ポリマーシートを切って、表面に刻みをいれ、これを折って２インチ（５．１ｃｍ）の試験用正方形にした。

上に記載のように調製したフォトクロミック試験用正方形を、光学台上でフォトクロミック応答について試験した。光学台上で試験する前に、フォトクロミック試験用正方形を、３６５ｎｍ紫外線光に約１５分間曝露し、フォトクロミック材料を、基底状態の形態から活性化された状態の形態へ変換させ、次いで７５℃のオーブン内に約１５分間置くことによって、フォトクロミック材料が基底状態の形態に戻ることを可能にした。次いで試験用正方形を室温に冷却し、蛍光を発する部屋照明に少なくとも２時間曝露し、次いでカバーをしたまま（すなわち、暗い環境で）少なくとも２時間保ち、７３°Ｆ（２３℃）で維持した光学台上で試験した。

Ｓｃｈｏｔｔ ３ｍｍ ＫＧ−２バンドパスフィルター、ニュートラルデンシティフィルター（複数可）、およびモデル＃６９９１１電源付Ｎｅｗｐｏｒｔモデル＃６７００５ ３００−ワット キセノンアークランプを、Ｎｅｗｐｏｒｔモデル６８９４５６Ｄｉｇｉｔａｌ Ｅｘｐｏｓｕｒｅ／Ｔｉｍｅｒと一緒に取り付けた光学台を使用して、試料の活性化のために利用する放射ビームの強度を制御した。Ｕｎｉｂｌｉｔｚモデル＃ＣＳ２５Ｓ３ＺＭ０（モデル＃ＶＭＭ−Ｄ３コントローラー付）、高速コンピュータ制御シャッター、石英ガラス水槽試料チャンバーを介したこの活性化ランプビームのビーム視準のための石英ガラス集光レンズ。

応答測定をモニタリングするためのカスタムメイドのブロードバンド光源は、活性化源とモニタリングビームとの間の角度が３０度となり、試料がこのモニタリングビームと垂直に位置するように、試料を介して方向づけた。このブロードビーム光源は、短波長の光強度を増強させるための、スプリット端を有する、２分岐光ファイバーケーブルを有する、１００ワットタングステンハロゲンランプ（Ｌａｍｂｄａ ＵＰ６０−１４定電圧電源で制御）からの、別々にフィルターにかけた光を収集および合わせることによって得られる。このモニタリング光は、試料を通過した後、２インチの積分球に再び集光され、光ファイバーケーブルによりＯｃｅａｎ Ｏｐｔｉｃｓ Ｓ２０００分光光度計へと供給された。Ｏｃｅａｎ Ｏｐｔｉｃｓ ＳｐｅｃｔｒａＳｕｉｔｅおよびＰＰＧが独自に開発したソフトウエアを使用して、応答を測定し、光学台の操作を制御した。

λ_{ｍａｘ−ｖｉｓ}は、試験用正方形における活性化状態の形態のフォトクロミック化合物の最大吸収が起こる可視スペクトルにおける波長である。このλ_{ｍａｘ−ｖｉｓ}波長は、Ｖａｒｉａｎ Ｃａｒｙ４０００ＵＶ−Ｖｉｓｉｂｌｅ分光光度計において、フォトクロミック試験用正方形を試験することによって求めた。

各試験試料に対する飽和での光学密度の変化を、試験チップを３Ｗ／ｍ２ ＵＶＡ放射線に３０分間曝露した後、キセノンランプからのシャッターを開き、透過率を測定することによって求めた。飽和における光学密度の変化を、式：ΔＯＤ＝ｌｏｇ（％Ｔｂ／％Ｔａ）（式中、％Ｔｂは脱色状態のパーセント透過率であり、％Ｔａは活性化状態のパーセント透過率（両方ともλ_{ｍａｘ−ｖｉｓ}において）であり、対数は、底１０に対する）を使用して計算した。最初の光の消えた半減期（「Ｔ_１／２」）または脱色速度とは、活性化光源の除去後、試験用正方形における活性化状態の形態のフォトクロミック材料の吸収度が、飽和値で、室温（２３℃）での、ΔＯＤの半分に到達するまでの時間の間隔（秒）である。感受性（ΔＯＤ／分）は、どれだけ急速に試料が暗くなるかの目安であり、式ΔＯＤ_ｓｅｎ＝ΔＯＤ_５ｍｉｎ×１２から計算する。

本発明は、その具体的実施形態の特定の詳細に関して記載してきた。このような詳細は、これらが、付随する特許請求の範囲に含まれている程度および範囲を除いては、本発明の範囲を制限するとみなされることを意図していない。

Claims (23)

1. 以下の式Ｉおよび式ＩＩのうちの少なくとも１つ
   

   

   
   
   で表されるラクトン化合物から選択されるラクトン化合物
   （式中、環Ａおよび環Ｂは、それぞれ独立して、非置換アリール、置換アリール、非置換縮合環アリール、置換縮合環アリール、非置換ヘテロアリール、および置換ヘテロアリールから選択され、
   ｍおよびｎは、それぞれ独立して、０〜４から選択され、
   各ｍに対するＲ^１、および各ｎに対するＲ^２は、いずれの場合も、独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、−Ｎ（Ｒ_１１’）−（式中、Ｒ_１１’は、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルから選択される）およびこれら２つ以上の組合せのうちの少なくとも１つに場合によって介在されているヒドロカルビル；−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、−Ｎ（Ｒ_１１’）−（式中、Ｒ_１１’は、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルから選択される）およびこれら２つ以上の組合せのうちの少なくとも１つに場合によって介在されている置換ヒドロカルビル；ハロゲン；シアノ；ならびに−Ｎ（Ｒ_１１’）Ｒ_１２’（式中、Ｒ_１１’およびＲ_１２’は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルもしくは置換ヒドロカルビルから選択されるか、またはＲ_１１’およびＲ_１２’は、一緒になって、少なくとも１個のヘテロ原子を場合によって含む環構造体を形成する）から選択され、
   Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立して、水素；−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、および−Ｎ（Ｒ_１１’）−（式中、Ｒ_１１’は、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルから選択される）のうちの少なくとも１つに場合によって介在されているヒドロカルビル；ならびに−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、および−Ｎ（Ｒ_１１’）−（式中、Ｒ_１１’は、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルから選択される）のうちの少なくとも１つに場合によって介在されている置換ヒドロカルビルから選択されるか、またはＲ^３およびＲ^４は、一緒になって、少なくとも１個のヘテロ原子を場合によって含む環構造体を形成する）。
2. 環Ａおよび環Ｂが、それぞれ独立して、非置換アリールおよび置換アリールから選択され、
   各ｍに対するＲ^１、および各ｎに対するＲ^２が、いずれの場合も、独立して、
   反応性置換基；
   適合化置換基；
   フルオロ、ヨード、ブロモおよびクロロから選択されるハロゲン；
   Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル；
   Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルキル；
   置換または非置換のフェニル（前記フェニルの置換基は、ヒドロキシル、ハロゲン、カルボニル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシカルボニル、シアノ、ハロ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_２０アルコキシから選択される）；
   −Ｏ−Ｒ_１０’または−Ｃ（Ｏ）−Ｒ_１０’または−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ_１０’（式中、Ｒ_１０’は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、フェニル（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、モノ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル置換フェニル（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、モノ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルコキシ置換フェニル（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルコキシ（Ｃ_２〜Ｃ_２０）アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルキル、またはモノ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル置換Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルキルである）；
   −Ｎ（Ｒ_１１’）Ｒ_１２’（式中、Ｒ_１１’およびＲ_１２’は、それぞれ独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、フェニル、ナフチル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、ベンゾピリジル、フルオレニル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキルアリール、Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルキル、Ｃ_４〜Ｃ_２０ビシクロアルキル、Ｃ_５〜Ｃ_２０トリシクロアルキルもしくはＣ_１〜Ｃ_２０アルコキシアルキル（前記アリール基は、フェニルまたはナフチルである）であるか、またはＲ_１１’およびＲ_１２’は、窒素原子と一緒になって、Ｃ_３〜Ｃ_２０ヘテロ−ビシクロアルキル環もしくはＣ_４〜Ｃ_２０ヘテロ−トリシクロアルキル環を形成する）；
   以下の構造式ＸＩＩＡで表される窒素含有環
   

   

   
   
   （式中、各−Ｙ−は、独立して、各出現に対して、−ＣＨ_２−、−ＣＨ（Ｒ_１３’）−、−Ｃ（Ｒ_１３’）_２−、−ＣＨ（アリール）−、−Ｃ（アリール）_２−、および−Ｃ（Ｒ_１３’）（アリール）−から選ばれ、Ｚは、−Ｙ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ_１３’）−、または−Ｎ（アリール）−であり、各Ｒ_１３’は、独立して、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキルであり、各アリールは、独立して、フェニルまたはナフチルであり、ｍは、整数１、２または３であり、ｐは、整数０、１、２、または３であるが、ただし、ｐが０である場合、Ｚは−Ｙ−であるものとする）；
   以下の構造式ＸＩＩＢまたはＸＩＩＣのうちの１つで表される基；
   

   

   
   
   （式中、Ｒ_１５、Ｒ_１６、およびＲ_１７は、それぞれ独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、フェニル、もしくはナフチルであるか、または前記の基Ｒ_１５およびＲ_１６は、一緒になって、５〜８個の炭素原子の環を形成し、各Ｒ^ｄは、独立して、各出現に対して、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシ、フルオロまたはクロロから選択され、Ｑは、整数０、１、２、または３である）；ならびに、
   非置換、一置換、もしくは二置換のＣ_４〜Ｃ_１８スピロ二環式アミン、または非置換、一置換、もしくは二置換のＣ_４〜Ｃ_１８スピロ三環式アミン（前記置換基は、独立して、アリール、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシ、またはフェニル（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキルである）
   から選択されるか、あるいは、
   ２つの隣接するＲ^１基、または２つの隣接するＲ^２基が、独立して、一緒になって、ＸＩＩＤおよびＸＩＩＥのうちの１つ：
   

   

   
   
   （式中、ＴおよびＴ’は、それぞれ独立して、酸素または基−ＮＲ_１１’−であり、Ｒ_１１’、Ｒ_１５、およびＲ_１６は、上に記述されている通りである）
   で表される基を形成し、
   Ｒ^３およびＲ^４が、それぞれ独立して、
   （ｉ）水素、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０ハロアルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルキル、アリル、ベンジル、または一置換ベンジル（前記ベンジルの置換基は、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_２０アルコキシから選ばれる）；
   （ｉｉ）フェニル、ナフチル、フェナントリル、ピレニル、キノリル、イソキノリル、ベンゾフラニル、チエニル、ベンゾチエニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾリル、またはインドリルから選ばれる、非置換、一置換、二置換または三置換の基（前記の基の置換基は、いずれの場合も、独立して、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_２０アルコキシから選ばれる）；
   （ｉｉｉ）一置換フェニル（そのパラ位に位置する前記置換基は、−（ＣＨ_２）_ｔ−または−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｔ−（式中、ｔは整数１、２、３、４、５または６である）であり、前記置換基は、フォトクロミック材料の一員であるアリール基に接続されている）；
   （ｉｖ）基−ＣＨ（Ｒ^１０）Ｇ（式中、Ｒ^１０は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキルまたは非置換、一置換もしくは二置換のアリール基であるフェニルもしくはナフチルであり、Ｇは−ＣＨ_２ＯＲ^１１（式中、Ｒ^１１は水素、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^１０、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、フェニル（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、モノ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルコキシ置換フェニル（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、または非置換、一置換もしくは二置換のアリール基であるフェニルもしくはナフチルであり、前記フェニル基およびナフチル基の置換基のそれぞれは、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_２０アルコキシである）である）
   から選択されるか、あるいは、
   （ｖ）Ｒ^３およびＲ^４は、一緒になって、３〜６個の炭素原子を含有する置換または非置換のスピロ炭素環、１または２個の酸素原子およびそのスピロ炭素原子を含む３〜６個の炭素原子を含有する置換または非置換のスピロヘテロ環式環から選択されるスピロ置換基を形成し、前記スピロ炭素環およびスピロヘテロ環式環は、０、１または２つのベンゼン環と縮環されており、前記置換基は水素またはＣ_１〜Ｃ_２０アルキルである、
   請求項１に記載のラクトン化合物。
3. 各ｍに対するＲ^１、および各ｎに対するＲ^２が、いずれの場合も、独立して、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_７シクロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８ハロアルキル、フルオロ、ヨード、ブロモ、クロロ、および−Ｏ−Ｒ_１０’から選択される、請求項１に記載のラクトン化合物。
4. Ｒ^３およびＲ^４が、それぞれ独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８ハロアルキル、およびＣ_３〜Ｃ_７シクロアルキルから選択されるか、またはＲ^３およびＲ^４が、一緒になって、３〜６個の炭素原子を含有する置換もしくは非置換のスピロ炭素環から選択されるスピロ置換基を形成する、請求項３に記載のラクトン化合物。
5. 各ｍに対するＲ^１、および各ｎに対するＲ^２が、いずれの場合も、独立して、以下の式
   −（Ｓ_１）_ｃ−（Ｑ_１−（Ｓ_２）_ｄ）_ｄ’−（Ｑ_２−（Ｓ_３）_ｅ）_ｅ’−（Ｑ_３−（Ｓ_４）_ｆ）_ｆ’−Ｓ_５−Ｐ
   （式中、Ｑ_１、Ｑ_２、およびＱ_３は、それぞれ独立して、非置換または置換の芳香族基、非置換または置換の脂環式基、非置換または置換のヘテロ環式基、およびこれらの混合物から選ばれる二価の基から選ばれ、前記の置換芳香族基、置換脂環式基および置換ヘテロ環式基に対する置換基は、独立して、
   Ｐで表される基、液晶メソゲン、ハロゲン、ポリ（Ｃ_１〜Ｃ_１８アルコキシ）、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルコキシカルボニル、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキルカルボニル、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ、パーフルオロ（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルコキシ、パーフルオロ（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルコキシカルボニル、パーフルオロ（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルキルカルボニル、パーフルオロ（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルキルアミノ、ジ−（パーフルオロ（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルキル）アミノ、パーフルオロ（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルキルチオ、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキルチオ、Ｃ_１〜Ｃ_１８アセチル、Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルコキシ、直鎖または分枝のＣ_１〜Ｃ_１８アルキル基（シアノ、ハロ、もしくはＣ_１〜Ｃ_１８アルコキシで一置換されているか、またはハロで多置換されている）、ならびに以下の式、−Ｍ（Ｔ）_{（ｔ−１）}および−Ｍ（ＯＴ）_{（ｔ−１）}（式中、Ｍは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウムおよびケイ素から選ばれ、Ｔは、オルガノ官能性ラジカル、オルガノ官能性炭化水素ラジカル、脂肪族炭化水素ラジカルおよび芳香族炭化水素ラジカルから選ばれ、ｔは、Ｍの原子価である）のうちの１つから選ばれる基
   から選ばれ、
   ｃ、ｄ、ｅ、およびｆは、それぞれ独立して、１〜２０（端数を含む）の範囲の整数から選ばれ、
   Ｓ_１、Ｓ_２、Ｓ_３、Ｓ_４、およびＳ_５は、それぞれ独立して、
   （ｉ）−（ＣＨ_２）_ｇ−、−（ＣＦ_２）_ｈ−、−Ｓｉ（ＣＨ_２）_ｇ−、−（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ）_ｈ−（式中、ｇは、独立して、各出現に対して、１〜２０から選ばれ、ｈは、１〜１６（端数を含む）の整数である）、
   （ｉｉ）−Ｎ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｎ−、−Ｃ（Ｚ’）−Ｃ（Ｚ’）−、または単結合（式中、Ｚは、独立して、各出現に対して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルキルおよびアリールから選ばれ、Ｚ’は、独立して、各出現に対して、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルキルおよびアリールから選ばれる）、ならびに
   （ｉｉｉ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）（Ｏ）−、−（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｏ−、または直鎖または分枝のＣ_１〜Ｃ_２４アルキレン残基（前記Ｃ_１〜Ｃ_２４アルキレン残基は、非置換であるか、シアノまたはハロで一置換されているか、またはハロで多置換されているが、ただし、ヘテロ原子を含む２つのスペーサー単位が一緒に連結されている場合、前記スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接連結されてないように連結されており、Ｓ_１と環Ａとの間およびＳ_１と環Ｂとの間の各結合は、一緒に連結されている２個のヘテロ原子を含まず、Ｓ_５とＰとの間の結合は、互いに連結されている２個のヘテロ原子を含まないものとする）
   から選ばれるスペーサー単位から選ばれ、
   Ｐは、ヒドロキシ、アミノ、Ｃ_２〜Ｃ_１８アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_１８アルキニル、アジド、シリル、シロキシ、シリルヒドリド、（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ、チオ、イソシアナト、チオイソシアナト、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、２−（アクリロイルオキシ）エチルカルバミル、２−（メタクリロイルオキシ）エチルカルバミル、アジリジニル、アリルオキシカルボニルオキシ、エポキシ、カルボン酸、カルボン酸エステル、アクリロイルアミノ、メタクリロイルアミノ、アミノカルボニル、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキルアミノカルボニル、アミノカルボニル（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキルオキシカルボニルオキシ、ハロカルボニル、水素、アリール、ヒドロキシ（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルコキシ、アミノ（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキルアミノ、ジ−（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルキルアミノ、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルコキシ（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルコキシ、ニトロ、ポリ（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルキルエーテル、（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルキル（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルコキシ（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレニル、アクリロイル、アクリロイルオキシ（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルキル、メタクリロイル、メタクリロイルオキシ（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルキル、２−クロロアクリロイル、２−フェニルアクリロイル、アクリロイルオキシフェニル、２−クロロアクリロイルアミノ、２−フェニルアクリロイルアミノカルボニル、オキセタニル、グリシジル、シアノ、イソシアナト（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルキル、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、主鎖および側鎖液晶ポリマー、シロキサン誘導体、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、フマル酸誘導体、非置換ケイ皮酸誘導体、メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンのうちの少なくとも１つで置換されているケイ皮酸誘導体、またはステロイドラジカル、テルペノイドラジカル、アルカロイドラジカルおよびこれらの混合物から選ばれる置換もしくは非置換の、キラルもしくは非キラルの、一価もしくは二価の基（前記置換基は、独立して、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルコキシ、アミノ、Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルコキシ、フルオロ（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルキル、シアノ、シアノ（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルキル、シアノ（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルコキシまたはこれらの混合物から選ばれる）から選ばれるか、あるいは、Ｐは、２〜４つの反応性基を有する構造体であるか、またはＰは、非置換もしくは置換の開環メタセシス重合前駆体であり、
   ｄ’、ｅ’およびｆ’は、それぞれ独立して、０、１、２、３、および４から選ばれるが、ただし、ｄ’＋ｅ’＋ｆ’の合計は少なくとも１とする）
   で表される基から選択される、請求項１に記載のラクトン化合物。
6. 以下の式Ｉａおよび式ＩＩａのうちの少なくとも１つ
   

   

   
   
   で表されるラクトン化合物から選択される、請求項１に記載のラクトン化合物。
7. 式ＩＩＩおよび式ＩＩＩ−２のうちの少なくとも１つ：
   

   

   
   
   

   

   
   
   （式中、環Ａおよび環Ｂは、それぞれ独立して、非置換アリール、置換アリール、非置換縮合環アリール、置換縮合環アリール、非置換ヘテロアリール、および置換ヘテロアリールから選択され、
   ｍおよびｎは、それぞれ独立して、０〜４から選択され、
   各ｍに対するＲ^１、および各ｎに対するＲ^２は、いずれの場合も、独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、および−Ｎ（Ｒ_１１’）−（式中、Ｒ_１１’は、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルから選択される）のうちの少なくとも１つに場合によって介在されているヒドロカルビル；−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、および−Ｎ（Ｒ_１１’）−（式中、Ｒ_１１’は、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルから選択される）のうちの少なくとも１つに場合によって介在されている置換ヒドロカルビル；ハロゲン；シアノ；−Ｏ−Ｒ_１０’もしくは−Ｃ（Ｏ）−Ｒ_１０’もしくは−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ_１０’（式中、各Ｒ_１０’は、独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルから選択される）；および−Ｎ（Ｒ_１１’）Ｒ_１２’（式中、Ｒ_１１’およびＲ_１２’は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルもしくは置換ヒドロカルビルから選択されるか、またはＲ_１１’およびＲ_１２’は、一緒になって、少なくとも１個のヘテロ原子を場合によって含む環構造体を形成する）から選択され、
   Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立して、水素；−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、−Ｎ（Ｒ_１１’）−（式中、Ｒ_１１’は、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルから選択される）およびこれら２つ以上の組合せのうちの少なくとも１つに場合によって介在されているヒドロカルビル；ならびに−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、−Ｎ（Ｒ_１１’）−（式中、Ｒ_１１’は、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルから選択される）およびこれら２つ以上の組合せのうちの少なくとも１つに場合によって介在されている置換ヒドロカルビルから選択されるか、またはＲ^３およびＲ^４は、一緒になって、少なくとも１個のヘテロ原子を場合によって含む環構造体を形成し、
   Ｒ^１２は、水素、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ^１３および−Ｓ（Ｏ）（Ｏ）Ｒ^１３（式中、Ｒ^１３は、ヒドロカルビルおよびハロヒドロカルビルから選択される）から選択される）
   で表される縮合環インデノール化合物を作製する方法であって、
   （ａ）以下の式Ｉおよび式ＩＩのうちの少なくとも１つで表されるラクトン化合物から選択されるラクトン化合物を、式ＩＶおよび式ＩＶ−２のうちの少なくとも１つで表される酸中間体を含む酸中間体へ変換するステップと、
   

   

   
   

   

   
   
   （ｂ）式ＩＶおよび式ＩＶ−２のうちの少なくとも１つで表される前記酸中間体を、式ＩＩＩおよび式ＩＩＩ−２のうちの少なくとも１つで表される前記縮合環インデノール化合物へ変換するステップと、
   を含む方法。
8. 前記ラクトン化合物の変換が、１つまたは複数のルイス酸から選択される触媒の存在下で行われ、
   式ＩＶおよび式ＩＶ−２のうちの少なくとも１つで表される前記酸中間体の、式ＩＩＩおよび式ＩＩＩ−２のうちの少なくとも１つで表される前記化合物への変換が、カルボン酸ハロゲン化物、カルボン酸無水物、スルホニルハロゲン化物、スルホニル無水物およびこれらの組合せから選択される材料の存在下で行われ、これによって、以下の式Ｖおよび式Ｖ−２のうちの少なくとも１つ：
   

   

   
   
   （式中、Ｒ^１４は、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ^１３および−Ｓ（Ｏ）（Ｏ）Ｒ^１３（式中、Ｒ^１３は、ヒドロカルビルおよびハロヒドロカルビルから選択される）から選択される）
   で表される中間体が形成され、
   場合によってこれに続いて、プロトン酸または塩基の存在下で、式Ｖおよび式Ｖ−２のうちの少なくとも１つで表される前記中間体の加水分解が行われ、これによって、前記式ＩＩＩおよび式ＩＩＩ−２（式中、Ｒ^１２は水素である）のうちの少なくとも１つで表される前記縮合環インデノール化合物が形成される、
   請求項７に記載の方法。
9. 前記ラクトン化合物の環Ａが、前記ラクトン化合物の環Ｂの電子豊富さを超える電子豊富さを有し、前記ルイス酸が、Ｂｉ^（３＋）（⁻Ｏ−ＳＯ_２−Ｒ^１５）_３（式中、Ｒ^１５は、ヒドロカルビルおよびハロヒドロカルビルから選択される）およびＢｉＸ_３（式中、各Ｘは、独立して、ハロゲンから選択される）のうちの少なくとも１つから選択される、請求項８に記載の方法。
10. Ｒ^１５がＣＦ_３である、請求項９に記載の方法。
11. 前記ラクトン化合物の変換が、１つまたは複数のルイス酸から選択される触媒の存在下で行われ、
    式ＩＶで表される前記酸中間体の、式ＩＩＩで表される前記縮合環インデノール化合物への変換が、プロトン酸の存在下で行われ、Ｒ^１２が水素である、請求項７に記載の方法。
12. 前記プロトン酸が、カルボン酸、スルホン酸、リン酸、およびこれらの組合せから選択される、請求項１１に記載の方法。
13. 環Ａおよび環Ｂが、それぞれ独立して、非置換アリールおよび置換アリールから選択され、
    各ｍに対するＲ^１、および各ｎに対するＲ^２が、いずれの場合も、独立して、
    反応性置換基；
    適合化置換基；
    フルオロ、ヨード、ブロモおよびクロロから選択されるハロゲン；
    Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル；
    Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルキル；
    置換または非置換のフェニル（前記フェニルの置換基は、ヒドロキシル、ハロゲン、カルボニル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシカルボニル、シアノ、ハロ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_２０アルコキシから選択される）；
    −Ｏ−Ｒ_１０’または−Ｃ（Ｏ）−Ｒ_１０’または−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ_１０’（式中、Ｒ_１０’は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、フェニル（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、モノ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル置換フェニル（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、モノ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルコキシ置換フェニル（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルコキシ（Ｃ_２〜Ｃ_２０）アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルキル、またはモノ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル置換Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルキルである）；
    −Ｎ（Ｒ_１１’）Ｒ_１２’（式中、Ｒ_１１’およびＲ_１２’は、それぞれ独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、フェニル、ナフチル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、ベンゾピリジル、フルオレニル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキルアリール、Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルキル、Ｃ_４〜Ｃ_２０ビシクロアルキル、Ｃ_５〜Ｃ_２０トリシクロアルキルまたはＣ_１〜Ｃ_２０アルコキシアルキルであり、前記アリール基はフェニルもしくはナフチルであるか、またはＲ_１１’およびＲ_１２’は、窒素原子と一緒になって、Ｃ_３〜Ｃ_２０ヘテロ−ビシクロアルキル環もしくはＣ_４〜Ｃ_２０ヘテロ−トリシクロアルキル環を形成する）；
    以下の構造式ＸＩＩＡで表される窒素含有環
    

    

    
    
    （式中、各−Ｙ−は、独立して、各出現に対して、−ＣＨ_２−、−ＣＨ（Ｒ_１３’）−、−Ｃ（Ｒ_１３’）_２−、−ＣＨ（アリール）−、−Ｃ（アリール）_２−、および−Ｃ（Ｒ_１３’）（アリール）−から選ばれ、Ｚは、−Ｙ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ_１３’）−、または−Ｎ（アリール）−であり、各Ｒ_１３’は、独立して、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキルであり、各アリールは、独立して、フェニルまたはナフチルであり、ｍは、整数１、２または３であり、ｐは、整数０、１、２、または３であるが、ただし、ｐが０である場合、Ｚは−Ｙ−である）；
    以下の構造式ＸＩＩＢまたはＸＩＩＣのうちの１つで表される基；
    

    

    
    
    （式中、Ｒ_１５、Ｒ_１６、およびＲ_１７は、それぞれ独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、フェニル、もしくはナフチルであるか、または前記の基Ｒ_１５およびＲ_１６は、一緒になって、５〜８個の炭素原子の環を形成し、各Ｒ^ｄは、独立して、各出現に対して、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシ、フルオロまたはクロロから選択され、Ｑは整数０、１、２、または３である）ならびに、
    非置換、一置換、もしくは二置換のＣ_４〜Ｃ_１８スピロ二環式アミン、または非置換、一置換、もしくは二置換のＣ_４〜Ｃ_１８スピロ三環式アミン（前記置換基は、独立して、アリール、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシ、またはフェニル（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキルである）
    から選択されるか、あるいは
    ２つの隣接するＲ^１基、または２つの隣接するＲ^２基が、独立して、一緒になって、ＸＩＩＤおよびＸＩＩＥのうちの１つ：
    

    

    
    
    （式中、ＴおよびＴ’は、それぞれ独立して、酸素または基−ＮＲ_１１’−であり、Ｒ_１１’、Ｒ_１５、およびＲ_１６は、上に記述されている通りである）
    で表される基を形成し、
    Ｒ^３およびＲ^４が、それぞれ独立して、
    （ｉ）水素、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０ハロアルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルキル、アリル、ベンジル、または一置換ベンジル（前記ベンジルの置換基は、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_２０アルコキシから選ばれる）；
    （ｉｉ）フェニル、ナフチル、フェナントリル、ピレニル、キノリル、イソキノリル、ベンゾフラニル、チエニル、ベンゾチエニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾリル、またはインドリルから選ばれる非置換、一置換、二置換または三置換の基（前記基の置換基は、いずれの場合も、独立して、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_２０アルコキシから選ばれる）；
    （ｉｉｉ）一置換フェニル（そのパラ位に位置する前記置換基は、−（ＣＨ_２）_ｔ−または−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｔ−（式中、ｔは、整数１、２、３、４、５または６であり、前記置換基は、フォトクロミック材料の一員であるアリール基に接続されている）である）；
    （ｉｖ）基−ＣＨ（Ｒ^１０）Ｇ（式中、Ｒ^１０は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルまたは前記非置換、一置換もしくは二置換のアリール基であるフェニルもしくはナフチルであり、Ｇは、−ＣＨ_２ＯＲ^１１（式中、Ｒ^１１は、水素、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^１０、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、フェニル（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、モノ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルコキシ置換フェニル（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、または非置換、一置換もしくは二置換のアリール基であるフェニルもしくはナフチルである）であり、前記フェニルおよびナフチル基の置換基のそれぞれは、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_２０アルコキシである）
    から選択されるか、あるいは、
    （ｖ）Ｒ^３およびＲ^４が、一緒になって、３〜６個の炭素原子を含有する置換または非置換のスピロ炭素環、１または２個の酸素原子、およびそのスピロ炭素原子を含む３〜６個の炭素原子を含有する置換または非置換のスピロヘテロ環式環から選択されるスピロ置換基を形成し、前記スピロ炭素環およびスピロヘテロ環式環が、０、１または２つのベンゼン環と縮環されており、前記置換基は、水素またはＣ_１〜Ｃ_２０アルキルである、
    請求項７に記載の方法。
14. 各ｍに対するＲ^１、および各ｎに対するＲ^２が、いずれの場合も、独立して、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_７シクロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８ハロアルキル、フルオロ、ヨード、ブロモ、クロロ、および−Ｏ−Ｒ_１０’から選択される、請求項１３に記載の方法。
15. Ｒ^３およびＲ^４が、それぞれ独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８ハロアルキル、およびＣ_３〜Ｃ_７シクロアルキルから選択されるか、またはＲ^３およびＲ^４が一緒になって、３〜６個の炭素原子を含有する、置換または非置換のスピロ炭素環から選択されるスピロ置換基を形成する、請求項１４に記載の方法。
16. 式ＩＩＩで表される前記縮合環インデノール化合物が、以下の式ＩＩＩａ：
    

    

    
    
    で表され、前記ラクトン化合物が、以下の式Ｉａおよび式ＩＩａのうちの少なくとも１つ
    

    

    
    
    で表され、式ＩＶで表される前記酸中間体が、以下の式ＩＶａ：
    

    

    
    
    で表される、請求項７に記載の方法。
17. 以下の式Ｉおよび式ＩＩのうちの少なくとも１つ
    

    

    
    
    （式中、環Ａおよび環Ｂは、それぞれ独立して、非置換アリール、置換アリール、非置換縮合環アリール、置換縮合環アリール、非置換ヘテロアリール、および置換ヘテロアリールから選択され、
    ｍおよびｎは、それぞれ独立して、０〜４から選択され、
    各ｍに対するＲ^１、および各ｎに対するＲ^２は、いずれの場合も、独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、−Ｎ（Ｒ_１１’）−（式中、Ｒ_１１’は、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルから選択される）およびこれら２つ以上の組合せのうちの少なくとも１つに場合によって介在されているヒドロカルビル；−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、−Ｎ（Ｒ_１１’）−（式中、Ｒ_１１’は、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルから選択される）およびこれら２つ以上の組合せのうちの少なくとも１つに場合によって介在されている置換ヒドロカルビル；ハロゲン；シアノ；および−Ｎ（Ｒ_１１’）Ｒ_１２’（式中、Ｒ_１１’およびＲ_１２’は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルもしくは置換ヒドロカルビルから選択されるか、またはＲ_１１’およびＲ_１２’は、一緒になって、少なくとも１個のヘテロ原子を場合によって含む環構造体を形成する）から選択され、
    Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立して、水素；−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、および−Ｎ（Ｒ_１１’）−（式中、Ｒ_１１’は、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルから選択される）のうちの少なくとも１つに場合によって介在されているヒドロカルビル；ならびに−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、および−Ｎ（Ｒ_１１’）−（式中、Ｒ_１１’は、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルから選択される）のうちの少なくとも１つに場合によって介在されている置換ヒドロカルビルから選択されるか、またはＲ^３およびＲ^４は、一緒になって、少なくとも１個のヘテロ原子を場合によって含む環構造体を形成する）
    で表されるラクトン化合物から選択されるラクトン化合物を形成する方法であって、
    式ＶＩおよび式ＶＩＩのうちの少なくとも１つで表される酸エステルを、金属水素化物還元剤、ならびに式ＶＩＩＩおよび式ＩＸのうちの少なくとも１つ
    

    

    
    
    （式中、Ｒ^１６は、ヒドロカルビルおよび置換ヒドロカルビルから選択され、Ｒ^３は、式ＩおよびＩＩに関して記載されているようなＲ^３の求核試薬であり、Ｒ^４は、式ＩおよびＩＩに関して記載されているようなＲ^４の求核試薬であり、Ｍ^１およびＭ^２は、それぞれ独立して、Ｓｉ（Ｒ^１８）_３（式中、各Ｒ^１８は、独立して、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキルから選択される）から選択されるか、またはＭ^１およびＭ^２は、それぞれ独立して、Ｍｇ、Ｌｉ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｌｎ、およびこれらの組合せから選択される金属を含む対イオンを表す）
    で表される求核試薬、のうちの少なくとも１つ
    と反応させ、これによって、前記ラクトン化合物を形成するステップを含む方法。
18. 前記金属水素化物還元剤が、水素化ホウ素ナトリウム、水素化リチウムアルミニウム、またはジ（Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル）アルミニウム水素化物還元剤から選択され、Ｍ^１およびＭ^２が、それぞれ独立して、ＭｇＸ^（＋）（式中、Ｘはハロゲンから選択される）から選択され、前記酸エステルと前記求核試薬との反応が、ルイス酸およびアルカリ金属ハロゲン化物の存在下で行われる、請求項１７に記載の方法。
19. 前記ラクトン化合物が、以下の式Ｉａおよび式ＩＩａのうちの１つ
    

    

    
    
    で表され、前記酸エステルが、式ＶＩａおよび式ＶＩＩａのうちの少なくとも１つ
    

    

    
    
    で表される、請求項１７に記載の方法。
20. 以下の式Ｘおよび式Ｘ−２のうちの少なくとも１つ
    

    

    
    
    （式中、環Ａおよび環Ｂは、それぞれ独立して、非置換アリール、置換アリール、非置換縮合環アリール、置換縮合環アリール、非置換ヘテロアリール、および置換ヘテロアリールから選択され、
    ｍおよびｎは、それぞれ独立して、０〜４から選択され、
    各ｍに対するＲ^１、および各ｎに対するＲ^２は、いずれの場合も、独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、−Ｎ（Ｒ_１１’）−（式中、Ｒ_１１’は、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルから選択される）およびこれら２つ以上の組合せのうちの少なくとも１つに場合によって介在されているヒドロカルビル；−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、−Ｎ（Ｒ_１１’）−（式中、Ｒ_１１’は、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルから選択される）およびこれら２つ以上の組合せのうちの少なくとも１つに場合によって介在されている置換ヒドロカルビル；ハロゲン；シアノ；−Ｏ−Ｒ_１０’もしくは−Ｃ（Ｏ）−Ｒ_１０’もしくは−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ_１０’（式中、各Ｒ_１０’は、独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルから選択される）；ならびに−Ｎ（Ｒ_１１’）Ｒ_１２’（式中、Ｒ_１１’およびＲ_１２’は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルもしくは置換ヒドロカルビルから選択されるか、またはＲ_１１’およびＲ_１２’は、一緒になって、少なくとも１個のヘテロ原子を場合によって含む環構造体を形成する）から選択され、
    Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立して、水素；−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、および−Ｎ（Ｒ_１１’）−（式中、Ｒ_１１’は、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルから選択される）のうちの少なくとも１つに場合によって介在されているヒドロカルビル；および−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、および−Ｎ（Ｒ_１１’）−（式中、Ｒ_１１’は、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルから選択される）のうちの少なくとも１つに場合によって介在されている置換ヒドロカルビルから選択されるか、またはＲ^３およびＲ^４は、一緒になって、少なくとも１個のヘテロ原子を場合によって含む環構造体を形成し、
    ＢおよびＢ’は、それぞれ独立して、非置換アリール、置換アリール、非置換ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、ポリアルコキシ、および重合性基を有するポリアルコキシから選択され、またはＢおよびＢ’は、一緒になって、非置換フルオレン−９−イリデン、置換フルオレン−９−イリデン、飽和したスピロ単環式炭化水素環、飽和したスピロ二環式炭化水素環、およびスピロ三環式炭化水素環から選択される環構造体を形成する）
    で表される縮合環インデノピラン化合物を作製する方法であって、
    （ａ）以下の式Ｉおよび式ＩＩのうちの少なくとも１つで表されるラクトン化合物から選択されるラクトン化合物を、式ＩＶおよび式ＩＶ−２のうちの少なくとも１つ
    

    

    
    

    

    
    
    で表される酸中間体を含む酸中間体へ変換するステップと、
    （ｂ）式ＩＶおよび式ＩＶ−２のうちの少なくとも１つで表される前記酸中間体を、式ＩＩＩおよび式ＩＩＩ−２のうちの少なくとも１つ
    

    

    
    
    （式中、Ｒ^１２は、水素、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ^１３および−Ｓ（Ｏ）（Ｏ）Ｒ^１３（式中、Ｒ^１３は、ヒドロカルビルおよびハロヒドロカルビルから選択される）から選択される）
    で表される縮合環インデノール化合物へ変換するステップと、
    （ｃ）式ＩＩＩおよび式ＩＩＩ−２のうちの少なくとも１つで表される前記縮合環インデノール化合物と、式ＸＩ、
    

    

    
    
    で表されるプロパルギルアルコールを反応させ、これによって、式Ｘおよび式Ｘ−２のうちの少なくとも１つで表される前記縮合環インデノピラン化合物を形成するステップと
    を含む方法。
21. 環Ａおよび環Ｂが、それぞれ独立して、非置換アリール、置換アリールから選択され、
    各ｍに対するＲ^１、および各ｎに対するＲ^２が、いずれの場合も、独立して、
    反応性置換基；
    適合化置換基；
    フルオロ、ヨード、ブロモおよびクロロから選択されるハロゲン；
    Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル；
    Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルキル；
    置換または非置換のフェニル（前記フェニルの置換基は、ヒドロキシル、ハロゲン、カルボニル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシカルボニル、シアノ、ハロ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_２０アルコキシから選択される）；
    −Ｏ−Ｒ_１０’または−Ｃ（Ｏ）−Ｒ_１０’または−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ_１０’（式中Ｒ_１０’は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、フェニル（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、モノ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル置換フェニル（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、モノ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルコキシ置換フェニル（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルコキシ（Ｃ_２〜Ｃ_２０）アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルキル、またはモノ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル置換Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルキルである）；
    −Ｎ（Ｒ_１１’）Ｒ_１２’（式中、Ｒ_１１’およびＲ_１２’は、それぞれ独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、フェニル、ナフチル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、ベンゾピリジル、フルオレニル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキルアリール、Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルキル、Ｃ_４〜Ｃ_２０ビシクロアルキル、Ｃ_５〜Ｃ_２０トリシクロアルキルもしくはＣ_１〜Ｃ_２０アルコキシアルキルであり、前記アリール基は、フェニルもしくはナフチルであるか、またはＲ_１１’およびＲ_１２’は、窒素原子と一緒になって、Ｃ_３〜Ｃ_２０ヘテロ−ビシクロアルキル環もしくはＣ_４〜Ｃ_２０ヘテロ−トリシクロアルキル環を形成する）；
    以下の構造式ＸＩＩＡで表される窒素含有環
    

    

    
    
    （式中、各−Ｙ−は、独立して、各出現に対して、−ＣＨ_２−、−ＣＨ（Ｒ_１３’）−、−Ｃ（Ｒ_１３’）_２−、−ＣＨ（アリール）−、−Ｃ（アリール）_２−、および−Ｃ（Ｒ_１３’）（アリール）−から選ばれ、Ｚは、−Ｙ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ_１３’）−、または−Ｎ（アリール）−であり、各Ｒ_１３’は、独立して、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキルであり、各アリールは、独立して、フェニルまたはナフチルであり、ｍは、整数１、２または３であり、ｐは、整数０、１、２、または３であるが、ただし、ｐが０である場合、Ｚは−Ｙ−である）；
    以下の構造式ＸＩＩＢまたはＸＩＩＣのうちの１つで表される基；
    

    

    
    
    （式中、Ｒ_１５、Ｒ_１６、およびＲ_１７は、それぞれ独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、フェニル、もしくはナフチルであるか、または前記の基Ｒ_１５およびＲ_１６は、一緒になって、５〜８個の炭素原子の環を形成し、各Ｒ^ｄは、独立して、各出現に対して、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシ、フルオロまたはクロロから選択され、Ｑは、整数０、１、２、または３である）ならびに、
    非置換、一置換、もしくは二置換のＣ_４〜Ｃ_１８スピロ二環式アミン、または非置換、一置換、もしくは二置換のＣ_４〜Ｃ_１８スピロ三環式アミン（前記置換基は、独立して、アリール、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシ、またはフェニル（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキルである）；
    から選択されるか、あるいは
    ２つの隣接するＲ^１基、または２つの隣接するＲ^２基が、独立して、一緒になって、ＸＩＩＤおよびＸＩＩＥのうちの１つ：
    

    

    
    
    （式中、ＴおよびＴ’は、それぞれ独立して、酸素または基−ＮＲ_１１’−であり、Ｒ_１１’、Ｒ_１５、およびＲ_１６は、上に記述されている通りである）
    で表される基を形成し、
    Ｒ^３およびＲ^４が、それぞれ独立して、
    （ｉ）水素、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０ハロアルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルキル、アリル、ベンジル、または一置換ベンジル（前記ベンジルの置換基は、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_２０アルコキシから選ばれる）；
    （ｉｉ）フェニル、ナフチル、フェナントリル、ピレニル、キノリル、イソキノリル、ベンゾフラニル、チエニル、ベンゾチエニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾリル、またはインドリルから選ばれる非置換、一置換、二置換または三置換の基（前記の基の置換基は、いずれの場合も、独立して、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_２０アルコキシから選ばれる）；
    （ｉｉｉ）一置換フェニル（そのパラ位に位置する前記置換基は、−（ＣＨ_２）_ｔ−または−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｔ−（式中、ｔは、整数１、２、３、４、５または６である）であり、前記置換基は、フォトクロミック材料の一員であるアリール基に接続されている）；
    （ｉｖ）−ＣＨ（Ｒ^１０）Ｇ（式中、Ｒ^１０は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルまたは前記非置換、一置換もしくは二置換のアリール基であるフェニルもしくはナフチルであり、Ｇは−ＣＨ_２ＯＲ^１１（式中、Ｒ^１１は、水素、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^１０、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、フェニル（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、モノ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルコキシ置換フェニル（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、または前記非置換、一置換もしくは二置換のアリール基であるフェニルもしくはナフチルであり、フェニルおよびナフチル基の置換基のそれぞれは、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_２０アルコキシである））から選択されるか、あるいは、
    （ｖ）Ｒ^３およびＲ^４が、一緒になって、３〜６個の炭素原子を含有する置換または非置換のスピロ炭素環、１または２個の酸素原子およびそのスピロ炭素原子を含む３〜６個の炭素原子を含有する置換または非置換のスピロ−ヘテロ環式環から選択されるスピロ置換基を形成し、前記スピロ炭素環およびスピロ−ヘテロ環式環が、０、１または２つのベンゼン環と縮環されており、前記置換基が、水素またはＣ_１〜Ｃ_２０アルキルであり、
    ＢおよびＢ’が、それぞれ独立して、
    反応性置換基または適合化置換基で一置換されたアリール基；置換フェニル；置換アリール；置換９−ジュロリンジニル；ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニル、およびフルオレニルから選ばれる置換ヘテロ芳香族基（前記フェニル、アリール、９−ジュロリンジニル、またはヘテロ芳香族の置換基は、反応性置換基Ｒである）；非置換、一置換、二置換、もしくは三置換のフェニルもしくはアリール基；９−ジュロリジニル；またはピリジル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニル、およびフルオレニルから選ばれる非置換、一置換もしくは二置換のヘテロ芳香族基であり、前記フェニル、アリールおよびヘテロ芳香族の置換基のそれぞれが、それぞれ独立して、
    ヒドロキシル、基−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ_２１（式中、Ｒ_２１は、−ＯＲ_２２、−Ｎ（Ｒ_２３）Ｒ_２４、ピペリジノ、またはモルホリノであり、Ｒ_２２は、アリル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、フェニル、モノ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル置換フェニル、モノ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルコキシ置換フェニル、フェニル（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、モノ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル置換フェニル（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、モノ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルコキシ置換フェニル（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシ（Ｃ_２〜Ｃ_２０）アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_２０ハロアルキルであり、Ｒ_２３およびＲ_２４は、それぞれ独立して、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_５〜Ｃ_１０シクロアルキル、フェニルまたは置換フェニルであり、前記フェニルの置換基は、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_２０アルコキシであり、前記ハロ置換基は、クロロ、ヨード、ブロモもしくはフルオロ、アリール、モノ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルコキシアリール、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルコキシアリール、モノ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキルアリール、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキルアリール、ハロアリール、Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルキルアリール、Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルキルオキシ、Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルキルオキシ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルキルオキシ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルコキシ、アリール（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、アリール（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルコキシ、アリールオキシ、アリールオキシ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、アリールオキシ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルコキシ、モノ−もしくはジ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキルアリール（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、モノ−もしくはジ−（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルコキシアリール（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、モノ−もしくはジ−（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキルアリール（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルコキシ、モノ−もしくはジ−（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルコキシアリール（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルコキシ、アミノ、モノ−もしくはジ−（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、Ｎ−（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキルピペラジノ、Ｎ−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０ハロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシ、モノ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルコキシ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキル、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、またはハロゲンである）；
    ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニル、およびアクリジニルから選ばれる非置換または一置換の基（前記置換基のそれぞれは、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシ、フェニル、またはハロゲンである）；
    以下のうちの１つで表される基；
    

    

    
    
    （式中、Ｋは、−ＣＨ_２−または−Ｏ−であり、Ｍは、−Ｏ−または置換された窒素であるが、ただし、Ｍが置換された窒素である場合、Ｋは−ＣＨ_２−であり、前記置換された窒素の置換基は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、またはＣ_１〜Ｃ_２０アシルであり、各Ｒ_２５は、独立して、各出現に対して、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシ、ヒドロキシ、およびハロゲンから選ばれ、Ｒ_２６およびＲ_２７は、それぞれ独立して、水素またはＣ_１〜Ｃ_２０アルキルであり、ｕは、０〜２の範囲の整数である）；または、
    

    

    
    
    で表される基（式中、Ｒ_２８は、水素またはＣ_１〜Ｃ_２０アルキルであり、Ｒ_２９は、ナフチル、フェニル、フラニル、およびチエニルから選ばれる非置換、一置換、または二置換の基であり、前記置換基は、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシ、またはハロゲンである）であるか、あるいは
    ＢおよびＢ’が、一緒になって、フルオレン−９−イリデン、一置換もしくは二置換フルオレン−９−イリデンのうちの１つを形成し、前記フルオレン−９−イリデンの置換基のそれぞれが、独立して、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシ、およびハロゲンから選ばれる、請求項２０に記載の方法。
22. 各ｍに対するＲ^１、および各ｎに対するＲ^２が、いずれの場合も、独立して、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_７シクロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８ハロアルキル、フルオロ、クロロ、および−Ｏ−Ｒ_１０’から選択され、
    Ｒ^３およびＲ^４が、それぞれ独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８ハロアルキル、およびＣ_３〜Ｃ_７シクロアルキルから選択されるか、または一緒になって、３〜６個の炭素原子を含有する置換または非置換のスピロ炭素環から選択されるスピロ置換基を形成し、
    ＢおよびＢ’が、それぞれ独立して、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシで置換されているアリール、およびモルホリノで置換されているアリールから選択される、請求項２１に記載の方法。
23. 前記縮合環インデノピラン化合物が、以下の式Ｘａ
    

    

    
    
    で表される、請求項２０に記載の方法。