JP2014503647A - 銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）粒子に基づく生成物の調製方法 - Google Patents

Abstract

銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）粒子の調製中または後に、ＣｕＰｃ粒子に少なくとも１種類の非極性溶媒をＣｕＰｃ粒子の１０重量％未満の量で加えるステップを含む、ＣｕＰｃ粒子に基づく生成物の調製方法。

Description

本願は、２０１０年１２月２２日出願の欧州特許出願第１０１９６４６３．３号明細書に関する優先権を主張し、本出願の全内容はあらゆる目的に対して参照により本明細書中に援用される。

本発明は、全般的には銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）およびその調製方法に関する。より詳細には本発明は、より良好な分散性を有し、特にカラー画像の表示に使用されるカラーフィルターの調製に適したＣｕＰｃ顔料の効率的かつ経済的な新規の方法、それにより調製されるＣｕＰｃ顔料、および上記顔料を組み込んだ液晶ディスプレイ装置に関する。

銅フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５）は、そのすぐれた色の濃さおよび耐久性のために例外なく現在生産されている合成有機顔料のなかでも最も重要なものである。それは高いモル吸収係数（約１０５）を有し、かつその日光堅牢度および耐候性はあらゆる他の有機顔料よりもすぐれている。さらにその合成は、より低コストの材料（無水フタル酸、尿素、および銅塩）から容易に行われ、それによってこの錯分子の生産を容易かつ経済的にする。したがってそれは、塗料またはプラスチック用の青色着色料として一般に使用される。顔料のなかでは銅フタロシアニンは、それが様々な堅牢度を有するので、きわめて安定かつより望ましい。

銅フタロシアニンは多くの結晶形を有する。そのような結晶形のなかで実際に用途を有することが知られているものには、銅フタロシアニンのα、β、およびε結晶形が挙げられる。緑がかった青色を与えるためにβ結晶形を使用し、一方、赤みを帯びた青色を与えるためにα結晶形も使用するのが一般的なやり方である。さらにε結晶形は、α結晶形を使用して生成されるものよりも一層赤みを帯びた青色を得る場合に使用される。

銅フタロシアニンは、３種類の結晶形、すなわちα、β、およびεが市販されている。色指数呼称を使用したα結晶は、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５の１５：１および１５：２として記述され、明るい鮮紅色の色合いの青色（ｃｌｅａｎ ｂｒｉｇｈｔ ｒｅｄ ｓｈａｄｅ ｂｌｕｅ）である。Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３および１５：４として記述されるβ結晶は、明るい緑色の色合いの青色であり、また重要なε形は、青色のうちで最も赤みを帯びた色合いである。そのハロゲン化誘導体もまた、重要な緑色顔料として使用される。

一般に市販の「粗」銅フタロシアニン粒子は様々な結晶形を含み、その大部分はβ結晶学的形態を示す。粗銅フタロシアニンを顔料形態に転化するための利用可能な多くの方法、例えば酸ペースト化して１００％α形を与えることによる方法、またはα形への漸進的転化を伴うソルトミリングによる方法がある。それらは、β結晶学的形態を示す銅フタロシアニン粒子から酸ペースト法を使用することによって調製されることが好ましい。β結晶形銅フタロシアニンは、様々な会社、例えば東洋インキ株式会社（日本）、大日本インキ化学工業株式会社（日本）などから市販されている。β結晶形銅フタロシアニンに、酸ペースト化によって結晶相転化を施してα結晶形にする。これは、例えばＵｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｆｉｆｔｈ Ｃｏｍｐｌｅｔｅｌｙ Ｒｅｖｉｓｅｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９２，Ｖｏｌｕｍｅ Ａ２０，ｐｐ．２２５〜２２６に記載されており、参照により本明細書中に援用される。

ε結晶学的形態を示す銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）粒子は、一般には出発材料としてα結晶学的形態を示す粒子を少なくとも５０重量％含むＣｕＰｃ粒子から調製される。

各結晶形を有するフタロシアニン顔料を生産するための様々な方法が提案されてきた。ε結晶形銅フタロシアニンを生産するための典型的な方法は溶媒ソルトミリング法であり、α結晶形を示す銅フタロシアニン粒子と、ε結晶形を示す銅フタロシアニン粒子とを有機溶媒中で摩砕する。

例えば、国際公開第２００９／０３７２３３号パンフレットは、α結晶学的形態を示すＣｕＰｃ粒子に溶媒中で、任意選択で摩砕用ビーズと共に加熱を施して、ε型へ結晶学的に転化させる方法を開示している。この加熱の後に、ε型ＣｕＰｃ粒子を微粉化するための混練工程が続く。国際公開第２００９／０６２９９５号パンフレットでは、酸ペースト化のステップによってα型ＣｕＰｃ粒子を得た後に、そのα型ＣｕＰｃ粒子を様々な温度条件下で混練する。この混練のステップの間に２種類のＣｕＰｃ誘導体を連続して加える。

β形からα形銅フタロシアニンを調製する方法に関しては、鉱酸の１つである硫酸を使用する顔料形成法が当業界で知られている。すなわち、酸ペースト法（粗銅フタロシアニンを大量の濃硫酸中に溶解させた状態で処理する）および酸スラリー法（顔料を溶解して硫酸塩を形成させるには不十分な濃度を有する大量の硫酸で粗銅フタロシアニンを処理する）が使用される。

しかしながら、上記方法により得られる生成物は凝集塊の形態で生成し、望ましい性能特性を示さない。

続いて最適の用途特性を達成するために、例えば、英国特許第１０９６１９２Ａ号および英国特許第２０３９２９０号各明細書中に開示されているように界面活性剤を加えながら溶媒中でいわゆる仕上げを行う。欧州特許出願公開第１５８０２３９Ａ１号明細書はまた、ルイス酸の存在下でｔ−アミルベンゼン、スルホランなどの有機溶媒中で銅フタロシアニンを加熱するステップを含むε結晶形銅フタロシアニンの生産方法を開示している。

国際公開第０８／０８３７９９Ａ号パンフレットは、ε結晶学的形態を示す銅フタロシアニンの顔料組成物を開示しており、これは湿式粉砕法、より具体的には塩混練操作を応用して生産される。

米国特許第４２３９６８５Ａ号明細書は、フタロシアニンの流酸溶液の加水分解によって得られるフタロシアニンプレスペーストからフタロシアニン顔料を調製する方法を開示しており、少量の不水溶性結晶化溶媒を非結晶化溶媒の存在下または不在下で撹拌しながら上記プレスペースト中に取り込み、次いでその溶媒または溶媒群を除去し、ペーストを乾燥し、こうして得られた顔料を回収する。

米国特許第３８０１５９１Ａ号明細書は、ほとんどαＩ結晶多形のみからなる金属フタロシアニン顔料の生産を開示している。粗金属フタロシアニンに２段階の制御された沈殿を施し、続いて得られたスラリーを激しい撹拌下で状態を整えて空気／液体界面を生じさせ、それによって凝集、したがって濾過を容易にする。

英国特許第１４１１８８０Ａ号明細書は、純粋または実質的に純粋なε変態銅フタロシアニンの形態の銅フタロシアニンの生産方法を開示している。この方法は、ボールミル中で粉砕することによってα変態、γ変態、および／またはδ変態銅フタロシアニンをα−／ε−変態混合物に転化するステップ、その混合物を液体により、β変態への転化が少しもまたは実質上少しも起こらない温度（液体固有の限界温度）で処理して、α変態のε変態への転化を行い、その液体と純粋または実質的に純粋なε変態との混合物を形成するするステップ、および任意選択でその銅フタロシアニンの純粋または実質的に純粋なε変態を単離するステップを含む。

しかしながら、銅フタロシアニン粒子の上記調製方法は、その得られるＣｕＰｃ粒子がまだ分散性（分散性は、例えばその銅フタロシアニン粒子から調製されるカラーフィルターのコントラスト比に関して、さらにカラーフィルター顔料を改良することになる）を欠く点で問題がある。従って上記欠点のないカラーフィルター用の最終の顔料の性能を向上させるためにその得られる銅フタロシアニン粒子の分散性を効果的に向上させる方法を開発することへの当業界の強い要請が存在している。

本発明の目的は、その得られるカラーフィルター顔料に由来する従来の調製方法の問題、例えば不十分なコントラスト比を引き起こす比較的低い分散性を解決することである。

したがって本発明は、銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）粒子に基づく生成物の調製方法に関し、前記方法は、ＣｕＰｃ粒子に、それらの調製中または後に少なくとも１種類の非極性溶媒をＣｕＰｃ粒子の１０重量％未満の量で加えることを含む。

本発明の発明者等は、青色顔料を生産するための最終のカラーフィルター顔料の性能が、ε形を示す銅フタロシアニン粒子の調製中または後に、幾種類かの非極性溶媒をその銅フタロシアニン粒子の１０重量％未満の量で加えた場合に改良することができることを現実に発見した。

実施例２による方法に従って調製したε結晶学的相を示す銅フタロシアニン粒子の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）の画像である。 実施例４による方法に従って調製したε結晶学的相を示す銅フタロシアニン粒子のＴＥＭの画像である。

以下に本発明を詳細に記述する。

本発明は、上記特徴を達成する銅フタロシアニン系生成物の新規かつより効率的な調製方法の開発に向けられる。

銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）は、一般にＬＣＤ用のカラーフィルターの青色顔料として有効に利用するために開発される。このようなカラーフィルターは、高度に透明で均質でなければならず、また均一な厚さを有する層に調製されなければならない。これらの特徴は、銅フタロシアニン粒子の化学的純度、結晶学的純度、一次粒径、および粒径分布を含めた幾つかの要素によって決まる。この点に関して本開示は、銅フタロシアニンの新規かつより効率的な調製方法を教示する。

当業界で知られている任意の種類の非極性溶媒を本発明の方法において使用することができるけれども、脂環式および芳香族化合物から選択される少なくとも１種類の非極性溶媒を使用することが好ましい。好適な非極性溶媒の例は、ｎ−ヘキサン、ペンタン、シクロペンタン、石油エーテル、シクロヘキサン、ベンゼン、ナフタレン、トルエン、またはクメン、好ましくはシクロヘキサン、ベンゼン、またはナフタレンからなる群から選択されるものである。

この非極性溶媒の量は限定されないが、非極性溶媒は一般にはＣｕＰｃ粒子の少なくとも０．１重量％、具体的には少なくとも０．５重量％、より具体的には少なくとも１重量％の量で加えられる。非極性溶媒は、通常はＣｕＰｃ粒子の１０重量％未満、具体的にはせいぜい５重量％、より具体的にはせいぜい３重量％の量で加えられる。非極性溶媒の量は、典型的にはＣｕＰｃ粒子の０．１〜１０重量％未満、好ましくは０．５〜５重量％、より好ましくは１〜３重量％であることができる。

本発明の特定の実施形態ではその少なくとも１種類の非極性溶媒は、少なくとも１種類の極性溶媒と併用することができる。この少なくとも１種類の極性溶媒は、好ましくはＣｕＰｃ粒子の３．３〜２０重量％、より好ましくは５〜１０重量％、具体的には５〜１０重量％未満の量で存在することができる。

本発明の別の実施形態では分散剤として働く界面活性剤を本発明のプロセスで、特に非極性溶媒と同じプロセスステップにおいて加えることができる。好適な界面活性剤には、有機カルボン酸またはスルホン酸、アミンまたはアンモニウム化合物、あるいはロジンおよびその誘導体、例えばラウリン酸、カプリン酸、クエン酸、オレイン酸、ステアリン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸（ＤＢＳＡ）、ｐ−トルエンスルホン酸（ｐＴＳＡ）、ラウリルアミン、ベンジルアミン、ヘキサデシルアミン、ドデシルアミン、アニリン、６−アミノヘキサン酸、４−（アミノメチル）安息香酸、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、およびこれらの組合せ、好ましくはセチルトリメチルアンモニウムクロリド、ロジンおよびその誘導体、およびこの組合せが挙げられる。

このような界面活性剤は、ＣｕＰｃ粒子の表面との相互作用を介して電気二重層を形成し、それが粒子のアグロメレーションの防止によってその得られる分散液のより良好な分散安定性を生じさせると考えられる。この相互作用は、界面活性剤分子と銅フタロシアニン粒子の表面の間のイオン性またはπ−π型相互作用であることができる。

用語「ロジン」は、本明細書中ではマツおよび幾種類かの他の植物、大部分は針葉樹から得られる固体形態の樹脂と定義され、主に様々な樹脂酸、とりわけアビエチン酸からなる。容易に入手可能な、自然界に存在するこの種の混合物には、トール油ロジン、ガムロジン、またはウッドロジンが挙げられるがこれらに限定されない。これらの天然の混合物は、アビエチン型および／またはピマール型のロジン酸、とりわけアビエチン酸、パルストリン酸、ネオアビエチン酸、レボピマール酸、ピマール酸、イソピマール酸、またはデヒドロアビエチン酸などを様々な量で含むことができる。１個のカルボン酸官能基を有するロジン酸に加えて、２個以上のカルボン酸官能基を有するロジン酸もまた本発明の意味ではロジン酸とみなされる。語句「ロジン誘導体」は、ロジンの任意の誘導体、例えば水素化ロジン、二量化ロジン、ポリペイルロジン（ｐｏｌｙ−ｐａｌｅ ｒｏｓｉｎ）、エステル基によって置換されたロジンなどとして定義される。

界面活性剤を加える場合、その量は一般にはＣｕＰｃ粒子の０．１〜２５重量％、好ましくは０．５〜２０重量％、より好ましくは１〜１５重量％であるがこれらには限定されない。

さらなる実施形態では少なくとも１種類のアルカリまたはアルカリ土類金属塩を、混練のステップの間および／または後に加えることができる。そのアルカリ金属塩のアルカリ金属は、一般にはナトリウム、カリウム、およびリチウムから選択され、とりわけナトリウムである。そのアルカリ土類金属塩のアルカリ土類金属は、多くの場合、カルシウムおよびマグネシウムから選択され、ほとんどの場合、カルシウムである。その金属塩は、有利にはアルカリ土類金属塩である。アルカリおよびアルカリ土類金属塩の好適な例は、ＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＬｉＣｌ、ＣａＣｌ_２、ＭｇＣｌ_２などのアルカリおよびアルカリ土類金属の塩化物、ＣＨ_３ＣＯＯＮａ、（ＣＨ_３ＣＯＯ）_２Ｃａなどのカルボン酸の塩、ＮａＨＣＯ_３、ＮａＨＳＯ_４、Ｎａ_２ＨＰＯ_４、Ｃａ（ＯＨ）Ｃｌ、Ｂａ（ＯＨ）Ｃｌなどの酸性または塩基性塩など、とりわけＣａＣｌ_２およびＭｇＣｌ_２である。

アルカリまたはアルカリ土類金属塩を加える場合、その量は一般にはＣｕＰｃ粒子の０．１〜２５重量％、好ましくは０．５〜２０重量％、より好ましくは１〜１５重量％であるがこれらには限定されない。

本発明では、１０重量％未満の量の非極性溶媒を加えることによって驚くべきことに顔料粒子のより良好な分散性を得ることができることを見出した。また、その得られる粒子は、より丸い粒子形状を示すことが分かった。これは、この顔料粒子から調製される結果として得られるカラーフィルターのコントラスト比の向上、および前記カラーフィルターの輝度の改良につながる。

したがって本発明はまた、丸い形状を有する銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）粒子、具体的には１：１〜２：１、好ましくは１：１〜１．５：１、より好ましくは１．１〜１．３：１、最も好ましくは約１：１の平均アスペクト比を示すＣｕＰｃ粒子に関する。アスペクト比は、本明細書中では顔料粒子の幅を基準にしたそれの長さとして定義される。アスペクト比は、通常は透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）または走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により撮影した写真の画像分析によって求められる。平均長（Ｌ）は、最大フェレ径（その粒子を挿入することができる矩形の長さ、すなわち長さＬ）の測定を含めて幾つかの方法によって求めることができる。同様に、粒子の平均幅は、等価投影面積の円の直径、すなわち最小フェレ径（その粒子を挿入することができる矩形の幅、すなわち幅ｌ）により求めることができる。したがってアスペクト比（Ｌ／ｌ）は、長さ（Ｌ）とその関連する幅（ｌ）の比、とりわけ最小フェレ径に対する最大フェレ径、または等価投影面積の円の直径に対する最大フェレ径、またはその粒子を挿入することができる矩形の幅に対するその粒子を挿入することができる矩形の長さ、または直接測定した幅に対する直接測定した長さに一致する。粒子の母集団のアスペクト比は、各粒子のアスペクト比の平均と定義される。好ましい実施形態ではアスペクト比は、直接測定した粒子の幅に対する直接測定した粒子の長さの平均した比であり、前記長さおよび幅は、ＴＥＭにより得られる画像上で測定される。

本発明の方法は、ε結晶学的形態を示すＣｕＰｃ粒子を調製するのに特に適している。

本発明の一態様において生成物（ＣｕＰｃ）粒子はε結晶学的形態を示し、少なくとも１種類の非極性溶媒が加えられるＣｕＰｃ粒子は、α結晶学的形態を示すＣｕＰｃ粒子を含む。好ましくはその少なくとも１種類の非極性溶媒が加えられるＣｕＰｃ粒子は、粒子の少なくとも５０重量％がα結晶学的形態を示すＣｕＰｃ粒子を含む。

この態様の特定の実施形態では、種粒子としてε結晶学的形態を示す銅フタロシアニン粒子を、少なくとも１種類の非極性溶媒が加えられるＣｕＰｃ粒子に、ＣｕＰｃ粒子の総量に対して１０重量％〜９０重量％、好ましくは１５重量％〜５０重量％の量で加える。

第一の特定の実施形態ではε結晶学的形態を示す銅フタロシアニン粒子は、α結晶学的形態を示すＣｕＰｃ粒子を少なくとも５０重量％含む出発材料を、少なくとも１種類の有機液体の存在下で５０℃以上の温度で加熱し、任意選択でビーズの存在下で摩砕することによって調製することができる。この有機液体は、例えばＮ−メチル−２−ピロリドン、スルホラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、グリコール、例えばプロピレングリコールモノメチルエーテルアセタートとジエチレングリコール、アルコール、例えばジアセトンアルコールと、アセトニトリルと、モノクロロベンゼンと、エチレングリコールブチルエーテル、ケトン、およびキノリンからなる群から選択することができる。本明細書中で定義される摩砕とは、固形物にアトリション、粉砕などを施して粒子のサイズリダクションを達成する方法を意味する。

第二の特定の実施形態ではεＣｕＰｃ粒子は、α結晶学的形態を示すＣｕＰｃ粒子を少なくとも５０重量％を含む出発材料を、少なくとも１種類の液体および少なくとも１種類の無機塩の存在下で混練することによって調製することができる。この液体は、一般にはＮ−メチル−２−ピロリドン、スルホラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジエチルグリコール、ジアセトンアルコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、２−ブトキシエタノール、メチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ケトン、およびキノリンからなる群から選択することができる。好ましくは混練は、時間の関数としての温度プロフィールが、時間に対する温度の少なくとも２つの微分値（ｄＴ／ｄｔ）を示し、それが０に等しくなるような温度条件下で行う。この２つの温度は０に等しい微分値と関係づけられ、少なくとも１０℃異なる。別の実施形態では混練は、絶えずまたは段階的に変化する温度プロフィール下で行う。好ましくは混練は、第一温度、次いで第二温度で行われ、その第一温度は８０〜１５０℃（好ましくは１００〜１２０℃）であり、第二温度は３０〜７０℃（好ましくは５０〜６０℃）である。この実施形態は混練のステップの間の温度の修正を可能にし、それによってα結晶学的形態を示すＣｕＰｃ粒子をε結晶学的形態に転化し、かつそれらの粒径を著しく減少させる。

混練または加熱のステップのこれら特定の条件（例えば、持続時間、ビーズ、無機塩など）は、国際公開第２００９／０３７２３３号パンフレットおよび同第２００９／０６２９９５号パンフレット中に記載されており、これらのすべてはそれらの全体が参照により本明細書中で援用される。

これらの方法により銅フタロシアニンを調製した後に、副産物および以前のステップにおいて加えられた添加剤を除去するために、その得られた混合物を暫らくの間撹拌し、濾過することができる。その濾過ケークを、蒸留水中で、任意選択で有機溶媒の存在下で数回再スラリー化することによって洗浄することができる。

本発明の方法はまた、ε結晶学的形態を示すＣｕＰｃ粒子を含むＣｕＰｃ顔料組成物の調製に特に適している。

本発明の別の特定の実施形態では非極性溶媒を、ε結晶学的形態を示すＣｕＰｃ粒子を含むＣｕＰｃ顔料組成物の調製の間に加えることができる。具体的には非極性溶媒を、混練のステップ中にまたは再スラリー化のステップ中に加えることができ、その場合、混練のステップ後に得られる濾過ケークを、溶媒、例えば水、水混和性溶媒、またはこれらの混合物中で再スラリー化する。この実施形態では、ε結晶学的形態を示すＣｕＰｃ粒子に少なくとも１種類の非極性溶媒を、好ましくは再スラリー化または混練のステップ（サイズリダクション）の間に加えることによって、より丸い形状のＣｕＰｃ粒子を得ることができる。幾つかの更なる特定の実施形態では、非極性溶媒を混練のステップの間に加えることができ、その後に別の非極性溶媒を再スラリー化のステップの間に加えることができる。したがって本発明はまた、本発明の方法により得ることができるε結晶学的形態を示すＣｕＰｃ粒子を含む銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）顔料組成物に関する。また本発明は、本発明の方法により得ることができるε結晶学的形態を示す銅フタロシアニン粒子を含むカラーフィルターに関する。

本発明はまた、本発明の方法により得ることができるε結晶学的形態を示す銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）粒子に関する。

上記を考慮して本発明の別の態様は、ＣｕＰｃ粒子に基づく生成物の調製の際に、少なくとも１種類の非極性溶媒を銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）粒子の１０重量％未満の量で使用することに関する。

本発明を下記にさらに例示するが、本発明の範囲をそれらに限定するものではない。

参照により本明細書中に援用される任意の特許、特許出願、および刊行物の開示内容が、それが用語を不明確にする恐れがあるほどまでに本出願の記述と食い違う場合、本発明の記述が優先されるものとする。

実施例１（β−ＣｕＰｃのα−ＣｕＰｃへの転化）
２Ｌガラスビーカー中で５０ｇの粗銅フタロシアニンを５００ｇの９５重量％硫酸に加えた。さらに、その得られた混合物を３０℃で２時間のあいだ撹拌インペラ（Ｔｅｆｌｏｎ ｃｅｎｔｒｉｆｕｇａｔｏｒ、回転速度３００ｒｐｍ）によって撹拌して、硫酸中の硫酸塩の懸濁液または溶液を調製した。この懸濁液または溶液を５Ｌの水に２度注いでα結晶形銅フタロシアニンを得た。次いでこれを熱風下で乾燥した。得られた固形物を微粉砕した後、α結晶形銅フタロシアニンを、結晶学的収率の点からみてほとんど定量的に得た。これはＸＲＤによる検討で確かめられた。

実施例２（シクロヘキサンの存在下でのα−ＣｕＰｃのε−ＣｕＰｃへの転化）
実験室規模の混練機に、実施例１で得られたα結晶学的形態を示す５０ｇの銅フタロシアニン粒子と１２ｇのε型銅フタロシアニンとを、３．０ｇのシクロヘキサン、８０ｇのジエチレングリコール、および４００ｇの塩化ナトリウムと一緒に加えた。この混合物を、５０ｒｐｍの回転速度で１３０℃で６時間（第一段階）、次いで同一回転速度で８０℃で８時間（第二段階）混練した。混練の後、得られた粒子を濾過し、蒸留水で数回洗浄した。

そのウェットケークを脱イオン水中で再スラリー化し、次いで撹拌を維持しながら１０ｇのロジンを加え、銅フタロシアニン組成物を得た。再スラリー化のステップが完了した後、そのスラリーを濾過により精製し、８０℃の温度および１０４Ｐａの圧力で乾燥した。次いでこの乾燥生成物を微粉砕し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により分析した。図１は、この銅フタロシアニン粒子のＴＥＭ画像を示す。

実施例３（ベンゼンの存在下でのα−ＣｕＰｃのε−ＣｕＰｃへの転化）
混練のステップの間に３．０ｇのベンゼンを加えたことを除いては実施例２と同一の方法でε結晶学的形態を示す銅フタロシアニン粒子を得た。

実施例４（比較例−非極性溶媒および界面活性剤の添加なし）
非極性溶媒も、界面活性剤も、金属塩も加えなかったことを除いては実施例１および２と同一の方法でε結晶学的形態を示す銅フタロシアニン粒子を得た。得られたε結晶学的形態を示す銅フタロシアニン粒子の一部乾燥試料を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で分析したところ、それらは画像中でより多くのアグロメレーションを示すことが分かった（図２）。

図１および２のＴＥＭ画像に示すように、非極性溶媒の存在下で本発明の方法により得られたε−ＣｕＰｃ粒子（実施例２）は、非極性溶媒の添加なしの実施例４により生成されたε−ＣｕＰｃ粒子と比べて高い分散レベルを示す。さらに、本発明のＣｕＰｃ粒子は１：１に近いアスペクト比を有し、これはより高いコントラスト比にとって有利である。

実施例５〜７（比較例−非極性溶媒の添加なし）
０．５ｇのロジンおよび０．５ｇの塩化カルシウム、または１．５ｇのロジンおよび１．５ｇの塩化カルシウム、または１０．０ｇのロジンをそれぞれ再スラリー化のステップの間に加えたことを除いては実施例２と同一の方法でε結晶学的形態を示す銅フタロシアニン粒子を得た。

実施例８（シクロヘキサンの存在下かつ界面活性剤の無添加でのα−ＣｕＰｃのε−ＣｕＰｃへの転化）
界面活性剤も金属塩も加えないことを除いては実施例１および２と同一の方法でε結晶学的形態を示す銅フタロシアニン粒子を得た。次いでこの乾燥生成物を微粉砕した。粒子形状は実施例４と比べてより良好であった。

カラーフィルターでの粒子の試験
実施例２および３により調製されたε形銅フタロシアニン顔料粒子からの顔料を用いて作製したカラーフィルターは、表１に示すように実施例４のものと比べてそれぞれ約８％および１０％コントラスト比の向上をもたらした。

表１において非極性溶媒、および任意選択で界面活性剤を加えたＣｕＰｃ顔料は、カラーフィルター顔料の練り顔料のコントラスト比の向上を示した。このような向上は、その得られたＣｕＰｃ粒子のより良好な分散性および形状の最適化に由来するものであろう。

こうしてこのような分散性の向上および良好な粒子形状が、下流のカラーフィルターのコントラスト比の向上をもたらした。

参照により本明細書中に援用される任意の特許、特許出願、および刊行物の開示内容が、それが用語を不明確にする恐れがあるほどまでに本願の記述と食い違う場合、本発明の記述が優先されるものとする。

様々な修正および変形を本発明の精神および範囲から逸脱することなく本発明に対して行うことができることは当業者には明らかなはずである。したがって、本発明のそれら修正形態および変形形態が別添の特許請求の範囲およびその均等物の範囲内に入るという条件で、本発明はそれらを包含することを意図している。

Claims (15)

1. 銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）粒子に基づく生成物の調製方法であって、前記方法が、前記ＣｕＰｃ粒子にそれらの調製中または後に少なくとも１種類の非極性溶媒を前記ＣｕＰｃ粒子の１０重量％未満の量で加えるステップを含む、方法。
2. 前記少なくとも１種類の非極性溶媒が、前記ＣｕＰｃ粒子の重量を基準にして０．１〜１０重量％未満、好ましくは０．５〜５％、より好ましくは１〜３％の量で加えられる、請求項１に記載の方法。
3. 前記生成物（ＣｕＰｃ）粒子がε結晶学的形態を示し、かつ前記少なくとも１種類の非極性溶媒が加えられる前記ＣｕＰｃ粒子が、α結晶学的形態を示すＣｕＰｃ粒子を含む、請求項１または２に記載の方法。
4. 前記少なくとも１種類の非極性溶媒が加えられる前記ＣｕＰｃ粒子に、ε結晶学的形態を示すＣｕＰｃ粒子を、ＣｕＰｃ粒子の総量に対して１０重量％〜９０重量％、好ましくは１５重量％〜５０重量％の量で加えるステップをさらに含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
5. 前記少なくとも１種類の非極性溶媒が、ｎ−ヘキサン、ペンタン、シクロペンタン、石油エーテル、シクロヘキサン、ベンゼン、ナフタレン、トルエン、クメン、およびこれらの混合物、好ましくはシクロヘキサン、ベンゼン、ナフタレン、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項３または４に記載の方法。
6. 前記少なくとも１種類の非極性溶媒が少なくとも１種類の極性溶媒と併用され、前記少なくとも１種類の極性溶媒が、前記ＣｕＰｃ粒子の３．３〜２０重量％、好ましくは５〜１０重量％、より好ましくは５〜１０重量％未満の量で存在する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
7. 少なくとも１種類の界面活性剤がさらに加えられる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
8. 前記界面活性剤が、ロジンとその誘導体、ラウリン酸、カプリン酸、クエン酸、ラウリルアミン、ベンジルアミン、ヘキサデシルアミン、ドデシルアミン、アニリン、６−アミノヘキサン酸、４−（アミノメチル）安息香酸、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、およびこれらの組合せ、好ましくはロジンとその誘導体、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、およびこれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１種類である、請求項７に記載の方法。
9. 少なくとも１種類のアルカリまたはアルカリ土類金属塩が加えられる、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
10. Ｎ−メチル−２−ピロリドン、スルホラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、グリコール、例えばプロピレングリコールモノメチルエーテルアセタートとジエチルグリコール、アルコール、例えばジアセトンアルコールと、アセトニトリルと、モノクロロベンゼンと、エチレングリコールブチルエーテル、ケトン、およびキノリンからなる群から選択される少なくとも１種類の有機液体、またはＮ−メチル−２−ピロリドン、スルホラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジエチルグリコール、ジアセトンアルコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、２−ブトキシエタノール、メチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ケトン、およびキノリンからなる群から選択する少なくとも１種類の液体を出発材料に加えるステップをさらに含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
11. ε結晶学的形態を示すＣｕＰｃ粒子を調製するための請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法であって、前記方法が、出発材料としてα結晶学的形態を示す粒子を少なくとも５０重量％含有するＣｕＰｃ粒子を、前記少なくとも１種類の非極性溶媒の存在下で混練するステップを含む、方法。
12. ε結晶学的形態を示すＣｕＰｃ粒子を含むＣｕＰｃ顔料組成物を調製するための請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法であって、前記少なくとも１種類の非極性溶媒が、好ましくは再スラリー化または混練のステップの間にε結晶学的形態を示すＣｕＰｃ粒子に加えられる、方法。
13. ε結晶学的形態を示す銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）粒子を含むＣｕＰｃ顔料組成物であって、前記ＣｕＰｃ粒子が請求項１１に記載の前記方法に従って調製されるか、または前記組成物が請求項１２に記載の前記方法に従って調製される、組成物。
14. 請求項１１に記載の前記方法に従って調製されるε結晶学的形態を示す銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）粒子。
15. ε結晶学的形態を示す銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）粒子であって、前記粒子の平均アスペクト比が１：１〜２：１、好ましくは１：１〜１．５：１、より好ましくは１：１〜１．３：１、最も好ましくは約１：１である、ＣｕＰｃ粒子。